Instituto Politécnico Nacional

Escuela Superior De Ingeniería Química E Industrias

Extractivas

Departamento de química Orgánica industrial

Academia de Química Orgánica y Polímeros

Química Orgánica industrial

Macromoléculas:
Polietileno de baja densidad
 Meraz Hernández Valeria
 Peñaloza Campos Ma. Fernanda

Grupo: 4IM54
Profesora: Aurora Hernández

Polietileno de baja densidad

Es un polímero termoplástico conformado por unidades repetitivas de etileno. Se designa
como LDPE (por sus siglas en inglés, Low Density PolyEthylene).
El LDPE tiene un grado de ramificación elevado, entre 20 y 40 ramas por cada 1000
átomos de carbono. Son ramificaciones de cadena corta y/o larga.

Características
El polietileno de baja densidad es un polímero que se caracteriza por
 Buena resistencia térmica y química. Puede soportar temperaturas de 80 °C de
forma continua y 95 °C durante un corto período de tiempo.
 Buena resistencia al impacto
 Es de color lechoso, puede llegar a ser trasparente dependiendo de su espesor.
 Muy buena procesabilidad, es decir, se puede procesar por los métodos de
conformado empleados para los termoplásticos, como inyección y extrusión.
 Es más flexible que el polietileno de alta densidad.
 Presenta dificultades para imprimir, pintar o pegar sobre él.
 Densidad en el entorno de 0.910 - 0.940 g/cm³

Materias primas
 Etileno de alta pureza
 Se requiere de un reactivo iniciador que de igual manera fungen como catalizadores
los cuales pueden ser
• Peresteres
- octanoperoxoato de terc-butilo
- peroxipivalato de terc-butilo
- peroxibenzoato de terc-butilo
• Peróxidos
- Peróxido de benzoilo
- Peróxido de diterbutilo

También puede añadirse al reactor agentes de transferencia de cadena al reactor, tales

como propano, propileno e hidrógeno a la reacción para facilitar el control del peso
molecular ya que los radicales de polietileno son muy reactivos y reaccionarán con
solventes u otros contaminantes traza en el reactor para terminar una cadena

Procedimiento de obtención y parámetros de control

El LDPE, se hace por medio de una polimerización por radicales libres.

Todo el proceso comienza con una molécula llamada iniciador. Este puede ser por ejemplo
el peróxido de benzoilo o el 2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo. Un radical libre se genera a partir
de la descomposición térmica de un peróxido o por un mecanismo aún desconocido en el
caso del oxígeno.

El proceso inicia con etileno de alta pureza (99% puro) que es comprimido junto con
recirculación proveniente de un separador de baja presión, por un compresor primario hasta
810 bar, para luego pasar a un secundario junto con recirculación del separador de alta
presión para alcanzar 2760 bar, seguido de esto se calienta hasta 330 °C con el uso de dos
intercambiadores de calor.

El peróxido iniciador en este caso Peróxido de benzoilo cuya vida media a las condiciones
del proceso es alrededor de 1 minuto, es disuelto en un disolvente orgánico inerte y es
bombeado a la corriente de mezcla intermedia de los 2 compresores, mezclándose con la
corriente de etileno, llegando gradualmente a las condiciones de operación del reactor.

La reacción puede ser llevada a cabo en 2 tipos de reactores: Autoclave agitado (de tipo
RPA) y tubular (tipo PFR). Debido a que la polimerización de LDPE se produce a
presiones muy altas, las paredes del reactor deben ser muy gruesas y el enfriamiento
externo no es muy eficaz. Esto es especialmente cierto para el reactor de autoclave. Los
reactores tubulares pueden beneficiarse de las camisas de refrigeración, que es uno de los
factores que explican el hecho de que en la actualidad solo se están construyendo grandes
reactores tubulares.

El reactor seleccionado es un PFR, que es básicamente un tubo largo, de paredes gruesas,

de 0,5 a 1,5 km de largo, dispuestos como bobinas alargadas, con camisas de refrigeración.

El uso de camisas de enfriamiento permite una eliminación de calor más eficiente que en el
reactor de autoclave y, por lo tanto, una mayor conversión de etileno por pasada. Las tasas
de conversión típicas para los reactores tubulares están en el rango del 35% a diferencia de
la autoclave que solo logran 22%.

En contraste con el reactor de autoclave, donde la presión de reacción se mantiene

constante, la presión en el reactor tubular varía. La presión está controlada por una válvula
de ciclo que se abre periódicamente. Esto genera ondas de presión y sobretensiones en el
reactor. Estos aumentos son realmente beneficiosos para el proceso, ya que ayudan a
mantener las paredes limpias de la acumulación de polímero y ayudan a optimizar la
transferencia de calor a la camisa de enfriamiento. El etileno se puede agregar al frente o al
frente con una o más entradas de alimentación laterales adicionales.

También puede añadirse al reactor agentes de transferencia de cadena al reactor, tales como
propano, propileno e hidrógeno a la reacción para facilitar el control del peso molecular ya
que los radicales de polietileno son muy reactivos y reaccionarán con solventes u otros
contaminantes traza en el reactor para terminar una cadena.

