Introducción a la Química –ChosMalal

UNIDAD V: ENLACE QUÍMICO

Unidad N°5 Contenidos:

Átomos y moléculas. Alotropía. Teoría atómica-molecular. Atomicidad. (temas incluidos en el material

correspondiente a la unidad 1)
Criterio para la clasificación de los enlaces químicos. Enlace iónico. Regla del octeto y estructuras de Lewis.
Enlace covalente puro o no polar, enlace covalente polar y covalente dativo. Enlaces covalentes múltiples.
Momento dipolar. Enlace metálico. Teoría de la Repulsión de los Pares Electrónicos de la Capa de Valencia
TRPECV. Teoría del enlace de valencia TEV. Hibridación de los orbitales atómicos. Enlaces sigma y pi.

Existe una gran cantidad de materia formada por aglomeración de partículas, los cuales
no se”desgranan” espontáneamente. Podemos comprender la aglomeración de átomos en
términos de las fuerzas que se pondrán en juego para mantenerlos juntos, originando la
unión o enlace químico. Se forma un enlace si la ordenación de átomos resultante posee
una energía menor que la de los átomos separados. Los procesos naturales tienden a la
mínima energía, ya que los sistemas con menor energía son más estables. La producción de
nuevos materiales, el desarrollo de la medicina y el tratamiento del medio ambiente, que
contribuyen a la calidad de vida en el planeta, han sido posibles gracias a la comprensión
sobre la forma en que se unen los átomos.

Hielo seco CO2 Agua H2O

Cobre Cu Cloruro de sodio NaCl

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Históricamente, la capacidad de combinación de un átomo se denominaba valencia, concepto

que ha perdido significación pero se usa en expresiones como electrones de valencia ó capa de
valencia, para denotar los electrones (o la capa) más externos. En unidades anteriores se han
analizado estas expresiones y la representación mediante símbolos de Lewis, destacando que la
capa de valencia es de gran importancia para entender la reactividad química de los átomos.
La primera cuestión que se plantea es acerca de la naturaleza de los átomos que reaccionan,
y qué tipo de unión resultará en función de las variables energéticas que se ponen en juego.
Entonces, el par de átomos que se unen pueden tener:
a) Propiedades periódicas totalmente diferentes: elementos de los grupos IA y VIIA, por ej.
b) Propiedades periódicas cercanas: elementos de los grupos VA y VIA, por ej.
c) Propiedades periódicas idénticas (o muy similares): metales o no metales consigo mismo.

Actividades:
i) Represente lo que imagina que puede estar sucediendo con los átomos cuando
reaccionan las siguientes sustancias en la preparación del fuego para un asado:
el carbón (C) reacciona con oxígeno (O2) para dar dióxido de carbono (CO2) y calor.

Únicamente los gases nobles se encuentran en la Naturaleza como átomos aislados. El resto de los
elementos, se encuentran combinados unos con otros. Los átomos tienen otras características
cuando están combinados. Así por ejemplo el carbono (sólido negro) se une con el hidrógeno y el
oxígeno (gases incoloros e inodoros) dando como resultado el azúcar blanca o el etanol el cual es
volátil y tóxico.

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Enlace Químico y Electronegatividad

En la formación de un enlace químico siempre se produce un cambio en la configuración

electrónica respecto a la de los átomos aislados. Esto también puede expresarse como que, al
enlazarse, los átomos adquieren una configuración electrónica más estable, motivo por el cual los
gases nobles no se enlazan: la configuración electrónica de un átomo de gas noble es de por sí
muy estable.
Esta modificación en la configuración electrónica como consecuencia de la formación de
un enlace químico dio lugar al establecimiento de una teoría electrónica de valencia para el
enlace químico. Las bases de esta teoría fueron establecidas en 1916 por Kossel y Lewis de forma
independiente. Kossel, para el enlace iónico; Lewis, para el enlace covalente.
Ambos investigadores consideraron que los átomos tienen una capa electrónica externa
que puede contener hasta 8 electrones (2 en un orbital s y 6 en los orbitales p), que se conoce
como Regla del octeto, y es una configuración electrónica especialmente estable, pues
representa la configuración electrónica de un gas noble. Por ello, ambos autores sugirieron que
los átomos se enlazan intentando alcanzar estos 8 electrones en la última capa, por cesión,
captación o compartición. Aunque esta regla es útil en muchos casos, existen numerosas
excepciones.

• Sólo podrá lograrse un enlace cuando las interacciones atractivas sean más poderosas que
las repulsivas.
• Los átomos poseen electrones externos llamados electrones enlazantesque se colocan
entre los núcleos para formar un enlace químico.
• Los electrones enlazantes pueden presentarse en cualquiera de estos casos:
1. Localizados más cerca de un núcleo
2. Situados exactamente entre ambos núcleos
3. Deslocalizados y distribuídos uniformemente dentro de un conjunto de más de
dos núcleos.

Analicemos la configuración electrónica de los átomos de flúor y sodio, en relación con la del gas
noble que se encuentra entre ellos (Ne: 1s2 2s2 2p6), que presenta el nivel de valencia completo.

