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Derivados del Etileno

El eteno o etileno es el miembro más simple de los alquenos. Es un gas incoloro, con un olor agradable y su fórmula
es:

Es ligeramente soluble en agua.

Arde con una llama brillante.


brillante.

Tiene un punto de fusión de -169,4 ºC y punto de ebullición de -103,8 ºC.

Se produce comercialmente mediante " cracking" de petróleo y a partir del gas natural.

En agricultura se utiliza como colorante y agente madurador de muchos frutos.

Productos químicos derivados del etileno


- Polietileno
- Cloruro de vinilo
- Estireno
- Óxido de etileno
- Acetato de vinilo
- Acetaldehído
- Etanol
- Aldehído propiónico (propanal)
- Cloruro de etilo (cloroeta
(cloroetano)
no)

-Polietileno
Se denomina polietileno a cada uno de los polímeros del etileno. La fabricación de polímeros consume el 60% del
etileno que se produce. El polietileno es probablemente el polímero que más se ve en la vida diaria. Es el plástico
más popular del mundo. Existen, básicamente, dos tipos de polietileno, el polietileno de baja densidad (Low Density
PolyEthyl
PolyEthylene
ene LDPE)
LDPE) y el polietil
polietileno
eno de alta densidad
densidad (High
(High Density
Density PolyEthyle
PolyEthylene
ne HDPE). También
También se pued
pueden
en
distinguir el polietileno lineal de baja densidad y el polietileno de peso molecular ultra-alto (Ultra High Molecular 
Weight PolyEthylene UHMWPE).

- El polietileno de alta densidad es un polímero de cadena lineal no ramificada.

Se obtiene por polimerización del etileno a presiones relativamente bajas (1-200 atm), con catalizador 
alquil
alquilmet
metáli
álico
co o un óx
óxido
ido metálic
metálicoo sobre
sobre sílic
sílicee o alúm
alúmina
ina . Su resist
resistenc
encia
ia quími
química
ca y térmi
térmica,
ca, así como
como su
impermeabilidad y dureza son superiores a las del polietileno de baja densidad. Se emplea en la construcción y
también para fabricar prótesis, envases, bombonas para gases y contenedores de agua y combustible. Los objetos
fabricados con HDPE se identifican, en el sistema de identificación americano SPI (Society of the Plastics Industry

- El polietileno lineal de baja densidad se obtiene polimerizando el etileno con un alqueno (especialmente 1-buteno)
a baja presión, en disolución, suspensión o fase gaseosa y en presencia de catalizadores. Se trata de un polímero con
ramificaciones muy cortas y uniformes que hacen que su temperatura de fusión y su resistencia a la tracción y al
agrietamiento sean superiores a las del polietileno de baja densidad. Se utiliza en el recubrimiento de cables y en la
fabricación de objetos moldeados por extrusión o soplado.

Polietileno de baja presión

Hasta el año 1949 se pensaba, en los medios de la especialidad, que el etileno solamente se podía polimerizar a alta
 presión. Entonces encontró el profesor Karl Ziegler, en los años 1949-1955, un camino completamente nuevo para la
obtención del polietileno a la presión normal.

Cuando se inyecta etileno en una suspensión de etilato de aluminio y éster titánico en un aceite, se polimeriza el
etileno con desprendimiento de calor y forma un producto macromolecular. De esta manera se pueden unir en una
macromolécula más de 100.000 monómeros (frente a los 2.000 monómeros en el método de la alta presión),

Este alto grado de polimerización confiere al polietileno de baja presión una solidez y dureza especialmente
elevadas.

El campo de aplicación del este polietileno, el Z-polietileno como le llamó el descubridor, es el mismo que el del
 polietileno de alta presión, pero es esencialmente apropiado para objetos que precisan una gran solidez y rigidez,
como las tuberías, que con paredes de pequeño espesor resisten altas presiones.

La elaboración del producto se hace de manera análoga a la del polietileno de alta presión, es decir, mediante
 prensas. Sin embargo, la temperatura de elaboración del producto Z es más elevada, a causa del mayor grado de
 polimerización. Puede llegar a 170 ºC.

- El polietileno de baja densidad es un polímero de cadena ramificada.

Se obtiene por polimerización del etileno a altas presiones (aproximadamente 1200 atm y 200º C) con
oxígeno o catalizador de peróxido y por mecanismo de radicales libres. Es un sólido más o menos flexible, según el
grosor, ligero y buen aislante eléctrico. Se trata de un material plástico que por sus características y bajo coste se
utiliza mucho en envasado, revestimiento de cables y en la fabricación de tuberías. Los objetos fabricados con LDPE
se identifican, en el sistema de identificación americano SPI (Society of the Plastics Industry)

Polietileno de alta presión


Para la obtención del polietileno de alta presión es preciso un etileno muy puro. No solamente deben
eliminarse las impurezas inorgánicas, como los compuestos de azufre, el óxido de carbono, el anhídrido carbónico y
otros, sino también el metano, el etano y el hidrógeno que, aunque no tomen parte en la reacción de polimerización,
actúan como diluyentes en el método de alta presión e influyen en la marcha de la reacción.

Para obtener el etileno puro se utilizan lavadores, que actúan a modo de columnas, en ellas se evaporan sobre todo
los componentes de más bajo punto de ebullición, como el metano (punto de ebullición -161,4 ºC) y el hidrógeno
(punto de ebullición -252,78 ºC) y salen por la cabeza de la columna. Los componentes de más alto punto de
ebullición, como el etano (punto de ebullición -88,6 ºC) y los hidrocarburos inmediatamente superiores, con mucho
etileno, se reúnen en el fondo de la columna.

Luego se utiliza una columna o lavador de etano, en la que tiene lugar la separación completa del etileno de todos los
hidrocarburos con punto de ebullición más alto. Estos salen por el fondo, mientras que por la cabeza lo hace el
etileno puro.

El etileno puro se mezcla entonces con oxígeno (que actúa como catalizador) en una proporción del 0,1 al 0,2 %.
Esta mezcla se comprime, mediante compresores, a presiones de 1000 a 2000 atm y, pasando por un separador de
aceite, se hace llegar al reactor, en el que tiene lugar el proceso de polimerización.

El polietileno, todavía caliente, se extrae finalmente por un extrusor, donde se refrigera y sale de él ya sólido para ser 
seguidamente troceado, mediante un dispositivo picador, en pequeños granos, que sirven de materia prima para la
fabricación de objetos de todas clases.

- El polietileno de alta densidad se produce normalmente con un peso molecular que se encuentra en el rango entre
200.000 y 500.000, pero puede ser mayor. El polietileno con peso molecular entre 3.000.000 y 6.000.000 se
denomina UHMWPE (Ultra High Molecular Weight Polyethylene ). Con este material se producen fibras, tan fuertes,
que pueden utilizarse para fabricar chalecos a prueba de balas.

Fabricación de artículos de polietileno

El polietileno se suministra generalmente en forma de gránulos de unos 3mm de diámetro, ya en su estado


natural o con un antioxidante o un pigmento. La mayor parte de los artículos terminados hechos con polietileno se
fabrican por extrusión. La extrusión se hace sobre alambres para la fabricación de cables, o en forma de tubos de
 pared gruesa para instalaciones de abastecimiento de agua o fábricas de productos químicos, en monofilamento para
tejidos, en película, ya como lámina plana, ya como tubo ancho de pared delgada, ya como lámina plana sobre una
hoja de papel. En general, se usan máquinas de extrusión del tipo de husillo y los gránulos se introducen en frío. La
temperatura de extrusión varía considerablemente, según la naturaleza del artículo terminado, entre temperaturas
 próximas al punto de fusión para secciones gruesas y temperaturas próximas a la temperatura de descomposición
(300 ºC) cuando el objeto es de acción delgada y puede enfriarse rápidamente sin que se deforme.

En el moldeo por inyección, pueden usarse velocidades elevadas de moldeo en virtud del elevado punto de
solidificación del polietileno. El moldeo por extrusión del polímero fundido se hace en máquina de husillo y con un
molde grande calentado provisto de orificios para la expulsión del aire, que se enfría progresivamente desde el
extremo más alejado del extrusor mientras se mantiene la alimentación del molde; así se fabrican artículos que pesan
45 o más kilogramos. Para la fabricación de artículos huecos, como botellas, se usa un procedimiento parecido al de
soplado del vidrio. Se usan también el moldeo por compresión y la conformación de láminas previamente formadas.
 Moldeo de Polietileno por inyección

El polietileno en forma de láminas o tubos puede soldarse, usando una corriente de nitrógeno a 200 ºC, y una barra
de polietileno. Puede usarse metal perforado para reforzar una junta soldada.

Si es necesario incorporar un antioxidante o un pigmento antes de la fabricación, puede hacerse sobre rodillos
abiertos, en mezcladores internos o en máquinas de extrusión del tipo de husillo. Si el extrusor usado para la
fabricación del artículo final es apropiado, puede ser suficiente introducir una mezcla mecánica de gránulos de
 polietileno natural con gránulos compuestos de un concentrado del antioxidante o el pigmento, pues esto puede
conducir a una dispersión adecuada en el artículo final.

- Cloruro de vinilo

PROCEDENCIA Y APLICACIONES

Aplicaciones:
El cloruro de vinilo se emplea en su casi totalidad (96-98%) para la fabricación de cloruro de polivinilo o
 polivinilcloruro (PVC). El restante 2-4% se emplea en la síntesis de hidrocarburos clorados específicos, como el
1,1,1-tricloroetano; el 1,1,2-tricloroetano, y el cloruro de vinilideno. A nivel industrial, se usa el cloruro de vinilo
 para la producción de polímeros (ATRI, 1985). Aproximadamente el 25% de la producción mundial de cloro se
utiliza para la producción de cloruro de vinilo.

Procedencia / fabricación:
Se fabrica a través de la combinación por adición de gas clorhídrico al acetileno, o por la descomposición del 1,2-
dicloretano, originándose como producto secundario gas clorhídrico.

El cloruro de polivinilo (PVC) es polímero del cloruro de vinilo.

El cloruro de vinilo se obtiene a partir del etileno mediante el siguiente proceso:

Es un líquido incoloro o gas en ausencia de inhibidores, de olor agradable. Es tóxico por inhalación e ingestión. Es
muy inflamable y sus vapores son muy explosivos. Debido a la acción del oxígeno y la luz se polimeriza y constituye
el cloruro de polivinilo (PVC) cuya fórmula es la siguiente:
En la unidad de Cloración, el cloro gaseoso reacciona directamente con el Etileno (un gas petroquímico),
generando el dicloroetano, un líquido incoloro de alta pureza. Este proceso de cloración directa permite altas tasas de
conversión, con baja generación de residuos, evitando el gasto de insumos para su tratamiento.

Los gases residuales (básicamente el aire presente en el cloro y una pequeña fracción de etileno no reaccionado) son
utilizados como combustible de una caldera que genera calor y produce ácido clorhídrico.

Cuando el dicloroetano es calentado hasta temperaturas de alrededor de 500 grados Celsius, sus moléculas se separan
en cloruro de vinilo y cloruro de hidrógeno, en un proceso conocido como pirolisis. Esta reacción ocurre en hornos
calentados por aceite combustible o gas. Luego de esta reacción, la mezcla debe ser rápidamente enfriada, lo que
ocurre en intercambiadores de calor, generando vapor. En seguida, la mezcla pasa por columnas de destilación para
separar el cloruro de vinilo del cloruro de hidrógeno y del dicloroetano no reaccionado. Este último es reciclado para
la pirolisis tras un proceso de destilación. El cloruro de hidrógeno es enviado para la unidad de oxicloración.
El proceso de pirolisis no genera residuos, pues todos sus productos son aprovechados o reciclados. Por ejemplo: el
dicloroetano no reaccionado es purificado, consumiendo el vapor generado en el enfriamiento de la mezcla.

Al Dicloroetano también es obtenido a partir de la oxicloración del etileno, utilizando como materia prima el cloruro
de hidrógeno generado en la pirolisis, en presencia de un catalizador y con consumo del oxígeno del aire. La reacción
libera grandes cantidades de energía redistribuida bajo la forma de vapor para otros consumidores en la planta.
Ese proceso de oxicloración produce dicloroetano menos puro que el de cloración. Por lo tanto, el dicloroetano debe
ser sometido a un proceso de destilación antes de ser enviado a la pirolisis.

Destilación del dicloroetano: en este proceso, el Dicloroetano proveniente de la oxicloración y de la pirolisis (igual
que el eventual dicloroetano adquirido de otras fuentes) es tratado para alcanzar el nivel de especificación exigido
 para producir cloruro de vinilo. El proceso incluye la separación de pequeñas cantidades de cloro, hierro, cloruro de
hidrógeno, agua, y otros componentes órganoclorados. El producto de esa separación es enviado para la misma
unidad que trata los gases de la cloración, que como y se ha dicho, genera vapor y ácido clorhídrico, que puede ser 
vendido o utilizado internamente.

Como se observa, todos los procesos son ambientalmente eficaces, porque todo ha sido diseñado para recuperar calor 
y vender o reciclar internamente los productos obtenidos. Además de eso, todos los efluentes generados pasan por 
tratamientos físico-químicos y biológicos. (Figura anexa)

Efectos característicos

Seres humanos/mamíferos: Este gas, muy inflamable, tóxico y de efectos narcóticos, irrita los ojos, la piel y las vías
respiratorias. La exposición reiterada conduce a lesiones hepáticas, renales y esplénicas, pudiendo desarrollarse en
algunos casos tumores malignos. Pueden existir concentraciones tóxicas en el aire sin que se perciba un olor 
alarmante. El cloruro de vinilo ejerce efectos cancerígenos y teratógenos (su inhalación produce malformaciones y
distrofias esqueléticas) tanto en los animales como en el ser humano.

Durante su descomposición térmica, se forman gases ácidos que producen irritación ocular, nasal y faríngea.

COMPORTAMIENTO EN EL MEDIO AMBIENTE

Agua:
El cloruro de vinilo es muy persistente en el agua, si no se evapora. Sin embargo, hasta el momento no se conocen
efectos nocivos sobre organismos acuáticos (UBA, 1986). Es poco probable su acumulación en la cadena alimentaria
acuática (BUA 1989).