Dado que sólo una parte del etileno alimentado al reactor se convierte en polietileno, la
recuperación y el reciclado del etileno sin reaccionar (y otros monómeros, si están
presentes) es necesaria para mejorar la economía del proceso. Así que el sistema de
reciclaje generalmente comprende dos secciones: un separador de alta presión y un
separador de baja presión. Cuando el polímero sale por primera vez del reactor, todavía se
encuentra a presiones y temperaturas muy altas y contiene una gran cantidad de gas etileno
atrapado.

El separador de alta presión primero divide el polímero de los gases y ceras de bajo peso
molecular. A continuación, los gases y las ceras se enfrían y se separan. La corriente de gas
frío se combina con la mezcla que alimenta al compresor secundario. Mientras tanto, la
corriente de polímero del separador de alta presión se alimenta al separador de baja presión.
Aunque ya se ha eliminado una cantidad considerable de etileno de esta corriente, todavía
es posible una recuperación adicional. Este gas recuperado se recircula a la corriente que
alimenta al compresor primario.

El polímero fundido que sale del separador de baja presión se mezcla con estabilizadores y
aditivos de procesamiento y se alimenta a un proceso de paletización. Se puede usar una
extrusora o una bomba de fusión para forzar el polímero a través de una matriz con
múltiples orificios. Las hebras de polímero se cortan bajo agua y la suspensión de agua /
gránulos se alimenta a un secador centrífugo. Los pellets se pueden cargar directamente en
vagones tolva o se pueden almacenar en silos y cargar en un momento posterior.

El producto final, los pellets secos, son la materia prima para la formación de productos
terminados de polietileno de baja densidad.

Parámetros de control
Pureza del etileno 99%
Compresión primaria del etileno 800-1200 bar
Compresión secundaria del etileno 1200-3000 bar
Presión en Reactor tubular 3000 bar
Presión reactor autoclave 2000 bar
Temperatura 130°C- 330°C

Diagrama de bloques
 Produccion de LDPE

Etileno 99% puro

800-1200 bar
Compresion primaria

Iniciados, catalizador, solvente

1200-3000 bar
Compresion secundaria
200-330°C

Agentes de transferencia de
cadena al reactor (Propano,
hidrogeno) Polimerizacion
LDPE impuro

Etileno (recirculación)

Separacion alta presión

Ceras

LDPE y etileno sin reaccionar

Etileno (recirculación)
Separacion a baja
presión Ceras
LDPE viscoso

Aditivos
Extrusión

Peletización

LDPE peletizado

Secado

Almacenado
 Agentes de Diagrama de flujo de proceso industrial de polietileno de baja densidad
transferencia
de cadena al
reactor
(Propano,
hidrogeno) Ceras

Compresor Compresor
800-1200 bar 1200-3000 bar
Etileno
(99% Sep. de

Reactor
pureza) 200-300°C alta
presión

2000-3000 bar Ceras

Iniciador,
catalizador,
solvente

Sep. de
baja
presión

Almacenamiento Secado
LPDE Peletización Extrusión
 Código de colores
Etileno
Catalizador, iniciador, solvente
Agentes de transferencia de cadena al reactor (Propano, hidrogeno)
LDPE impuro
Ceras
Polietileno de baja densidad purificado

Mecanismo
El mecanismo de reacción del polietileno tanto de baja como de alta densidad es
básicamente el mismo, solo que sus diferencias se verán presentes en variables como:

 Las condiciones de operación presión-temperatura,

 El iniciador
 Tipo de reactor
 El tiempo de residencia en cada zona

Además de cuanto mayor sea la vida media del iniciador, mayor será el grado de
polimerización.

Iniciación:

Un radical libre se genera a partir de la descomposición térmica de un iniciador como

peróxido.

2,2'-azo-bis-isobutirilnitrilo Peróxido de benzoilo

El radical
libre luego reacciona con el etileno para iniciar una cadena de polímero en crecimiento. De
esta forma los electrones desapareados no se sentirán cómodos estando aislados y tratarán
de aparearse. Si son capaces de encontrar cualquier electrón con cual aparearse, lo harán. El
doble enlace carbono-carbono de un monómero vinílico como el etileno, tiene un par
electrónico susceptible de ser fácilmente atacado por un radical libre. El electrón
desapareado, cuando se acerca al par de electrones, no puede resistir la tentación de robar
uno de ellos para aparearse. Este nuevo par electrónico establece un nuevo enlace químico
entre el fragmento de iniciador y uno de los carbonos del doble enlace de la molécula de
monómero. Este electrón, sin tener dónde ir, se asocia al átomo de carbono que no está
unido al fragmento de iniciador. Ahora tendremos un nuevo radical libre cuando este
electrón desapareado venga a colocarse sobre ese átomo de carbono.

Propagación

El proceso de adicionar más y más moléculas de monómero a las cadenas en crecimiento,

se denomina propagación.