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3s

2p 2p
Energía Energía

2s

Z = 11 (Na) Z = 9 (F)

1s 1s
Na (sodio) F(fluor)

Dado que tal gas es químicamente inerte se puede suponer que esa configuración le otorga una
estabilidad particular. Para acceder a esta configuración, los elementos mencionados deben
sufrir los siguientes procesos:
F(g) + e− F−(g) AE = -333 kJ/mol
y Na (g) Na (g) + e
+ −
EI = 495,8 kJ/mol
Los datos de energías aportados indican que la formación de estos iones se lleva a cabo
con relativa facilidad. Considerando el proceso global:
F (g) + Na (g) F−(g) + Na+(g)
podemos interpretar que, debido a los requerimientos de configuración estable, hubo una
transferencia electrónica de un átomo al otro generándose en consecuencia dos iones. Estas
especies son las queformarán el compuesto NaF mediante:
F−(g) + Na+(g) Na+F−(s)
Este último proceso deberá ocurrir con un descenso de energía importante. El tipo de unión
generado de esta forma, mediante transferencia de electrones, se denomina unión o enlace
iónico.

1) Ejecuta http://www.hschickor.de/nacl.swf y analiza la formación de NaCl(s).

Por otro lado, la naturaleza del enlace entre no metales fue explicado por Lewis en 1916,
quien propuso que una unión o enlace covalente es un par de electrones compartido entre dos
átomos.

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El enlace iónico y el enlace covalente son dos modelos teóricos extremos. Los enlaces
reales presentan un carácter intermedio entre los enlaces puramente iónicos y los puramente
covalentes. El modelo del enlace covalente es adecuado para describir, generalemente, el enlace
entre no metales. El modelo del enlace iónico describe un gran número de compuestos sencillos
formados por metales y no metales.

No hay una línea divisoria definida que separe el enlace covalente del iónico, pero hay
reglas bastante útiles para estimar si un enlace es covalente o iónico. El concepto de la
electronegatividad es muy útil para conocer el tipo de enlace que originarán dos átomos en su
unión. Cuanto mayores sean las diferencias de electronegatividad entre dos átomos tanto mayor
será la densidad electrónica del orbital molecular en las proximidades del átomo más
electronegativo. Se origina un enlace polar.Cuando la diferencia de electronegatividades es
suficientemente alta, se produce una transferencia completa de electrones, dando lugar a la
formación de especies iónicas. Uno de los primeros criterios que se estableció para determinar
el tipo de enlace que se formaba entre 2 elementos, fue la diferencia de electronegatividad (si el
valor< 1,9 el enlace se considera que era covalente, si el valor> 1,9 el enlace se considera iónico).
Cuando la diferencia es 0 se puede deber a 2 situaciones: el enlace es entre metales y es un
enlace metálico o es entre no metales y es un enlace covalente no polar (o apolar).

Un criterio más moderno, aplica una regla bastante útil para estimar si un enlace es
covalente o iónico, y para el mismo se calcula el valor de  (explicado en la unidad 3). Tomaremos
como base el caso del CsF, cuyo  = 0,702. Se define el porcentaje de carácter iónico, %CI,
como %CI = 1,3 x x 100. Con esto, para CsF resulta un valor del 91% de carácter iónico
parcial.

Las  más altas corresponderán al caso (a) mencionado en la 2da página, y las  = 0 al
caso (c), quedando los valores intermedios para el caso (b).

2) Basándose en los  calculados en el ej. 17 de la unidad anterior, estimar el porcentaje de

carácter iónico parcial de enlace entre esos átomos que estén dentro de los casos a), b) y
c).

3) Analiza los conceptos de enlace iónico, enlace covalente (no polar y polar) y enlace
metálico, en relación con las  del ej. 1) y con los casos a), b) y c) mencionados.

4) Investiga las propiedades de las sustancias que presentan enlaces metálicos, las que
presentan predominantemente enlaces iónicos y las que presentan enlaces covalentes.

Para recordar…

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Existen cuatro teorías que tratan sobre el enlace químico:

1. Teoría del octeto de Lewis
2. Teoría de la repulsión de pares electrónicos de la capa de valencia TRPECV
3. Teoría del enlace de valencia – valencia dirigida TEV-VD
4. Teoría de orbitales moleculares TOM

De las teorías nombradas, sólo TEV y TOM tienen su base estricta en la mecánica cuántica.
Comenzaremos examinando las dos primeras, que aunque cualitativas, proveen una visión rápida y
sencilla acerca de la manera en que se enlazan los átomos y qué geometría molecular cabe
esperar.

Teoría del octeto:

A principios del siglo XX, Lewis sugirió la llamada regla del octeto, deducida a raíz de la elevada
estabilidad que presentan los átomos de los gases nobles, con ocho electrones en su última capa
(capa de valencia). Así, Lewis sugirió que los átomos que no son gases nobles se enlazan para
alcanzar 8 electrones en su capa de valencia y alcanzar, por tanto, una configuración
electrónica muy estable (a excepción del átomo de hidrógeno, cuya última capa estará completa
con tan sólo 2 electrones, alcanzando la configuración electrónica del helio, 1s2).
Para la representación del enlace covalente de moléculas sencillas, resulta muy útil utilizar las
llamadas estructuras de Lewis o diagramas de Lewis. En dichos diagramas, los electrones de
valencia de un elemento químico se dibujan en torno a él como puntos o cruces.

Esto sería en cuanto a elementos químicos independientes.

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ENLACE IÓNICO

El enlace iónico se da entre elementos metálicos (electropositivos) y elementos no

metálicos (electronegativos). Por ejemplo, las combinaciones de metales alcalinos y
alcalinotérreos (los dos primeros grupos de la tabla periódica) y los halógenos (F, Cl, Br…) forman
compuestos típicamente iónicos. Como su propio nombre indica, un compuesto iónicopresenta un
enlace que se da por atracción electrostática entre iones: entre cationes procedentes del metal,
de carga positiva, y aniones procedentes del no metal, de carga negativa.