Aire:
Cuando el gas puesto a presión se expande, se forman nieblas frías más pesadas que el aire. Éstas se evaporan
fácilmente y se combinan con el aire originando mezclas tóxicas y explosivas. Debido a las propiedades físico-
químicas del cloruro de vinilo, es probable que se acumule en la atmósfera.
Tiempo de vida media:
En condiciones ambientales normales, el cloruro de vinilo es extraordinariamente persistente. Su tiempo de vida
media en el suelo en condiciones anaeróbicas asciende a más de 2 años. Su degradación aeróbica en instalaciones de
clarificación y en aguas superficiales, así como en cultivos bacterianos aislados de 20-120 mg/l, requiere un período
mínimo de 5 semanas (UBA, 1986). Con la participación de radicales oxhidrilos, el tiempo medio de vida media se
reduce a 66 horas. En los casos de hidrólisis, el tiempo de vida media es inferior a 10 años (calculado para una
temperatura de 25°C) (RIPPEN, 1991). En la troposfera, el tiempo de vida media es de 11 semanas (degradación
abiótica) (ATRI, 1985). La BUA (1989) informa sobre un promedio de tiempo de vida media que oscila entre 2,2 y
2,7 días.

El cloruro de polivinilo (PVC)

El PVC es un material termoplástico, es decir, se reblandece al calentarlo (140 a 250º C), pudiendo moldearlo
fácilmente. Cuando se enfría recupera la consistencia inicial adoptando la nueva forma. En su estado original es un
 polvo de color blanco. Es ligero, inerte e inocuo. Resiste al fuego (no propaga la llama), aislante (térmico, eléctrico y
acústico), impermeable y reciclable. Es el plástico que menos depende del petróleo puesto que en su composición
interviene el Cl en gran parte.

Obtención de PVC

El PVC es una resina termoplástico, producida cuando las moléculas de cloruro de vinilo se asocian entre sí,
formando cadenas de macromoléculas. Este proceso es llamado de polimerización, y puede ser realizado de varias
maneras. Se pueden utilizar dos procesos, llamados polimerización en suspensión y polimerización en emulsión.

Ambos usan un proceso semicontínuo, en el que los reactores se alimentan con el monómero cloruro de vinilo, con
los aditivos, catalizadores y agua (la reacción de polimerización del PVC ocurre en medio acuoso).

Las diferencias entre los procesos suspensión y emulsión se manifiestan en el tamaño y en las características de los
granos de PVC obtenido, y por lo tanto, cada proceso es elegido según las aplicaciones y resultados que se quieren
obtener con el PVC.

Después del final de la reacción, se agotan los reactores y la mezcla de agua y PVC es separada del monómero no
reaccionado. El PVC es centrifugado, secado y embalado. El agua es reciclada o tratada en la unidad de tratamiento
de efluentes.

Como el VCM tiene propiedades tóxicas, es muy importante que no se lo libere para la atmósfera ni permanezca en
el producto. Por eso, varias etapas del proceso y las características de los equipamientos donde él ocurre fueron
concebidas para evitar tales pérdidas: esto asegura que nuestras resinas contengan sistemáticamente menos que 1g de
VCM por tonelada de PVC. (Figura anexa)

- Estireno

El estireno se obtiene a partir de etileno y benceno mediante el siguiente proceso:

El etilbenceno y el reciclado de etilbenceno es combinado con vapor y precalentado por intercambio de


calor con el producto a la salida del reactor. Antes de entrar el reactor se mezcla con más vapor que sale de un
sobrecalentador que eleva la temperatura del vapor a 800°C. Esta mezcla es alimentada a los reactores donde se
 produce la reacción. El efluente del reactor pasa por un intercambiador de calor donde es refrigerado. El
condensado es separado en gas de venteo (mayormente hidrógeno), agua de proceso y fase orgánica. El gas de
venteo es removido por un compresor para se usado como combustible o para recuperación de hidrógeno. El
agua de proceso es separada de materiales orgánicos y reutilizada. La fase orgánica es bombeada con inhibidores
de polimerización a un tren de destilación.
El estireno se polimeriza lentamente a temperatura ambiente. Su velocidad de polimerización aumenta al aumentar la
temperatura. El poliestireno es el producto resultante de la polimerización del estireno. Tiene la siguiente fórmula:

El poliestireno es un plástico económico y resistente. Existen diferentes tipos dependiendo de la disposición espacial
de los grupos fenilo (poliestireno atáctico y sindiotáctico). Asimismo existen otros tipos de poliestireno dependiendo
de los aditivos utilizados en el proceso de fabricación y del proceso de fabricación en sí(poliestireno de impacto,
 poliestireno expandido). Además el poliestireno es la base de diversos copolímeros (estireno-acrilonitrilo).
Probablemente sea el plástico más popular después del polietileno. Con el se fabrican cajas para computadoras,
maquetas, juguetes, recipientes de uso industrial y doméstico, recubrimientos de paredes, revestimientos internos de
refrigeradores y otros muchos objetos y componentes.

Poliestireno de impacto

Aplicaciones del poliestireno

Envase de yogur fabricado Maquinilla de afeitar de


Caja de CD fabricada mediante  poliestireno choque
mediante extrusión - termoformado moldeo por inyección. La parte
de una mezcla de poliestireno fabricada mediante moldeo
transparente es de poliestireno  por inyección.
choque y cristal. cristal y la opaca de poliestireno
choque.

Embalaje de poliestireno Recipiente para comidas.


expandido.
- Óxido de etileno

El óxido de etileno se obtiene a partir del etileno mediante una reacción que se lleva a cabo en fase gaseosa,
haciendo pasar el etileno y el oxígeno por una columna con un catalizador a base de sales de plata dispersas en un
soporte sólido.

Es incoloro y de olor muy agradable, miscible en agua y en muchos disolventes orgánicos. Su punto de fusión es de
-113,3ºC, su punto de ebullición de 10,7ºC y su densidad en estado líquido es 0,882.

El óxido de etileno, como tal, se usa para madurar fruta, como agente esterilizante, desinfectante, herbicida y
fumigante. Sus aplicaciones como materia prima son innumerables, siendo su derivado más importante el
etilenglicol .

Procesos de la producción de óxido de etileno

Las tecnologías publicadas por las tres compañías líderes en la producción de Oxido de Etileno empleando
Oxígeno como oxidante presentan similitudes entre si.

El proceso se compone en todos los casos por cuatro etapas constituyentes:

Oxidación.

Etileno, Oxígeno y gas de reciclo se comprimen e ingresan a un reactor o tren de reactores multitubulares (1),
empleando un catalizador a base de Plata. El Oxido de Etileno corresponde al único producto de la reacción
 principal. Existe paralelamente una reacción secundaria de combustión de Etileno responsable de la generación de
los únicos dos subproductos, Dióxido de Carbono y Agua. La temperatura de oxidación es controlada circulando
Agua a temperatura de ebullición en la camisa del reactor.

Absorción de Oxido de Etileno.

El Oxido de Etileno contenido en los gases de salida del reactor es absorbido con Agua (2).

Absorción de Dióxido de Carbono.

Parte (SD, Shell) o todo (UC) el gas de salida del absorbedor de Oxido de Etileno es alimentado a un sistema de
absorción de Dióxido de Carbono (3,4) antes de ser recirculado al reactor.

Purificación de Oxido de Etileno.

La solución de Oxido de Etileno proveniente del absorbedor de Oxido de Etileno es tratada en un sistema de
fraccionamiento, obteniéndose así el Oxido de Etileno purificado. (5 o 5, 6, 7)

La cantidad de equipos presentes en la purificación de Oxido de Etileno dependerán de los requerimientos en cuanto
a la pureza del producto.
Los procesos tradicionales de purificación consisten en una columna para eliminar el Agua o material pesado y otras
dos columnas para rectificar el producto y eliminar los componentes livianos.

Si el interés se centra en la producción de Glicoles, se puede proceder a eliminar los componentes ligeros, pero no el
total de Agua, ya que la producción de Glicol se realiza por hidrólisis.

La solución de Agua y Oxido de Etileno necesaria para la producción de Glicoles típicamente varía entre 8 y 12 % en
 peso de Oxido de Etileno. Esta concentración dictará la distribución entre Monoglicol, Diglicol, Triglicol
El etilenglicol se obtiene por adición de agua al óxido de etileno:

El etilenglicol es un líquido incoloro, poco volátil, viscoso y soluble en agua y en muchos componentes orgánicos.
Su punto de fusión es de -13º C, su punto de ebullición de 195º C y su densidad es 1.1155. Tiene dos aplicaciones
 principales. Una es como anticongelante en el circuito de refrigeración de los motores y otra como diol para la
obtención de poliésteres, entre éstos el más importante es el tereftalato de polietileno (PET) .

- Acetato de vinilo

La mayor parte de la producción de acetato de vinilo se obtiene mediante el llamado proceso Wacker, haciendo
reaccionar etileno, oxígeno y ácido acético en presencia de un catalizador de paladio:

Es un líquido incoloro, muy inflamable, soluble en la mayoría de los disolventes orgánicos e insoluble en agua. Se
 polimeriza espontáneamente dando lugar al poliacetato de vinilo o acetato de polivinilo (PVA) cuya fórmula es la
siguiente:
De este polímero se derivan otros como el alcohol polivinílico y el copolímero poli(acetato de vinilo-co-alcohol
vinílico). Estos productos constituyen la base de muchos adhesivos y pinturas de emulsión de agua.

- Acetaldehído

La forma más habitual de obtener  acetaldehído es el proceso Wacker, en el cual se hace burbujear etileno y oxígeno
en una solución acidificada de PdCl 2-CuCl2 :

El acetaldehído es un líquido incoloro y volátil, con un penetrante olor a frutas. Es importante como intermedio en la
fabricación de numerosos productos químicos, medicamentos y plásticos, incluidos el ácido etanoico (ácido acético),
el butanol (alcohol butílico), el tricloroetanal (cloral) y la piridina. Es miscible con agua y con la mayoría de los
disolventes orgánicos comunes.

- Etanol

El etanol industrial se obtiene en la actualidad por  hidratación de etileno en presencia de catalizador de ácido
fosfórico en celita.

Tiene modestas aplicaciones como materia prima para ésteres etílicos, disolventes, productos de baño y tocador y
diversas aplicaciones de menor importancia.

- Aldehído propiónico (propanal)

La reacción oxo con etileno produce aldehído propiónico (propanal). El aldehído propiónico puede reducirse al
alcohol n-propílico (1-propanol) que se utiliza como disolvente u oxidarse a ácido propiónico (ácido propanoico)
cuyas sales de sodio o calcio son inhibidores de la descomposición del pan y se emplean, en general, como
inhibidores de moho y fungicidas de alimentos.
- Cloruro de etilo (cloroetano)

La mayor parte de la producción de cloruro de etilo (cloroetano) se obtiene mediante la adición en fase líquida de
HCl a etileno con catalizador de AlCl 3.

El cloruro de etilo tiene aplicaciones como refrigerante, anestésico y en la producción de etilcelulosa. También se
empleaba para la producción de tetraetilo de plomo, un aditivo de la gasolina. Sin embargo esta aplicación está
teniendo cada vez menor importancia al desaparecer del mercado las gasolinas con plomo
DIAGRAMA DE FLUJO
DIAGRAMA DE BLOQUES
CONSIDERACIONES GENERALES
El 2005 Shaw Stone & Webster brindó los servicios de ingeniería, suministro y
construcción (E!, "or sus siglas en ingl#s$ de la "lanta de cra%ueo con va"or, S'E!
%ue "osee una ca"acidad de "roducción anual de )00 toneladas m#tricas de etileno con
grado de "olímero, y abastece a cinco unidades de "roducción de "rimer nivel en el
multimillonario com"le*o+

 dem-s de la "lanta de etileno, Shaw Stone & Webster construyó tambi#n las unidades
de irolisis de .asolina, rom-ticos y /ratamiento de !-usticos, conocidas
colectivamente como el !om"le*o de uímicos 1-sicos, todas "or un "recio alado y
entreg-ndolas listas "ara utiliar+ 3a construcción insumió 20 millones de horas de traba*o
en el sitio, y no se "erdió ni una sola hora "or accidentes, lo %ue marca un r#cord de
seguridad e*em"lar+
En 2042, /echni" acordó la com"ra de la mayoría de los negocios de SW .67
E'E6.8 9 78:!, anunciando el ;4 de agosto de 2042, la ad%uisición de S/'E &
WE1S/E6 /E!'3.8S <E 6!ESS y ca"acidades de ingeniería de "etróleo y
gas asociado, como una nueva unidad de negocios en la em"resa+

/echni" es líder mundial en gestión de "royectos, ingeniería y construcción "ara la


industria de la energía de los sectores del gas y el "etróleo, hidrocarburos y "roductos
"etro%uímicos+ Es una em"resa =rancesa,  con sede en 3a <#=ense, arís+ Em"lea a
>00+000 "ersonas en todo el mundo, y "osee una ci=ra de negocio anual de 5;00 millones
de euros+ =rece de =orma constante las me*ores soluciones y tecnologías m-s
innovadoras "ara cum"lir con los retos energ#ticos mundiales+ resente en >? "aíses,
/echni" cuenta con unos activos industriales de @ltima generación en todos los
continentes, "osee o=icinas "or todo el mundo, incluyendo  m#rica, Euro"a, riente
:edio y  sia+, adem-s de =uncionar con una =lota de barcos es"ecialiados "ara la
instalación de tuberías y construcción submarina+ El "residente de la com"aAía es /hierry
ilenBo+

!on res"ectivamente de C0 aAos de eD"eriencia de Stone & Webster y >0 aAos de


/echni" y un total de 450 "lantas de base, /echni" es el líder en el cam"o de etileno+ 9,
desde el aAo 2000 , ha diseAado y "uesto en "r-ctica m-s de 4; millones de toneladas
"or aAo (:t"a$ de la "roducción de etileno (usando las dos tecnologías$ las licencias
vendidas re"resenta alrededor del 50  de la ca"acidad agregada total del mundo+

<esde la ad%uisición de S/'E & WE1S/E6 tecnologías de "roceso, /echni" es ca"a


de "ro"oner, ya sea antigua tecnología de etileno S/'E & WE1S/E6 oFy de la
tecnología de etileno /echni"+
ANTECEDENTES DEL PROCESO
<urante la d#cada de 4GC0 , Stone & Webster Engineering !or"+ =ue el "rinci"al
contratista de etileno en EE+77+ ntrodu*o el conce"to de =leDibilidad materia "rima
ado"tando el diseAo de las galletas de va"or ( Steam Cracking $ o m#todo de cra%ueo
t#rmico en =ase va"or+

