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DIRECCION GENERAL DE EDUCACIÓN SUPERIOR TECNOLÓGICA

INSTITUTO TECNOLÓGICO DE COLIMA

ELABORACIÓN DE UN LIBRO DE QUÍMICA I


PARA LA CARRERA DE INGENIERÍA BIOQUÍMICA

OPCION II

LIBRO DE TEXTO

Que para obtener el Título de:

INGENIERO BIOQUÍMICO

Presenta:

DORA IRMA CORRAL MORADO

Asesor:

M. C. LUIS ALFONSO NÚÑEZ PLASCENCIA

Villa de Álvarez, Colima, Septiembre de 2006.


AGRADECIMIENTO

Gracias al Maestro Luis Alfonso Nuñez Plascencia


por su profesionalismo, la paciencia y el tiempo que se
ha dedicado a trabajar conmigo. Su apoyo, su amistad
y su ejemplo son para mí de un valor inapreciable.
PRÓLOGO

El curso de QUÍMICA I actual está planeado como apoyo para facilitar el aprendizaje
de los alumnos que cursan la carrera de Ingeniería Bioquímica . Está actualizado conforme
a los programas de estudio de la Dirección General de Institutos Tecnológicos.

Es necesario aclarar que aunque es un curso introductorio se han considerado los


antecedentes académicos del nivel medio superior siendo una especie de continuación que
inicia con la Estructura atómica y propiedades periódicas donde se proporcionan los
fundamentos básicos del conocimiento de la materia y sus características.

Luego se revisa el Enlace, estructura y propiedades en compuestos químicos


inorgánicos donde se analiza como se unen los átomos y las fuerzas que los mantienen
juntos en los compuestos describiendo los diferentes enlaces.

Posteriormente se incluye Estequiometría donde se realza la importancia del cálculo en


ecuaciones químicas previamente balanceadas. Y por último se revisa la Introducción al
equilibrio químico como un tema crucial para entender el avance y los límites de un
proceso, así como fundamento para materias posteriores.

En la actualidad la Química se ha convertido en una ciencia de la vida cotidiana, que se


encarga del “estudio de los materiales que forman el universo, su composición, su estructura,
las propiedades y cambios que sufren”. Su campo de estudio y de aplicaciones es muy amplio
debido a la gran variedad de productos derivados de ella como los utilizados en la industria, en
el hogar, en la oficina etc. La Química es por muchas razones una ciencia interdisciplinaria
que a lo largo de su desarrollo nos ha dado muchos satisfactores y avances extraordinarios y
que ahora tienes la oportunidad de explorar y de ser parte del mundo mágico de la Química.

i
CONTENIDO

UNIDAD I ESTRUCTURA ATÓMICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS

Objetivo Tema Página

1.1 Teoría atómica moderna y configuración electrónica


1.1.1 Introducción a la teoría atómica moderna, 5
Principio de cuantización de Bohr 5
Dualidad onda-partícula de De Broglie 10
Principio de incertidumbre de Heisenberg 12
Ecuación de onda de Schrödinger. 13
1.1.2 Descripción de los números cuánticos. 14
Significado y valores 14
Niveles de energía 17
Subniveles y orbitales 17
1.1.3 Principios de construcción:
Principio de exclusión de Pauli 18
Regla de Aufbau o de construcción 19
Principio de máxima multiplicidad de Hund 21
Regla de Madelung 23
1.1.4 Configuraciones electrónicas de átomos o de iones de elementos
representativos. 23
Carácter diamagnético y paramagnético. 28
1.2 Características de la clasificación periódica actual de los elementos 28
químicos.
1.2.1 Características generales de la tabla periódica y clasificación de los 33
elementos de acuerdo al electrón diferencial.
1.3 Carga nuclear efectiva (Zef) y constante de acoplamiento (σ) 34
Reglas de Slater 35
1.4 Propiedades atómicas y su variación periódica:
Radio atómico y radio iónico 36
Potencial o energía de ionización 39
Afinidad electrónica o electroafinidad 41
Electronegatividad 42
Número de oxidación 44
1.5 Aplicaciones e impacto ambiental de algunos elementos 46
representativos.

ii
UNIDAD II ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS
QUÍMICOS INORGÁNICOS

Objetivo Tema Página

2.1 Concepto y clasificación de enlace químico. 53


2.2 Estructura de Lewis y regla del Octeto. 56
2.3 Enlace iónico. 60
2.3.1 Requisitos para la formación del enlace iónico 60
2.3.2 Estructura de la red cristalina 62
2.3.3 Ciclo de Born-Haber y ecuación de Born-Landé. 65
2.3.4 Propiedades de los compuestos iónicos 72
2.4 Teorías para explicar el enlace covalente. 73
2.4.1 Modelo del par de electrones compartidos de Lewis. 76
2.4.2 Teoría de la Repulsión de Pares de Electrones en la Capa de 78
Valencia RPECV: geometrías electrónica y molecular
2.4.3 Teoría del Enlace de Valencia EV: 86
Hibridación de orbitales 87
Formación, representación y características de los orbitales híbridos: 88
sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2, dsp2, sd3
2.4.4 Teoría del Orbital Molecular TOM: 95
Orbitales moleculares de enlace y antienlace 96
2.4.5 Características del enlace covalente:
Longitud de enlace 97
Polaridad 97
Energía de enlace 99
2.5 Teorías para explicar el Enlace metálico 101
2.5.1 Teoría del mar de electrones deslocalizados 102
2.5.2 Teoría de bandas 105
2.5.3 Clasificación de los sólidos en base a su conductividad eléctrica: 107
Aislante 109
Conductor 110
Semiconductor 110
2.5.4 Importancia y aplicaciones de los semiconductores y las aleaciones 111
2.6 Enlace en compuestos de coordinación 113
2.7 Tipos de fuerzas intermoleculares y propiedades físicas 116
2.7.1 Van der Waals 118
2.7.2 Electrostáticas 119
2.7.3 Puente de Hidrógeno. 119
2.7.4 Influencia de las fuerzas intermoleculares en las propiedades físicas 120
(teoría cinético molecular) y de los estados de agregación de la
materia (gases, líquidos y sólidos)

iii
UNIDAD III ESTEQUIOMETRÍA

Objetivo Tema Página

3.1 Clasificación y balanceo de reacciones químicas 125


3.1.1 Reacciones de combinación 126
3.1.2 Reacciones de descomposición 127
3.1.3 Reacciones de sustitución o desplazamiento 127
3.1.4 Reacciones de doble desplazamiento o metátesis 129
3.1.5 Reacciones de neutralización 131
3.1.6 Reacciones de óxido-reducción 132
3.1.7 Balanceo por el método del número de oxidación 133
3.1.8 Balanceo por el método del ión electrón o semirreacción 140
3.2 Reacciones químicas de importancia 144
3.2.1 Industrial 144
3.2.2 Ambiental 145
3.3 Concepto de estequiometría y cálculos estequiométricos con 148
ecuaciones químicas
3.3.1 Reactivo limitante 164
3.3.2 Reactivo en exceso 164
3.3.3 Rendimiento teórico, rendimiento real, porcentaje de rendimiento 167
3.4 Soluciones 169
3.4.1 Componentes o partes de una solución y diferenciación entre 170
solución, suspensión y dispersión coloidal
3.4.2 Cálculos de concentración de soluciones 174
3.4.2.1 Unidades físicas 174
3.4.2.2 Unidades químicas 177
3.4.3 Cálculos de concentración en dilución de soluciones e 182
interconversión de unidades

iv
UNIDAD 1V INTRODUCCIÓN AL EQUILIBRIO QUÍMICO

Objetivo Tema Página

4.1 Concepto de Equilibrio Químico 185


4.2 Constante de Equilibrio en términos de concentración 186
4.2.1 Deducción de la K 187
4.2.2 Principio de Le Chatelier 188
4.2.3 Cálculo de las concentraciones de las especies en la condición de 193
equilibrio
4.3 Equilibrio ácido-base en sistemas acuosos 195
4.3.1 Concepto de Ácido y Base de acuerdo a la teoría de Brönsted y 196
Lowry
4.3.2 La disociación del agua y el concepto de pH 198
4.3.3 Procedimientos para el cálculo de H+ y -OH, pH y pOH, en 200
soluciones acuosas de ácidos y bases fuertes, y ácidos y bases
débiles
4.3.4 Soluciones amortiguadoras: constituyentes y propiedades; deducción 206
de las ecuaciones para el cálculo de H+ y -OH, pH y pOH; y
procedimientos y cálculos relacionados con su preparación

v
ÍNDICE DE ILUSTRACIONES

Fígura Descripción Página

1 Fotografía de Niels Bohr 5


2 Fotografía de Louis Víctor De Broglie 10
3 Fotografía de Werner Heisenberg 12
4 Fotografía de Erwin Schrödinger 13
5 Representación de las formas de orbitales 15
6 Tamaños relativos de algunos elementos del grupo IIA 36
7 Radios atómicos de elementos químicos en el mismo período 37
8 Estructura de Lewis del BF3 59
9 Estructuras de Lewis del PCl5 y SF6 59
10 Disposición del Fluoruro de Litio 66
11 Estructura del Fluoruro de Litio 67
12 Formación de enlace covalente 73
13 Moléculas polar y no polar 75
14 Estructura del NH3 81
15 Estructura geométrica del XeF4 83
16 Moléculas lineales 88
17 Moléculas tetraédricas 91
18 Molécula con hibridación dsp3, la cual tiene una estructura con 5 93
pares de electrones compartidos que corresponde al PF5
19 Se muestra la molécula de SF6 la cual tiene hibridación d2sp3 94
20 Diagrama esquemático representando la construcción de la banda de 103
orbitales 3s del cristal de Sodio metálico
21 Los círculos son protones inmersos en el mar de electrones 104
22 En el enlace metálico a diferencia del enlace covalente no se forma 106
una sola molécula de Litio sino muchas, por lo tanto las energías de
enlace y antienlace cada vez son más compactas por lo tanto da lugar
a una banda
23 La estructura muestra un solo cristal de Ge-Si 108
24 Representación gráfica de bandas de valencia y de conducción 110
25 Diferencia de energía (Kjmol-1) entre las dos bandas para el Carbono 111
que es un aislante, el Silicio y el Germanio, que son
semiconductores, y el Estaño que es un metal

vi
ÍNDICE DE TABLAS

Número Descripción Página

1 Número de orbitales y electrones en los subniveles 16


2 Valores de los números cuánticos 17
3 Características de los números cuánticos 17
4 Distribución electrónica de los números cuánticos 18
5 Regla de las diagonales 20
6 Subniveles de cada nivel energético 21
7 Estados de oxidación de elementos de transición interna 31
8 Coloraciones de elementos de transición interna de acuerdo a estados 31
de oxidación
9 Energías de ionización en Kcal/mol 40
10 Afinidades electrónicas de los elementos del grupo VIIA 41
11 Tipos de enlace químico, de acuerdo con la diferencia de 42
electronegatividades
12 Tabla de electronegatividades de Pauling 43
13 Propiedades del Aluminio 47
14 Propiedades del Cobre 51
15 Determinación de la estructura de Lewis del CHCl3 58
16 Determinación de la estructura de putos del CO2 58
17 Cargas iónicas de los elementos representativos 61
18 Cristales modificados en su estructura interna 64
19 Resumen de los cambios de energía de los procesos 67
20 Etapas que forman el ciclo de Born- Haber 70
21 Casos de agrupaciones alrededor de un átomo 82
22 Características que presentan algunos compuestos químicos 85
23 Valores experimentales de algunas longitudes de enlace 97
24 Valores de momentos dipolares 99
25 Energías de enlace promedio de moléculas diatómicas y poliatómicas 101
26 Coeficientes de conductividad térmica (W/m0C) 109
27 Comparación entre el momento dipolar, la masa y el punto de 119
ebullición de sustancias
28 Clasificación de soluciones 172
29 Tipos de sistemas coloidales 173
30 Comparación de las propiedades de las disoluciones, coloides y 174
suspensiones
31 Valores en la escala de pH 199
32 Ácidos y bases más comunes 202

vii
INTRODUCCIÓN

La QUÍMICA es una ciencia que está por todos partes y de la cual somos dependientes.
Nuestra vida está inmersa en un mundo químico: fertilizantes, telas, medicamentos,
alimentos, cosméticos, plásticos, materiales de construcción, contaminantes. Así como la
Química nos proporciona beneficios invaluables, así la falta de control o ética en su empleo
nos causa problemas y lleva implícitos riesgos. Sin embargo la Química es divertida porque
es una ciencia de búsqueda y de retos constantes que trae consigo disciplina, paciencia,
capacidad de análisis y habilidad para la resolución de problemas.

El presente texto da continuidad a los programas del nivel medio superior con el deseo de
que sea una contribución útil que pueda facilitar el aprendizaje significativo.

Incluye el desarrollo de cuatro unidades que se describen a continuación:

En la Unidad I se revisa la Estructura atómica y propiedades periódicas, en ella se


establecen las bases de la estructura atómica haciendo énfasis en que la disposición de las
partes de los átomos determina las propiedades de los distintos tipos de materiales. Solo si se
entiende la estructura atómica se puede saber cómo se combinan los átomos para construir las
diferentes sustancias de la naturaleza y lo más importante cómo se modifican los materiales
para satisfacer nuestras necesidades.
También se hace preciso aclarar que la absorción o pérdida de energía produce
modificaciones atómicas que es necesario comprender. Luego de lo anterior se realizan
configuraciones electrónicas de elementos considerando los principios de construcción. Y
para concluir se analiza el acomodo y ordenamiento de la tabla periódica y se llega a la
conclusión de que los patrones que se repiten en ella son la clave de las semejanzas y
diferencias de las propiedades y el comportamiento de todos los elementos.

En la Unidad II Enlace, estructura y propiedades en compuestos químicos inorgánicos


se revisa las fuerzas que mantienen unidos a los átomos en las moléculas o a los iones en los
cristales. Se establecen las teorías que explican las diferencias y características en los enlaces
iónico, metálico y covalente, cada uno de los cuales da origen a propiedades especiales en los
materiales que presentan cada uno de ellos.
El conocimiento de los enlaces químicos es muy importante porque las propiedades de las
sustancias dependen en gran medida de que sean fuertes enlaces o fuerzas débiles los que las
mantienen unidas. Los lazos que unen dan estructura a la materia y en este capítulo
estudiaremos también como afectan las fuerzas intermoleculares en las propiedades físicas y
en que una sustancia sea sólida, líquida o gaseosa.

1
Basándonos en la revisión de varios experimentos sabemos que las moléculas tienen
estructuras definidas, esto significa que los átomos en una molécula presenta posiciones
definidas relativas uno con el otro en el espacio tridimensional, lo que comprobaremos
revisando el modelo de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia la cual se basa
en las estructuras de Lewis, siendo un método sencillo y directo útil para predecir las
geometrías moleculares. Por otro lado la mecánica cuántica posee dos teorías: la teoría del
enlace de valencia y la teoría de orbitales moleculares, ambas emplean métodos de la
mecánica cuántica y veremos que hacen diferentes suposiciones y simplificaciones.