¿Cómo es posible que estos compuestos formen iones? Bueno, podríamos decir de forma genérica
que los metales tienen cierta tendencia a ceder electrones y los no metales tienen cierta
tendencia a captarlos.

Consideremos el cloruro sódico, NaCl, la sal común (sal de cocina). El sodio es un metal alcalino
que tiene, por tanto, un electrón en la capa de valencia. El cloro es un halógeno que tiene 7
electrones en la capa de valencia. Así, sus respectivas configuraciones electrónicas son:

Na (Z = 11): 1s2 2s2 2p6 3s1

Cl (Z = 17): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

Como vemos, si el sodio pierde un electrón, quedará como catión sodio, Na+, y adquirirá la
configuración electrónica del gas noble anterior, el neón. Por su parte, el cloro, muy
electronegativo, tiene 7 electrones en la última capa. No tiene sentido pensar que pierda 7
electrones, sino que capta uno (el electrón que cede el sodio) para dar el anión cloruro y quedar,
también, con una configuración electrónica de gas noble, en este caso la del argón. Recordemos
que la configuración electrónica de un gas noble, con 8 electrones en la última capa, es muy
estable, por lo que el Na+ y el Cl- también son muy estable. Tendremos, por tanto:

Configuración electrónica del sodio y del catión sodio (ha perdido el electrón 3s).

Configuración electrónica del cloro y del anión cloruro (ha ganado un electrón en un orbital 3p).

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Al número de electrones que un metal cede o un no metal capta en la formación de un compuesto

iónico se le llama valencia iónica o electrovalencia.

Por tanto, en la formación de un compuesto iónico el metal cede electrones, quedando como un
catión, y el no metal capta electrones, quedando como un anión. Los cationes y aniones formados
se mantienen después unidos entre sí por atracción electrostática, formando una red
cristalina altamente ordenada.

En realidad, el paso de Na a Na+ y de Cl a Cl- es un proceso globalmente desfavorable

(endotérmico) según vemos en los siguientes valores de energía:

A pesar de que hemos dicho que los metales tienen tendencia a ceder electrones y los no metales
a captarlos, se puede observar en los datos previos que para obtener un mol de Na+ y un mol de
Cl- hay que aportar una energía global de 146 kJ /mol (495 – 349). Este aporte energético inicial
se ve compensado por la posterior formación de un compuesto en forma de red, que constituye
el compuesto iónico. En la formación del compuesto iónico se desprende una cantidad muy grande
de energía, que recibe el nombre de energía reticular.

Energía Reticular:Es la energía necesaria para separar completamente un mol de un compuesto

iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.No se puede medir en forma directa, pero se calcula
suponiendo que se forma el compuesto en varias etapas: se realiza un ciclo denominado de Born –
Haber basado en la ley de Hess. Cuanto mayor sea la energía reticular, mayor será la estabilidad
del compuesto y tendrá un mayor punto de fusión.

Asimismo, en el sentido contrario, la energía reticular, representada como Ur , se define como la

energía desprendida cuando se forma un mol de compuesto iónico a partir de los iones en estado
gaseoso:

¿Qué significa que sea una red cristalina? Significa que es una estructura sólida altamente
ordenada, formada por cationes y aniones siempre en la misma proporción (la proporción
estequiométrica para mantener la neutralidad eléctrica) y en las mismas posiciones fijas. Las
posiciones fijas establecidas para los cationes y los aniones dependen del tipo de red iónica que
tengamos. No todas las redes iónicas son iguales, existen distintos tipos de estructuras
cristalinas.

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Estructura cristalina del cloruro sódico, NaCl. Los cloruros aparecen en

verde y los sodios en morado. Se puede observar que cada sodio se rodea de
6 cloruros (índice de coordinación) porque no hay espacio para más.

5) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes sustancias (iónicas):

NaF KCl CaCl2 MgO Cs2O Al2O3

Propiedades de los compuestos iónicos

Cuando hablamos de propiedades de un compuesto, principalmente nos referimos a: estado de

agregación a temperatura ambiente (puntos de fusión y de ebullición), conductividad eléctrica,
dureza y solubilidad en disolventes polares y apolares. Varias de estas propiedades dependen de
la fuerza del enlace químico implicado. En el caso del enlace iónico, los iones se hallan unidos
fuertemente entre sí, porque las atracciones electrostáticas entre iones de signo opuesto, son
intensas. Así, para fundir o evaporar un compuesto iónico, habrá que aportar una gran cantidad de
energía, porque será necesario romper las interacciones catión-anión. Esto hace que se requieran
temperaturas elevadas.
De forma general, las propiedades de los compuestos iónicos son:
• Sólidos a temperatura ambiente. Las fuerzas que mantienen unidos los iones son fuertes, y por
este motivo a temperatura ambiente el compuesto se halla en estado sólido.
• Forman redes cristalinas altamente ordenadas. Los aniones y cationes tienen posiciones
definidas en el espacio, en función del tipo de red cristalina.
• Puntos de fusión y ebullición elevados. Debido a que, como hemos dicho, las fuerzas
electrostáticas que mantienen unidos los iones son fuertes, es costoso separarlos. Por este
motivo, hay que aportar elevadas temperaturas para fundirlos y para evaporarlos.
• Elevada dureza. También se debe a la fortaleza del enlace, ya que para rayar la superficie del
compuesto hay que romper enlaces de los iones superficiales. Sin embargo, podrán ser rayados
por compuestos de mayor dureza, como por ejemplo el diamante (el compuesto de mayor dureza,
con un 10 en la escala de Mohs).