El m#todo de cra%ueo t#rmico =ue inventado "or el ingeniero ruso Hladimir Sh@*ov y
"atentado en 4?G4 en el m"erio 6uso, la "atente no+ 42G2), 2C de noviembre 4?G4, este
"roceso =ue modi=icado "or el ingeniero estadounidense William :erriam 1urton y
"atentado como "atente de EE+77+ 4+0>G+))C el ? de *unio de 4G0?+

En 4G2>, una delegación de la estadounidense ISinclair il !or"orationI visitó Sh@*ov+


Sinclair il discute la a"ro"iación de la Standard il de las ideas de Sh@*ov de su
descubrimiento de cracBing del "etróleo+ ndicó %ue la "atente de 1urton, utiliado "or 
IStandard ilI, =ue una modi=icación de la "atente de Sh@*ov+ Sh@*ov demostró a los
estadounidenses %ue el m#todo del 1urton era sólo una ligera modi=icación de sus 4+?G4
"atentes+

El cra%ueo de va"or es un "roceso "etro%uímico en la %ue los hidrocarburos saturados se


descom"onen en m-s "e%ueAas, a menudo, los hidrocarburos insaturados+ Es el "rinci"al
m#todo industrial "ara la "roducción de los al%uenos m-s ligeros, incluyendo eteno y
"ro"eno+ 7nidades de cra%ueo al va"or son instalaciones en las %ue un material de
alimentación tal como na=ta, gas de "etróleo licuado, etano, "ro"ano o butano se
agrietado t#rmicamente a trav#s del uso de va"or de agua en un banco de hornos de
"irólisis "ara "roducir hidrocarburos m-s ligeros+ 3os "roductos obtenidos de"enden de la
com"osición de la alimentación, la relación de va"or a hidrocarburo, y en la tem"eratura
de cra%ueo y el tiem"o de residencia del horno+
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
En cra%ueo a va"or, una alimentación de hidrocarburo gaseoso o lí%uido como na=ta, .3
o etano se diluye con va"or de agua y se calienta brevemente en un horno sin la
"resencia de oDígeno+ 'ormalmente, la tem"eratura de reacción es muy alta, alrededor de
?50!, "ero la reacción sólo se "ermite %ue tenga lugar muy brevemente+

En hornos de cra%ueo modernos, el tiem"o de "ermanencia se reduce a milisegundos


"ara me*orar el rendimiento, lo %ue resulta en velocidades de gas m-s r-"ido %ue la
velocidad del sonido+ <es"u#s de %ue se ha alcanado la tem"eratura de cra%ueo, el gas
se en=ría r-"idamente "ara detener la reacción en un intercambiador de calor de línea de
trans=erencia o dentro de un encabeado de en=riamiento r-"ido usando aceite de
en=riamiento+

3a inyección de va"or "ermite adicionar calor sin tocar los %uemadores+ 3a carga de
va"or "uede oscilar entre 0,5 y 0,C Jg va"orFJg carga+ dem-sK El va"or, al ingresar a
una determinada velocidad aumenta el n@mero de 6eynolds, obteniendo un =lu*o
turbulento, "osibilitando así me*orar la trans=erencia de calor en los tubos+ :e*ora la
se"aración dentro del horno debido a %ue disminuye la tensión de va"or de los dem-s
com"onentes+ 3a inyección de va"or des"laa el e%uilibrio hacia la derecha+

 rrastra el "osible co%ue %ue "udiera llegar a de"ositarse en las "aredes de los tubos+
3a alimentación lí%uida o gaseosa atraviesa "rimeramente el horno de cracBing y, a
continuación, los "roductos lí%uidos "esados se eDtraen, mientras %ue los gaseosos se
com"rimen y luego se se"aran seg@n los "rinci"ales "roductos buscadosK etileno,
"ro"ileno, butadieno+

7na de las variables %ue m-s "erturba en el "roceso es el tiem"o de reacción+ @n
cuando este sea el mínimo "osible, "ueden sucederse igualmente reacciones
secundarias+ Si los "roductos salen muy calientes, deben en=riarse a la salida del reactor 
"ara cortar las reacciones secundarias+ 3os en=riamientos %ue se re%uieren "ara ello son
muy bruscos+ tra variable %ue in=luye en el "roceso es la "resión+

'o es una variable desde el "unto de vista o"erativo "or%ue se mantiene bastante
constante+ 3as reacciones secundarias se ven =avorecidas "or "resiones altas+ or ello se
traba*a con "resiones ba*as, lo %ue des"laa el e%uilibrio hacia la derecha+

3a tem"eratura de salida del horno se encuentra "or lo general en torno a ?00 L!+ El
e=luente %ue sale del horno se en=ría en un intercambiador de calor en "rimer lugar y
luego "or contacto directo en una torre %uench con agua donde el va"or se condensa y se
recicla al horno de "irolisis+ 3uego, el gas cra%ueado se trata "ara eliminarle los gases
-cidos, el hidrógeno y el metano se se"aran de los "roductos de "irolisis en la
desmetaniadora+

 l e=luente resultante se le remueve el acetileno, y el etileno se se"ara del etano y m-s
"esados en la =raccionadora de etileno+

3a =racción de =ondo se se"ara en la desetaniadora "ara dar etano, %ue se recicla como
alimentación al horno de "irolisis, y !;M+ odemos describir el "roceso de la siguiente
maneraK
(4$ 3a tem"eratura de salida del horno se encuentra "or lo general en torno a ?00 N!+ El
e=luente %ue sale del horno se en=ría en un intercambiador de calor en "rimer lugar y
luego "or contacto directo en una torre 7E'! con agua donde el va"or se condensa y
se recicla al horno de "irolisis+

(2$ 3uego, el gas cra%ueado se trata "ara eliminarle los gases -cidos, el hidrógeno y el
metano se se"aran de los "roductos de "irolisis en la <ES:E/'O<6+

(;$ l e=luente resultante se le remueve el acetileno, y el etileno se se"ara del etano y m-s
"esados en la P6!!'<6 de etileno+

(>$ 3a =racción de =ondo se se"ara en la <ESE/'O<6 "ara dar etano, %ue se


6E!!3 como alimentación al horno de "irolisis, y !;M

 dem-s la "lanta de ole=inas %ue utilia alimentación lí%uida re%uiere un horno adicional
de "irolisis, un intercambiador en=riador del e=luente, y una =raccionadora "rimaria "ara la
se"aración del =uel oíl+
PLANTAS A NIVEL MUNDIAL
/echni" es líder mundial en gestión de "royectos, ingeniería y construcción "ara la
industria de la energía de los sectores del gas y el "etróleo, hidrocarburos y "roductos
"etro%uímicos+ Es una em"resa =rancesa,  con sede en 3a <#=ense, arís+ Em"lea a
>00+000 "ersonas en todo el mundo, y "osee una ci=ra de negocio anual de 5;00 millones
de euros+ =rece de =orma constante las me*ores soluciones y tecnologías m-s
innovadoras "ara cum"lir con los retos energ#ticos mundiales+ resente en >? "aíses,
/echni" cuenta con unos activos industriales de @ltima generación en todos los
continentes, "osee o=icinas "or todo el mundo, incluyendo  m#rica, Euro"a, riente
:edio y  sia+, adem-s de =uncionar con una =lota de barcos es"ecialiados "ara la
instalación de tuberías y construcción submarina+ El "residente de la com"aAía es /hierry
ilenBo+

En 2042, /echni" acordó la com"ra de la mayoría de los negocios de SW .67


E'E6.8 9 78:!, anunciando el ;4 de agosto de 2042, la ad%uisición de S/'E &
WE1S/E6 /E!'3.8S <E 6!ESS y ca"acidades de ingeniería de "etróleo y
gas asociado, como una nueva unidad de negocios en la em"resa+

!on res"ectivamente de C0 aAos de eD"eriencia de Stone & Webster y >0 aAos de


/echni" y un total de 450 "lantas de base, /echni" es el líder en el cam"o de etileno+ 9,
desde el aAo 2000 , ha diseAado y "uesto en "r-ctica m-s de 4; millones de toneladas
"or aAo (:t"a$ de la "roducción de etileno (usando las do s tecnologías$ las licencias
vendidas re"resenta alrededor del 50  de la ca"acidad agregada total del mundo+

<esde la ad%uisición de S/'E & WE1S/E6 tecnologías de "roceso, /echni" es ca"a


de "ro"oner, ya sea antigua tecnología de e tileno S/'E & WE1S/E6 oFy de la
tecnología de etileno /echni"+
!hevron hilli"s !hemical , "or e*em"lo, ha utiliado la tecnología de Stone & Webster en
sus "lantas en /eDas y en la em"resa con*unta rabia !hevron hilli"s en rabia Saudita+
3a tecnología y los servicios de Stone & Webster =ueron suministrados a  Q!hem
Qventure de la =irma con atar etrochemical !om"any ( ! $ unidades en
:essaieed atar+

!om"le*o etro%uímico
Ros# noategui Q Heneuela
Ethylene lant a"co etrochemical !om"any

 lQRubail, rabia Saudí :essaieed atar 


APLICACIONES
6' <E !67E <E S/'E & WE1S/E6
Estos hornos son módulos %ue se colocan uno al lado del otro, con=ormando baterías de >
o ) hornos, de acuerdo a la ca"acidad de traba*o+ 3os tubos est-n colgados de tal manera
%ue "uedan dilatarse+ En ambas "aredes del horno se encuentran los %uemadores+ 3as
dimensiones del mismo sonK a"roDimadamente 50 cm de ancho, ; o > m de alto y ) a 42
m de largo+ Se utilian varios %uemadores "e%ueAos, con lo cual se logra un
a"rovechamiento adecuado del calor+ En la "arte su"erior, "or donde salen los gases, hay
un recu"erador t#rmico "or convección+ !uentan con una sola chimenea+ EDiste un
ventilador %ue =avorece la salida de los gases+ 3os tubos est-n soldados, de modo %ue
cuando hay %ue retirar uno de ellos, se lo corta y se reem"laa+ 3os tubos est-n
so"ortados "or una cabea de resorte+

/E!'3.8 /E'/< <E SE6!'

3os sistemas de se"aración y =raccionamiento de aguas aba*o de los hornos de cra%ueo


se basan en la tecnología de se"aración "rogresiva desarrollada %ue "ermite el consumo
de energía a ser minimiado reduciendo así las emisiones de !2 + Esta tecnología se
a"lica en todos los ti"os de secuencias de se"aración se mencionan a continuaciónK

Q idrogenación ProntQend *unto con cual%uiera desetaniadora =rontQend o


des"ro"aniadora =rontQend est- dis"onible "ara el gas o galletas lí%uidos+ Esta
tecnología ya se ha a"licado y ha demostrado tanto en /echni" y "royectos de
Stone & Webste+ <es"u#s de haber "ro"orcionado m-s diseAos de hidrogenación
de =rontQend %ue cual%uier otro licenciante, Stone & Webster es el líder mundial+
3as ca"acidades acumuladas de =ortalecer a@n m-s la cartera de /echni" en esta
-rea+

Q idrogenación 1acBQend *unto con desmetaniador =rontQend se a"lica ya sea gas


o galletas lí%uidos+ Esta tecnología ya se ha a"licado y ha demostrado en los
"royectos Stone & Webster+
/6S 6<7!/S
 dem-s del etileno, se "ueden "roducir valiosos "roductos en "lantaK

• ro"ileno

• idrógeno

• :etano

•  cetileno

• 1uteno 4

• 1utadieno

• 'a=ta

• Sustancias arom-ticas (benceno, tolueno, Dileno$

• roductos cGM

 lgunos de estos "roductos est-n se"arados seg@n "rocesos con licencias, %ue son
integrados en la "lanta de ole=inas+
VENTAJAS Y DESVENTAJAS
<ESHE'/RS

Q El Steam !racBing del re=inado (ra==inate$ "roveniente de unidades de eDtracción


de arom-ticos es similar al de na=ta+ Sin embargo, debido a %ue los re=inados
tienen m-s iso"ara=inas, se "roduce relativamente menos etileno y m-s "ro"ileno+
Q 3os chimeneas de antorchas elevadas de alta ca"acidad son una característica de
las "lantas de etileno, ya %ue "ro"orcionan una vía de dis"osición segura "ara
hidrocarburos en caso de una "erturbación im"ortante en la "lanta+
Q 3a combustión en antorcha no sólo crea un im"acto ambiental (visibilidad, ruido$
sino %ue tambi#n re"resenta una "#rdida signi=icativa de valor "ara la em"resa+

HE'/RS

Q !ostos de inversión son m-s ba*os, ya %ue la cantidad de e%ui"os y la su"er=icie


total de intercambio de calor es menor+ rinci"almente, debido al ciclo de
re=rigeración de etileno abierto+
Q <ebido a las condiciones m-s =avorables de "resión "arcial del acetileno e
hidrógeno, la hidrogenación utiliada en este "roceso en la corriente total de !2
conduce a un ciclo catalítico con una duración de cinco aAos o m-s, en
com"aración con un ciclo de ) a 42 meses en una hidrogenación de cola =inal+
 dem-s, se reduce notablemente la =ormación de aceite verde+
Q 3a hidrogenación no re%uiere la adición de hidrógeno "uri=icadoT "or consiguiente,
la "uesta en marcha de la "lanta se "uede realiar m-s r-"idamente+ 'o hay
necesidad de eliminar el metano de la =racción !2, lo %ue se traduce en el ahorro
de un "aso en el "roceso+
Q El consumo de energía de los tres com"resores grandes %ue "ermiten realiar 
tareas obligatorias de se"aración del gas es a"roDimadamente 5 m-s ba*o+
Q /odos los hidrocarburos "esados "resentes en la corriente de cra%ueo de gas a
va"or se se"aran y se envían a la sección de ba*a tem"eratura+ <e esta manera,
la sección de ba*a tem"eratura y el demetaniador no se cargan con estos
com"onentes+ Este es un "unto de vital im"ortancia desde el "unto de vista de la
seguridad si el gas cra%ueado contiene rastros de óDido de nitrógeno introducido
"or el gas %ue alimenta al "roceso de etileno en las eta"as del com"resor de
cra%ueo de gas+ <e esta manera, se descarta la reacción del óDido de nitrógeno
con butadieno o !5Qdienos, lo cual resultaría en la =ormación de resina eD"losiva+
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OBTENCIÓN DE METANOL

Originariamente se producía metanol por destilación destructiva de astillas de


madera. Esta materia prima condujo a su nombre de alcohol de madera. Este
proceso consiste en destilar la madera en ausencia de aire a unos 400 °C
formándose gases combustibles CO! C"#4! #"$! empleados en el calentamiento
de las retortas% un destilado acuoso &ue se conoce como ácido pirole'oso (
&ue
&ue co
cont
ntie
iene
ne un )*
)*+,
+, de ác
ácid
ido
o ac
ac-t
-tic
ico!
o! "*
"*,
, de me
meta
tano
noll ( un 0.
0./,
/, de
acetona% un al&uitrán de madera! base para la preparación de antis-pticos (
desinfectantes% ( carbón vegetal &ue &ueda como residuo en las retortas.

 ctualmente! todo el metanol producido mundialmente se sinteti1a mediante un


proceso catalítico a partir de monó2ido de carbono e hidrógeno. Esta reacción
emplea
emplea alt
altas
as tem
temper
peratu
aturas
ras ( pre
presio
siones
nes!! ( nec
necesi
esita
ta rea
reacto
ctores
res ind
indust
ustria
riales
les
grandes ( complicados.