La Unidad III es de Estequiometría parte de la clasificación de reacciones químicas y


continua con el balanceo de ecuaciones, ambos temas fundamentales para la industria química
ya que muchos de los productos clave afectan nuestro ambiente, la elaboración de
medicamentos, telas, pesticidas, alimentos enlatados.

Partiendo de saber que la “Estequiometría es la parte de la química que permite establecer


las relaciones cuantitativas de los reactivos y productos de una ecuación química balanceada”
en el texto se reafirma su conocimiento para predecir las cantidades de las sustancias y de los
productos finales por obtener, así como la eficiencia que tendrá la reacción y qué ventajas
económicas presenta, aunado esto a los rendimientos, el reactivo limitante y el reactivo en
exceso. Por lo tanto, la Estequiometría permite predecir si el producto obtenido en una
reacción es o no rentable antes de realizar una inversión económica.

Aparte del cálculo estequiométrico en reacciones se revisa la química de las soluciones


desde la composición, los tipos de unidades que participan en el cálculo de concentraciones y
para concluir el capítulo, como en química se emplean con frecuencia diluir soluciones para
pasar de una concentración a otra generalmente agregando solvente a la solución, se trata el
fenómeno llamado dilución o disolución química.

Para finalizar la Unidad IV Introducción al equilibrio químico hace referencia a la


importancia de los ácidos y las bases, y al comportamiento que presentan al ionizarse en agua.
El grado con que los ácidos o las bases producen iones depende de la naturaleza del ácido o
la base. En este tema también se define el equilibrio el cual se fundamenta en un sistema
que no produce un cambio neto en la cantidad de reactivos y productos. En general las
reacciones químicas se encuentran en equilibrio cuando productos y reactivos se forman a la
misma velocidad. Después de entender esto se puede decir que los procesos de disociación de
ácidos o bases dan una idea de cómo se logra el equilibrio en una solución, además de que se
adquiere habilidad para cálculos de pH, lo cual se emplea para medir la acidez o basicidad de
una solución. Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. Para completar
el estudio del equilibrio químico se analizan las soluciones amortiguadoras desde su
preparación hasta sus propiedades.

2
Después de comprender la teoría y los problemas tipo más comunes para explicar cada uno
de los temas, presentó una sección llamada Repaso de Habilidades que el alumno debe
realizar para valorar sus aprendizajes, en ellas se comprueba la conceptualización, la
elaboración de hipótesis , el razonamiento crítico y la habilidad para solucionar problemas.

Así también se pone a su disposición una Autoevaluación donde se incluyen principios y


la resolución de problemas básicos que puede favorecer la preparación de exámenes. Y para
finalizar se incluyen Ejercicios Complementarios donde se fomenta la investigación, las
habilidades matemáticas y cuya característica es que tiene una gran variedad de
problemáticas interesantes que llevan al alumno a avanzar un poco más y redescubrir el
conocimiento por sí mismo.

El texto tiene como finalidad primordial propiciar y desarrollar el proceso de enseñanza-


aprendizaje en el alumno y ser un apoyo para el profesor para complementar su evaluación,
como favorecerlo en tiempo y pueda preparar las técnicas y dinámicas que faciliten sus
objetivos de enseñanza.

3
UNIDAD I. ESTRUCTURA ATÓMICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS

1.1 TEORIA ATÓMICA MODERNA Y CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA

La teoría cuántica es la teoría física basada en la utilización del concepto de unidad


cuántica para describir las propiedades dinámicas de las partículas subatómicas y las
interacciones entre la materia y la radiación. Las bases de la teoría fueron sentadas por el físico
alemán Max Planck, que en 1900 postuló que la materia sólo puede emitir o absorber energía
en pequeñas unidades discretas llamadas cuantos. Otra contribución fundamental al desarrollo
de la teoría fue el principio de incertidumbre, formulado por el físico alemán Werner
Heisenberg en 1927, y que afirma que no es posible especificar con exactitud simultáneamente
la posición y el momento lineal de una partícula subatómica.

A principio del siglo XX, la tecnología alcanzo un nivel que permitió a los científicos
diseñar experimentos que fueran sensibles al comportamiento de las partículas muy pequeñas.
Con el descubrimiento del electrón y la investigación de la radioactividad, en la misma época,
los experimentadores empezaron a sondear la estructura de la materia.

En 1900, el físico teórico alemán Max Planck anunció su descubrimiento teórico de que la
energía de los electrones que vibraban en fuentes de luz incandescente se restringían a
valores característicos. Como resultado la radiación se emitía en paquetes discretos de energía,
a los que llamó CUANTOS.

El grupo de las leyes desarrolladas desde 1900 a 1920 que describen los fenómenos
cuánticos se conoce como FISICA CUANTICA.

1.1.1 INTRODUCCIÓN A LA TEORÍA ATÓMICA MODERNA

PRINCIPIOS DE CUANTIZACIÓN DE BÖHR.

Figura 1 Niels Böhr (1885-1962)

5
Niels Böhr (1885- 1962), un científico danés que trabajó con Rutherford, sostuvo que los
electrones tenían suficiente energía para mantenerse en movimiento constante alrededor del
núcleo. Comparó el movimiento de los electrones con el movimiento de los planetas que giran
alrededor del sol. Aunque éste atrae a los planetas mediante la fuerza de gravedad, éstos se
mueven con la suficiente energía para permanecer en órbitas alrededor de él. De la misma
forma, para lanzar satélites se utilizan cohetes que les proporcionan suficiente energía de
movimiento para que permanezcan en órbita alrededor de la tierra. De manera similar los
electrones tienen una energía de movimiento que les permite vencer la atracción del núcleo
positivo y los mantiene en movimiento alrededor del núcleo. La visión de Böhr del átomo que
propuso en 1913, se llamó modelo del sistema planetario.

Cuando se lanza un satélite a una órbita, la cantidad de energía determina a que distancia
de la tierra se desplazará. Si se le proporciona un poco más de energía , el satélite alcanzará
una órbita ligeramente más alta; con menor energía, se ubicará hacia una órbita más baja. Sin
embargo, parecía que los electrones no se comportaban de la misma manera. Por el contrario,
los experimentos demostraron que los electrones ocupaban sólo órbitas con cierta cantidad de
energía. El modelo planetario del átomo de hidrógeno de Böhr a través de sus postulados
explicó estas observaciones.

El modelo atómico de Rutherford llevaba a unas conclusiones que se contradecían


claramente con los datos experimentales. Para evitar esto, Böhr planteó unos postulados que
no estaban demostrados en principio, pero que después llevaban a unas conclusiones que sí
eran coherentes con los datos experimentales; es decir, la justificación experimental de este
modelo es a posteriori.

PRIMER POSTULADO

El electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares sin emitir energía radiante.
La idea de que "el electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares" existía ya en el
modelo de Rutherford, pero Böhr supone que, por alguna razón desconocida por el momento,
el electrón está incumpliendo las leyes del electromagnetismo y no emite energía radiante,
pese a que se trata de una carga eléctrica en movimiento, que debería emitirla continuamente.

SEGUNDO POSTULADO

Sólo son posibles aquellas órbitas en las que el electrón tiene un momento angular que es
múltiplo entero de h/2π

Puesto que el momento angular se define como L = mvr, tendremos:

mvr = n · h/(2 · π) —> r = a0 · n2

m = masa del electrón = 9.1x10-31 kg

v = velocidad del electrón

6
r = radio de la órbita que realiza el electrón alrededor del núcleo

h = Constante de Planck

n = número cuántico = 1, 2, 3...

a0 = Constante = 0.529 Å

Así, el Segundo Postulado nos indica que el electrón no puede estar a cualquier distancia
del núcleo, sino que sólo hay unas pocas órbitas posibles, las cuales vienen definidas por los
valores permitidos para un parámetro que se denomina número cuántico, n.

TERCER POSTULADO

La energía liberada al caer el electrón desde una órbita a otra de menor energía se emite en
forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck:

E = hυ

Ea - Eb = h · υ

Donde: E = Energía de un cuanto , en joules


h = Constante de Planck que vale 6.62x10-34 joules segundos
υ = Letra griega nu que representa la frecuencia de la radiación en
oscilaciones/segundo

Planck pudo calcular que la mínima cantidad de energía luminosa que puede absorber o
emitir un cuerpo depende de la frecuencia de la luz que emite o absorbe. La magnitud tan
pequeña de la constante de Planck es la responsable de que los fenómenos cuánticos solo se
observen en sistemas atómicos.

Así, cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una órbita de
mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se corresponderá con una línea
del espectro de absorción (o de emisión).

En síntesis los postulados de Böhr afirman que:


a) Los electrones en los átomos ocupan niveles discretos.
b) Esos electrones no irradian energía en forma continua; como enunciaba la teoría
electromagnética de la materia.
c) Los electrones pueden alcanzar niveles de energía más altos por la absorción de
cantidades fijas de energía.
d) Los electrones que caen a niveles más bajos de energía emiten cantidades fijas de
energía.
e) El momento angular de un electrón en órbita es un múltiplo entero de h/2π donde h es
la constante de Planck.
7
LIMITACIONES DEL MODELO DE BÖHR

El modelo de Böhr permitió explicar adecuadamente el espectro del átomo de hidrógeno,


pero fallaba al intentar aplicarlo a átomos polielectrónicos y al intentar justificar el enlace
químico.
Además, los postulados de Böhr suponían una mezcla un tanto confusa de mecánica clásica
y mecánica cuántica. El éxito logrado por Böhr con el espectro de Hidrógeno y con la
determinación del número cuántico principal “n”, no se pudo aplicar a átomos complicados
que tuvieran más de un electrón. .

El número cuántico “n” no describe en forma adecuada las propiedades del electrón. Fue
necesario encontrar más tarde los llamados subniveles para conocer un poco más de la
estructura del átomo. La teoría de Böhr la explicaba mediante las líneas del espectro óptico del
Hidrógeno, pero no podía explicar el desdoblamiento de estas líneas más finas del hidrógeno,
que se observan con instrumentos más potentes.

Esto significa que había cambios energéticos más pequeños que los propuestos con
anterioridad, y como cada cambio debía ser cuantizado subdividiendo los estados estacionarios
de Bohr en varios subniveles de energía, se requerían reglas o principios para relacionar estos
mismos. La contribución más destacada de estos subniveles fue dada por Sommerfeld,
mediante la teoría de la relatividad de Einstein.

AMPLIACIÓN DE LA TEORÍA DE BOHR:TEORÍA ATÓMICA DE SOMMERFELD

En el modelo original de Böhr, se precisa un único parámetro (el número cuántico


principal, n), que se relaciona con el radio de la órbita circular que el electrón realiza alrededor
del núcleo, y también con la energía total del electrón. Los valores que puede tomar este
número cuántico son los enteros positivos: 1, 2, 3...

Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos
experimentales, con lo que se introdujeron otros tres números cuánticos para caracterizar al
electrón:
a) número cuántico secundario o azimutal ( l )
b) número cuántico magnético (m)
c) número cuántico de espín (s)

NUMERO CUANTICO SECUNDARIO: CORRECCIÓN DE SOMMERFELD

En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del
electrón no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas;
esta modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón.
Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y
menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una
circunferencia.

8
Para esto Arnold Sommerfeld, propone un modelo atómico con la existencia de órbitas
elípticas y circulares, en el segundo y en los más altos niveles de energía.

Para describir cada uno de los niveles mayores de energía Sommerfeld definió dos
números cuánticos . Uno de ellos n , designa los niveles principales de energía y es idéntico a
los números usados por Bohr ( n= 1,2,3,4,...etc). El otro número cuántico k, índica el grado
en que la órbita elíptica se desvía de una circunferencia. Cuando k= n, la órbita es circular, y
cuando k= 0, la elipse ha degenerado en una recta. Aceptando solo valores enteros para k,
puede verse que ésta tiene como límites k=1 y k= n.
De acuerdo con la secuencia presentada , el átomo puede definirse como un conjunto de
cargas que posee un núcleo denso (cargado positivamente) rodeado por una cantidad
equivalente de electrones ( cargados negativamente) que describen una esfera cuyo diámetro
es 104 veces el del núcleo.

Así, introducimos el número cuántico secundario o azimutal ( l ), cuyos valores permitidos


son: l = 0, 1, 2, ..., n-1

Por ejemplo, si n = 3, los valores que puede tomar l serán: 0, 1, 2

NUMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO

Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón
cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann).

El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea un campo
magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá sufrir la influencia de
cualquier campo magnético externo que se le aplique.

NUMERO CUANTICO DE SPIN

Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos valores:
+1/2, -1/2.

9
PRINCIPIO DE DUALIDAD ONDA-PARTÍCULA DE LOUIS DE BROGLIE

Tradicionalmente, los electrones se han considerado como partículas,


y por tanto un haz de electrones sería algo claramente distinto de una
onda. Louis de Broglie propuso (1923) eliminar esta distinción: un
haz de partículas y una onda son esencialmente el mismo fenómeno;
simplemente, dependiendo del experimento que realicemos,
observaremos un haz de partículas u observaremos una onda. Así, De
Broglie propuso que una onda de materia debe estar relacionada con
alguna partícula la que puede ser ligera o pesada. La longitud de
onda de esa partícula se relaciona con su cantidad de movimiento
mediante:

λ = h/p
Lo cual se conoce como ecuación de De Broglie.:
Figura 2 Louis Victor, donde p = mv
Príncipe de De Broglie
(1892 – 1987)

(El producto m . v se denomina momento lineal o cantidad de movimiento)


Esta idea, que en un principio era una simple propuesta teórica, fue confirmada
experimentalmente en 1927, cuando se consiguió que haces de electrones experimentasen un
fenómeno muy característico de las ondas: la distorsión de la onda al atravesar una rendija
muy estrecha (difracción).
En el efecto fotoeléctrico tanto Planck como Einstein fundamentaron sus teorías en que la
energía de una radiación es transmitida en cuantos o fotones, asociándole características de
partícula al movimiento ondular (radiación). En 1924, el físico francés Luis V. de Broglie
propuso el caso inverso; es decir que también se podía asociar ciertas propiedades de onda a
las partículas materiales. A su propuesta, De Broglie le llamó ondas materiales y dice lo
siguiente:

Los electrones, considerados como materia, al igual que la luz, pueden tener propiedades de
onda.