Puesto que seguimos regenerando el radical, podemos continuar con el agregado de más y
más moléculas de etileno y constituir una larga cadena del mismo. Las reacciones como
éstas que se autoperpetúan, son denominadas reacciones en cadena

Terminación:

Existe una variedad de mecanismos competitivos mediante los cuales se puede detener el
crecimiento de una cadena de polímero. Los mecanismos dominantes están determinados
por las condiciones de polimerización y las concentraciones de agentes de transferencia de
cadena

 Terminación por acoplamiento

Dos cadenas de polímero en crecimiento pueden reaccionar juntas para formar una
molécula de polímero larga.
  Terminación por desproporción

La cadena de polímero en crecimiento puede reaccionar con etileno y, en lugar de que el

etileno se inserte en la cadena en crecimiento, puede tener lugar una reacción de
transferencia de radicales para formar el grupo final de vinilo.
 .

 Terminación por transferencia en cadena con agentes de transferencia o

disolventes

A veces, el electrón desapareado en el extremo de la cadena se encuentra tan incómodo,

que se aparea con un electrón de un enlace carbono-hidrógeno de otra cadena polimérica.
Esto deja un electrón desapareado en el medio de la cadena que no puede formar un doble
enlace terminal como el electrón vimos anteriormente, pero sí puede y de hecho lo hace,
reaccionar con una molécula de monómero, del mismo modo que lo hace el fragmento de
iniciador. Esto origina una nueva cadena creciente en la mitad de la primera cadena y se
llama transferencia de cadena al polímero y da lugar a un polímero ramificado. Esta
reacción constituye un problema en el polietileno, tan grave que es imposible obtener
polietileno lineal no ramificado por polimerización por radicales libres. Estas
ramificaciones ejercen un notable efecto en el comportamiento del polietileno.

Pueden añadirse agentes de transferencia de cadena o telógenos, tales como propano,

propileno, e hidrógeno a la reacción para facilitar el control del peso molecular o
disolventes.
 Métodos de transformación
 Extrusión soplo
 Extrusión
 Inyección soplo

Usos y aplicaciones
El PEBD se emplea para la fabricación de:

 Fabricación de juguetes.
 Producción de bolsas plásticas.
 Películas para invernaderos y usos agrícolas.
 Fabricación de utensilios desechables como platos, vasos
y cubiertos.
 Botellas retornables.
 Recubrimiento y aislamiento de cables.
 Sacos de plástico.
 Películas estirables para procesos de empaque y embalaje.

Puede presentarse de diferentes maneras: en forma de láminas planas y tubulares, planchas,

tubos, monofilamentos, redes y tubos flexibles interconectables, tacos, y varas de aditivos
para soldar. Se utiliza como revestimiento de alambres y cables, piezas electro aislantes,
carcasas de bombas y ventiladores, filtros, bidones y depósitos para carburantes, botellas,
frascos para cosmética, productos químicos, detergentes domésticos, cajas para el
transporte de botellas de bebidas, latas, garrafas, recubrimiento de envases, láminas
multicapa para envases alimentarios, cubetas para morteros, depósitos de gasóleo para
calefacciones, tuberías de ventilación y de alcantarillado, asientos de aseo, cubos, bolsas de
basura, bolsas de mano, cuerdas, césped artificial, sacos para carbón vegetal, toldos para
zonas de jardín, pavimentos de pistas deportivas, juguetes infantiles, jeringas desechables,
inyectables, botellas para soluciones de transfusiones, etc.

Referencias
Free Radical Vinyl Polymerization. (2022). Recuperado el 30 de Mayo, 2022, de:
https://pslc.ws/macrog/radical.htm

Lora, M. A., Tocci, C. A., & Avellaneda, A. S. (2019). Planta de polietileno de baja
densidad. Recuperado de: https://ria.utn.edu.ar/handle/20.500.12272/4007

Mariano. (2014). Polietileno de baja densidad. Recuperado el 30 de Mayo, 2022, de:

https://tecnologiadelosplasticos.blogspot.com/2011/06/polietileno-de-baja-densidad.html

POLYETHYLENE PRODUCTION TECHNOLOGIES POLYETHYLENE

PRODUCTION TECHNOLOGIES. (s.f.). Recuperado de:
http://apet-eg.com/PDF/ECHEM_ENPPI.pdf

Polietileno de baja densidad | CMEmaterials. (2022). Recuperado el 30 de Mayo, 2022, de

Ub.edu: http://www.ub.edu/cmematerials/es/content/polietileno-de-baja-densidad

Universidad Nacional de Piura, (s.f.), Tecnología de los Polímeros, Proceso de Producción

de Polietileno de baja Densidad. Recuperado de:
https://www.studocu.com/en-us/course/universidad-nacional-de-piura/tecnologia-de-los-
polimeros/4997005?utm_campaign=shared-document&utm_source=studocu-
document&utm_medium=social_sharing&utm_content=proceso-de-produccion-de-
polietileno-de-baja-densidad