CO 3 CO" 3 #" C#O#

a reacción se produce a una temperatura de 00*400 °C ( a una presión de


"00*00 atm. os catali1adores usados son 5nO o Cr "O.

El gas de síntesis CO 3 # "$ se puede obtener de distintas formas. os distintos
procesos productivos se diferencian entre sí precisamente por este hecho.
 ctualmente el proceso más ampliamente usado para la obtención del gas de
síntesis es a partir de la combustión parcial del gas natural en presencia de
vapor de agua.

6as 7atural 3 8a
8apor
por de gua CO 3 CO" 3 #"

9in
9in em
emba
barg
rgo
o el ga
gas
s de sí
sínt
ntes
esis
is ta
tamb
mbi-
i-n
n se pu
pued
ede
e ob
obte
tene
nerr a pa
part
rtir
ir de la
comb
combus
ustió
tión
n pa
parc
rcia
iall de me
me1c
1cla
las
s de hi
hidr
droc
ocar
arbu
buro
ros
s lí&
lí&ui
uido
dos
s o ca
carb
rbón
ón!! en
presencia de agua.

:e1cla de #idrocarburos í&uidos 3 gua CO 3 CO" 3 #"

Carbón 3 gua CO 3 CO" 3 #"


En el caso de &ue la materia prima sea el carbón! el gas de síntesis se puede
obtener directamente bajo tierra. 9e fracturan los po1os de carbón mediante
e2plosivos! se encienden ( se fuer1an aire comprimido ( agua. El carbón
encendido genera calor ( el carbono necesarios! ( se produce gas de síntesis.
Este proceso se conoce como proceso in situ. Este m-todo no tiene una
aplicación industrial difundida.

os procesos industriales más ampliamente usados! usando cual&uiera de las


tres alimentaciones gas natural! me1cla de hidrocarburos lí&uidos o carbón$
son los desarrollados por las firmas urgi Corp. e ;mperial Chemical ;ndustries
td. ;C;$.

<roceso urgi

9e denomina proceso de baja presión para obtener metanol a partir de


hidrocarburos gaseosos! lí&uidos o carbón.

El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.


=eforming

Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en función del


tipo de alimentación.

En el caso de &ue la alimentación sea de gas natural! este se desulfura antes


de alimentar el reactor. pro2imadamente la mitad de la alimentación entra al
primer reactor! el cual está alimentado con vapor de agua a media presión.
>entro del reactor se produce la o2idación parcial del gas natural. >e esta
manera se obtiene #"! CO! CO" ( un "0, de C#4 residual.

Gas Natural + Vapor de Agua CO + CO2 + H2

Esta reacci! se produce a "#$ %C & a '$ at()

El gas de síntesis más el metano residual &ue sale del primer reactor se me1cla
con la otra mitad de la alimentación previamente desulfurada$. Esta me1cla de
gases entra en el segundo reactor! el cual está alimentado por O ". Este se
proviene de una planta de obtención de o2ígeno a partir de aire.

CH' + CO + CO2 + O2  CO + CO2 + H2

Esta reacción se produce a +/0 °C.

En caso de &ue la alimentación sea lí&uida o carbón! -sta es parcialmente


o2idada por O"  ( vapor de agua a ?400*?/00 °C ( //*@0 atm. El gas así
formado consiste en # "! CO con algunas impure1as formadas por pe&ue'as
cantidades de CO"! C#4! #"9 ( carbón libre. Esta me1cla pasa luego a otro
reactor donde se acondiciona el gas de síntesis eliminándose el carbón libre! el
#"9 ( parte del CO"! &uedando el gas listo para alimentar el reactor de metanol.

9íntesis

El gas de síntesis se comprime a )0*?00 atm. ( se precalienta. uego alimenta


al reactor de síntesis de metanol junto con el gas de recirculación. El reactor 
urgi es un reactor tubular! cu(os tubos están llenos de catali1ador ( enfriados
e2teriormente por agua en ebullición. a temperatura de reacción se mantiene
así entre "40*")0 °C.

CO + H2  CH*OH H , $

CO2 + H2  CH*OH H , $

Ana buena cantidad de calor de reacción se transmite al agua en ebullición


obteni-ndose de ? a ?.4 Bg. de vapor por Bg. de metanol. demás se protege a
los catali1adores.

>estilación

El metanol en estado gaseoso &ue abandona el reactor debe ser purificado.


<ara ello primeramente pasa por un intercambiador de calor &ue reduce su
temperatura! condensándose el metanol. Este se separa luego por medio de
separador! del cual salen gases &ue se condicionan temperatura ( presión
adecuadas$ ( se recirculan. El metanol en estado lí&uido &ue sale del
separador alimenta una columna de destilación alimentada con vapor de agua
a baja presión. >e la torre de destilación sale el metanol en condiciones
normali1adas.

En la página siguiente se puede observar el flo*sheet del proceso urgi de


baja presión para obtener metanol lí&uido a partir de gas natural. :ientras &ue
en la página siguiente se podrá observar el mismo proceso pero en caso de
usar alimentación lí&uida o carbón.

<roceso ;C;

a diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol! (a


&ue los procesos de obtención de gas de síntesis ( purificación de metanol son
similares para todos los procesos.

En este caso la síntesis catalítica se produce en un reactor de lecho fluidi1ado!


en el cual al gas de síntesis ingresa por la base ( el metanol sale por el tope. El
catali1ador se mantiene así fluidi1ado dentro del reactor! el cual es enfriado por 
agua en estado de ebullición! obteni-ndose vapor &ue se utili1a en otros
sectores del proceso.

a destilación se reali1a en dos etapas en lugar de real1arse en una sola.

Dodas las demás características son similares al proceso urgi antes descrito.

 mmonia*Casale

El reactor posee mltiples catali1adores de lecho fluidi1ado! con gas


refrigerante! flujos a2iales ( radiales ( bajas caídas de presión. a producción
en este tipo de reactores puede llegar a /.000 tFdía.

Dopsoe

9e caracteri1a por desarrollar un flujo radial a trav-s de tres catali1adores de


lecho fluidi1ado en distintos compartimentos. El intercambio de calor es e2terno
OBTENCION DEL PROPILENO

El propileno es un hidrocarburo
hidrocarburo que pertenece
pertenece al grupo funcional de los alquenos incoloro e
inodoro, este como todos los compuestos pertenecientes al grupo de los alquenos presenta doble
enlace. Este compuesto
compuesto en orden de más utilizado o menos utilizado en la industria química a nivel
mundial es el segundo.

Las propiedades físicas de este compuesto son:

Formula: C3H6

Masa molecular: 42,1 g

Punto de fusión:  – 185,3


185,3 °C

Punto de ebullición:  – 48


48 °C

1. Obtención del Propileno a partir de la destilación.

G.L. P
GAS

Cos

   E
   R
Merichem    R
   E    O
   R    T
   R Arsina
   O
   T

Propileno

Deeranizadora
Splitter
Propano
Explicación del proceso

 GLP: gas licuado de petróleo


 Merichem: dulcificación de la mezcla, en esta se separan componentes como anhídrido
carbónico o mercaptanos.
 Deeranizadora: columna de destilación donde se separan componentes livianos como
metano, etano o nitrógeno.
 Splitter: es el paso más complejo del proceso, en este se separa el propileno del propano
los cuales tienen un peso similar; para realizar la separación se utiliza una columna
llamada “Splitter” muy larga con una cantidad de platos y un sistema muy complejo de
condensado.
 Eliminación de componentes residuales como arsina.
 Obtención del propileno para polimezar.

2. Obtención de propileno por medio de craqueo de vapor

Se separa el propileno por medio de destilación de la fracción C3, está compuesta por propano,
propileno y otros compuestos. En la torre C3 el propileno se separa por la cabeza de la columna y
por la parte de abajo se separa la mezcla rica en propano, el tamaño de la columna depende del
grado de pureza que se desea obtener.

3. Obtención de propileno para refinería

En este se utiliza el craqueo catalítico en lecho fluido, en cual se basa en la ruptura de cadenas de
hidrocarburos, la producción depende del destino que se orienta a la refinería.
Procesos De Producción De Etileno

2.- DESCRIPCIÓN DEL PROCESO


1.- ANTECEDENTES DEL PROCESO Podemos destacar el proceso de producción de etileno considerandoD
La temperatura de salida del horno se encuentra a E FC. 'l e#luente ue sale
La ruta
ruta prin
princicipa
pall para
para prod producucirir ole#
ole#ininas
as,, del horno se en#ría en un intercambiador de calor en primer luar ! lueo por 
especialmente etileno, es el crac2in t/rmico en contacto directo en una torre =9':C5 con aua donde el %apor se condensa
#ase %apor (steam
(steam crac2in)
crac2in) de hidrocarb
hidrocarburos.
uros. ! se recicla al horno de pirolisis. 'l as craueado se trata para eliminarle los
Las materias primas de las unidades de Steam ases 1cidos, el hidróeno ! el metano se separan de los productos de pirolisis
Crac2in
Crac2in %arían
%arían desde
desde hidrocar
hidrocarburos
buros aseosos
aseosos en la A'S>'4
A'S>'46: 6:?G ?G6A8R
6A8R6. 6. 6l e#luen
e#luente
te result
resultant
antee se le remue%
remue%ee el
 para#ínicos li%ianos hasta #racciones de petróleo acet
acetil
ilen
enoo, ! el etil etilen
enoo se sepa
separa
ra del
del etano
tano ! m1s pesad esadoos en la
! residuos. 'n este caso utili$amos etano como R6C
R6CC? C?8:6
8:6A8 A8R6 R6 de etil etilen
eno.
o. La #rac
#racci
ción
ón de #ond
#ondoo se sepa
separara en la
materia prima, 9n crac2er típico de etano tiene A'S'46:?G6A8R6
A'S'46:?G6A8R6 para dar etano, ue se R'C?CL6 como alimentación al
%ari
%arios
os ho
horn
rnos
os de piro pirolilisi
siss en los los cual
cuales
es la ho
horn
rnoo de piro
piroli
lisi
sis,
s, ! CHI.CHI. 6dem
6dem1s1s la plan
planta
ta de ole#
ole#in
inas
as u
uee util
utili$
i$aa
alimentación #resca de etano ! etano reciclado alim
alimen
enta
taci
ción
ón líu
líuididaa reu
reuie
iere
re un ho hornrnoo adic
adicio
iona
nall de piro
piroli
lisi
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en el top ten. 'n el 0, ocupó el primer luar 
entre las principales  empresas del r1n2in de
China.

?-9R6 3
Aiarama Ae luo
Proceso Ae 8btención Ae 'tileno
4ecnoloíaD Stone ! 7ebster 
,.- INNO+ASIÓN TECNOLO)ICA
 Horno De Craqueo De Stone & Webster: 'stos *.- PLANTAS A NI+EL %UNDIAL
hornos son módulos ue se colocan uno al lado del
otro, con#ormando baterías de B o  hornos, de
acuerdo a la capacidad de trabao. Los tubos est1n 'n la actualidad la tecnoloía Stone ! 7ebster est1 presente en m1s de
colados de tal manera ue puedan dilatarse. 'n BE países de los cinco continentes. 4echnip es el líder en el campo de
ambas paredes del horno se encuentran los etileno, desde el año  ha diseñado ! puesto en pr1ctica m1s de 3H
uemadores. Las dimensiones del mismo sonD millones de toneladas por año (>tpa) de la producción de etileno
apro"imadamente  cm de ancho, H o B m de alto !  utili$ando esta tecnoloía. Las licencias %endidas representan alrededor 
a 3 m de laro. Se utili$an %arios uemadores del J de la capacidad areada total del mundo. Che%ron Phillips
 peueños, con lo cual se lora un apro%echamiento
adecuado del calor. 'n la parte superior, por donde Chemical , por eemplo, ha utili$ado la tecnoloía de Stone & 7ebster 
salen los ases, ha! un recuperador t/rmico por  en sus plantas en 4e"as ! en la empresa conunta 6rabia Che%ron
con%ección. Cuentan con una sola chimenea. '"iste Phillips en 6rabia Saudita. La tecnoloía ! los ser%icios de Stone &
un %entilador ue #a%orece la salida de los ases. Los 7ebster #ueron suministrados a = KChem K%enture de la #irma con
tubos est1n soldados, de modo ue cuando ha! ue
retirar uno de ellos, se lo corta ! se reempla$a. Los
tubos est1n soportados por una cabe$a de resorte.