De Broglie fundamentó su razonamiento tomando en cuenta las teorías de Planck y


Einstein. Él sabía que toda partícula en movimiento posee un impulso (p) que es el producto
de su masa (m) por su velocidad (v), es decir:

p = mv

En su teoría, Planck relacionó la energía (E) de una radiación como producto de su


frecuencia (υ) por una constante h:

E=hυ

10
Pero como la frecuencia (υ) es igual al producto de la división de la velocidad (v) de la
radiación entre su longitud de onda (λ):
υ = v/ λ
Entonces, la energía de una radiación también se obtiene de la siguiente manera:
E = h v /λ

Igualando la ecuación de Planck y la de Einstein sobre la conservación de la materia y la


energía (E = mv2) obtenemos:

mv2 = h v / λ

si de esta ecuación despejamos λ, obtenemos:


λ = h/mv
y como p = mv entonces:
λ = h/p

Con esta ecuación, De Broglie demostró matemáticamente que se podía calcular la longitud
de onda del electrón, como a continuación se índica:

Si la masa del electrón es m= 9.1x10-28 g y su velocidad v = 3x108 cm/s, luego entonces


tendrá un impulso :
p = (9.1x10-28 g)(3x108 cm/s)
p = 2.73x10-19 g cm/ s

Y su longitud de onda será de:


λ = h/p = 6.6x10-27 erg. s/ 2.73x10-19 g cm /s
λ = 2.4 x10-8 cm = 2.4 x10-8 cm = 2.4 Angstroms

Haciendo el análisis de unidades, tenemos que:


erg = dina . cm = g cm2 /s2
sustituyendo esta equivalencia en la ecuación :

λ = g cm2 s/ s2 = cm
g cm / s

Aunque la teoría de la dualidad de la materia se aplica a toda clase de ondas y partículas


que se mueven a gran velocidad, es imposible observar en el mismo evento las características
cuando se comporta como onda o como partícula. Para saber el comportamiento de una
partícula en movimiento necesitamos determinar con precisión su posición y su velocidad.

11
PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG

Figura 3 Werner Heisenberg

Werner Heisenberg físico alemán (1901- 1965) aportó a los conocimientos del átomo, el
principio de incertidumbre y lo presentó como una consecuencia de la dualidad de la
naturaleza del electrón .
Heisenberg imaginó un microscopio superpotente por medio del cual se pudiese observar
la colisión entre un fotón y un electrón, y postuló que: Es imposible conocer con exactitud
perfecta los dos factores importantes que gobiernan el movimiento de un electrón, su
posición y su velocidad.

Establece que es imposible conocer simultáneamente la posición y la velocidad del


electrón, y por tanto es imposible determinar su trayectoria.
Cuanto mayor sea la exactitud con que se conozca la posición, mayor será el error en la
velocidad, y viceversa. Solamente es posible determinar la probabilidad de que el electrón se
encuentre en una región determinada.

Podemos entender mejor este principio si pensamos en lo que sería la medida de la posición
y velocidad de un electrón: para realizar la medida (para poder "ver" de algún modo el
electrón) es necesario que un fotón de luz choque con el electrón, con lo cual está modificando
su posición y velocidad; es decir, por el mismo hecho de realizar la medida, el experimentador
modifica los datos de algún modo, introduciendo un error que es imposible de reducir a cero,
por muy perfectos que sean nuestros instrumentos.

Este Principio, enunciado en 1927, supone un cambio básico en nuestra forma de estudiar
la Naturaleza, ya que se pasa de un conocimiento teóricamente exacto (o al menos, que en
teoría podría llegar a ser exacto con el tiempo) a un conocimiento basado sólo en
probabilidades y en la imposibilidad teórica de superar nunca un cierto nivel de error.

12
ECUACIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER

La Mecánica Cuántica (1927) engloba la hipótesis de Louis de Broglie y el Principio de


indeterminación de Heisenberg. El carácter ondulatorio del electrón se aplica definiendo una
función de ondas, y utilizando una ecuación de ondas, que matemáticamente es una ecuación
diferencial de segundo grado, es decir, una ecuación en la cual intervienen derivadas segundas
de la función ψ:
Al resolver la ecuación diferencial, se obtiene que la función ψ depende de una serie de
parámetros, que se corresponden con los números cuánticos, tal y como se han definido en el
modelo de Böhr. La ecuación sólo se cumplirá cuando esos parámetros tomen determinados
valores permitidos (los mismos valores que se han indicado antes para el modelo de Böhr).

El cuadrado de la función de ondas, ψ2, corresponde a la


probabilidad de encontrar al electrón en una región determinada, con lo
cual se está introduciendo en el modelo el Principio de Heisenberg.

Por ello, en este modelo aparece el concepto de orbital: región del


espacio en la que hay una máxima probabilidad de encontrar al
electrón.(No debe confundirse el concepto de orbital con el de órbita,
que corresponde al modelo de Böhr: una órbita es una trayectoria
perfectamente definida que sigue el electrón, y por tanto es un concepto
muy alejado de la mecánica probabilística.)

Figura 4 Erwin Schrödinger


(1887 – 1961)

SIGNIFICADO FÍSICO DE LA FUNCIÓN ψ²

El valor absoluto ψ2, solo determina la probabilidad de que la partícula sea encontrada en
uno u otro lugar del espacio y que se moverá con una u otra velocidad.

SOLUCIÓN DE LA ECUACIÓN DE ONDA Y SU SIGNIFICADO FÍSICO :


ORBITALES s, p, d, f.

La solución a la ecuación de onda para el átomo de hidrógeno conduce a la formación de


esferas concéntricas que rodean al núcleo que están separadas por superficies nodales en
donde Ψ= 0, las dos alternativas obvias son considerar al electrón como partícula y como
onda.

Esta solución produce la cuantificación de los niveles energéticos y la obtención de 3


números cuánticos necesarios para su solución, los cuales son (n, l, m).

13
1.1.2 DESCRIPCIÓN DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS (SIGNIFICADO, VALORES,
NIVELES DE ENERGÍA, SUBNIVELES Y ORBITALES)

n = El número cuántico principal (espacio energético fundamental) designa el nivel


energético principal en el cual se localiza un electrón dado; éste número también expresa la
energía de los niveles dentro del átomo. El número cuántico n, puede asumir teóricamente
cualquier valor entero, de 1 a infinito, aunque con 7 valores ( 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ), es posible
satisfacer a todos los átomos conocidos actualmente. Se relaciona con el tamaño del volumen
que ocupa el electrón.

l = Secundario azimutal (número cuántico por forma).El número cuántico secundario l ,


determina el tipo de orbital ; por lo tanto, el valor de l indica el tipo de subnivel en el cual se
localiza un electrón y se relaciona con la forma de la nube electrónica.

Cada nivel electrónico se divide en subniveles que contienen electrones de la misma


energía. Determina entonces el subnivel y se relaciona con la forma del orbital. Los valores l
están determinados por el valor de n; para cierto nivel , l puede asumir cualquier valor entero
desde 0 hasta n-1 y se les asigna las letras s, p, d, f.

Así, en el 1er. nivel energético sólo hay un subnivel , al cual l da el valor de 0 y lo


representa por la letra s (del inglés sharp).
En el 2º. nivel energético hay dos subniveles, a los que l da el valor de 0 y 1; y los
representa por las literales s y p, respectivamente ( p del inglés principal).
En el 3er. nivel energético hay tres subniveles, a los que l da el valor de 0, 1 y 2; y los
representa por las literales: s, p y d, respectivamente ( d de diffuse).
En el 4º nivel energético hay cuatro subniveles, a los que l , da el valor de 0,1,2 y 3; y los
representa por las literales; s p, d y f respectivamente ( f de fundamental)

Ocurre de la misma manera para el resto de los niveles de energía.


Así, podemos decir que para l : s=0 p=1 d=2 f=3
Si n = 1 l = de 0 a 1-1; l =0

Si n = 1, l tendrá solamente un valor esto indica que en el primer nivel en orbital tendrá una
sola forma: forma de esfera y se le asigna la letra "s".

n = 1 l = 0 - s - esfera

Si n = 2 l = de 0 a 2-1 l =0a1 l =0 l =1

n=2
l = 0 - s - esfera
l = 1 - p - glóbulos

14
Si n = 3 l = de 0 a 3-1 l =0a2 l =0 l =1 l =2
n=3
l = 0 - s - esfera
l = 1 - p - glóbulos
l = 2 - d - lazos

Si n = 4 l = de 0 a 4-1 l =0a3 l =0 l =1 l =2 l =3

l = 0 - s - esfera

l = 1 - p - glóbulos

l = 2 - d - lazos

l = 3 - f - moños

Figura 5 Representación de las formas de los orbitales

m = Número cuántico por orientación (magnético). . El número de electrones por subnivel


depende del valor de éste y está dado por la relación (2l + 1) que puede ser desde –1 hasta
+1, pasando por cero, los valores de m dependen de l .

El número cuántico magnético representa la orientación espacial de los orbitales


contenidos en los subniveles energéticos, cuando estos se encuentran sometidos a un campo
magnético. Los subniveles energéticos están formados por orbitales.

15
Un orbital es la región del espacio energético donde hay mayor probabilidad de encontrar
un electrón.

Entonces:

Sí l = 0 (s) m = de -0 a +0 m = 0
Esto indica que los orbitales en forma de esfera se les asigna la letra s y que sólo pueden
tener una orientación.

Sí l = 3 (f) m = de -3 a +3 m = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3 (siete valores)


Los orbitales f tienen siete orientaciones.

En la ecuación de Dirac-Jordán, aparece el cuarto parámetro cuántico denominado "s".

s = Número cuántico por giro (spin). Se relaciona con el giro o movimiento de rotación que el
electrón efectúa sobre su eje y con la probabilidad de que una orientación del orbital acepte o
no al electrón diferencial. Este número cuántico describe la orientación del giro del electrón.
Expresa el campo eléctrico generado por el electrón al girar sobre su propio eje, que solo
puede tener dos direcciones , una en dirección de las manecillas del reloj, y la otra, en sentido
contrario; los valores numéricos permitidos para el número cuántico espín s son +1/2 y -1/2..

En cada orbital puede haber como máximo dos electrones, uno con giro positivo y el otro
con giro negativo. Las dos orientaciones generalmente se designan por flechas , las cuales
representan el giro del electrón.

Subnivel Número de orbitales Número de electrones


Posibles del subnivel
s 1 orbital s 2
p 3 orbitales p 6
d 5 orbitales d 10
f 7 orbitales f 14
Tabla 1. Número de orbitales y electrones en los subniveles

16
CARACTERÍSTICAS PRINCIPALES DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS
Símbolo Nombre Valores Ejemplos
permitidos
n Número cuántico Cualquier entero 1, 2 , 3 , 4
principal Positivo.
l Número cuántico Desde 0 hasta 0, 1, 2, 3
secundario n-1.
m Número cuántico Desde – l hasta + l -1, 0 , +1
magnético pasando por cero.
s Número cuántico +1/2 o -1/2
spín

Tabla 2. Valores de los números cuánticos

NIVELES DE ENERGÍA DE LOS ORBITALES

Los distintos números cuánticos se relacionan e indican las siguientes características de los
orbitales:

Número Se refiere o relaciona con Índica


n El volumen o energía de un Nivel
orbital

l La forma de un orbital Subnivel

m La orientación de un Número de
orbital orbitales

s La posibilidad de que un Giro del electrón


orbital acepte o no un
electrón,
Tabla 3. Características de los números cuánticos

Un orbital soporta como máximo dos electrones. Los orbitales que tienen la misma
energía forman los subniveles atómicos.
Un subnivel s, con un solo orbital, soporta como máximo 2 electrones.
Un subnivel p , con tres orbitales, puede soportar como máximo 6 electrones.
Un subnivel d, con cinco orbitales, puede soportar máximo 10 electrones.
Un subnivel f, con siete orbitales. Puede soportar máximo 14 electrones.
En el segundo nivel energético (n=2), puede haber hasta 8 electrones, dos del orbital s y
seis de los tres orbitales del subnivel p.

De esta misma manera es posible calcular la cantidad máxima de electrones ( 2n 2 ) que


pueden soportar los niveles energéticos 5º, 6º y 7º. Con estos datos es posible identificar
completamente un electrón de un átomo, sólo bastará con indicar el valor de cada uno de los
números cuánticos de ese electrón.

17
DISTRIBUCIONES ELECTRÓNICAS DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS
Número de
orbitales
n l m Tipo de según los Número
Nivel Subnivel Número de orbital diversos de
Orbitales (de n y l ) valores de electrones
m
1 0 0 1s 1 2

2 0 0 2s 1 2
2 1 -1,0,+1 3s 3 6

3 0 0 3s 1 2
3 1 -1,0,+1 3p 3 6
3 2 -2,-1,0,+1,+2 3d 5 10

4 0 0 4s 1 2
4 1 -1,0,+1 4p 3 6
4 2 -2,-1,0,+1,+2 4d 5 10
4 3 -3, -2,-1,0,+1,+2,+3 4f 7 14

Tabla 4. Distribución electrónica de los números cuánticos

1.1.3 PRINCIPIOS DE CONSTRUCCIÓN: DE EXCLUSIÓN DE PAULI, DE


AUFBAU O DE CONSTRUCCIÓN, DE MÁXIMA MULTIPLICIDAD DE HUND,
REGLA DE MADELUNG

PRINCIPIO DE EXCLUSIÓN DE PAULI

Después de haber realizado una descripción de los números cuánticos, el siguiente punto a
analizar es cómo están distribuidos los electrones dentro del átomo. Sabemos que el número
de subniveles u orbitales que un nivel puede tener está dado por los valores de l

También sabemos que los orbitales pueden tener un número determinado de


orientaciones, que dependen de los valores de m.

En 1926, Wolfgang Pauli después de realizar una investigación extensa sobre los
espectros de emisión , principalmente aquellos en los cuales apreciaba una ausencia de líneas
espectrales, explicó sus resultados en función de ciertos estados no posibles para un electrón.
Dichos estados son aquellos en los cuales dos electrones que se encuentren en una misma
orientación del orbital no pueden tener el mismo spin. Debido a esto, en cada orientación del
orbital sólo puede haber dos electrones que tengan spines diferentes.

18
Las estructuras electrónicas de los átomos están gobernadas POR EL PRINCIPIO
DE EXCLUSIÓN DE PAULI el cual determina el número posible de electrones en
cualquier nivel principal, quién encontró que cada electrón debía tener su propio conjunto
de números cuánticos y establece que:

DOS ELECTRONES EN UN MISMO ÁTOMO NO PUEDEN TENER LOS


CUATRO NÚMEROS CUÁNTICOS IGUALES.

Para hacer más claro este principio, diremos que dos electrones pueden tener iguales los
valores de los tres primeros números cuánticos, n, l y m, pero el valor del cuarto número, o
sea el spin, para un electrón debe ser +1/2 y para el otro –1/2 , o también indicado con los
vectores: para un electrón y para el otro .

PRINCIPIO DE AUFBAU O DE CONSTRUCCIÓN

Aufbau es una palabra alemana significa “estructura”, “construcción” o desarrollo. Este


principio sirve para indicarnos la manera en que los electrones van ocupando los diferentes
subniveles en el desarrollo de las configuraciones electrónicas.