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• Fragilidad. A pesar de su dureza, son frágiles frente a los golpes. ¿Por qué? Porque un impacto
puede hacer resbalar unas capas sobre otras y que, de pronto, se vean enfrentados entre sí iones
del mismo signo. La repulsión electrostática entre iones del mismo signo fragmenta el cristal.

• No conductores de la corriente en estado sólido. En estado sólido los iones están colocados en
posiciones fijas de la red y no presentan movilidad alguna. La falta de movilidad eléctrica hace
que no sean conductores.
• Conductores de la corriente eléctrica en estado fundido o disuelto. Puesto que en estado
fundido o disuelto los iones ya sí presentan movilidad, a diferencia de lo que ocurre en estado
sólido, en estos estados pueden conducir la corriente.
• Solubilidad (esto podrá comprenderse luego de estudiar los compuestos con enlaces
covalentes)
- Insolubles en disolventes apolares.
- Solubles en disolventes polares. Son solubles en disolventes polares como el
amoníaco líquido o el agua, pues las moléculas de agua son capaces de rodear los
iones y atraerlos electrostáticamente hasta separarlos de la red iónica, fenómeno
que se conoce como solvatación. Recordemos que la molécula de agua es un dipolo.
Cuanto más estable sea la red, es decir, mayor sea su energía reticular, más difícil
será disolverlo porque ser requerirá mayor energía. Por ello, aunque en general
digamos que los compuestos iónicos son solubles en agua, algunos de ellos no lo son
(por ejemplo, el yoduro de plomo, que en agua precipita, experiencia que se
realizará en clase).

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Disolución del cloruro sódico en agua

Usos en medicina
Li2CO3 antidepresivo
NaI fuente de I
BaSO4 radioopaco para R-X
AgNO3 astringente
SnF2 Fortalecimiento de los dientes

ENLACE METÁLICO

Modelo del mar de electrones o del gas electrónico

El enlace metálico es muy distinto al enlace covalente y alenlace iónico. En los compuestos
metálicos los átomos están muy próximos los unos a los otros y forman estructuras compactas.
Además, presentan unas características propias, entre las que destaca la elevada conductividad
eléctrica. Esta propiedad, la de la conductividad, requiere para ser explicada que los electrones
implicados en el enlace metálico tengan libertad y facilidad de movimiento. Es por este motivo
que, para que los metales tengan electrones móviles, requieren 2 características a nivel atómico:
la primera, una energía de ionización baja (recordemos que la energía de ionización es la energía
necesaria para arrancar un electrón de la capa de valencia) y la segunda, que poseanorbitales de
valencia vacíos y accesibles que permitan a los electrones moverse con facilidad.
Cualquier teoría sobre el enlace metálico debe dar explicación a esta libertad de movimiento
electrónico y a las restantes propiedades de los metales. Estas son dos: la llamada teoría del gas
electrónico o del mar de electrones y la teoría de bandas.

TEORÍA DEL GAS ELECTRÓNICO PARA EL ENLACE METÁLICO

En la teoría del gas electrónico (también llamada del mar de electrones o de la nube
electrónica), los átomos metálicos pierden sus electrones de valencia y forman una red
compacta de cationes. Por ejemplo, en el caso del sodio, cuya configuración electrónica es:

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Los cationes Na+, formados por los núcleos atómicos y los electrones de las capas internas, se
empaquetan y los electrones de valencia se mueven con libertad. Estos electrones no pertenecen
ya a los átomos individuales, sino que son comunes a todos los átomos que forman la red. Se dice
que los electrones están deslocalizados.
Dependiendo del número de electrones de valencia que tenga el metal, habrá tantos electrones
deslocalizados como átomos o más. Por ejemplo, en el sodio, que pierde un electrón, habrá tantos
electrones como átomos de sodio, pero en el magnesio, que tiene 2 electrones de valencia y los
pierde ambos, habrá el doble de electrones que de núcleos de Mg(2+).
Así, los cationes se disponen formando un retículo cristalino compacto o empaquetamiento
metálico y cada catión se rodea del número máximo de cationes vecinos. Los electrones de
valencia se mueven libremente por los intersticios de la red, formando el gas electrónico y
actuando, además, como un colchón que evita la repulsión entre los distintos cationes.

Dada la libertad de movimiento de los electrones de valencia, esta teoría para el enlace
metálico explica muy bien muchas de las propiedades metálicas, tales como la elevada
conductividad eléctrica y térmica. También explica la ductilidad y la maleabilidad o
la resistencia a la deformación, porque las capas de cationes pueden deslizarse unas sobre las
otras, manteniendo el tipo de estructura y la fortaleza del enlace

ENLACE COVALENTE

Regla del octeto y estructuras de Lewis

Una de las formas en que los átomos pueden alcanzar ocho electrones en su última capa es
por compartición de electrones con otros átomos. Esta compartición de un par de
electrones (un electrón procedente del átomo A y otro del átomo B) constituye el enlace
covalente. Si se comparte únicamente un par de electrones, hablamos de enlace simple. Si se
comparten (entre los mismo átomos) dos pares de electrones, hablamos de enlace doble; si se
comparten tres pares de electrones, hablamos de enlace triple.