?-9R6 H

>ódulo de pirolisis SR4 6lta producción de ole#inas,


Laros tiempos de operación, Compleo Petrouímico
8peración con#iable, baa
in%ersión ! #le"ibilidad en la os/ 6n$o1teui K Nene$uela
alimentación.
Aecoui#icación en línea >enos mantenimiento !
(@6S) reducción de las emisiones Capacidad Ae Producción 'tilenoD
Sistema de procesamiento de 5abilidad para crauear  3. 4onM6ño
crudos 5:-L, elimina contaminantes
 pesados Q 5ea%! 8il ?-9R6
de la alimentación ! baa
Processin 5ornos Ae Craueo 9SC
in%ersión.
S!stem (58PS) 4ecnoloia Stone & 7ebster 
.- ILIO)RA/IA
Secuencia de recuperación del '#iciencia en enería, baa
6dem1sa baa
demetani$ador delpresión
etileno, in%ersión,
se pueden produciren %aliosos
#le"ibilidad la K httpDMMes.scribd.comMdocMH0BBMPlantaKdeKCrac2inK4ermicoKenK
in%ersión ! #1cil operati%idad. aseKNapor  ?-9R6 B
 productos en plantaD Propileno, 5idróeno, >etano,
Proceso CA 5<AR8 para
6cetileno,
6lta selecti%idad, bao costo ! K httpDMMcentrodeartios.comMarticulosKenciclopedicosMarticleOEHB.html
remoción de acetileno@uteno,
CH ! CB @utadieno, :a#ta, Sustancias
#1cil operati%idad. =apco Petrochemical Compan!
arom1ticas
5idroenación (benceno,
selecti%a de CB tolueno,
>eora los"ileno),
m1renesProductos
por  c*I. K httpDMMpatentados.comMpatenteMcatali$adorKreaccionesKcraueoK%aporK
K C !6lunos
síntesis de >4@' eneración de componentes  procedimientoKsuKpreparacionM
de estos productos est1n separados seún >essaieed =atar 
M46>' re#ormulados del combustible. K httpDMMes.scribd.comMdocMBBE0300MMCraueoKconK%aporKSteamK
 procesos
Re#rieración con!licencias, Sistema
binaria ue sondeinterados
re#rieraciónen la planta
mi"ta crac2in
terciaria
de ole#inas. metanoMetileno de bao costo ! Capacidad Ae Producción 'tilenoD
#1cil mantenimiento.
4ecnoloía de con%ersión le"ibilidad de producción
 para conseuir ole#inas de alto *. 4onM6ño
%alor.

?-9R6 

'th lene Plant

46@L6 3
Aescripción 4ecnoloía Stone & 7ebster 
PRODUCCION DE ETILENO Y PROPILENO

Las olefinas son hidrocarburos con dobles enlaces carbono – carbono. El


termino olefinas es de olefiant gas, que significa, gas formador de aceite. Estos se
encuentran en los procesos industriales más importantes. Existen muchos tipos de
olefinas pero las más importantes son el Etileno y el Propileno. El etileno o eteno
(H2C=CH2) es un compuesto químico orgánico formado por dos átomos de
carbono enlazados mediante un doble enlace. Es uno de los productos químicos
más importantes de la industria química. Se halla de forma natural en las plantas.

El propeno (CH2=CH–CH3) es un hidrocarburo perteneciendo a los alquenos,


incoloro e inodoro. Es un homólogo del etileno. Como todos los alquenos presenta
el doble enlace como grupo funcional.

Existen varias formas para obtener olefinas, pero nosotros nos vamos a centrar en
la producción de Etileno y Propileno a partir del gas natural o Propano y Etano;
esta misma materia prima es la que se usa en la Planta de Olefinas I y II, este
documento es en referencia a Olefinas I del Complejo Petroquímico Ana Maria
Campos (Antiguo Complejo Petroquímico El Tablazo) ubicado en los Puertos de
Altagracia, Estado Zulia, Venezuela (Pequiven S.A.).

Está la alimentación de materia prima que es el propano y etano a un 95% y


95.5% de pureza respectivamente, esto ocurre de forma liquida a una presión de
17,6 kg/cm2 y 38 ºC. Este gas pasa por una sección de hornos, en total hay 9
hornos, en los cuales hay 7 hornos con celdas simples y 2 con celdas dobles,
cada celda con la misma capacidad que la otra. En estas celdas se va a realizar la
pirolisis con una mezcla de vapor de agua con los hidrocarburos, con una relación
de 0,3 kg de vapor de agua sobre kg de hidrocarburo; la pirolisis para el Etano
ocurre a 843 ºC y de 826 a 843 ºC para el propano.
Durante el craqueo del etano se produce etileno, hidrógeno en mayor proporción;
y metano, acetileno, etano, propeno, propileno, propano, propadieno,
hidrocarburos más pesados, coque, dióxido de carbono, monóxido de carbono,
agua en menor proporción. Mientras que el craqueo del propano se produce
básicamente lo mismo la una diferencias es que el etileno, Propileno, hidrógeno se
encuentran en mayor proporción. Y el resto de los subproductos permanecen
constantes. Los hornos tienen capacidad de craquear etano a un 64% de
conversión (los dos tipos de hornos), mientras que los hornos dobles craquean
propano a un 90%, mientras que los sencillos a un 75%, alcanzando una
conversión global de 80%. El coque generado no sigue en la mezcla, este se
adhiere a los paneles de los hornos, haciendo con el paso del tiempo menos
efectivos estos, por lo que se necesitan retirarse de los hornos para los sencillos
cada 80 días y para los dobles cada 60 días, y retirarle todo el coque que
contiene.

Luego de la pirolisis se necesita descender la temperatura súbitamente, por que si


los dejo a la temperatura de la cual salió del horno continuaría reaccionando
alterando los resultados y se obtendrían resultados no convenientes para el
proceso, por lo que se pasa por un quench enfriador, para descender la
temperatura a 333ºc aproximadamente. Luego se enfría de nuevo para luego
pasarlo por una torre de lavado con agua, donde se usa agua a contracorriente, a
unas condiciones y los compuestos de más de cinco carbonos caen en forma
liquida y los compuestos más livianos se salen en forma de vapor. El aceite
pesado es retirado, mientras que los compuestos livianos son llevamos a un
compresor, donde este consta de 5 partes, debido a que se necesita aumentar
mucho la presión, es más factible aumentar la presión por partes, y no
súbitamente. Solo usaremos 4 de los 5, el último sabremos su utilidad más
adelante.

En la muestra de mezclas de compuestos existe una cantidad considerable de


acetileno, este no se puede dejar en esta mezcla ya que es dañino para los
catalizadores de las industrias que se basan en esta materia prima, a tal punto que
los desactiva o envenena. Para esto se lleva a una torre de conversión de
acetileno, que tiene doble función, convertir el acetileno y propadieno en etileno y
Propileno respectivamente. Para esto primero se pasa por un horno convertidor
que tiene 2 funciones esenciales, la primera agregar a la mezcla n-Butil mercapno,
luego se controla la temperatura del horno para que el gas procedente del
compresor hasta llegar a los 200ºC a esa temperatura el n-Butil mercapno se
convierte en ácido sulfhídrico más un ion butilo, el ácido sulfhídrico debe estar
presente en la mezcla entre 3 y 50 ppm. Luego que termina de darse este proceso
se pasa a la sección de conversión de acetileno; en esta área la mezcla obtenida
en el horno de conversión se le agrega un catalizador que esta hecho de cobalto,
níquel y cromo soportado en alúmina, este catalizador es altamente selectivo, este
va a evitar que en el convertidor de acetileno se hidrogene etileno, y solo
hidrogene al acetileno y propadieno, que lo hace en conjunto con el H2S, el H2S
actúa como un promotor (Las reacciones que se llevan a cabo en el convertidor
catalítico se verán en la figura 2)esta reacción dura 60 días, no se puede dejar
más tiempo por que se podría hidrogenar el etilenos, que es las, materia que
queremos obtener como producto.

Ahora tenemos en el proceso una cantidad de H2S que se deben retirar, para ello
se lleva a una torre de lavado caustico, en esta se usa soda en contracorriente con
agua, la soda con una concentración de 7%, en la reacción hay CO2 y H2S que al
hacerlas reaccionar con la soda darán las reacciones de la figura 3. Luego que
reaccionan se producen sulfuro de sodio y carbonato de sodio, que son
condensados por su alto peso molecular. Los elementos más livianos salen en
forma de vapor a una torre es llevado a una secadora, pero antes paso por un
tambor donde se separan los compuestos mas pesaos de las más livianos. Los
más livianos pasan a un despojador de dripolenos, mientras que los más livianos
pasan por un tambor para retirar los líquidos, para luego eliminar la humedad.
Después de esto es comprimido nuevamente por el compresor que no utilizamos
de los 5, para luego pasar a la sección de enfriamiento.
En la sección de enfriamiento la temperatura es bajada a -34ºC, de aquí en
adelante lo que queremos es purificar el compuesto lo más que se pueda, tratando
de retirar las impurezas o subproductos que no son necesarios.

Luego de la sección de Enfriamiento se procede a pasar por al torre


predemetanizadora, esta tiene 30 patos y una temperatura de 15ºC, a la cual los
compuesto como el hidrógeno, metano, con algunos rastros de etano y etileno son
evaporados, para eliminar los compuestos mayores a dos carbonos se pasa por la
torre desmetanizadora que opera a unas condiciones en el fondo de 0 ºC y en la
parte superior de 90 ºC cual se logra separar la mayoría de los compuestos de 2
carbono y luego el metano e hidrógeno que se evaporan y suben por la columna
son llevamos a la sección de enfriamiento para luego recolectarlos y enviarlo como
combustible para el primer horno para la pirolisis.

Los compuesto que condensaron en las torres de predemetanizador y


demetanizador son llevamos a la torre de deetanizadora, que separa el etano y
etileno de los compuestos más pesados, en este caso el acetilenos y etileno
suben por la torre, y el resto se condensa; el etileno y etano se llevan a una torre
fraccionadora de Etano/Etileno, esta posee una temperatura de -21ºC y una
presión de 21 kg/cm², en la cual hay dos torres, una de 90 platos y la otra de 50
platos, aquí se separa el etilenos del etano, en las dos torres de forma paralela.
Para obtener el etileno con un 95.95% de pureza, mientras que el etano que se
produjo es re circulado para los hornos de pirolisis.

Luego los compuestos que condensaron en la torre deetanizadora son llevados a


una torre de fraccionamiento de Propileno y Propano, esta tiene unas condiciones
de 21.3 kg/cm² y una temperatura de 62ºC en esta se separa el Propileno de los
otros compuestos más pesados, cuando se separa el Propileno, en el quedan
remanentes importantes de propano, por ello se lleva a otra columna secundaria
de Propileno/Propano, en este se elimina la mayoría de las impurezas quedando
una producción de Propileno al 95,6 %; los compuestos pesados que están en la
torre fraccionadora de propano y propilenos pasan a una torre debutanizadora,
esta se encarga de separar los compuestos pesados del propano sube en forma
de vapor por la torre hacia un reactor de regeneración.

Inicialmente se creía habían cantidades significativas de acetileno en las


corrientes de etano provenientes de la debutanizadora, pero como no sucedió
esas predicciones, no se implementó el reactor de hidrogenación. El etano
obtenido de vuelve a reciclar en el horno de pirolisis. Los compuestos más
pesados que salieron por la torre debutanizadora, son enviado a la planta de
dripoleno para proceder a retirarle el dripoleno.

El Propileno y el Etileno, son las materias primas básicas fundamentales para la


obtención de un sin fin de productos.
Producción del propileno

Uno de los métodos más utilizados para obtener el Propileno es la destilación a partir de
G.L.P. (Gas Licuado de Petróleo) con una proporción mayoritaria de componentes
livianos (Propano, Propileno, etc).

El proceso de destilación se compone de una serie de pasos que van eliminando los
diferentes componentes no deseados hasta obtener Propileno.

Primero, se “dulcifica” la mezcla en la Merichem en la cual de separan componentes


tales como Anhídrido carbónico o Mercaptanos.

Luego, se separan los componentes livianos en una columna de destilación


“Deetanizadora”, tales como Metano, Etano o Nitrógeno.

Después de esto llega el paso más complejo, que es el de separar el Propileno del
Propano, los cuales poseen un peso específico muy similar, por lo tanto se necesita una
columna de destilación “Splitter” muy larga con gran cantidad de platos y con un
sistema muy complejo de reflujo de condensado.

Para finalizar, se eliminan los últimos componentes residuales, como Arsina, y se


obtiene el Propileno listo para polimerizar.

Proceso Novolen
El propileno, el etileno y/o alguno de los demás comonómeros utilizados se alimentan a
los reactores. Se agrega hidrógeno para controlar el peso molecular en el medio de
reacción. Se eligen las condiciones de polimerización (temperatura, presión y
concentración de los reactivos) dependiendo del grado que se desee producir. La
reacción es exotérmica, y el enfriamiento del reactor se realiza por la transferencia de
calor por la descompresión (flash) de la mezcla de los gases licuados del reactor con las
corrientes de alimentación. La evaporación de los líquidos en el lecho de polimerización
asegura que el intercambio de calor extremadamente eficiente. (Shakelford, 2005)

El polvo de polipropileno se descarga desde el reactor y se separa en un tanque de


descarga a presión atmosférica. El comonómero sin reaccionar se separa del polvo y se
comprime, y finalmente se recicla o se retorna aguas arriba a la unidad de destilación
para su recuperación.

El polímero se pone en contacto con nitrógeno en un tanque de purga para despojarlo


del propileno residual. El gas de purga se recupera, el polvo se transporta a los silos de
polvo, y posteriormente por extrusión se convierte en pellets, donde se incorpora una
gama completa de aditivos bien dispersados.

Una de las normas que regulariza el sistema de producción de polímeros y en este caso
el polipropileno es la norma WK26792, la cual es una guía para la identificación de
sustancias restringidas en materiales plásticos y polímeros emitida por la ASTM.
(ASTM, 2010)
Referencias
ASTM. (Marzo de 2010). ASTM International. Obtenido de
http://www.astm.org/SNEWS/SPANISH/SPMA10/f4002_spma10.html

Shakelford, J. (2005). Introducción a la ciencia de materiales para los ingenieros.


Madrid: PEARSON EDUCACIÓN, S.A.
PROYECTO
PROPILENO Y POLIPROPILENO

Diciembre 2016
1
OBJETIVO GENERAL
Construcción de la Planta Propileno‐Polipropileno para materializar la industrialización de
los componentes del Gas Licuado de Petróleo (propano) provenientes de la Planta de
Separación de Líquidos Gran Chaco‐Carlos Villegas, logrando mayor valor agregado con la
producción final de Polipropileno
Polipropileno
USOS Y APLICACIONES PARA EL
POLIPROPILENO
RESUMEN‐DESCRIPCIÓN PROYECTO PLANTAS DE
PROPILENO Y POLIPROPILENO

Objetivos del Proyecto:  Instalar un complejo petroquímico de


250.000 TM/año de Polipropileno para abastecer el mercado
Inicio de operaciones ‐ Planta de
interno y exportar los excedentes a países de la región.
Propileno y Polipropileno 2021

Unidad Ejecutora:   GGPQ  ‐ YPFB Casa Matriz

Etapa Actual: FEL 1 – VISUALIZACIÓN (COMPLETADA)


FEL 2 – CONCEPTUALIZACIÓN (COMPLETADA)
FEL 3 – DEFINICIÓN (EN DESARROLLO‐PDP)

Ubicación: Departamento de Tarija

Mercados Objetivo: Bolivia, Brasil, Argentina, Perú y otros.