En la construcción de las configuraciones electrónicas del estado fundamental, la idea


que nos guía es que la energía total del átomo es lo mas baja posible. Para determinar estas
configuraciones usaremos como guía el PRINCIPIO DE AUFBAU que establece lo
siguiente:

En un átomo, los electrones buscan su


acomodo primero en aquellos
subniveles de menor energía, es decir,
aquellos en que su valor de n+ l sea menor

Cada átomo se construye:

1.- Añadiendo el número apropiado de protones y neutrones especificados por el número


atómico y el numero de masa .
2.- Añadiendo el número necesario de electrones en los orbitales de forma que den la energía
total mas baja para el átomo

19
La energía de los subniveles aumenta al incrementarse el valor de n+l. Cuando existen dos
subniveles con el mismo valor de n+l , la energía aumenta con el valor de n. Por lo tanto la
ocupación de los subniveles de un mismo nivel n no es progresiva.

En la siguiente tabla, las flechas diagonales nos señalan el orden en que se van llenando
los subniveles, de acuerdo con el valor de n+l . Recordemos que cada subnivel s, p, d ,f,
representa un valor de l.

REGLA DE LAS DIAGONALES (PRINCIPIO DE AUFBAU)

1s2

2s2 2p6

3s2 3p6 3d10

4s2 4p6 4d10 4f14

5s2 5p6 5d10 5f14

6s2 6p6 6d10

7s2 7p6

Tabla 5. Regla de las diagonales

En la regla de Aufbau se observa que existen subniveles con igual valor de n+ l, como
ejemplo 2p y 3s. En este caso , se llena primero el subnivel con el valor de n menor; es decir,
primero se llena el 2p antes que 3s.

20
NIVEL SUBNIVEL
1 1s2
2 2s2, 2p6
3 3s2, 3p6
4 4s2, 3d10, 4p6
5 5s2, 4d10, 5p6
6 6s2, 4f14, 5d10, 6p6
7 7s2, 5f14, 6d10, 7p6
Tabla 6. Subniveles correspondientes a cada nivel energético

Con el estudio de los números cuánticos, se ha hecho una clasificación cuántica de los
elementos químicos.

Los electrones de un determinado átomo se designan como nxy, en donde el símbolo n es el


numero cuántico principal, x es la designación de los subniveles en función de las letras s,
p, d, f, etc. que corresponden a los números cuánticos orbitales respectivos l = 0, 1, 2, 3 ,...en
tanto que “y” es el numero de electrones que hay en el subnivel.. Ejemplo:

2p6

donde : 2 es el nivel de energía


p es el subnivel
6 son los electrones en el subnivel.

PRINCIPIO DE MÁXIMA MULTIPLICIDAD O REGLA DE HUND

La regla de Hund de multiplicidad máxima se aplica cuando se debe decir como llenar
subniveles degenerados (de igual energía). Esta regla establece que cuando hay electrones que
entran a un nivel de valores n y l fijos, cada uno de ellos ocupa uno de los orbitales
disponibles, en tanto no se ocupan en esa forma todos los orbitales, no se produce el
apareamiento de electrones.

Las subcapas s, p, d y f pueden contener 2, 6, 10 y 14 electrones, respectivamente; las


subcapas s, p, d y f pueden contener 1, 3, 5 y 7 orbitales, que son degeneradas en el átomo y
cada orbita puede contener 2 electrones de spins opuestos.

En general, se han descubierto que las estructuras en las que las orbítales degenerados están
medio llenos o llenos por completo tienen una estabilidad mayor.

La llamada regla ( n + l ) da la subcapa de menor energía. Por lo común dicha capa de


menor energía es la que tiene el valor ( n + l ) mas bajo.

21
La disposición de los elementos en la tabla periódica se vuelve más comprensible una vez
que entendemos su configuración electrónica.

La regla de Hund resume la forma en que se llenan los subniveles: la disposición más
estable de los electrones en el mismo subnivel es la que tiene el número máximo de electrones
no apareados, todos con el mismo spin.

El resultado general de la regla de Hund es que en los orbitales p, d y f cada electrón


sucesivo entra en orbital distinto del subnivel hasta que el subnivel se llena hasta la mitad,
después de lo cual los electrones se aparean en los orbitales uno por uno. La regla de Hund
dice:

LOS ELECTRONES DEBEN OCUPAR SIMPLEMENTE TODOS LOS ORBITALES


DE UN SUBNIVEL DADO ANTES DE EMPEZAR A APAREARSE. ESTOS
ELECTRONES DESAPAREADOS TIENE SPINES PARALELOS.

Se aplica la regla de Hund de máxima multiplicidad cuando un orbital p, d o f sea ocupado


por más de un electrón. Esta regla dice que los electrones permanecen sin aparear con espines
paralelos en orbitales de igual energía, hasta que cada uno de estos orbitales tiene, cuando
menos, un electrón.

La regla de Hund se aplica cuando se tienen orbitales de igual energía (orbitales


degenerados) como los tres orbitales p, se agrega un electrón a cada uno, teniendo sus espines
sin aparear, hasta que cada orbital degenerado contenga un electrón
Entonces se empieza a agregar un segundo electrón a cada orbital degenerado de modo que
los espines queden apareados.
Por ejemplo, según la regla de Hund, los tres electrones de los orbitales p de los átomos de
fósforo no deben estar apareados. Para esto podemos escribir la configuración electrónica
expandida.

P 1s22s22px 22py22pz23s23px13py13pz1

o en el diagrama de cuadros de orbitales:


1s 2s 2p 2p 2p 3s 3p 3p 3p
x y z x y z

Así todos lo electrones están apareados excepto los tres electrones de los orbitales 3p, los
cuales ocupa diferentes orbitales y tiene espines paralelos.

22
REGLA DE MADELUNG

Para obtener la configuración o estructura electrónica de un átomo, es decir, cómo están


distribuidos los electrones en los distintos niveles energéticos o capas hay que tener en cuenta
lo siguiente:

Sabiendo que el principio aufbau o de construcción dice que los orbitales se llenan
empezando por los de mínima energía se debe añadir que para determinar el orbital de mínima
energía se sigue la regla de Madelung o n + l que hace referencia a la ordenación de
orbitales según su energía.

Los electrones se disponen siempre ocupando los orbitales de menor energía, y


considerando que la energía de un orbital depende de los valores de n, l y m ; si bien en
ausencia de campo magnético depende únicamente de n y l . La importancia de n es mayor que
l.

Para saber cual de los dos orbitales dados tiene menor energía se sumen los respectivos
valores de n y l y se aplican las siguientes reglas:

a) Tiene menor energía el orbital que posee un valor de n+ l más bajo.


b) Cuando dos orbitales poseen el mismo valor de n+ l , tiene menor energía el orbital que
tiene un valor de n más bajo.

1.1.4 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE ÁTOMOS O DE IONES DE


ELEMENTOS REPRESENTATIVOS, CARÁCTER DIAMAGNÉTICO Y
PARAMAGNÉTICO

La configuración electrónica es el modo en el cual los electrones están ordenados en un


átomo. La distribución electrónica de los átomos de diferentes elementos se denomina la
configuración electrónica del estado fundamental. Esto corresponde al átomo aislado en
su estado de energía mas bajo, o no excitado. Consideraremos los elementos en orden
creciente de numero atómico, usando como guía la tabla periódica.
En la construcción de las configuraciones electrónicas del estado fundamental, la
idea que nos guía es que la energía total del átomo es lo mas baja posible. Para
determinar estas configuraciones usaremos como guía el Principio de Aufbau.
Cuando apliquemos este principio, nos centraremos en la diferencia de distribuciones
electrónicas entre un elemento dado y el elemento con un número atómico una unidad
inferior. Aunque no siempre se indique, debemos tener en cuenta que el número
atómico, ( la carga del núcleo) también difiere.

23
Subrayaremos el electrón particular que distingue cada elemento del anterior; sin
embargo, recordaremos que esta distinción es artificial, porque los electrones realmente
no son distinguibles.

Los orbitales aumentan de energía al aumentar el valor del número cuántico n .


Para un valor dado de n, la energía aumenta con el valor creciente de l. En otras
palabras, en un particular nivel de energía principal, el subnivel s es el de energía mas
baja, el subnivel p es el siguiente, luego el d, y así sucesivamente.

REGLAS DE CONFIGURACIONES ELECTRONICAS

Al escribir configuraciones electrónicas, debemos tener en mente las siguientes reglas:

1.- Los orbitales que tienen el mismo valor del numero cuántico principal, n, ocupan un nivel
de energía principal . Hay n2 orbitales en un nivel.
2.- Cada subnivel se divide en orbitales (subnivel s, 1 orbital; subnivel p, tres orbitales;
subnivel d, cuatro orbitales; subnivel f, 7 orbitales ). Por ejemplo, el nivel n=2 tiene un
orbital 2s y 3 orbitales 2p para un total de 4 orbitales que corresponde a n2.
3.- Puesto que en cada orbital solo caben dos electrones con spins opuestos , el número
máximo de electrones en un nivel es de 2n al cuadrado.
4.- Los electrones se aparean solo después de que cada orbital de un subnivel ha sido
ocupado por un electrón.( regla de Hund).

Para el desarrollo de la configuración electrónica de un átomo, se anota el nivel ( 1. 2, 3,


4, 5, 6, 7) , el tipo de subnivel ( s, p, d, f ) y como exponente el número de electrones que cada
subnivel contenga.

Ejemplo:
número de electrones
1
1 H = 1s subnivel
nivel

En la configuración del átomo de Hidrógeno , el único electrón de este elemento ocupa el


subnivel s del 1er. nivel energético.

24
De esta manera la configuración de los siguientes átomos será:

2He = 1s2

3Li = 1s2 2s1

4Be = 1s2 2s2

9F = 1s2 2s2 2p5

25Mn = !s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d5

92U = !s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d104p6 5s2 4d105p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4

DIAGRAMA ENERGÉTICO

Este diagrama nos permite ver claramente la distribución electrónica en cada uno de los
átomos , los electrones se representan con flechas y se anotan sobre una línea que representa
cada uno de los orbitales correspondientes a cada subnivel, así: el s con 1; el p con 3; el d con
5 y el f con 7. Por debajo de esta línea se anota el número del nivel energético y el subnivel
que corresponde a cada orbital. La flecha hacia arriba representa un electrón con giro positivo.
Y la flecha hacia abajo es un electrón con giro negativo. A continuación se señalan algunos
ejemplos:

10Ne= 1s2 2s2 2p6

1s 2s 2px 2py 2pz

2
7N = 1s 2s2 2p3

1s 2s 2px 2py 2pz

25
16S = 1s22s22p6 3s23p4

1s 2s 2px 2py 2pz 3s 3px 3py 3pz

ELECTRÓN DIFERENCIAL

Se llama así al último electrón que entra en un átomo, de acuerdo con las reglas de
ocupación de los orbitales; es decir aquello que distingue a un átomo de un elemento del que
lo precede en la clasificación periódica. Este electrón diferencial es muy importante, ya que
de él depende la localización de un elemento en la tabla periódica y por tanto sus propiedades
químicas.

Al conocer el electrón diferencial podemos indicar la posición del átomo en la tabla


periódica. También se pueden determinar los valores de los cuatro números cuánticos para el
electrón diferencial considerando la regla de Hund . Para ello se consideran todos los valores
posibles del número cuántico magnético m , antes de asignar un número cuántico espín s,
asimismo el número cuántico n es el nivel de energía y el valor de l está determinado por el
valor del subnivel en el que se encuentre el último electrón.

Ejemplo: Para el Sodio, cuyo número atómico es 11, resulta:

11Na = 1s2 2s2 2p6 3s1


n= 3
l =0
m= 0
s = +1/2
1s 2s 2px 2py 2pz 3s

Electrón diferencial

26
8O = 1s2 2s2 2p4

n= 2
l =1
m = -1
s = - 1/2
1s 2s 2px 2py 2pz

3Li = 1s2 2s1

n= 2
l =0
m= 0
1s 2s s = +1/2

6C = 1s2 2s2 2p2

n= 2
l =1
m= 0
s = + 1/2
1s 2s 2px 2py 2pz

27
CARÁCTER DIAMAGNÉTICO Y PARAMAGNÉTICO

El principio de exclusión de Pauli es uno de los principios fundamentales de la mecánica


cuántica. Se puede comprobar con una simple observación. Si dos electrones en el orbital 1s
de un átomo de Helio tienen el mismo espín, o son paralelos ( ↑o↑ ), sus campos magnéticos se
reforzaran uno con otro. Tal distribución haría del helio un átomo paramagnético. Las
sustancias paramagnéticas son aquellas que son atraídas por un imán.
Por otro lado, si los espines de los electrones son antiparalelos entre sí (↑ o ↓), los efectos
magnéticos se cancelan y los átomos son diamagnéticos. Las sustancias diamagnéticas son
aquellas que son repelidas por un imán.

En forma experimental se encuentra que el átomo de Helio es diamagnético en su estado


fundamental, en concordancia con el principio de exclusión de Pauli. Una regla general útil
para tener en mente es que cualquier átomo con un número impar de electrones debe ser
paramagnético, porque se necesita un número par de electrones para completar el
apareamiento. Por otro lado, los átomos que tienen un número par de electrones pueden ser
tanto diamagnéticos o paramagnéticos.
Como otro ejemplo se considerará el átomo de Litio, que tiene tres electrones. El tercer
electrón no puede estar en el orbital 1s porque inevitablemente tendría los 4 números cuánticos
iguales al de uno de los dos primeros electrones. En consecuencia, este electrón "entra" en el
siguiente orbital (energéticamente accesible), que es el orbital 2s.

1.2 CARACTERÍSTICAS DE LA CLASIFICACIÓN PERIÓDICA ACTUAL Y DE


LOS ELEMENTOS QUÍMICOS

La tabla periódica puede usarse para vaticinar muchas propiedades que nos pueden ser
útiles. En 1869, el químico ruso Dimitri Mendeleiev dispuso los elementos en orden de masa
atómica creciente. En los casos donde surgían discrepancias, se usaron las propiedades
químicas para colocar los elementos.