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La Teoría de Lewis fue formulada inicialmente para el enlace covalente, y se basa en la idea
de que los átomos se acomodan de tal manera que reúnan 8 electrones a su alrededor, ordenados
en 4 pares electrónicos. También se puede aplicar al enlace iónico.

Existe una serie de consideraciones que se deben tener en cuenta para escribir las
estructuras de Lewis de las moléculas (sobre todo las que tienen más de dos átomos):
a) El átomo central suele ser el de menor electronegatividad.
b) Los átomos de oxígeno no se enlazan entre sí (salvo en los peróxidos).
c) En los ácidos e hidróxidos, los átomos de hidrógeno están generalmente unidos a oxígeno, y
requieren sólo dos electrones para tener configuración estable.
d) En general, ha de escribirse la estructura más simétrica, sobre todo cuando existe más de
un átomo central.

Luego, lo que se hace es calcular C, el número total de electrones compartidos, C = N – D (*)

(*) extraido:- QUIMICA, WHITTEN KENNETH W., DAVIS RAYMOND D. , PECK M. LARRY , STANLEY
GEORGE G, Editorial CENGAGELEARNING / THOMSON INTERNACIONAL, EdiciónNúmero 8, ISBN
9789706867988.

Donde N es el número total de electrones que necesitan los átomos para tener configuración
estable y D es el número total de electrones de valencia disponibles.

Veremos cómo funciona realizando, p. ej., la estructura de una molécula con enlaces covalentes como es el
agua: H2O.

El cálculo de N nos da N = 8 + 2 + 2 = 12 y el cálculo de D nos da D = 6 + 1 + 1 = 8,

lo que conduce a que C = 4.

Esto significa que de los 8 electrones disponibles hay sólo 4 (dos pares) formando enlace, es decir,
ubicados entre los átomos que se unen. Tomando como base el átomo de oxígeno la estructura básica será:

H:O:H

y los 4 electrones restantes se ubicarán como 2 pares (aislados) sobre el átomo de oxígeno para completar
el octeto.

A continuación se muestran algunas estructuras de Lewispara moléculas sencillas, como la

molécula de hidrogeno, H2, la de flúor, F2, o la de amoníaco, NH3.

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Las líneas que se observan representan, cada una de ellas, un par de electrones, ya sea un par que
forma enlace covalente (recibe el nombre de par enlazante) o un par libre o solitaro (par no
enlazante) como los que se observan en torno a los átomos de flúor.

6) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes moléculas o iones:

H2 F2 O2 N2 Cl2 HCl HI H2S NH3 CO2 H2Se
HO −
NH4 NO3 CO
+ −
CN −
SO4 SO2 H3COH H2CO
2−

En ej. anterior se ha puesto de manifiesto la necesidad de colocar, en algunos casos, más de

1 par de electrones entre los átomos a enlazar. Es en este caso donde se habla de enlaces
múltiples (dobles o triples).

Enlace covalente coordinado o dativo

Existe un tipo especial de enlace covalente en el cual, en lugar de aportar un electrón cada átomo
del enlace, los dos electrones son aportados por el mismo átomo. Este tipo de enlace recibe el
nombre de enlace covalente coordinado oenlace covalente dativo.
También se puede representar el enlace covalente coordinado con los diagramas o estructuras
de Lewis, aunque es habitual hallarlo, adicionalmente, encerrado entre corchetes, dado que
habitualmente se trata de iones poliatómicos.
Dos ejemplos de iones habituales que presentan enlace covalente coordinado son el ion hidronio
o hidrogenión (H3O+, el que se forma cuando un ácido cede su protón, H+, en agua) y el catión
amonio, NH4+ (que es el resultado de que el amoníaco se comporte como base captando un H+).
Evidentemente, si a un átomo de H, cuya configuración electrónica es 1s1, le quitamos el único
electrón que tiene para dar el ion hidrógeno o protón, H+, no le quedan electrones con los que
formar enlace covalente simple, por lo que la única opción que le queda es formar un enlace
covalente coordinado en el cual los dos electrones sean aportados por otra especie. De este
modo, esta otra especie debe, necesariamente, disponer de pares de electrones libres o no
enlazantes.
Así, el iónoxonio, H3O+, resulta de la adición de un H+ a una molécula de agua, H2O. La estructura
de Lewis del ion hidronio es:

Naturalmente, los tres hidrógenos están unidos a oxígeno en forma similar y no es posible
distinguir cuál fue el átomo que se enlazó dativamente.
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Mientras que el ion amonio, NH4+, resulta de la adición de un H+ a una molécula de amoníaco, NH3.
La estructura de Lewis del ion amonio es:

7) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies que presentan enlace
covalente y analice:
SO2 SO3 CO32− N2O5

8) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies que presentan enlaces
covalentes y iónicos: LiNO 3 Na2SO4 NH4Cl CaCO3

A veces no es posible aplicar la regla del octeto para escribir las correspondientes
estructuras de Lewis. Debemos considerar las excepciones a esta regla.

Excepciones a la regla del octeto

A) especies con número impar de electrones: existen moléculas con número impar
de electrones de valencia. Se puede resolver el problema sumando un electrón
mas a los disponibles, tal que el número de electrones compartidos ahora es par.
Pero al dibujar la estructura de Lewis se ubican sólo los disponibles
originalmente. El electrón impar se ubica generalmente en el átomo central.

9) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies que presentan enlace
covalente y analice: (a)NO (b) NO2

B) Octeto incompleto: Algunos compuestos covalentes de metales del grupo IIA

como el berilio Be, que admite 2 pares de electrones a su alrededor, y del grupo
IIIA como el boro B, que admite 3 pares de electrones.

10) Escriba las estructuras de Lewis para las siguientes especies que presentan enlace
covalente y analice: (a) BI3(b)SnBr2(c) BeH2(d)BeCl2 (e)BCl3

C) Octeto expandido: Algunos compuestos covalentes de fósforo P y azufre S,

bromo Br y antimonio Sb, entre otros, que admiten 5 o 6 pares de electrones
(Ej: P admite 5, S admite 6)

11) Escriba las estructuras de Lewis para (a) PCl5(b) SF6(c) BrF5

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Momento dipolar

El concepto de polaridad del enlace es útil para describir la proporción en que los e - se
comparten. En un enlace covalente no polarlos e- se comparten por igual entre dos átomos. En un
enlace covalente polar (el carácter iónico parcial de los enlaces puede ubicarse entre 0 y 50 %)
uno de los átomos ejerce mayor atracción sobre los e- compartidos que el otro. La
electronegatividad es una medida de la fuerza con que un átomo atrae un par de e- de un enlace.
El átomo más electronegativo atrae con más fuerza el par de e - del enlace. En este caso
consideramos que hay una pequeña transferencia de carga, tal que en una molécula como el
fluoruro de hidrógeno tendríamos la siguiente situación: +−

H :F
donde el símbolo  (delta) representa la densidad de carga (carga por unidad de volumen). Esta
separación parcial de carga se puede caracterizar por una magnitud experimental: el momento
dipolar,  (mu):  = l, donde l es la distancia de separación. Cabe destacar que  es una magnitud
vectorial, cuyo sentido apunta hacia el extremo más negativo del enlace.

En una molécula poliatómica es importante distinguir entre enlace polar y moléculapolar. La

suma vectorial de los momentos individuales nos dará una idea del comportamiento global de la
molécula. Moléculas con  0 (polares) y moléculas con  = 0 (no polares). La forma de una
molécula, la distribución de los átomos y de los pares electrónicos, determina si ésta es o no
polar.

12) Recuerde de la unidad 1, las diferentes características que presentaban los distintos
estados de agregación de la materia y trate de explicar cómo se mantienen unidas las moléculas,
los metales o las sustancias iónicas entre sí (fuerzas intermoleculares).

Teoría de la repulsión de los pares electrónicos de la capa de valenciaTRPECV

Se basa en que los pares (tanto enlazados como aislados) que rodean al átomo central de
una especie formada por tres o más átomos, se ubicarán lo más alejado posible unos de otros, de
tal manera de minimizar la repulsión entre ellos. Como consecuencia de ello aparece una
geometría electrónica que es la distribución geométrica de los grupos de electrones alrededor
del átomo central. Luego la posición de los núcleos atómicos alrededor del átomo central
determinará la geometría molecular o forma de la molécula.

Par aislado - par aislado  Par aislado - par enlazado  Par enlazado - par enlazado

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En la tabla siguiente se presentan las geometrías moleculares en función de la geometría

de los grupos de electrones.

La teoría se puede aplicar, además, tanto a especies de octeto incompleto como expandido,
y los enlaces múltiples se tratan como un solo par. Las fuerzas de repulsión se ordenan según el
siguiente criterio:

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13) Ejecuta: http://www.dlt.ncssm.edu/tiger/Flash/molecular/VSEPR/Linear.html y

http://www.dlt.ncssm.edu/tiger/Flash/molecular/VSEPR/Bent_-120.html

14) Halle los ángulos teóricos para las geometrías lineal, trigonal plana y tetraédrica.

15) Halle la forma molecular para los tres casos de la geometría tetraédrica.

16) Dadas las siguientes especies:

(a) BeCl2 (g) NH3 (m) SiCl4
(b) BF3 (h) OF2
(c) H4Si (i) H3CBr
(d) H2O (j) PbCl2
(e) NO2 (k) CH4
(f) SO3 (l) SO2
(i) Encuentre las geometrías electrónica y molecular.
(ii) Prediga los ángulos de enlace y la polaridad neta ( total).

En las moléculas que contienen átomos con octetos expandidos, pueden presentarse otro tipo de
geometrías, como se observa en la tabla a continuación:

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Orbitales atómicos

En la unidad 2 mencionamos que las probabilidades de encontrar los electrones en alguna

región alrededor del núcleo, los orbitales, dependen en su tamaño, forma y orientación de los
números cuánticos n, l y ml. Por practicidad se usa una representación gráfica, cuyo contorno

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encierre el 90% de cada probabilidad. O sea, se considera el tamaño del orbital como el limitado a
un volumen que tiene el 90% de la probabilidad electrónica total. Algunos orbitales comunes son:

orbitales “s” orbitales “p”

n=1 n=2 n=1 l=1

l= 1 l= 1
l= 0 l=0 l=0 m l= 0
ml= +1 ml = -1
m l= 0 ml = 0
orbitales “s” ml= 0
orbitales “p”

l= 2
2

2
2
dx2-y2 dz2

l= 3

dxy dxz dyz

orbitales “d” orbitales “f”

Teoría del enlace de valencia – valencia dirigida TEV

Un modo de visualizar las características energéticas de los enlaces químicos es a partir de las
llamadas curvas de estabilidad energética o curvas de Morse. Estas curvas, se pueden hallar
experimentalmente, y representan lavariación de energía potencial de un sistema formado por
dos átomos, A y B, en función de la distanciainternuclear d que los separa. Como podemos ver en
el diagrama siguiente, en el eje y se representa la energía y en el eje x se representa la distancia.