ESTRATEGIA BASE DE IMPLEMENTACION  DE PROYECTO

FEL 1 FEL 2 FEL 3


Conceptualización   Definición
Visualización
FASE EN DESARROLLO
FASE COMPLETADA
FASE COMPLETADA
INGENIERIA BASICA
EXTENDIDA

Costos Clase 2
VISUALIZACIÓN INGENIERIA SOPORTE DESARROLLO Bajo: ‐5% a ‐15%
“CONTRATO IBE  ‐  MODALI DAD
DEL PROYECTO CONCEPTUAL ESTRATEGICO DEL PDP COSTO REEMBOLSABLE”  Alto: +5% a +20%
DESARROLLO “CONTRATO IPC  ‐  MODALIDA
Costos DEL FEED LLAVE EN MANO” 
Clase IV    Desarrollo del PDP (P y PP)
   Soporte Estratégico de
   Desarrollo del FEED (P y PP)
Mercado    Obras Civiles IPC
   Selección Final de    Procura Equipos LTE (Largo Tiempo
Tecnologías de Entrega)
   Plan de Capacitación y    Permisos y licencias    Desarrollo
Costos Clase 4 Entrenamiento para las del IPC
Bajo: ‐15% a ‐30% siguientes etapas del
Alto: +20% a +50% proyecto
CONTRATO CONVERTIBLE  DE IBE  A IPC 
   Preparación de la
documentación técnica    Ahorro en tiempo y costo a diferencia con
necesaria para dar inicio a 
un FEL convencional 
  Minimiza cambios de alcance por Ingeniería
la siguiente etapa del  La Ingeniería sirve de base para el IPC 
Proyecto (FEL 3).    Estimación de costos clase II 
   Gestión de Financiamiento
 Se reducen los tiempos para la contratación
de la siguiente fase

Soporte Estratégico Consultora especializada en Petroquímica . TOMA DE DECISIÓN YPFB

Ingeniería Básica Extendida Empresa de Ingeniería en conjunto con los licenciantes


FEL 1 – Visualización
FASE COMPLETADA

Estudio de Visualización
En febrero de 2013 se presenta el Estudio de Visualización del Proyecto
“Construcción de las Plantas de Etileno y Polietileno en la Provincia Gran Chaco

Actualización del Estudio de Visualización


En abril de 2013, se actualizo el Estudio de Visualización del Proyecto
“Construcción de las Plantas de Etileno y Polietileno en la Provincia Gran Chaco”
donde se amplío el alcance del Estudio de Ingeniería Conceptual incluyendo las
líneas de producción de Propileno y Polipropileno.

6
FEL 2 – Conceptualización
INGENIERIA CONCEPTUAL
FASE COMPLETADA
En total se desarrollaron 19
RESULTADOS DE LA INGENIERÍA CONCEPTUAL: estudios y 9 documentos
1. REPORTE FINAL técnicos complementarios.
2. ANEXOS – REPORTES DE LOS ESTUDIOS
2.1 REPORTE ‐  ESTUDIO DE MACRO Y MICRO LOCALIZACIÓN
2.2 REPORTE ‐  ESTUDIO TOPOGRÁFICO
2.3 REPORTE ‐  ESTUDIO GEOTÉCNICO
2.4 REPORTE ‐  ESTUDIO HIDROLÓGICO
2.5 REPORTE ‐  ESTUDIO SATELITAL PLANIMÉTRICO
2.6 REPORTE ‐  ESTUDIO DE MERCADO DEL PE Y PP
2.7 REPORTE ‐  ESTUDIO DE LA CAPACIDAD DE LA PLANTA Y SUMINISTRO DE MATERIA PRIMA
2.8 REPORTE ‐  ESTUDIO DE LÍNEAS DE PRODUCCIÓN DE POLIETILENO Y POLIPROPILENO
2.9 REPORTE ‐  ESTUDIO DE SELECCIÓN DE TECNOLOGÍAS Y DEL PROCESO PRODUCTIVO
2.10 REPORTE ‐  ESTUDIOS DE SERVICIOS AUXILIARES E INFRAESTRUCTURA ADICIONAL
2.11 REPORTE ‐  ESTUDIO DE CONSTRUCTIBILIDAD
2.12 REPORTE ‐  ESTUDIO SOCIO AMBIENTAL PREVIO
2.13 REPORTE ‐  ESTUDIO ORGANIZACIONAL
2.14 REPORTE ‐  EVALUACIÓN ECONÓMICA, SOCIAL Y FINANCIERA
2.15 REPORTE ‐  ESTUDIO DE FINANCIAMIENTO
2.16 REPORTE ‐  PLAN DE EJECUCIÓN DEL PROYECTO
2.17 ESPECIFICACIONES TÉCNICAS PARA LOS PLIEGOS DE LICITACIÓN PDP, FEED E IPC

3. ANEXOS – DOCUMENTOS TÉCNICOS


3.1 BASES DE DISEÑO INGENIERÍA CONCEPTUAL
3.2 PLOT PLAN GENERAL/PREMISAS DEL COMPLEJO PETROQUÍMICO
3.3 REPORTE ‐  LISTA DE EQUIPOS PRINCIPALES ‐  COMPLEJO PETROQUÍMICO
3.4 REPORTE ‐  FILOSOFÍA DE CONTROL (NIVEL CONCEPTUAL)
3.5 REPORTE ‐  MEMORIA DESCRIPTIVA GENERAL DE ELECTRICIDAD (NIVEL CONCEPTUAL)
3.6 REPORTE ‐  MEMORIA DESCRIPTIVA GENERAL DE INSTRUMENTACIÓN (NIVEL CONCEPTUAL)
3.7 REPORTE MEMORIA DESCRIPTIVA GENERAL DE INGENIERÍA CIVIL (NIVEL CONCEPTUAL)
4. DOCUMENTO SOPORTE DE DECISIÓN
PRINCIPALES RESULTADOS DE LA INGENIERÍA
CONCEPTUAL
IMPLEMENTACIÓN DEL PRE‐SELECCIÓN DE
BASE CONCEPTUAL
PROYECTO TECNOLOGIA
• Se concluye y recomienda la •Se concluye y recomienda •Los estudios realizados en la
implementación por fases profundizar los aspectos Ingeniería Conceptual sirven
identificando como primera técnicos y comerciales de las de bases de diseño
fase la implementación de Licencias Tecnológicas conceptual para las dos fases
las “Plantas de Propileno y preseleccionadas para las de implementación del
Polipropileno”, y más plantas de Propileno y proyecto, las mismas que
adelante se avanzaría a la Polipropileno deberán ser profundizadas
segunda fase de en las siguientes etapas de
implementación del ingeniería.‐
proyecto con las Plantas de
Etileno y Polietileno

:
De manera independiente en mayo
de 2013, YPFB REFINACION
contrató a la empresa
. Para el desarrollo del “Estudio
de Pre-factibilidad PDH PP”.
8
PRINCIPALES RESULTADOS DEL SOPORTE
ESTRATEGICO

SELECCIÓN FINAL DE
TECNOLOGIA
• Se concluye y recomienda
dentro de la selección final
de Tecnologías desarrollada
para las plantas de
Propileno y Polipropileno
son los siguientes:

10
FEL 3 – Definición
FASE EN DESARROLLO
(PDP) PAQUETE DE DISEÑO DE PROCESOS
En octubre del 2016 YPFB inicia con el proceso de contratacion de “Licenciamiento y
Paquete de diseño de de procesos (PDP) para el proceso deshidrogenacion de propano
(OLEFLEX) y el proceso de Polimerización de propileno (SPHERIPOL) para el proyecto de
construccion de las Plantas de Propileno y Polipropileno Provincia Gran chaco.

OLEFLEX SPHERIPOL
Licenciamiento y desarrollo del Paquete de diseño de
Procesos (PDP)
DEFINICION Y EJECUCIÓN
SERVICIO FEED ‐ EPC
FASE EN DESARROLLO
•   En abril de 2016, se autorizo el Proceso de Contratación
“Servicio FEED‐EPC del Proyecto de Construcción de Plantas
de Propileno y Polipropileno” en el marco del reglamento
“Contratación de Bienes y Servicios por Comparación de
Ofertas (FEED‐EPC) Contrato a Costo Reembolsable en la
etapa FEED convertible a Llave en Mano con Precio Fijo
para la etapa EPC” en el marco del D.S. 26688.

• La fecha para la presentación de ofertas es 02/09/2016.

12
FUENTE DE SUMINISTRO DE AGUA
CRUDA
(RIO PILCOMAYO)

13
UBICACIÓN DEL PROYECTO
El emplazamiento de la Planta de Propileno – Polipropileno (PPP) será en el predio
denominado: “La Cabaña El Algarrobal”, la cual se encuentra ubicada en la localidad
“Palmar Chico” perteneciente al Municipio de Yacuiba en el departamento de Tarija.
ESTUDIO HIDROLÓGICO DE LA
INGENIERIA CONCEPTUAL

VILLAMONTES

•   Estación Bombeo ‐ Pilcomayo

Caudal de Agua Tren PP: 250 m3/h •   Datos Caudales Estación “Bombeo” Villamontes

YACUIBA •   Mapa Hidrológico del Área


ACUEDUCTO AGUA CRUDA
Se realizara un estudio para definir la ubicación idónea de la toma de agua del rio
Pilcomayo, donde se tomara en cuenta los derechos de vía existentes para el trazo del
acueducto hasta el predio destinado para la construcción de la Planta Propileno –
Polipropileno.
ACUEDUCTO AGUA CRUDA
El trazado del acueducto será definido una vez se contrate la empresa que diseñe y construya el
acueducto para las plantas de propileno y polipropileno.

ANALISIS RIO PILCOMAYO

El caudal mínimo registrado en el Pilcomayo


es de 21564 m3/h de agua en la peor época
de sequia registrada en los últimos 12 años.
Las Plantas de Propileno y Polipropileno
necesita menos de 30% es decir solamente
el 3 % del caudal mas bajo registrado en el
rio Pilcomayo
Fuente: Resultados del Estudio Ingeniería Conceptual, elaborado por Tecnimont S.p.A.
AGUA REQUERIDA PARA LA PLANTA
PROPILENO ‐ POLIPROPILENO
El agua cruda requerida estimada para el funcionamiento de la Planta Propileno – Polipropileno será la
siguiente:
Requerimiento máximo de agua para operación de la Planta.
250 m3/h
(Continuo)
Requerimiento máximo para agua sistema contra incendios. (Solo en
400 m3/h
emergencias)
Fuente: Resultados del Estudio Ingeniería Conceptual, elaborado por Tecnimont S.p.A.

El requerimiento máximo de agua para el sistema contra incendios contempla el requerimiento


máximo posible que pertenece al área de los tanques, no será continuo y solo será necesario en
casos de emergencia.

AGUA REQUERIDA PORCENTAJE DE AGUA


CAUDAL DEL RIO PILCOMAYO
PARA LA PLANTA REQUERIDA
Caudal Mínimo 21.564 m3/h 1.16 %
250 m3/h
Caudal Máximo 38.160.000 m3/h 0.0006 %
Fuente: Resultados del Estudio Ingeniería Conceptual, elaborado por Tecnimont S.p.A (Datos Caudales Estación “Bombeo” Villamontes).

El requerimiento máximo de agua para operación de la Planta solamente representa un 0,000655 %


del caudal máximo registrado en el rio Pilcomayo los últimos 12 años, resultado del estudio de la
Ingeniería Conceptual del Proyecto.
MAPA REFERENCIAL DE PROCESO INDUSTRIAL
PLANTA PROPILENO‐POLIPROPILENO
SISTEMA TRATAMIENTO DE AGUA PARA CALDEROS.

SISTEMA TRATAMIENTO DE AGUA DE ENFRIAMIENTO.


SISTEMA DE GENERACIÓN DE VAPOR.


PROCESO (PLANTAS DE PDH-PP).


SISTEMA DE TRATAMIENTO DE EFLUENTES.


• 23,6 %
SISTEMA TRATAMEINTO DE LODOS.

REUSO Y RECICLO.