Mendeleiev estableció hileras horizontales, o periodos. El Hidrógeno por sí solo constituía


el primer periodo. Cada uno de los periodos siguientes contenían 7 elementos y el resto más.
Al elaborar la tabla Mendeleiev colocó ocasionalmente elementos más pesados antes de otros
más ligeros a fin de mantener los elementos con las mismas propiedades químicas en la misma
columna vertical, o grupo. A veces dejaba espacios vacíos en la tabla, donde razonaba que
deberían entrar los elementos desconocidos. Las tablas periódicas propuestas por Mendeleiev
y Meyer se basaban en las masas atómicas crecientes. Mendeleiev usaba similitudes entre
propiedades químicas para explicar las discrepancias entre los elementos. Ciertas
irregularidades entre estas tablas las corrigió el trabajo de Henry G. J. Moseley, un físico
británico. Moseley logro determinar la carga nuclear sobre los átomos de elementos
conocidos. Sacó la conclusión de que los elementos debían ordenarse por número atómico
creciente más que por masa atómica. Esta investigación llevo al desarrollo de la ley periódica,
la cual establece que las propiedades químicas de los elementos son funciones periódicas de
sus números atómicos. Los elementos con propiedades químicas similares recurren a
intervalos regulares y se colocan de acuerdo a esto en la tabla periódica.

28
Después de conocer diferentes clasificaciones que existen sobre las distintas sustancias,
resulta de gran interés y de singular importancia para una buena nomenclatura de los
compuestos, el conocer ciertas características de los elementos de acuerdo al acomodo que
guardan en la tabla periódica. El ordenamiento de los elementos en la tabla periódica no fue
hecho al azar, sino más bien es el fruto de un gran número de intentos por agruparlos en
función de sus propiedades y el orden seguido es en base a un número atómico que viene
siendo la cantidad de protones existentes en el núcleo del átomo. Tal vez la tabla periódica que
resulte más común sea la conocida como de “Dieciocho columnas”, en ésta podemos apreciar
7 renglones horizontales llamados periodos, además de 18 columnas verticales llamadas
grupos. El nombre de tabla periódica la recibe precisamente porque cada cierto número de
elementos las propiedades químicas se repiten; quedando colocados uno bajo el otro todos
aquellos elementos que presentan propiedades con similitud para formarse así un grupo.

Los periodos están formados por un conjunto de elementos que teniendo propiedades
químicas diferentes, mantienen en común el presentar igual número de niveles con electrones
en su envoltura, correspondiendo el número de periodo al total de niveles.

Las propiedades químicas de los elementos dependen de la distribución electrónica en los


diferentes niveles, por ello; todos aquellos que tienen igual número de electrones en su último
nivel presentan propiedades químicas similares, correspondiendo el número de período en que
se encuentra ubicado, al del último nivel con electrones y el número de grupo guarda relación
con la cantidad de electrones en la última capa.
La tabla periódica puede dividirse en diversas formas según las propiedades que se deseen
estudiar, de tal suerte que se agrupan conjuntos de elementos con características comunes.

METALES, NO METALES Y METALOIDES

Aún antes de establecerse la tabla periódica; ya el creador de la simbología de los


elementos J. J. BERZELIUS publicó en 1814 una clasificación sistemática en donde agrupaba
dos tipos: los METALES y los NO METALES.
Las características de los elementos metálicos son:

1. Conducen con facilidad el calor y la electricidad.


2. Presentan brillo metálico
3. Generalmente pueden ser laminados o estirados formando alambres, propiedades que
se conocen como maleabilidad y ductilidad.
4. Por lo regular a temperatura ambiente son sólidos excepto Hg, Ga, Cs y Fr.

Al combinarse con no metales ceden electrones por lo que adquieren cargas positivas
(cationes).

Los no metales presentan las siguientes características:

1. Son malos conductores del calor y la electricidad.


2. No son maleables ni dúctiles.
Reciben electrones al combinarse con los metales adquiriendo así cargas negativas
(aniones).
29
Algunos elementos suelen comportarse según las condiciones como metales o como no
metales; a estos se les conoce como metaloides.

En la clasificación periódica de Dieciocho columnas podemos apreciar a estos grupos de


elementos claramente delimitados, lo cual nos parece razonable si pensamos que las
características de ellos dependen de la distribución electrónica, entre más próximos estén los
elementos, mayor semejanza tendrán en sus propiedades y esto se debe a que la distribución
electrónica presenta también una gran semejanza.
Si admitimos que las propiedades químicas de los elementos dependen de la ubicación de
los electrones en su envoltura, tenemos una Clasificación de elementos en función de su
distribución electrónica. En esta clasificación los elementos se agruparon en cuatro bloques
según el tipo de orbital atómico en que se ubique su electrón diferencial.

A los bloques s y p se les conoce como elementos representativos mientras que a los d y f
se les denomina elementos de transición .

El bloque s está formado por dos columnas, el p por seis, en el d se observan diez y el f
presenta un total de catorce. Como se puede observar, el número de columnas corresponde al
máximo de electrones que se pueden acomodar en esos tipos de orbitales, los elementos
colocados en una misma columna o grupo tendrán igual cantidad de electrones en el nivel más
externo y su electrón diferencial estará en el mismo tipo de orbital.

METALES DE TRANSICIÓN Y DE TRANSICIÓN INTERNA:

Los metales de transición tienen como característica propia las subcapas d incompletas o
fácilmente dan lugar a iones con subcapas d incompletas.

La mayoría de los metales de transición tienen una estructura de empaque compacto en la


que cada átomo tiene un número de coordinación 12. Además, estos elementos tienen radios
atómicos relativamente pequeños. El efecto combinado de empaquetamiento compacto y
tamaño atómico pequeño produce enlaces metálicos fuertes. Por lo tanto, los metales de
transición tienen densidades mayores, puntos de ebullición y de fusión superiores, y calores de
fusión y vaporización más altos que los metales de los grupos 1A o 1 y 2A o 2, que los
metales del grupo 2B o 12.

Los metales de transición adquieren diversos estados de oxidación en sus compuestos


mediante la pérdida de uno o más electrones. Los estados de oxidación más comunes de cada
elemento incluyen +2, +3 o ambos.

30
ESTADOS DE OXIDACIÓN

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
+7
+6 +6 +6
+5 +5 +5 +5
+4 +4 +4 +4 +4 +4
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+1
Tabla 7. Estados de oxidación de elementos de transición interna

Los iones de los grupos I, II, y III son incoloros. Cuando uno de sus compuestos es
coloreado, se debe al anión. Los aniones cloruro, sulfato, nitrato, por nombrar solo tres, son
incoloros, por lo que los cloruros, sulfatos y nitratos de los elementos de los grupos I, II y III
son todos blancos. Sin embargo, para los elementos de transición la existencia de cationes
coloridos es tan característica como la variedad de números de oxidación. Además los aniones
de los elementos de transición, tales como el permanganato, MnO4-1, (púrpura oscuro), y
dicromato, Cr2O7-2, (anaranjado brillante), también muestran color.

La siguiente tabla muestra algunos de los colores de los elementos de transición del período
cuatro y los estados de oxidación.

+2 +3 +4 +5 +6 +7
Incoloro
Violeta Incoloro
Violeta Verde Azul Rojo
Azul Verde Amarillo-anaranjado
Rosa Verde púrpura
Verde-pálido Ámbar
Rosa Azul
Verde
Azul
Incoloro
Tabla 8. Coloraciones de elementos de transición interna de acuerdo a estados de oxidación

31
Muchos de los compuestos de los elementos de transición son paramagnéticos. Un electrón
que gira alrededor de su propio eje, por ser una carga en movimiento engendra débiles
campos, eléctrico y magnético. El campo magnético es el que origina el paramagnetismo. La
presencia de electrones desapareados en los orbitales d de los iones de los elementos de
transición es la fuente de su paramagnetismo.

Muchos de los metales de transición y sus compuestos son buenos catalizadores tanto para
reacciones inorgánicas como orgánicas y para procesos electroquímicos. Esta actividad
catalítica se cree que es debida a la presencia de orbitales d, desocupados o parcialmente
desocupados. Ejemplo: el uso del Platino como catalizador en las reacciones de hidrogenación.

TIERRAS RARAS

Los lantánidos es un grupo de elementos químicos del sistema periódico conocidos


también como tierras raras. Este grupo incluye los elementos con números atómicos del 58 al
71, que nombrados por orden son: Cerio, Praseodimio, Neodimio, Promecio, Samario,
Europio, Gadolinio, Terbio, Disprosio, Holmio, Erbio, Tulio, Iterbio y Lutecio, aunque con
frecuencia, el Lantano también se incluye en este grupo.

Químicamente, la mayoría de los lantánidos son trivalentes. Sólo el Cerio forma


compuestos con valencia +4. La mayoría de los compuestos de los lantánidos son fuertemente
paramagnéticos. Una aleación compuesta por Hierro y lantánidos, llamada mischmetal, es
pirofórica: al rasparla produce chispas. Se usa en los encendedores de cigarros, en las lámparas
de seguridad de los mineros, y en los mecanismos automáticos de iluminación por gas. El
mischmetal se usa también para producir aleaciones de Aluminio y Magnesio, y algunos tipos
de acero. El Europio se usa como activador del Fósforo. En un tubo de televisión en color
proporciona el color rojo.

Los lantánidos se separan de los otros elementos del mineral mediante la precipitación con
el reactivo adecuado. La separación de los lantánidos entre sí, por medios químicos ordinarios,
es muy difícil porque sus propiedades químicas son similares, y el aislamiento de uno de los
elementos puede implicar cientos de cristalizaciones fraccionadas. Utilizando los métodos de
intercambio iónico, se puede llevar a cabo la separación de un solo elemento con más facilidad
y precisión.

Los óxidos de los lantánidos, debido a su escasez, se llamaron en principio tierras raras,
nombre que se extendió más tarde al grupo de elementos. Sin embargo, las tierras raras se
encuentran en minerales que son más abundantes que los de otros metales, por ejemplo, los del
grupo del Platino. La fuente principal de las tierras raras es el mineral monacita. Otros
minerales menos frecuentes que contienen cantidades pequeñas de tierras raras son: la cerita,
la gadolinita y la samarsquita.

Los actínidos es otro grupo de 15 elementos radiactivos del sistema periódico con números
atómicos entre 89 y 103. Sólo los cuatro primeros se han encontrado en la naturaleza en
cantidades apreciables; los demás han sido producidos artificialmente. Los elementos con
números atómicos 93 y siguientes se llaman elementos transuránicos. Los que constituyen el
grupo de actínidos son, por orden de número atómico creciente: Actinio, Torio, Protactinio,

32
Uranio, Neptunio, Plutonio, Americio, Curio, Berquelio, Californio, Einstenio, Fermio,
Mendelevio, Nobelio y Laurencio.

1.2.1 CARACTERÍSTICAS GENERALES DE LA TABLA PERIÓDICA Y


CLASIFICACIÓN DE LOS ELEMENTOS DE ACUERDO AL ELECTRÓN
DIFERENCIAL

Se sabe en la actualidad que existen en la naturaleza más de 118 elementos (átomos


diferentes) 93 naturales y el resto transuránicos (artificiales). Estos átomos se diferencian por
la cantidad de electrones que tienen, principalmente por su último electrón llamado electrón
diferencial.

Para saber cómo están distribuidos estos electrones en el átomo, es decir, cuál es su
configuración electrónica debemos considerar el modelo cuántico del átomo, que hace
referencia a que el átomo es un cuerpo formado por un núcleo rodeado de varios niveles de
energía (capas) donde pueden localizarse cada uno de los electrones que forman el átomo.

De acuerdo con el tipo de subnivel que ha sido llenado, los elementos se pueden dividir en
categorías: los elementos representativos, los gases nobles, los elementos de transición (o
metales de transición), los lantánidos y los actínidos. Los elementos representativos (también
llamados elementos de los grupos principales) son los elementos de los grupos 1A a 7A, todos
los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del máximo número cuántico principal Con
excepción del helio, los gases nobles (de los elementos del grupo 8A) todos tienen el mismo
subnivel p completo. (Las configuraciones electrónicas son ls2 para el helio y ns2np6 para los
otros gases nobles, donde n es el número cuántico principal de la capa o nivel más externo.)
Los metales de transición son los elementos de los grupos 1B y del 3B hasta el 8B, los cuales
tienen capas d incompletas, o fácilmente forman cationes con subniveles d incompletos.
(Algunas veces se hace referencia a estos metales como los elementos transicionales del
bloque d.) Los elementos del grupo 2B son Zn, Cd y Hg, los cuales ni son representativos ni
son metales transicionales. A los lantánidos y actínidos algunas veces se les llama elementos
de transición interna del bloque f porque tienen subniveles f incompletos.

Resulta un modelo claro cuando se examinan las configuraciones electrónicas de los


elementos de un grupo específico. Primero se analizarán los elementos representativos. Se
observa que todos los miembros del grupo lA, metales alcalinos, tienen configuraciones
electrónicas externas similares; todos tienen kernel de gas noble y una configuración ns1 para
el electrón más externo. En forma similar, metales alcalinotérreos del grupo 2A tienen kernel
de gas noble y una configuración ns2 para los dos electrones más externos.

Los electrones más externos de un átomo, que son los implicados en el enlace químico,
comúnmente reciben el nombre de electrones de valencia. La similitud de las configuraciones
electrónicas externas (esto es, que tengan el mismo número de electrones de valencia) es lo
que los hace parecidos a los elementos de un grupo entre sí en su comportamiento químico.
Esta observación es válida para el resto de los elementos representativos. Por ejemplo, los
halógenos (el grupo 7A), todos con la configuración electrónica externa ns2np5, tienen
propiedades muy similares como grupo. Es necesario, sin embargo, ser cauteloso al predecir
propiedades cuando los elementos cambian de no metales a metaloides o metales. Por

33
ejemplo, los elementos del grupo 4A tienen todos la misma configuración externa, ns2np2,
pero hay mucha diversidad en cuanto a las propiedades químicas de estos elementos; el
carbono es un no metal, el Silicio y el Germanio son metaloides, y el Estaño y el Plomo son
metales.

Como grupo, los gases nobles se comportan de modo muy similar. Con excepción del
kriptón y el xenón, el resto de estos elementos son totalmente inertes desde el punto de vista
químico. La razón radica en que estos elementos tienen completamente llenos los subniveles
externos ns y np, condición que implica una gran estabilidad. A pesar de que la configuración
electrónica externa de los metales transicionales no es siempre la misma dentro de un grupo, y
no hay un modelo regular en el cambio de la configuración electrónica de un metal hacia el
siguiente en el mismo periodo, todos los metales transicionales comparten muchas
características que los colocan aparte de otros elementos. Esto es porque todos estos metales
tienen el subnivel d incompleto. Asimismo, los elementos lantánidos (y actínidos) se parecen
entre sí dentro de cada serie porque tienen el subnivel f incompleto.

1.3 CARGA NUCLEAR EFECTIVA(Zeff), CONSTANTE DE ACOPLAMIENTO


( σ ) Y REGLAS DE SLATER

En un átomo polielectrónico cada electrón es simultáneamente:


a) atraído por los protones del núcleo
b) repelido por los otros electrones
Cualquier densidad electrónica presente entre el núcleo y el electrón reducirá la atracción
que “siente” el electrón por parte del núcleo. A la carga neta positiva que atrae al electrón se le
denomina carga nuclear efectiva.