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Curvas de Morse

Si consideramos un sistema formado por dos átomos, A y B (por ejemplo H2), inicialmente tan
separados que no ejercen entre sí ningún tipo de influencia, el sistema tiene una energía inicial
cero. A medida que A y B se empiezan a aproximar mutuamente, empiezan a notarse las fuerzas
atractivas, que son de largo alcance. ¿Qué fuerzas atractivas? Pues la del núcleo de A sobre la
nube electrónica de B y viceversa, la del núcleo de B sobre la nube electrónica de A. Puesto que
esto estabiliza el sistema, la energía del mismo disminuye hasta un valle de mínima energía. No
obstante, a medida que A y B siguen acercándose, empiezan a dejarse notar las fuerzas
repulsivas (de corto alcance) de una nube electrónica sobre la otra, lo cual desestabiliza el
sistema y la energía aumenta hasta alcanzar, incluso, valores positivos.

El resultado conjunto de las fuerzas atractivas y repulsivas permite dibujar la curva de

estabilidad energética del enlace químico o curva de Morse. En ella se puede observar que
existe una distancia de enlace entre A y B para la cual el sistema es más estable, pues en ese
punto, las fuerzas atractivas son máximas y las repulsivas mínimas. Esta es la llamada distancia
de enlace, do. A dicha distancia le corresponde un valor de energía mínimo que identificamos con
la energía de enlace, es decir, la energía que se desprende cuando se forma el enlace químico
entre A y B. Cuando mayor es el valor de la energía desprendida al formarse el enlace, más
estable será el enlace y, por tanto, más estable será la molécula A-B. Para romper dicha molécula
será necesario aportar una energía igual o superior a la energía de enlace, lo cual implica separar
A y B desde do a una distancia a la cual ya no ejerzan ningún tipo de interacción mutua

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17) Identifique los tipos de fuerzas que se describen en el párrafo anterior. ¿Qué
sucede si se impone al sistema una aproximación menor que la distancia de
equilibrio?

18) Ubique en el gráfico anterior el radio del átomo de hidrógeno. ¿Qué tipo de radio
es?

19) Ejecuta:http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/
038_H2BondForm.MOV(en caso de inconvenientes probaren el
sitiohttp://davidjohnewart.com/Chemistry/chemtheft/11.htmlver la formación del
enlace H2)

Desde el punto de vista de la configuración electrónica, lo que se ha descripto

corresponde a la reacción: H• + •H  H:H. Considerando que los electrones no son estáticos, sino
que están asociados a una probabilidad, los orbitales, se puede postular la formación del enlace
en términos de la superposición (o solapamiento) de orbitales. Los electrones que formen el
par deben cumplir con el principio de exclusión, esto es, poseer espines opuestos. Esto significa
que cada orbital que va a formar el enlace contiene un electrón, o uno está vacío y el otro aporta
el par. Es claro que en esta teoría importan tanto los electrones de valencia como los orbitales
que ellos ocupan.

20) ¿Qué tipos de enlaces son los descriptos en el párrafo anterior?

Según el tipo y la orientación de los orbitales que se solapen, pueden originarse los
siguientes casos:

+ Enlace sigma ()

ss

+ Enlace sigma ()

s p

+ Enlace sigma ()

p p

+
Enlace pi ()

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p p

21) Explique las características de los enlaces sigma y pi. ¿Cuál de ellos puede ocurrir
en forma múltiple?

22) Analice las siguientes especies químicas: H2, F2, O2, N2 y HCl. ¿Qué puede inferir
para otras moléculas diatómicas?

Analicemos el caso de la formación del metano, CH4. Según la configuración de valencia del
carbono (2s2 2p2) sólo hay dos electrones desapareados, en sendos orbitales p, y cabría esperar
que se formen solamente dos enlaces . Experimentalmente se forman cuatro enlaces C⎯ H y
cualquier teoría debe dar cuenta de este hecho. Como en principio la TEV no lo explica, se
introduce el concepto de HIBRIDACIÓN (mezcla e igualación de orbitales) que proporciona
orbitales híbridos de la misma energía. Veamos esta propuesta para el caso citado:

2p
2s sp3

Interpretamos que por la combinación de cuatro orbitales atómicos (un s y tres p) se

obtiene la misma cantidad de orbitales atómicos híbridos (cuatro sp3, ese-pe-tres). Estos
híbridos se ubican espacialmente a la máxima separación posible y cada uno contiene la cantidad
de electrones requeridos para los enlaces a formar. Nótese que la hibridación es aplicable para
cuando se tienen especies de más de dos átomos.

Podemos hacer una conjunción tomando lo mejor de estas tres primeras teorías:
I. Usar la teoría de Lewis para realizar el diagrama electrónico.
II. Usar la teoría de la repulsión para establecer la geometría electrónica.
III. Generar los O.A. híbridos necesarios y producir el enlace por solapamiento.

Retomaremos el caso del agua, H2O, para ejemplificar:

a) De acuerdo a Lewis, calculamos C = 12 – 8 = 4 electrones de enlace y quedan otros

cuatro electrones que pasarán a ser pares aislados sobre el átomo central:

HO H

b) Como cada par aislado o de enlace (simple, doble o triple) se cuenta como una zona de
alta densidad electrónica, diremos que alrededor del átomo central hay cuatro zonas y
la geometría electrónica será, en principio, tetraédrica.

