ECUACIÓN DE CLAUSISUS-CLAPEYRON.

La ecuación de Clausius-Clapeyron es usada en el estudio de transiciones de fase, particularmente

las que ocurren en sustancias puras. Ésta es una importante relación en termodinámica pues
permite determinar la entalpía en cambios de fase, como por ejemplo la entalpía de vaporización a
una determinada temperatura, o bien en un intervalo de temperaturas dado.
̂𝑉 1
−∆𝐻
𝑙𝑛𝑃 = ∙ +𝐶
𝑅 𝑇
Donde:
𝑃 = 𝑝𝑟𝑒𝑠𝑖ó𝑛 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑠𝑢𝑠𝑡𝑎𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑝𝑢𝑟𝑎 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑇
̂𝑉 = 𝑐𝑎𝑙𝑜𝑟 𝑚𝑜𝑙𝑎𝑟 𝑙𝑎𝑡𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑎 𝑙𝑎 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑇
∆𝐻
𝑐𝑎𝑙 𝐽
𝑅 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑢𝑛𝑖𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑙𝑜𝑠 𝑔𝑎𝑠𝑒𝑠 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙𝑒𝑠, 1.9872 𝑚𝑜𝑙°𝐾 , 8.314𝑚𝑜𝑙°𝐾

𝑇 = 𝑡𝑒𝑚𝑝𝑒𝑟𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑎
𝐶 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑔𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛

1
̂𝑉 y 𝐶 gráficamente con los valores 𝑙𝑛𝑃 𝑣𝑠
Es posible determinar los valores ∆𝐻 y
𝑇

correlacionándolos para obtener una ecuación lineal de la forma 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏, que es la ecuación

̂𝑉
−∆𝐻
de una línea recta y donde, por comparación: 𝑚 = y 𝑏 = 𝐶 (𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒).
𝑅

También es posible integrar la forma diferencial de la ecuación de Clausius-Clapeyron para

obtener la relación entre dos pares de valores P-T

𝑃2 ̂𝑉 1
−∆𝐻 1
ln ( ) = ( − )
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1

̂𝑉
−∆𝐻
Con lo cual es posible obtener directamente el valor , que será válido preferentemente entre
𝑅

el intervalo de valores comprendido 𝑇1 𝑦 𝑇2.

Para el ejemplo de la gráfica Excel

 −∆𝐻 ̂𝑉 1
𝑙𝑛𝑃 = ∙ +𝐶
𝑅 𝑇
y = -4975.2x + 13.346
−∆𝐻̂𝑉 𝑘𝐽
∴ = −4975.2 𝑆𝑖 𝑅 = 8.314
𝑅 𝑘𝑚𝑜𝑙°𝐾
𝑘𝐽 1 𝑘𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂 𝑘𝐽
̂𝑉 = 4975.2 ∗ 8.314
∆𝐻 ∗ = 2297.99
𝑘𝑚𝑜𝑙 18 𝑘𝑔 𝐻2 𝑂 𝑘𝑔

Ejemplo 2. Para el etanol se tienen disponibles los siguientes datos de presión de vapor y
temperaturas
T(°C) 0 10 20 30 50 70 80
P(mmHg) 12.2 23.6 43.9 78.8 222.2 542.5 812,6

̂𝑉 del etanol.
Determinar gráficamente el valor del ∆𝐻