La carga positiva que es sentida por los electrones más externos de un átomo es siempre
menor que la carga nuclear real, debido a que los electrones internos apantallan dicha carga .

La extensión del apantallamiento de un electrón por parte de los electrones más internos
dependerá de la distribución de los electrones alrededor del núcleo.
El concepto de carga nuclear efectiva es muy útil al analizar las propiedades de los átomos
polielectrónicos. Considérese el átomo de Helio. La carga nuclear del Helio es +2 pero la
fuerza total de esta carga +2 es parcialmente disminuida por las repulsiones mutuas de los dos
electrones ls. En otras palabras, en lo que al electrón se refiere, la carga nuclear parece ser
menor de +2. Por esta razón se dice que cada electrón ls está "protegido" del núcleo por otro
electrón 1s y la carga nuclear efectiva, Zef está dada por:

Zef = Z – σ

donde Z es la carga nuclear real y σ(sigma) se llama constante de apantallamiento (también


llamada constante pantalla).
Una forma de mostrar el apantallamiento de los electrones es analizar el valor de la energía
requerida para quitar un electrón de un átomo polielectrónico. Las mediciones muestran que se
requieren 2373 kJ de energía para remover el primer electrón de 1 mol de átomos de He y

34
5248 kJ de energía para remover el electrón restante de un mol de iones de He+. La razón por
la cual se requiere menos energía en el primer paso es que la repulsión electrón-electrón, o el
apantallamiento, provoca una reducción en la atracción del núcleo sobre cada electrón. En el
He+ hay presente un solo electrón, así es que no hay apantallamiento y el electrón siente el
efecto total de la carga nuclear +2. Por consiguiente, se requiere de mucho más energía para
quitar el segundo electrón.
Por último, es útil recordar los siguientes hechos acerca del apantallamiento:
a) Los electrones en un nivel dado son apantallados por electrones de niveles interiores
pero no por los electrones de niveles externos
b) Los niveles llenos internos apantallan a los electrones externos con más eficacia que lo
que los electrones en el mismo subnivel se apantallan entre sí.

REGLAS DE SLATER

Slater construyó una serie de reglas para determinar los valores de apantallamiento(ơ) que
permiten calcular cargas nucleares efectivas (Zef = Z – ơ) que se corresponden
aceptablemente con las obtenidas mediante cálculos SCF de Hartree- Fock. Estas reglas,
apropiadas para electrones hasta el subnivel 3d son:

1.- Se dividen los electrones en el átomo de los en los siguientes grupos.


(1s)(2s,2p)(3s,3p)(3d)
2.- La constante de apantallamiento ơ para un orbital asociado con alguno de los anteriores
grupos es la suma de las siguientes contribuciones:
a) nada de cualquier grupo a la derecha del grupo considerado
b) 0.35 de cada electrón en el grupo (0.30 si es un grupo 1s)
c) para un orbital s o p , 0.85 por cada electrón en el nivel n-1, 1.00 para cada electrón
más interno.
d) Para un orbital d , 1.00, para todos los electrones más internos.

Si bien los valores de cargas nucleares efectivas (Zef) obtenidos por las reglas de Slater son
menos exactos que los obtenidos por SCF, estas reglas resumen la forma en que se apantallan
entre sí los electrones situados en distintos orbitales: los electrones en orbitales más
penetrantes apantallan bien a los electrones en orbitales menos penetrantes. Así, los electrones
en orbitales 1s,2s,2p,3s y 3p contribuyen en 1.00 al apantallamiento de los electrones en
orbitales 3d. En cambio la contribución de un electrón 3p es nula por parte de un electrón en
un orbital 3d, 0.35 por uno 3s y 0.85 por uno 2s o 2p, de acuerdo al orden de penetración de
los orbitales : 3s> 3p > 3d . Note , sin embargo, que en estas reglas simplificadas, un orbital 3p
es igualmente apantallado por uno 3s que viceversa.

Ejemplo de cálculo de carga nuclear efectiva

En el átomo de Potasio, cuyo número atómico es 19 ,la distribución de 18 de sus 19


electrones es la siguiente: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6. Calcule la carga nuclear efectiva sobre el
electrón restante si se coloca en un orbital a) 3d b) 4s
Solución: Agrupando los electrones de la forma indicada en la regla 1 queda
2 8 8
(1s) (2s,2p) (3s,3p) .

35
En el caso a) σ = 8x1.00 + 8x1.00 + 2x1.00 = 18 Zef = Z – σ = 19-18 = 1.00
En el caso b) σ = 8x 0.85 + 8x1.00 + 2x1.00 = 16.8 Zef = Z – σ = 19-16.8 = 2.20
¡ El electrón será más fuertemente atraído por el núcleo si se coloca en el orbital 4s que si lo
hace en el 3d!

Para completar el tema actual cabe señalar que el método SFC (Self – Consistent Field)
de Hartree- Fock permite el cálculo de la carga nuclear efectiva considerando el potencial
atractivo creado por el núcleo y un potencial repulsivo promedio que afecta a cada electrón
debido a la existencia de otros electrones. Este planteamiento permite considerar en parte las
repulsiones interelectronicas manteniendo la construcción orbital.

1.4 PROPIEDADES ATOMICAS Y SU VARIACION PERIÓDICA: RADIO


ATÓMICO Y RADIO IÓNICO, POTENCIAL O ENERGÍA DE IONIZACIÓN,
AFINIDAD ELECTRÓNICA O ELECTROAFINIDAD, ELECTRONEGATIVIDAD Y
NÚMERO DE OXIDACIÓN

RADIO ATÓMICO

El arreglo de la tabla periódica es útil para vaticinar los tamaños relativos a los átomos
dentro de cualquier periodo o grupo. El radio atómico (radio de un átomo) es la distancia
desde el centro del núcleo al electrón más externo. Los radios atómicos se miden con una
unidad denominada el ángstrom, que lleva el nombre de un físico sueco. Un ángstrom (1A) es
igual a 10-10 m. o un diez – mil millonésimo de un metro.

En cualquier grupo en la tabla periódica, cada elemento tiene un nivel de energía más que
el elemento encima del mismo. Por lo tanto conforme descendemos a lo largo de un grupo
particular, los radios atómicos de los elementos deberían aumentar.

2e- 2e- 2e- 8e- 2e- 2e- 8e-8e- 2e-


4p )) 12p ) )) 20p ) ) ) )
5n 1 2 12n 1 2 3 20n
1 2 3 4
Berilio (Be) Magnesio (Mg) Calcio (Ca)

Figura 6. Tamaños relativos de algunos elementos del grupo II A

Los radios atómicos de los elementos disminuyen conforme nos movemos de izquierda a
derecha a lo largo de un periodo. La carga nuclear incrementada da lugar a una mayor
atracción sobre los electrones en los niveles de energía internos, así que el átomo se contrae.

36
2e- 1e- 2e- 2e- 2e- 3e-
3p )) )4p) )) 5p ))

Litio (Li) Berilio (Be) Boro (B)


Radio atómico =1.23A Radio Atómico = O.89A Radio Atómico = 0.82A
Figura 7. Radios atómicos de elementos químicos en el mismo periodo
Numerosas propiedades físicas, incluyendo la densidad, el punto de fusión y el punto de
ebullición, están relacionadas con el tamaño de los átomos, pero el tamaño atómico es difícil
de definir. La densidad electrónica en el átomo se extiende más allá del núcleo. En la práctica,
por lo general se piensa en tamaño atómico como el volumen que contiene un 90% de la
totalidad de la densidad electrónica alrededor del núcleo.

Varias técnicas permiten estimar el tamaño de un átomo. Considérese en primer lugar los
elementos metálicos. La estructura de los metales es muy variada, pero todos ellos comparten
una característica: sus átomos están enlazados uno a otro en una extensa red tridimensional.
Así es que el radio atómico de un metal es la mitad de la distancia entre dos núcleos de dos
átomos adyacentes

Para elementos que existen como moléculas diatómicas simples, el radio atómico es la
mitad de la distancia entre los núcleos de los dos átomos en una molécula específica

Al estudiar las tendencias conviene tener en mente que los radios atómicos están
determinados en gran medida por cuán fuertemente atrae el núcleo a los electrones. A mayor
carga nuclear efectiva, los electrones estarán más fuertemente enlazados al núcleo y menor
será el radio atómico. Considérese el segundo periodo de elementos del Li al F. Al desplazarse
de izquierda a derecha, se encuentra que el número de electrones de la carga interna (ls2)
permanece constante, mientras que la carga nuclear aumenta. Los electrones que se agregan
para balancear la creciente carga nuclear efectiva aumenta constantemente mientras que el
número cuántico principal permanece constante (n = 2). Por ejemplo, el electrón externo 2s del
Litio es "protegido" del núcleo (que tiene 3 protones) por los dos electrones ls.

Como una aproximación, se puede suponer que el efecto de apantallamiento de los dos
electrones ls cancela dos cargas positivas del núcleo. Entonces el electrón 2s sólo siente la
atracción debida a un protón en el núcleo, o la carga nuclear efectiva es + 1. En el Berilio (ls2
2s2 ) cada uno de los electrones 2s es apantallado por los electrones internos ls, mismos que
cancelan dos de las cuatro cargas positivas del núcleo. Como los electrones ls no se apantallan
entre sí de modo tan eficaz, el resultado neto es que la carga nuclear efectiva de cada electrón
2s es mayor de +1. Así, a medida que aumenta la carga nuclear efectiva, el radio atómico
disminuye constantemente del Litio al Flúor.

A medida que se desciende en un grupo, por ejemplo, el grupo lA, se encuentra que el radio
atómico aumenta según aumenta el número atómico. Para los metales alcalinos la carga
nuclear efectiva sobre el electrón más externo permanece constante (+l) pero n crece.

37
Como el tamaño de los orbitales aumenta con el incremento del número cuántico principal
n, el tamaño de los átomos metálicos aumenta del Li al Cs. El mismo razonamiento se puede
aplicar a los elementos de los otros grupos.

Realice los siguientes ejercicios:


a) Enumere los siguientes elementos en orden de radio atómico creciente: Mg, K y Ca.
Use solamente la tabla periódica no busque los radios atómicos.
b) Enumere los siguientes elementos en orden de radio atómico decreciente: S, O, N y B.
Use solamente la tabla periódica no busque los radios atómicos.

RADIO IÓNICO
El radio iónico es el radio que tiene un átomo cuando ha perdido o ganado electrones,
adquiriendo la estructura electrónica del gas noble más cercano. Podemos considerar dos
casos:

1. Que el elemento gane electrones.


El electrón o electrones ganados se colocan en los orbitales vacíos, transformando el átomo
en un anión. La ganancia de electrones por un átomo no metálico aislado es acompañada
por un aumento de tamaño.

Por ejemplo los halógenos, situados en el grupo 17, presentan una configuración
electrónica en su último nivel, igual a ns2p5 , por tanto pueden acercar un electrón a su último
nivel para adquirir la configuración electrónica de un gas noble, ns2p6 con lo que el elemento
gana estabilidad y se transforma en un anión (ion con carga negativa),debido a que es fácil que
completen el orbital p ganando un electrón, luego su carga nuclear será menor que la
electrónica y la atracción que ejercerá el núcleo sobre los electrones será también menor. Por
tanto, los radios iónicos, en este caso, son mayores que los atómicos.

Al comparar el valor del radio atómico de cualquier elemento con el de su anión, éste es
siempre mayor, debido a que la carga nuclear es constante en ambos casos, mientras que al
aumentar el número de electrones en la capa mas externa, también aumenta la repulsión entre
los mismos aumentando de tamaño el orbital correspondiente y por tanto también su radio
iónico.

2. Que el elemento pierda electrones.


Generalmente se pierden los electrones de valencia y el elemento se transforma en un
catión. La pérdida de electrones por un átomo metálico aislado implica una disminución
de su tamaño.

Por ejemplo, todos los elementos del grupo 1 (alcalinos) tienen una configuración
electrónica del tipo ...ns1; lo más fácil es que pierdan ese electrón del orbital del nivel superior,
más débilmente atraído por el núcleo, y que adquieran la estructura electrónica del gas noble
38
anterior. Por tanto, la carga nuclear será mayor que la electrónica, con lo que el núcleo atraerá
con más fuerza a los electrones, y el radio iónico será menor que el radio atómico.

Otro ejemplo son los metales alcalinotérreos (grupo 2) que presentan una configuración
electrónica en su último nivel igual a ns2.Cuando pierden estos dos electrones externos
adquieren la configuración electrónica del gas noble que les precede en la tabla periódica,
aumentando su estabilidad y transformándose en un catión con dos cargas positivas.
El valor del radio atómico del elemento es siempre mayor que el del correspondiente
catión, ya que éste ha perdido todos los electrones de su capa de valencia y su radio efectivo es
ahora el del orbital n-1, que es menor.

Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones) son siempre
mayores que los átomos de los que derivan, aumentando su tamaño con la carga negativa: los
iones positivos (cationes), sin embargo, son siempre menores que los átomos de los que
derivan, disminuyendo su tamaño al aumentar al carga positiva.
Entre los iones con igual número de electrones (isoelectrónicos) tiene mayor radio el de menor
número atómico, pues la fuerza atractiva del núcleo es menor al ser menor su carga

POTENCIAL DE IONIZACIÓN O ENERGÍA DE IONIZACIÓN

Cuando un electrón es apartado completamente de un átomo neutro, lo que resulta es una


partícula cargada positivamente que se llama ion. Un ión positivo (llamado también un catión)
es un átomo (o grupo de átomos) que ha perdido uno o más electrones. Un ión negativo
(llamado también un anión) es un átomo (o grupo de átomos) que ha adquirido uno o más
electrones.

El proceso de remover un electrón de un átomo neutro se denomina ionización.

Véase lo que sucede cuando un átomo neutro de Potasio se ioniza:

K K+1 + 1e-1
Átomo de potasio ion Potasio

El potencial de ionización (llamado también energía de ionización) de un elemento es la


energía necesaria para apartar un electrón de un átomo aislado en estado fundamental
de ese elemento. Mientras más alejado del núcleo esté un electrón, menos será atraído por la
carga positiva del núcleo y menos energía se necesitará para apartar ese electrón del átomo.
Por esta razón el electrón siempre es apartado del nivel de energía más externo. En cualquier
grupo de la tabla periódica, el potencial de ionización disminuye conforme descendemos por
el grupo.

39
Dentro de cada periodo, el potencial de ionización generalmente aumenta de izquierda a
derecha. Esto resulta por la disminución en el radio atómico (y por ende la mayor atracción
entre el núcleo y los electrones externos) conforme nos movemos de izquierda a derecho en la
tabla periódica. Los potenciales de ionización de los metales de transición en cada periodo no
varían mucho, debido a que sus radios atómicos no varían mucho.

Se acostumbra expresar la energía de ionización en megajoules / mol o en Kilocalorías / mol.