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c) Tomando en cuenta la configuración electrónica de oxígeno (2s 2 2p4) vemos que para
satisfacer la geometría electrónica se deben generar cuatro híbridos, usando el orbital
s y los tres p disponibles:

2p
2s sp3

d) Finalmente, cada uno de los dos híbridos sp3 que poseen un electrón formará un enlace
 con el orbital 1s de cada átomo de hidrógeno.

e) Luego, resulta una geometría electrónica tetraédrica con dos pares aislados, y la forma
molecular será angular. La repulsión entre los pares aislados determinará que el ángulo
es inferior al teórico (menor de 109,5). La molécula, al no ser simétrica, deberá tener
un momento dipolar neto distinto de cero.

23) Ejecuta: http://www.dlt.ncssm.edu/flashdownloads/molecular/VSEPR/CH4.exe

24) Aplique la TEV a las siguientes especies químicas: (a) Cl2CO, fosgeno; (b) O3; (c) PF3; (d)
BeCl2; (e) CO32-; (f) SCl2; (g) H3O+; (h) HCN; (i) CdCl2;

25) Resuelva las siguientes especies que poseen más de un átomo central (a) C2H6; (b) C2H3F;
(c) C2HBr; (d) H3COH; (e) H3CCN; (f) HCOOH.

26) ¿Qué condición se requiere para que una molécula tenga  total o neto igual a cero?

CUESTIONARIO DE ESTUDIO
1) ¿Qué entiende por enlace químico? ¿Cuántos tipos de enlace conoce?
2) Describa los distintos tipos de enlace.
3) ¿Qué criterio se usa para distinguir entre los distintos tipos de enlace?
4) ¿Qué es un enlace covalente polar? ¿Y un covalente dativo?
5) Caracterice la teoría de la repulsión de pares.
6) ¿Qué entiende por geometría electrónica y geometría molecular?
7) Caracterice la teoría del enlace de valencia.
8) ¿Qué son los enlaces sigma () y pi ()?
9) Caracterice la hibridación.

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PREGUNTAS Y PROBLEMAS ADICIONALES

1) Clasifique las siguientes sustancias según el tipo de enlace que poseen:

a) KF g) Cl2O m) K2SO4
b) NO +
h) SiH4
c) MgCl2 i) HNO2
d) SiO2 j) HCN
e) HBr k) H2O2
f) N2H4 l) CH3I

2) Formule las estructuras de Lewis de las sustancias del ejercicio anterior:

3) Prediga las geometrías, cuando corresponda, de las especies del ejercicio anterior.

4) Proponga los ángulos y el momento dipolar neto de las sustancias del ejercicio anterior.

5) Utilizando algunos de estos elementos (N, P, H, O, Si y S) representar:

a) Una molécula de geometría molecular angular.
b) Una molécula de geometría molecular trigonal plana.
c) Un catión monovalente de geometría piramidal.
d) Un anión divalente de geometría molecular tetraédrica.
e) Un anión de geometría molecular trigonal plana.
En los casos a) y b) nombrar las sustancias propuestas.

EJERCICIOS DE INTEGRACIÓN

1) Utilizando algunos de los siguientes elementos: C, N, Br, H, O y Ca, escribir las fórmulas de:
a) Una sustancia binaria sólida a temperatura ambiente y de elevado punto de fusión.
b) Una sustancia binaria gaseosa a temperatura ambiente.
c) Una sustancia que conduzca la corriente eléctrica fundida o en solución acuosa.
d) Una sustancia soluble en agua.
e) Una sustancia que conduzca la corriente eléctrica en estado sólido.

2) Observar los datos de la siguiente tabla y explicar las diferencias que se presentan entre las
propiedades de los distintos compuestos

Sustancia Estado de agregación a Solubilidad en agua a 0°C y 1 atm.

20°C y 1 atm g/100g de H2O
CO2 Gaseoso 0,145
SO2 Gaseoso 9,4
Na2O Sólido > 100

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Para la explicación es necesario considerar el tipo de unión involucrada, la estructura molecular y

las características de la molécula. ¿Qué tipo de sustancia se forma al solubilizarse en agua?
Nombrar todas las sustancias mencionadas.

3) En las siguientes sustancias: a) indicar tipo de uniones presentes; b) realizar la estructura de

Lewis, c) indicar función química de la sustancia, d) poner el nombre correspondiente, indicar si
serán solubles en agua o en CCl4 (tetracloruro de carbono) e) ¿Conducirán la corriente eléctrica?
Na2SO4, KI, SO3, SO2, NO2, I2, Na, Fe,

4) ¿Qué tipo de sistema forman las siguientes sustancias: CaCO3, I2, H2O, CHCl3
(cloroformo)? Indicar número de fases y componentes. Nombrar las sustancias. Identificar tipo
de uniones presentes y escribir la estructura de Lewis para cada una. En los casos que
corresponda, analizar estructura molecular, geometría, ángulos aproximados de enlace, polaridad,
si es necesario plantear hibridación y que tipo de enlaces se forman. ¿Qué ocurrirá si se hace
circular corriente eléctrica por el sistema? indique el comportamiento en cada fase. Indique que
métodos de separación emplearía para obtener cada una de las sustancias puras.

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Millones de sustancias diferentes...

... que hacen posible la vida

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