0,27 %

0,46 %

5,5 %   5,23 %

70,8 %

70,34 %
NO EXISTE EMISION DE EFLUENTES
LIQUIDOS A FUENTES EXTERNAS

OTROS PROYECTOS   NUESTRO PROYECTO


RESIDUOS SOLIDOS
RECUPERACIÓN DE CATALIZADOR GASTADO
LOS GRANDES BENEFICIOS DE UN POLO
PETROQUIMICO
Procesos
Petroquímicos

Síntesis de Metanol 
Producción Nacional de Metanol

Producción en el Complejo de Oriente


Empresas Mixtas
METOR SuperMetanol
Tecnología
ecnologí a Mitsubishi
Mitsub ishi I.C.I
Capacidad Instalada. 2200 TM/d 2000 TM/d
Inicio de Operación 7/94 1/95
Socio Mitsubishi ECOFUEL

Procesos Petroquímicos /UCV 


Reacciones industriales del metanol

Hidrocarburos
(gasolinas, olefinas)
Metil-terbutil-eter Acetaldehído
(MTBE) zeolitas
+ isobutileno
Resina iónica Rh o Ir/ HI Ácido
CH3OH +CO Acético
NaOCH3 + ácido carboxílico
+ CO Ag/Al2O3
o Ácido
(catalizador)
Metil-formato FeMoO4 Ester
Formaldéhido

Procesos Petroquímicos /UCV 


Usos del Metanol
Base para
componentes MTBE
de gasolina de
alto
octanaje
Solventes, Plastificadores,
Ácido acético Disecante, Fluido hidráulico
Cloruro de Metilo Criogénica, Solventes

Formaldehído Adhesivos, Gomas, Resinas


Base química Fármacos, Colorantes,
Ácido fórmico Coagulantes
Resinas, Desinfectantes,
Formalina Plásticos
Metil-Metacrilato Resinas, Películas cobertoras

Uso directo Solvente


combustible

Procesos Petroquímicos /UCV 


Metanol / Mercado
Pronóstico de demanda global, 1996-2001
(Miles de toneladas métricas)
1996 1997 1998 1999 2000 2001
Demand
Formaldehyde 8,433 8,667 8,885 9,095 9.277 9,451
DMT 574 584 585 585 585 585
Acetic acid 1,611 1,861 1,989 2,009 2,010 2,010
MTBE 6,604 7,109 7,307 7,472 7,560 7,703
MMA 747 764 819 837 843 852
Fuel 687 691 693 707 708 713
Solvents 967 1,001 1,036 1,063 1,087 1,119
Others 4,646 4,819 4,934 5,064 5,160 5,279
Total demand 24,269 25,496 26,248 26,832 27,230 27,702
Source: CMAI

Procesos Petroquímicos /UCV 


Producción de Metanol

Procesos Petroquímicos /UCV 


Vapo-reformación de metano /
Producción de metanol
Producción de Gas de Síntesis
CH4 + H2O ↔ CO + 3H2 ΔH = + 206 Kj/mol

CH4 + 2H2O ↔ CO2 + 4H2 ΔH = + 165 Kj/mol

Síntesis de Metanol / reacciones exotérmicas


CO + 2H2 ↔ CH3OH ΔH = - 90,8 Kj/mol

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O ΔH = - 49,5 Kj/mol


CO + 2H2 ↔ HCHO
HCHO + H2 ↔ CH3OH
Procesos Petroquímicos /UCV 
Reformación Primaria
Composición
del H y de CO
15
de salida
H2 H2O / CH4
CO
10
3,5

CH4 + H2O ↔ CO + 3H2


ΔH = + 206 Kj/mol
2
1,5
1

650 750 850 950 T salida, ºC

Procesos Petroquímicos /UCV 


Reformación Primaria

Composición en el equilibrio

(°C) % CH 4 % H2O % CO % H2
427 42,6 42,6 3,7 11,1
527 30,0 30,0 10,0 30,0
627 14,5 14,5 17,5 52,25
727 5,55 5,55 22,2 66,7
827 1,80 1,80 24,1 72,3
927 0,50 0,50 24,5 74,5

CH4 + H2O + Δ ↔ CO + 3H2


T↑ % CO % H2
Procesos Petroquímicos /UCV 
Producción de metanol

Síntesis de Metanol / reacciones exotérmicas


secundarias

2 CH3OH ↔ CH3-O-CH3 + H2O (dimerización)


(Dimetil-éter)

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O


CO + H2O ↔ CO2 + H2 (desplazamiento de agua)

CO + 3H2 ↔ CH4 + H2O (metanación)

2CO ↔ CO2 + C

Procesos Petroquímicos /UCV 


Síntesis de metanol / reacción

CO + 2H2 ↔ CH3OH ΔH = - 90,8 Kj/mol


(exotérmica)
 NCH OHNTotal      CH OH  
2

K P  3
 3

 NCONH2 P 2    CO  H2 
  2      2

  i : Kgmol del producto i en la mezcla


γ i : Actividad o coeficiente de fugacidad del producto i

La producción de metanol se favorece a:


 alta presión
 baja temperatura
Kp = 8980/T – 7,697 Ln T + 22,697 + 3,922 x10-3 T + 0,514 x 10-6 T
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol
• emperaturas reducidas uso de catalizadores
• Elevadas presiones
• Incremento de la relación CO/CO en la mezcla de
reacción.
• Incremento del % de H (6x10 Pa absoluto).

• Catalizador: Zinc – Cromo


P (300-350 bar)
T (300-400°C)
 Utilizados hasta la década de los 60.
 Altos costos energéticos y de capital.
Procesos Petroquímicos /UCV 
Producción de Metanol

CH4 Reformación
HDS con Vapor
(endulzamiento)

Metanol
Dimetil-éter
Refinado

Síntesis
Destilación Destilación
Compresión de 1ra Etapa
Metanol 2ra Etapa Agua
T = -33ºC T = -33ºC
Alcohol pesado

Procesos Petroquímicos /UCV 


Proceso de síntesis de metanol / ICI
Componentes
Remoción de livianos Purificación
finales livianos
Separador HP Separador LP
Reactor
Componentes
Purga Livianos

40%

60%

Condensados

Metanol Crudo
Fluido de
Transferencia Condensados
de calor Metanol Hacia tratamiento Alcoholes
Compresor Compresor Gas de Refinado de agua Crudos
de de Reposición Síntesis
Reciclo

Procesos Petroquímicos /UCV 


Proceso de síntesis de metanol / ICI
 El gas (CO, CO2, H2 e inertes) entra al separador para eliminar
el contenido de vapor de agua y condensados.

 Los gases pasan a un compresor para ser mezclado con gas


de reciclo.

 Se presuriza en el compresor de reciclo e intercambia calor


con los efluentes del reactor para tratar de llevarlo a la T
requerida por el reactor, y se divide en dos corrientes:

 La primera con el 40% másico se envía a la parte superior del


reactor, después de precalentarla nuevamente con el
producto de la reacción.

 La segunda (el 60% restante) se usa como fluido quench, se


envía a diferentes puntos del reactor, con el objeto de
controlar la T.
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Destilación
Componentes livianos:
dimetil éter y acetona
Remoción de
finales Purificación
livianos
60-100
40-50 bandejas
bandejas P = atmosférica
18% de H ó 30-50 psig

Metanol Grado AA
requiere 30% más
vapor que para
30-50% de CH OH producir metanol
para combustibles

Alcoholes
Metanol Hacia tratamiento Crudos
Refinado de agua
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Destilación

 El contenido de agua en el “metanol crudo” es 18% en


peso o más y una variedad de otras impurezas como
dimetil éter, etanol, gases disueltos (CO2), alcoholes de
alto punto de ebullición, acetonas, éteres, ésteres, aminas.

 El contenido de agua en el “metanol crudo” depende


directamente de la cantidad de CO2 en el gas de síntesis ya
que cada mol de CO2 que se convierte en metanol también
produce un mol de agua.

CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O

Procesos Petroquímicos /UCV 


Reactores de Síntesis de metanol
Procesos de baja presión Entrada
Boca de

Tecnología ICI : carga del


Catalizador

 Comercializada desde 1970.

 Más de la mitad de la Lozenges

producción de metanol para


1986 y 70% de los proyectos
mundiales.

 Lecho catalítico enfriado por


inyección del gas tipo quench
a través de distribuidores de
flujo axial en forma de rombo.
Salida
Boca de
 Reactor adiabático para descarga
producir hasta 3000 Ton/día. del
catalizador
Reactor ICI
Procesos Petroquímicos /UCV 
Reactores de Síntesis de metanol
Procesos de baja presión
Agua de

Tecnologia Lurgi: Alimentación Vapor

 Reactor isotérmico de tubos


catalíticos y una carcasa de
agua hirviendo.

 Presenta la ventaja de no
diluir el gas parcialmente Vapor
convertido con gas sin
convertir.

 El calor de reacción puede


recuperarse, ya que el al condensador
efluente no requiere Salida del compresor
de reciclo
enfriamiento tipo quench.
Reactor LURGI
Procesos Petroquímicos /UCV 
Reactores de Síntesis de metanol
MeOH

Temperatura

Reactor Tubular Reactor Quench Reactor enfriamiento


indirecto
Procesos Petroquímicos /UCV 
Reactores de Síntesis de metanol

 El reactor tubular es el que más se acerca al perfil de


temperaturas deseado pero es mecánicamente
complicado y por lo tanto relativamente costoso.

 El enfriamiento con quench conduce a un perfil


indeseado por lo cual requiere un volumen mayor de
catalizador.

 Los reactores con enfriamiento indirecto entre los


lechos, evitan la dilución del gas convertido con el
gas sin convertir del quench y se obtiene un mejor
perfil. Elimina la mezcla de gas en los puntos de
quench lo que conlleva a un volumen de catalizador
menor.
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Reacción
CO + 2H2 ↔ CH3OH
50

Presión
(10 Pa absolutas)

25

00 300 Temperatura (°C)

% de Metanol en el equilibrio resultante de la


síntesis vía Reformación de CH 4 con vapor
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol
CH  OH 
Nº  Moles  de CH 

3  Producido 
Eficiencia  del Carbono   x100
Nº  Moles  de (CO   CO 2  ) 
CO + 2H2 ↔ CH3OH ΔH = - 90,8 Kj/mol
CO2 + 3H2 ↔ CH3OH + H2O ΔH = - 49,5 Kj/mol
Presión (10 Pa absolutos)
100

95
10
90
7
85

80
5
230 240 250 260 270 280 290
Temperatura de seudoequilibrio (°C

Influencia de la temperatura y la presión sobre el


rendimiento de carbono (%)
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Catalizadores
• Sistemas Zinc – Cromo
P (300-350 bar)
T (300-400°C)
 Utilizados hasta la década de los 60.
 Altos costos energéticos y de capital.
• Sistemas basados en Cobre
P (150-260 bar)
T (240-260°C)
 Alta selectividad.
 Menores costos energéticos y de capital.
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol
CO + 2H2 ↔ CH3OH
 Condiciones de operación:
Presión: 150 - 340 atm.
Temperatura: 250 - 350 °C

A altas presiones: (BASF) P = 340 atm.


Catalizador: ZnO-Cr2O3 T = 350 ºC
Zn/Cr = 70/30

A bajas presiones: (ICI) P = 100 atm.


Catalizador: CuO-ZnO-Al2O3 T = 250 ºC
Medias presiones: (MITSUI-TOPSøE, BASF) P = 150-260 atm.
Catalizador: CuO-ZnO-Cr2O3, CuO-ZnO-Al2O3 T = 250 ºC
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Venenos del Catalizador
Venenos producto de la manufactura:
Alcoholes pesados y
Impurezas alcalinas decrecimiento de la
actividad.
Moléculas de alto peso
Impurezas ácidas
molecular

Venenos producto de la operación:


Metales VII (Fe)

Trazas de sulfuro Reducción de actividad


y cloro de forma permanente
Procesos Petroquímicos /UCV 
Síntesis de metanol / Destilación

 El diseño del proceso de destilación de metanol va a depender


de la calidad del metanol crudo obtenido en el proceso de
síntesis.

 Para reducir el consumo de energía el proceso de separación


metanol-agua, este se realizan en dos etapas.

 El balance de energía global de una planta de metanol depende


la calidad del metanol.

 Para producir metanol grado AA se requiere 30% más vapor


que para producir metanol para combustibles.

Procesos Petroquímicos /UCV 


Síntesis de metanol / Tipo de Tecnología

Topsoe

 Gas de Síntesis 60 % 58 %
 Síntesis de Metanol 10 % 22 %
 Destilación del Metanol 10 % 6%
 Servicios 20 % 14 %
100 % 100 %

Procesos Petroquímicos /UCV 


Ingeniería de Petróleo y Gas Natural 18/07/2021

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

UNIVERSIDAD MAYOR REAL Y PONTIFICIA DE SAN


FRANCISCO XAVIER DE CHUQUISACA

TEMA 3
PROCESO PRODUCCIÓN DE
ETILENO

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

INTRO

Introducción

1
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural 18/07/2021

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

INTRODUCCION
pgn
El etileno es un gas que se almacena y
transporta con dificultad en condiciones
criogénicas, por lo que su producción y consumo
se realiza dentro de grandes complejos
industriales en los que se encuentra integrada la
refinería de tipo petroquímico y las plantas de
producción de derivados. Es un producto
altamente reactivo participando en reacciones
de oxidación, polimerización, halogenación,
alquilación, etc.
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

PROPIEDADES
pgn
Las propiedades más relevantes son:

• Temperatura normal de ebullición --- -102ºC


• Temperatura crítica --- 9,5ºC
• Presión crítica --- 50,6atm
• Límites de explosividad en aire --- 3-34 %v

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2
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

APLICACIONES
pgn
El mercado de etileno como tal es bastante
reducido, siendo la gran mayoría procesado en
plantas de producción de derivados. Existen dos
especificaciones de referencia, el más puro (high
grade), también denominado grado polímero
con contenidos muy bajos de metano, etano y,
sobre todo, acetileno, y el de menor pureza (low
grade) también denominado grado químico.

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APLICACIONES
pgn
La producción anual de etileno es de
aproximadamente de 120 millones de toneladas,
cuyo destino aproximado es el siguiente:
• 50% a la fabricación de polietilenos tanto de alta como de baja
densidad.
• 18% a la fabricación de cloruro de vinilo monómero para producir
principalmente PVC.
• 12% a la fabricación de óxido de etileno el cual se emplea básicamente
en la fabricación de glicoles.
• 8% a la fabricación de etilbenceno, para posteriormente fabricar
estireno y sus polímeros derivados.
• 12% a derivados diversos.

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3
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

APLICACIONES
pgn
La mayor parte del etileno se emplea para la
obtención de polímeros. Mediante reacciones de
polimerización se obtiene el polietileno de alta
densidad y el de baja densidad. También se
obtiene dicloroetileno, intermedio para la síntesis
de cloruro de vinilo, que se polimeriza a cloruro
de polivinilo, y otros hidrocarburos clorados.
Además se puede hacer reaccionar con benceno
para dar etilbenceno, obteniéndose estireno, que
puede polimerizarse dando poliestireno.

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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

APLICACIONES
pgn
Se emplea como producto de partida de
otros polímeros, como la síntesis del
monómero acetato de vinilo para la
obtención de acetato de polivinilo o la
síntesis de etilenglicol (a través del
intermedio óxido de etileno) que con ácido
terftálico da tereftalato de polietileno.