En la siguiente tabla se presentan datos para un periodo y un grupo de la tabla periódica.

En un periodo En un grupo
Símbolo I Símbolo I
Li 124 Li 124
Be 215 Na 119
B 191 K 100
C 260 Rb 96
N 335 Cs 90
O 312
F 402
Ne 498
Tabla 9. Energías de Ionización en Kcal /mol

Las conclusiones más relevantes que pueden obtenerse de estos datos son:

ƒ Los elementos de la misma familia tienen una energía de


ionización similar, aunque decrece ligeramente según se avanza
hacia abajo en la tabla periódica.
ƒ En un periodo, la energía de ionización tiende a crecer. Al
principio del periodos se encuentran los elementos fácilmente
ionizables (metales) y a la derecha las más difíciles de ionizar
(no metales).

40
AFINIDAD ELECTRÓNICA O ELECTROAFINIDAD

La capacidad de un átomo para adquirir un electrón adicional se denomina su afinidad


electrónica y es otro factor importante que determina sus propiedades químicas. El proceso
mediante el cual átomo neutro adquiere un electrón puede representarse de este modo:

Cl + e-1 Cl-1

La ecuación muestra que cuando un átomo neutro de Cloro recoge un electrón, se


convierte en un ión cloruro negativamente cargado. Cuando el átomo de cloro recoge un
electrón para formar un ión cloruro, da algo a cambio: energía. La cantidad de energía que el
átomo de Cloro libera es una medición de su afinidad electrónica. La afinidad electrónica
depende de la atracción entre un electrón y el núcleo de un átomo.

Conforme descendemos por un grupo, la afinidad electrónica de los elementos


generalmente disminuye. Si se considera el grupo VIIA se aprecia una disminución en la
afinidad electrónica en sus elementos; a excepción del Flúor cuya afinidad electrónica es baja
debido según muchos científicos a la naturaleza especial de ese elemento y a que la afinidad
del Cloro es muy elevada.

AFINIDAD CONFIGURACIÓN
ELEMENTO ELECTRÓNICA EXTERNA
Electronvolts (EV) ELECTRÓNICA

F 3.6 2s2 2p5


Cl 3.75 3s2 3p5
Br 3.53 4s2 4p5
I 3.2 5s2 5p5
Tabla 10. Afinidades electrónicas de los elementos del grupo VIIA

41
ELECTRONEGATIVIDAD

La electronegatividad es una medida de la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los


electrones de un enlace. El uso de este concepto fue ideado por el químico estadounidense
Linus Pauling a mediados del siglo XX. En la escala de Pauling se establece un valor máximo
de 4 para la electronegatividad y corresponde al átomo de Flúor, que es el más afín por los
electrones. Por otro parte, la electronegatividad mínima es 0.7 y corresponde al Cesio, que es
el menos afín por los electrones de un enlace. En el caso de los gases nobles, prácticamente no
se especifican valores de esta propiedad.

En la tabla de electronegatividad se observa que:

a) Los valores de electronegatividad crecen de izquierda a derecha en un periodo y de


abajo hacia arriba en los grupos.
b) Los no metales tienen valores de electronegatividad mayores que los metales.
c) Cuando se combinan dos elementos, la evaluación de la diferencia de sus
electronegatividades permite determinar el tipo de enlace que se presenta entre ellos.

Tabla 11. Tipo de enlace químico, de acuerdo con la diferencia de electronegatividades


Diferencia de
ENLACE Electronegatividad Propiedades y ejemplos
entre los elementos
Formado por un metal y un no metal.
Los compuestos iónicos tienen altos
puntos de fusión y ebullición; son duros,
quebradizos y malos conductores del
IÓNICO Mayor que 1.9 calor y la electricidad.
Sus estructuras son ordenadas. Cuando
se funden o disuelven en disolventes
polares son buenos conductores de la
electricidad. Ejem: NaCI, Cs2O, LiF.
Formado entre elementos no metálicos.
Los compuestos covalentes muestran
variedad en los puntos de fusión y
COVALENTE Menor que 1.9 ebullición; son aislantes eléctricos y
térmicos. Están formados por moléculas
con geometrías definidas. Ejem: CH4,
NH3, C6H6, F2.
Formado por elementos metálicos. Los
metales son sólidos, con puntos de
ebullición y fusión altos. Son densos,
METÁLICO Menor que 1.9 brillantes, maleables y excelentes
conductores de calor y la electricidad, ya
que sus electrones no están localizados.
Ejem: Fe. Na, aleaciones (bronce), Au.

42
Predicción del tipo de enlace usando la escala de electronegatividad de Pauling.

La escala más usada para medir electronegatividades se basa en una desarrollada por Linus
Pauling. El observó que cuando se combinan los átomos de diferentes electronegatividades,
sus enlaces son más fuertes de lo esperado. Se cree que son dos los factores que contribuyen a
la fuerza del enlace. Uno de ellos es el enlace covalente entre los átomos. El otro es la unión
adicional producida por una atracción entre los extremos opuestamente cargados del enlace
dipolo. La fuerza extra del enlace se atribuyó entonces a la unión adicional y Pauling utilizó
este concepto para desarrollar su tabla de electronegatividades.

Cuando se tenga algún interés en conocer algo acerca de la polaridad de un enlace, tal vez
dicho interés se base en la diferencia de las electronegatividades entre los dos átomos unidos
por el enlace. Si la diferencia es pequeña, el enlace será relativamente no polar, pero si es
grande, el enlace será polar. Si la diferencia en la electronegatividad es muy grande, el par de
electrones se concentrará casi en forma exclusiva alrededor del átomo más electronegativo y el
enlace será iónico. Se ve por consiguiente, que el grado del carácter iónico del enlace, según
sea medido por la cantidad por la carga soportada de los átomos en cada extremo podrá variar
desde cero hasta un 100%, dependiendo de las electronegatividades de los átomos unidos.

Por ultimo, vale la pena tomar nota de las tendencias de electronegatividad dentro de la
tabla periódica. Se observará que los elementos más electronegativos se encuentran en la parte
superior derecha de la tabla; los menos electronegativos se encuentran en la parte inferior
izquierda. Esto consiste con las tendencias de la energía de ionización (El) y de la afinidad
electrónica (AE). Es también consistente con las observaciones realizadas en donde los átomos
procedentes de los extremos opuestos de la tabla —Litio y Flúor, por ejemplo— forman
enlaces que son esencialmente iónicos y que átomos como el Carbono y el Oxígeno forman
enlaces covalentes que sólo son poco polares.

Tabla 12. Tabla de electronegatividades de Pauling

43
NÚMERO DE OXIDACIÓN

Los químicos que han estudiado la forma como se combinan los elementos para formar
compuestos han descubierto ciertas tendencias. Parece que los elementos tienden a forma
iones con cargas específicas o tienden a formar solamente un cierto número de enlaces
covalentes. Para describir este fenómeno, los químicos han elaborado un sistema para indicar
cómo se combinan los elementos para formar compuestos. Este sistema implica la asignación
de números de oxidación en las sustancias que intervienen en la formación de un compuesto.
Un número de oxidación es el número positivo o negativo que expresa la capacidad
combinante de un elemento en un compuesto particular. Los números de oxidación no siempre
son reales, sino que son “herramientas” creadas por los químicos para propósitos de
contabilidad. El número de oxidación puede ser positivo o negativo dependiendo de si el
elemento tiende a atraer electrones fuertemente o a darlos.

Otra clasificación que resulta importante conocer y es de gran utilidad en la nomenclatura


es la que nos brinda información sobre la capacidad de combinación de los elementos o sea su
valencia así como su estado o número de oxidación.

Existe una clasificación que ubica a los elementos representativos en ocho grupos
identificados como A y a los de transición en B. Los elementos representativos son conocidos
así porque el número de grupos representa la cantidad de electrones en su capa de valencia o
sea el último nivel y la cantidad de electrones en esa capa nos indica la valencia máxima que
el elemento puede presentar. La valencia de un elemento se refiere a la capacidad de
combinación que presenta; en el caso de los no metales se relaciona con el número de átomos
de Hidrógeno con que se puede enlazar y en los metales con cuántos átomos de Cloro se une.
Ejemplos:
El Calcio se puede unir a dos átomos de Cloro por lo que su valencia es dos: CaCl2
El Oxígeno forma agua uniéndose a dos Hidrógenos, su valencia también será dos: H2O
El Nitrógeno se une a tres Hidrógenos en la formación de Amoníaco, su valencia es tres: NH3.

En la nomenclatura de las sustancias inorgánicas resulta de mayor importancia aún


conocer el estado de oxidación, este regularmente es la valencia con un signo que expresa la
carga adquirida por el elemento al enlazarse con otros diferentes a él; es decir, átomos de
distinta electronegatividad. El estado o número de oxidación generalmente expresa la
cantidad de electrones que un átomo aporta en la formación de enlaces con otros átomos de
elementos diferentes.

Ejemplos:
El Calcio se une al Cloro formando el compuesto CaCl2; en este caso el Calcio tiene estado de
oxidación +2 ya que emplea dos electrones al unirse con el Cloro quien presenta -1, al emplear
sólo un electrón.
El Oxígeno forma Agua al unirse con un estado de oxidación de -2 con el Hidrógeno que
presenta +1.

Existen compuestos que nos permiten establecer diferencias entre valencia y número de
oxidación.

44
Ejemplos:
El Oxígeno al formarse el Peróxido de Hidrógeno presenta valencia dos mientras que su
número de oxidación es -1; su fórmula es H2O2 y puede representarse con una estructura en
donde se aprecia que cada Oxígeno solo emplea un electrón para unirse al Hidrógeno quien
sería el átomo diferente; aún sin embargo son dos los enlaces que forma.

Caso similar podemos observar en el Benceno cuya fórmula es C6H6 y los estados de
oxidación del Hidrógeno es +1 y para el carbono -1. Aquí observamos que el carbono forma
cuatro enlaces por lo que su valencia es cuatro; su número de oxidación es -1 ya que sólo con
un enlace se une a otro elemento diferente.

LOS NUMEROS DE OXIDACION EN LA TABLA PERIODICA

El conocer la posición del elemento en la Tabla Periódica nos resulta de gran utilidad para
determinar su número de oxidación; Los metales presentan cargas positivas y los no
metales suelen presentar negativas aunque también pueden ser positivos dependiendo del
compuesto que forme.

Los elementos representativos suelen presentar número de oxidación de acuerdo al grupo


en que se ubican; el número de grupo nos dice el estado de oxidación máximo del elemento.
Los elementos pueden presentar varios estados de oxidación y estos dependen del número de
grupo; si el grupo es par, los elementos tendrán cargas positivas pares desde el cero hasta el
número de grupo. Si es impar, las cargas serán impares.

Los elementos no metálicos al combinarse con elementos de menor electronegatividad


tienden a adquirir cargas negativas, y esta será en un número que permita completar ocho, al
sumar el número de grupo con la cantidad de carga. Así tenemos que: el grupo VII A
adquieren -1, en el VI A -2, los del V A -3 y algunos del IV A -4.

Los elementos de transición regularmente presentan estado de oxidación +3; los grupos I y II
suelen tener +1 y +2 como ocurre en Cu+1, Ag+1, Au+1 en el grupo I B y Zn+2, Cd+2 y Hg+2 del
II B; también suele presentarse Cu+2, Au+3 y Hg+1. Los elementos de transición pueden
adquirir números de oxidación positivos de acuerdo también al número de grupo como
máximo.

LOS NUMEROS DE OXIDACION EN UN COMPUESTO

Los elementos que integran un compuesto presentan un estado de oxidación que puede
determinarse de acuerdo al conocimiento que tenemos de su colocación en la tabla, algunos
elementos suelen presentar sólo un estado de oxidación, pero otros se comportan de manera
diferente dependiendo de las características de los elementos con que se combinen o también
de las condiciones de reacción o ambientales en que se encuentre. Lo anterior se toma en
consideración para determinar que número de oxidación presenta cada elemento en un
compuesto.

45
REGLAS ARBITRARIAS PARA ASIGNAR NUMEROS DE OXIDACON

1. Los elementos libres o moleculares que no estén combinados con otro diferente
presentan carga cero.
2. La suma algebraica de los números de oxidación en los integrantes de un compuesto
debe ser igual a cero. En un ion será igual a la carga del ion.
3. Los elementos del grupo I A, II A y III A invariablemente presentan carga de +1, +2 y
+3 respectivamente.
4. Generalmente la carga negativa corresponde al elemento más electronegativo y todos
lo demás serán positivos.
5. En el Oxígeno es -2, con excepción de los peróxidos por existir enlace entre los
oxígenos, será -1.
6. En el Hidrógeno es +1, con la salvedad de combinaciones con elementos de menor
electronegatividad que él, como en el caso de los hidruros.

Ejemplos:
FeCl3
El Cl es -1 por ser más electronegativo y el Fe es +3 al establecer la suma (-1)3 + 3 =
0. Bajo otras condiciones el Fe será +2 con la fórmula FeCl2
KMnO4
El K es +1 ya que su grupo es IA. El O es -2 ya que es el más electronegativo; mientras
tanto al Mn le corresponde +7. La suma algebraica será +1+7+(-2)4 = +1+7-8=0.
H2O2
El O será negativo por ser el más electronegativo, pero será -1 ya que existe un enlace
entre los Oxígenos. Al H le corresponde +1 según la suma (+1)2 + (-1)2 = 0.
LiH
Caso en el cual el H por ser más electronegativo que el metal presentará estado de
oxidación de -1 y el Li +1

1.5 APLICACIONES E IMPACTO ECONÓMICO O AMBIENTAL DE ALGUNOS


ELEMENTOS REPRESENTATIVOS

Fierro (Fe)

En la naturaleza el hierro se encuentra como hematita, magnetita negra y teconita. Del


proceso de obtención del Fierro da como resultado moléculas de CO2 que se libera al ambiente
ocasionando daños ambientales terribles como disminución de la capa de ozono, problemas de
salud sobrecalentamiento de la tierra, muerte de flora y fauna.

46
El hierro es el más barato, abundante, útil e importante de todos los metales. En la
actualidad, la mayor parte de la producción mundial de este elemento se obtiene en una
instalación llamada alto horno. Además con la proporción adecuada de Carbón (0.15 a 0.85%)
se logra la fabricación del acero, que es mucho más resistente que el Hierro puro. Y con la
adición de Níquel, Cromo o Cobalto se produce el acero inoxidable.
Sin duda el establecimiento acerero más importante de México es la Siderúrgica Lázaro
Cárdenas , en Michoacán. Ha llegado a procesar diez millones de toneladas de acero por año.
La importancia de este elemento es clave en la industria de la construcción y de la fabricación
de máquinas y herramientas.