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4
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

APLICACIONES

hidrocarburos
pgn
El etileno se utiliza, en combinación con otros
saturados e insaturados,
sintetizados a partir del caucho, teniendo estos
muchas aplicaciones en la industria. Destaca
fundamentalmente el EPDM, Etileno Propileno
Dieno Monómero, con el que se obtienen
películas de caucho saturado con múltiples
aplicaciones en la industria automovilística y de la
construcción, por su alta resistencia a las
oscilaciones de temperatura, su flexibilidad y su
capacidad impermeabilizante.
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APLICACIONES
pgn
El etilenglicol también sirve como anticongelante, y el
óxido de etileno se puede emplear para la síntesis de
algunos éteres glicólicos (para pinturas o tensioactivos)
y otros productos.
El etanol se puede obtener mediante la hidratación del
etileno y se emplea como combustible o en la síntesis
de ésteres etílicos, disolventes, y otros productos.
También se puede obtener, a través de la síntesis de
propionaldehido, ácido propiónico y alcohol n-propílico.
Por oxidación del etileno se obtiene acetaldehido, el
cual se emplea en la síntesis de n-butanol y ácido
acético.
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5
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OBTENCION
pgn
La mayor parte del etileno producido
mundialmente se obtiene por craqueo con
vapor (steam cracking) de hidrocarburos de
refinería (etano, propano, nafta y gasóleo,
principalmente). También se obtiene el etileno a
partir del reformado catalítico de naftas o a
partir de gas natural (OCM).
También puede obtenerse en laboratorios de
Química Orgánica mediante la oxidación de
Alcoholes.
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OBTENCION
pgn
En la actualidad el etileno se produce, junto
con otras olefinas de 3 y 4 átomos de
carbono mediante proceso petroquímicos de
craqueo con vapor de hidrocarburos:
fundamentalmente naftas, gasoil y etano,
aunque también propano y butanos.

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6
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Esquema y Proceso

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Descripción del Proceso


• Las cinco unidades básicas que constituyen las
plantas de craqueo con vapor de una de las
alimentaciones mas convencionales son :
– Pirolisis.
– Fraccionamiento primario.
– Compresión.
– Fraccionamiento criogénico.
– Fraccionamiento a alta Temperatura.

7
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Descripción del Proceso


• Pirolisis.- La alimentación se precalienta y
vaporiza parcialmente, inyectándole
seguidamente vapor recalentado, con lo que
se completa la vaporización y se la introduce
al horno.
• El gas saliente del horno de pirolisis debe
enfriarse rápidamente en una caldera de
recuperación de calor en la que se genera
vapor de alta presión.

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

Descripción del Proceso


• Fraccionamiento primario.-Es una columna de
destilación atmosférica separándose por
fondos gasoil de pirolisis negro, rico en
olefinas.
• En el condensador de cabeza se separa el agua
y una nafta de alto octanaje y recibe el
nombre de gasolina de pirolisis.

8
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Descripción del Proceso


• Compresión .- El gas craqueado se comprime
hasta unos 40 Kg/cm2en un compresor con 4 o 5
etapas, con refrigeración intermedia, para evitar
la polimerización de las olefinas.
• Generalmente a la salida de la tercera etapa el
gas se lava con una solución de hidróxido sódico
para eliminar el H2S y el CO2que lleva consigo. En
la ultima etapa el gas se seca mediante alúmina
activa o tamices moleculares, que retienen el CO2
residual(-100°C).

9
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

Descripción del Proceso


• Fraccionamiento criogénico o baja
temperatura .- El gas seco se enfría y se
introduce en la demetanizadora, en la que se
separa el hidrogeno, el CO y el metano.
• La corriente de fondo pasa a la deetanizadora
en la que separa la corriente de C2 por cabeza
que seguidamente pasa al convertidor de
acetileno en el que este hidrocarburo se
hidrogena a etileno.

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

Descripción del Proceso


• Fraccionamiento alta temperatura.- La corriente
de fondo de la deetanizadora pasa a la
despropanizadora en las que se separa por
cabeza C3.
• La fracción C3 pasa a otro reactor de
hidrogenación selectiva para eliminar el
metilacetileno. A la salida la fracción C3 pasa al
splitter del que se obtiene por cabeza el
propileno y por cola el propano, que se recicla al
horno de pirólisis junto con el etano.

10
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural 18/07/2021

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

REAC

REACCIONES

11
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

REACCIONES PRODUCIDAS
Reacción global

2 C2H5 -> C2H4 + C2H6

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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

pgn
ELECCION DE LA MATERIA PRIMA

-> En principio esta operación admite alimentaciones que


van desde etano a gas - oíl pesado, e incluso el propio
crudo. Dentro de ellas, la nafta es la de mayor utilización
aunque la tendencia actual es utilizar fracciones más
pesadas, como queroseno o gas- oíl, como posibles
alternativas .

-> la nafta se calienta en hornos de craqueo hasta 820-


840°C temperatura a la que se produce la reacción
química.

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12
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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

pgn
ELECCION DE LA MATERIA PRIMA
-> Los factores que condicionan la elección de la materia
prima a pirolizar son las siguientes:

• disponibilidad y obtención de la alimentación.


• condiciones de operación en que se producirá la pirolisis
de dicha carga.
• Los rendimientos de los principales productos.

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INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

pgn
CONDICIONES DE OPERACIÓN
-> Resulta evidente que para cada tipo de alimentación
existirán unas condiciones de operación óptimas.
-> La temperatura es la variable que ejerce mayor
influencia sobre los resultados de la pirolisis, sea cual
fuere la alimentación utilizada.
-> El valor de la presión de trabajo en los procesos indus-
triales sufre pocas fluctuaciones, y suele estar para
cualquier alimentación próximo a 1 atm. en la salida del
Reactor.
-> El tiempo de residencia, tampoco influye apreciable-
mente en la elección de la alimentación.
-> La relación de dilución(vapor/HC) aumenta
notablemente con el peso molecular de la alimentación
desde 0.3-0.4 para etano hasta 0.8-1 para petróleo
crudo.
Ingeniería de Petróleo y Gas Natural

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Ingeniería de Petróleo y Gas Natural 18/07/2021

INGENIERÍA DE PETRÓLEO Y GAS NATURAL PRQ309 – PETROQUÍMICA II

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CONDICIONES DE OPERACIÓN

Variación de la T sal con el Nro. de


Carbonos de Alimentación

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CONDICIONES DE OPERACIÓN

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CRAQUEO CON VAPOR
-> EL Craqueo de hidrocarburos con vapor de agua
para la producción de olefinas inferiores, consiste
en la adición de vapor de agua de dilución a
materiales de alimentación de hidrocarburos
gaseosos.

-> En este proceso se realiza el control de la


relación de vapor de agua/hidrocarburo en la
alimentación mixta que se introduce en el horno
de craqueo.

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HORNO TIPICO DE CRAQUEO CON VAPOR

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CONDICIONES DE OPERACIÓN Y DISEÑO

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Gracias por su atención

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TEMA 3
PROCESO PRODUCCIÓN DE ETILENO
INTRODUCCION

El etileno es un gas que se almacena y transporta con dificultad en condiciones criogénicas, por
lo que su producción y consumo se realiza dentro de grandes complejos industriales en los que
se encuentra integrada la refinería de tipo petroquímico y las plantas de producción de derivados.
Es un producto altamente reactivo participando en reacciones de oxidación, polimerización,
halogenación, alquilación, etc.
PROPIEDADES
Las propiedades más relevantes son:
• Temperatura normal de ebullición --- -102ºC

• Temperatura crítica --- 9,5ºC


• Presión crítica --- 50,6atm
• Límites de explosividad en aire --- 3-34 %v
APLICACIONES
El mercado de etileno como tal es bastante reducido, siendo la gran mayoría procesado en
plantas de producción de derivados. Existen dos especificaciones de referencia, el más puro (high
grade), también denominado grado polímero con contenidos muy bajos de metano, etano y,
sobre todo, acetileno, y el de menor pureza (low grade) también denominado grado químico.
La producción anual de etileno es de aproximadamente de 120 millones de toneladas, cuyo
destino aproximado es el siguiente:
• 50% a la fabricación de polietilenos tanto de alta como de baja densidad.

• 18% a la fabricación de cloruro de vinilo monómero para producir principalmente PVC.


• 12% a la fabricación de óxido de etileno el cual se emplea básicamente en la fabricación de
glicoles.
• 8% a la fabricación de etilbenceno, para posteriormente fabricar estireno y sus polímeros
derivados.
• 12% a derivados diversos.
La mayor parte del etileno se emplea para la obtención de polímeros. Mediante reacciones de
polimerización se obtiene el polietileno de alta densidad y el de baja densidad. También se
obtiene dicloroetileno, intermedio para la síntesis de cloruro de vinilo, que se polimeriza a cloruro
de polivinilo, y otros hidrocarburos clorados. Además se puede hacer reaccionar con benceno
para dar etilbenceno, obteniéndose estireno, que puede polimerizarse dando poliestireno.

Se emplea como producto de partida de otros polímeros, como la síntesis del monómero acetato
de vinilo para la obtención de acetato de polivinilo o la síntesis de etilenglicol (a través del
intermedio óxido de etileno) que con ácido terftálico da tereftalato de polietileno.

El etileno se utiliza, en combinación con otros hidrocarburos saturados e insaturados,


sintetizados a partir del caucho, teniendo estas muchas aplicaciones en la industria. Destaca
fundamentalmente el EPDM, Etileno Propileno Dieno Monómero, con el que se obtienen
películas de caucho saturado con múltiples aplicaciones en la industria automovilística y de la
construcción, por su alta resistencia a las oscilaciones de temperatura, su flexibilidad y su
capacidad impermeabilizante.
El etilenglicol también sirve como anticongelante, y el óxido de etileno se puede emplear para la
síntesis de algunos éteres glicólicos (para pinturas o tensioactivos) y otros productos.
El etanol se puede obtener mediante la hidratación del etileno y se emplea como combustible o
en la síntesis de ésteres etílicos, disolventes, y otros productos. También se puede obtener, a
través de la síntesis de propionaldehido, ácido propiónico y alcohol n-propílico. Por oxidación del
etileno se obtiene acetaldehido, el cual se emplea en la síntesis de n-butanol y ácido acético.
OBTENCION
La mayor parte del etileno producido mundialmente se obtiene por (steam cracking) de
hidrocarburos de refinería (etano, propano, nafta y gasóleo, principalmente). También se obtiene
el etileno a partir del (OCM).
También puede obtenerse en laboratorios de Química Orgánica mediante la oxidación de
Alcoholes.

En la actualidad el etileno se produce, junto con otras olefinas de 3 y 4 átomos de carbono


mediante proceso petroquímicos de: fundamentalmente naftas, gasoil y etano, aunque también
propano y butanos.

ESQUEMA Y PROCESO
DESCRIPCION DEL PROCESO
Las cinco unidades básicas que constituyen las plantas de craqueo con vapor de una de las
alimentaciones más convencionales son:
 Pirolisis.
 Fraccionamiento primario.
 Compresión.
 Fraccionamiento criogénico.
 Fraccionamiento a alta Temperatura

Pirolisis. - La alimentación se precalienta y vaporiza parcialmente, inyectándole seguidamente


vapor recalentado, con lo que se completa la vaporización y se la introduce al horno.

El gas saliente del horno de pirolisis debe enfriarse rápidamente en una caldera de recuperación
de calor en la que se genera vapor de lata presión.
Fraccionamiento primario. -Es una columna de destilación atmosférica separándose por fondos
gasoil de pirolisis negro, rico en olefinas.
En el condensador de cabeza se separa el agua y una nafta de alto octanaje y recibe el nombre
de gasolina de pirolisis
Compresión. - El gas craqueado se comprime hasta unos 40 Kg/cm2en un compresor con 4 o 5
etapas, con refrigeración intermedia, para evitar la polimerización de las olefinas. (entrada de
succión y salida de descarga” Aumento de presión”)
Generalmente a la salida de la tercera etapa el gas se lava con una solución de hidróxido sódico
para eliminar el H2S y el CO2que lleva consigo. En la última etapa el gas se seca mediante alúmina
activa o tamices moleculares, que retienen el CO2 residual(-100°C).

Fraccionamiento criogénico o baja temperatura. - El gas seco se enfría y se introduce en la


demetanizadora, en la que se separa el hidrogeno, el CO y el metano.
La corriente de fondo pasa a la deetanizadora en la que separa la corriente de C2 por cabeza que
seguidamente pasa al convertidor de acetileno en el que este hidrocarburo se hidrogena a
etileno.
Fraccionamiento alta temperatura. - La corriente de fondo de la deetanizadora pasa a la
despropanizadora en las que se separa por cabeza C3.
La fracción C3 pasa a otro reactor de hidrogenación selectiva para eliminar el metilacetileno. A la
salida la fracción C3 pasa al splitter del que se obtiene por cabeza el propileno y por cola el
propano, que se recicla al horno de pirólisis junto con el etano.

REACCIONES

REACCIONES PRODUCIDAS

Reacción global
2 C2H5 -> C2H4 + C2H6

ELECCION DE LA MATERIA PRIMA


-> En principio esta operación admite alimentaciones que van desde etano a gas - oíl pesado, e
incluso el propio crudo. Dentro de ellas, la nafta es la de mayor utilización, aunque la tendencia
actual es utilizar fracciones más pesadas, como queroseno o gas- oíl, como posibles alternativas.

-> la nafta se calienta en hornos de craqueo hasta 820- 840°C temperatura a la que se produce la
reacción química.
Los factores que condicionan la elección de la materia prima a pirolizar son las siguientes:

 Disponibilidad uy obtención de la alimentación


 Condiciones de operación en que se producirá la pirolisis de dicha carga
 Los rendimientos de los principales productos
CONDICIONES DE OPERACIÓN
 Resulta evidente que para cada tipo de alimentación existirán unas condiciones de
operación optimas
 La temperatura es la variable que ejerce mayor influencia sobre los resultados de la
pirolisis, sea cual fuere la alimentación utilizada.
 El valor de la presión de trabajo en los procesos industriales sufre pocas fluctuaciones, y
suele estar para cualquier alimentación próximo a 1 atm. En la salida del reactor
 El tiempo de residencia, tampoco influye apreciablemente en la elección de la
alimentación
 La realacion de dilución(vapor/HC) aumenta notablemente con el peso molecular de la
alimentación desde 0.3-0.4 para etano hasta 0.8-1 para petróleo crudo
CONDICIONES DE OPERACIÓN

Variación de la T sal con el Nro. de Carbonos de Alimentación

CONDICIONES DE OPERACIÓN
CRAQUEO CON VAPOR
 El craqueo de hidrocarburos con vapor de agua para la producción de olefinas inferiores,
consiste en la adición de vapor de agua de dilución a materiales de alimentación de
hidrocarburos gaseosos
 En este proceso se realiza el control de la relación de vapor de agua/hidrocarburo en la
alimentación mixta que se introduce en el horno de craqueo
HORNO TIPICO DE CRAQUEO CON VAPOR

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