Plata (Ag)

Los minerales principales donde se presenta la Plata en la naturaleza, son tratados con una
solución de cianuro sódico (NaCN), dando como uno de los productos una solución Ag
(CN-2 ) y éste, se separa de la solución por reducción con Zinc metálico, obteniéndose así
Plata pura y una solución con iones de cianuro de Zinc, Zn (CN-2). Esta solución irá como
desecho a las coladeras y expulsado a los ríos matando la flora y fauna marina.

Tanto la Plata como el Oro todavía son económicamente importantes. La Plata ha sido
utilizada tradicionalmente por siglos para la fabricación de monedas. Además como es un
buen conductor de la electricidad, es económicamente importante para la industria de equipos
especiales, tanto como para las aleaciones y las de plateado. Sin embargo en los últimos
tiempos, el consumo de Plata ha excedido la producción. Las monedas de Plata han sido
extinguidas.

Aluminio (Al)
Algunas de las propiedades que hacen tan útil al Aluminio son:
Maleabilidad y ductilidad Alta
Conductividad eléctrica Alta
Conductividad térmica Alta
Resistencia a la corrosión Alta
Aleaciones útiles que forman Bronce de Aluminio, alnico
Color y lustre Blanco plateado, brillante
Tabla 13. Propiedades del Aluminio

A excepción del Hierro, el Aluminio es el metal más usado en el mundo entero. Las
industrias de automóviles y de aviones emplean aluminio como componente estructural debido
a su resistencia y baja densidad. La reducción de peso gracias al Aluminio en autos y aviones
ha reducido el consumo de combustible en los Estados Unidos de América.
47
Carbono (C)

El Carbono en la naturaleza se encuentra como diamante o grafito. Los estados amorfos del
grafito, coque, Carbón vegetal, negro animal y negro de humo son muy empleados en la
industria, de ahí su importancia económica. El negro animal se usa en la coloración de cintas
para máquina de escribir, papel Carbón y se utilizaba en los antiguos discos musicales. Su
obtención a través de la combustión del metano, no representa riesgo ambiental. Debido a la
enorme área superficial de los materiales amorfos, como el carbón vegetal activado, las
impurezas polares son quimiadsorbidas en las superficies del carbono. De aquí su empleo en
las máscaras contra gases y en la purificación del agua.

El carbón en la forma de coque, es el más importante agente industrial de reducción.

El coque se obtiene por destilación destructiva de la hulla grasa. Según la temperatura


requerida se produce CO2, CO o el Carburo del metal. Los dos primeros productos son
incorporados a la atmósfera propiciando estragos ambientales terribles.

Durante el proceso de fibras de carbón, pequeños filamentos se rompen y circulan en el aire


como carbón y puede ser inhalado por los trabajadores. Esto trae riesgos en la salud. Por lo
tanto se recomienda trabajar estos materiales con máscaras.

Azufre (S)

El Azufre tiene dos formas sólidas llamadas rómbica y monoclínica, en fase líquida se
presenta en forma molecular como S8, y como gas se han identificado moléculas de S8, S4 y
S2. Es importante en la fabricación de cerillos, de la pólvora negra y de diversos productos
farmacéuticos. En la industria química sirve para preparar anhídrido sulfuroso, sulfuro de
carbono, tiosulfatos, etc.

La importancia económica del Azufre radica en su facultad para combinarse con demás
elementos, sus usos son muy diversos: en la elaboración de insecticidas, pigmentos, plásticos y
primordialmente, de ácido sulfúrico, un compuesto básico para la industria. El ácido sulfúrico,
por su volumen de producción, es el producto químico más importante en el mundo, de ningún
otro se fabrican tantas toneladas por año. El proceso actual para obtener el ácido sulfúrico es la
combustión de Azufre con Oxígeno y la posterior disolución en agua del producto obtenido (
el gas trióxido de Azufre, SO3).

En forma natural el azufre se presenta en yacimientos de origen volcánico y en domos


salinos, los que abundan en México en el istmo de Tehuantepec, de donde se extrae por
inyección con agua caliente o vapor. Recientemente PEMEX incrementó su producción de
Azufre, mediante la recuperación del sulfuro de Hidrógeno que acompaña al gas natural y de
los productos azufrados que vienen mezclados con el petróleo crudo.

48
Cloro (Cl)

El Cloro, económicamente hablando tiene su significativa importancia ya que es utilizado


en la industria, y ésta es la base de la economía mundial.

La exposición de Cloro gaseoso en el ambiente es muy venenoso y afecta las cadenas


alimenticias. Sin embargo, el Cloro, como purificador de agua es muy importante. Cuando se
añade Cloro al agua, el Cloro reacciona con las bacterias presentes y las destruye. El uso del
Cloro como germicida se ha generalizado en las albercas y se emplea además como antiséptico
y desinfectante en la preparación industrial de muchos compuestos diferentes.

ELEMENTOS CONTAMINANTES

Contaminación con metales pesados

Los iones de metales pesados que originan mayor preocupación en relación al agua son los
cationes de Pb, Hg y Cd. Estos elementos son tóxicos; aún en cantidades reducidas, sus iones
pueden enlazarse a las proteínas de nuestros cuerpo, impidiendo así que las mismas funcionen
de manera apropiada. Los efectos del envenenamiento con metales pesados son graves. Entre
ellos se incluyen daños al sistema nervioso, riñones e hígado, posible retraso mental y hasta la
muerte.

Los iones de metales pesados no se eliminan como desechos conforme avanzan por la cadena
alimenticia. Aún cuando su nivel original sea tan bajo como 2 o 4 partes en mil millones, estos
iones se concentran en los cuerpos de peces y mariscos. Estos elementos acuáticos se tornan
peligrosos para los humanos y otros animales que los ingieren.

El Pb, Hg y Cd tienen más probabilidades de causar daños porque se usan ampliamente.


Estos iones metálicos llegan a los arroyos y ríos transportados por aguas residuales por la
industria y (en caso de Plomo) provenientes de emisiones de automóviles que consumen
gasolina con Plomo. Es complicado detectar en el agua iones de metales pesados en bajas
concentraciones y eliminarlos del agua es difícil y caro. Lo que es conveniente y cuesta menos
es impedir que estos iones penetren en las vías acuáticas.

Plomo (Pb)

La mayor parte del Plomo de nuestro entorno proviene de actividades humanas. El Plomo y
sus compuestos se han empleado en alfarería, baterías eléctricas para automóviles, soldadura,
recipientes de cocina, plaguicidas y pinturas para el hogar.

49
Casi todo el Plomo que ingerimos se elimina en la orina. Sin embargo, en Estados Unidos
alrededor de un niño entre cada nueve menores de seis años posee un nivel peligrosamente
alto de Plomo en su sangre.

Mercurio (Hg)

Único elemento metálico que es líquido al ambiente. Su símbolo proviene de hidrargyrum


que significa Plata líquida. El Mercurio tiene varios usos importantes, algunos derivados
específicamente de su estado líquido. Este elemento es un excelente conductor de electricidad,
se emplea en interruptores de luz “silenciosos”, Se le encuentra en termómetros ambientales y
clínicos, termostatos, lámparas de vapor de Mercurio, bombillas fluorescentes y algunas
pinturas.

En forma de elemento líquido puro, el Hg no es particularmente peligroso. Sin embargo, el


mercurio líquido se evapora lentamente y su vapor es muy dañino. Por ello debe evitarse
exponerse a este elemento.

Ciertos compuestos de Mercurio son de utilidad como antisépticos, funguicidas y


plaguicidas. El mercurocromo se emplea en las heridas para matar bacterias.

Cadmio (Cd)

Las propiedades del Cadmio son similares a las de Zinc; estos dos metales suelen hallarse
juntos. El acero galvanizado se recubre electrolíticamente con Zinc y normalmente contiene
1% de Cadmio. El Cadmio se usa en fotografía y en la fabricación de pinturas; también es un
componente de las baterías de Niquel – Cadmio (NiCd) y de ciertas soldaduras especiales.

El Cadmio es un elemento muy tóxico. Algunos casos de envenenamiento con este metal se
han debido al uso de utensilios de cocina recubiertos con Cadmio. En dosis bajas produce
dolor de cabeza, tos y vómito. Si la exposición es prolongada, los iones Cadmio (Cd+2) pueden
acumularse en el hígado y los riñones y causar daños irreversibles. Estos iones también
pueden reemplazar algunos iones Calcio (Ca+2) en los huesos, lo que produce dolorosas
enfermedades en los mismos. El Cadmio crea problemas de salud mayores a los humanos
cuando se inhala que cuando se ingiere. El humo el tabaco es una fuente importante de
Cadmio inhalado.

Cobre (Cu)

La importancia del Cobre radica en la producción de toda especie de cables y alambres de


transmisión eléctrica y tuberías. Estados Unidos es el más grande productor de Cobre en el
mundo y en 1989 proveía el 17% de la producción total.

50
El Cobre en la naturaleza se presenta de maneras distintas, pero nunca solo. Uno de ellos, el
mineral sulfurado (Cu2S) naturalmente rico, se tuesta en un horno por el que se hace pasar una
corriente de aire, el aire elimina parte del Azufre, en forma de dióxido y se obtiene cobre.
Puesto que el dióxido de Azufre es liberado, reacciona con el Oxígeno ambiental formando
SO3, éste al reaccionar con el agua de las nubes forma el tan temido ácido sulfúrico (H2SO4)
que se precipita junto con el agua de lluvia convirtiéndose ésta en lluvia ácida y afectando la
salud, el medio ambiente y las edificaciones.

Ingestas accidentales de grandes cantidades de cobre por medio de comidas o bebidas


contaminadas pueden causar trastornos gastrointestinales, y la inhalación de gases puede
causar fiebre de humos metálicos. Sin embargo, ningún envenenamiento crónico del cobre ha
sido reportado. Los humanos toleran dosis orales bastantes grandes de cobre sin efectos
dañinos.

PROPIEDADES DEL COBRE

Maleabilidad y ductilidad Alta


Conductividad eléctrica Alta
Conductividad térmica Alta
Reactividad química Alta
Resistencia a la corrosión Relativamente baja
Aleaciones útiles que forman Bronce, latón
Color y lustre Rojizo, brillante
Tabla 14. Propiedades del Cobre

Debido a sus propiedades los usos que posee son:


ƒ Eléctricos: 60% del uso total. Motores, generadores, distribución de electricidad,
equipo de comunicación y cableado de casas.
ƒ No eléctricos: 40% del uso total: Plomería, techos, monedas, joyería, ollas y cazuelas,
casquillos, maquinaria para preparar alimentos, radiadores de automóviles.

51
Con la finalidad de aumentar su aprendizaje en los efectos ambientales de elementos
químicos y compuestos construya un cuadro de aplicaciones consultando las siguientes
páginas:

http://www.educaplus.org/sp2002/index_sp.php
http://www.librys.com/quimicas/index.html
http://www.earthandsea.org/gasesdeefectoinvernadero/index.html
http://www.lenntech.com/espanol/tabla-periodica.htm

52
UNIDAD II ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS
QUÍMICOS INORGÁNICOS

2.1 CONCEPTO Y CLASIFICACIÓN DE ENLACE QUÍMICO

INTRODUCCIÓN

Los enlaces químicos son las fuerzas que mantienen unidos a los átomos para formar
moléculas y cristales. Los estados de agregación de la materia sólido, líquido y gaseoso,
dependen de estas fuerzas de enlace y éstas también determinan la forma física de las
moléculas, es decir, que sean esféricas o planas, rígidas o flexibles.
Una vez establecido el principio del orden, consistente en estructurar los átomos mediante
las regiones espacio energéticas de manifestación probabilística electrónica(orbitales), se
comprende cómo los átomos forman enlaces moleculares.

Corresponde analizar el enlace químico como la fuerza que une a dos átomos o iones de
carga opuesta. Al unirse los átomos, la materia sufre una transformación; de igual manera, si
rompemos esta unión, estamos realizando un cambio en la estructura de la materia.
En toda transformación que sufre la materia existe formación o ruptura de diferentes tipos
de enlace y los átomos se combinan para formar diferentes tipos de partículas, moléculas o
iones.
La formación de enlaces libera energía, mientras que la ruptura de ellos requiere de
energía. La cantidad de energía necesaria para separar los átomos de un enlace se llama
energía de enlace.

CONCEPTO DE ENLACE QUÍMICO

Desde la época de los alquimistas medievales, quienes idearon técnicas especiales e


instrumentos adecuados para investigar las propiedades fundamentales de la materia, se han
realizado una serie de estudios para tratar de explicar la fuerza que mantienen unidos a los
átomos y constituir todo tipo de sustancias, es decir, determinar el enlace químico.

El concepto de enlace químico fue empírico durante mucho tiempo, Descartes suponía que
algunos átomos tenían ganchos y otros poseían una especie de arillos, de esta manera el
gancho entraba en el arillo y los dos átomos se unían. No fue sino hasta el siglo XIX que, con
los experimentos sobre la electrólisis del agua realizados por Nicholson y Carlisle se empezó a
sospechar que el enlace químico era de naturaleza eléctrica.

El mismo tipo de experimento llevaron a Berzelius en 1812 a hablar de la atracción


electrostática entre iones de carga opuesta, y finalmente, en el siglo XX con el descubrimiento
del electrón se comprendió que los responsables del enlace químico son justamente los
electrones. De esta manera se concluyó que:

EL ENLACE QUÍMICO ES UN FENOMENO ESENCIALMENTE ELECTRÓNICO.

53
En la actualidad este concepto es aceptado. El enlace químico está relacionado con el
desplazamiento de los electrones y de acuerdo con qué tan pequeño o grande sea éste, los
compuestos presentan sus propiedades.
Con esta nueva idea sobre la naturaleza del enlace químico, se comprendió que para la
formación de los compuestos, los átomos deben ceder o compartir electrones, pero
independientemente de la forma en que lo hagan, el resultado final debe ser la unión de los
átomos.

Para que haya un enlace químico, el balance final de todas las interacciones que se
producen entre los núcleos y los electrones de los átomos involucrados debe ser atractivo. De
ahí que:

UN ENLACE QUÍMICO ES LA INTERACCIÓN ATRACTIVA TOTAL ENTRE DOS O MÁS


ÁTOMOS

CLASIFICACIÓN DE LOS ENLACES QUÍMICOS

Para su estudio, los diferentes tipos de enlaces se agrupan en tres tipos básicos.

Iónico

ENLACES No polar

QUÍMICOS
Covalente
Polar

Coordinado

Metálico

54
Los electrones de la configuración electrónica externa ( electrones de valencia ) no sólo
explican la estructura del átomo, sino también los tipos de enlace que se forman al perder,
ganar o compartir electrones.

En Química, los átomos y moléculas son las unidades más importantes para el enlace
químico. El enlace químico depende de la energía contenida en cada uno de ellos y de la
posibilidad de un choque, colisión o encuentro con otros átomos cercanos a sus orbitales
incompletos y principalmente a los de la configuración electrónica externa.
Varios factores influyen en el tipo de enlace:
1.- Energía de ionización
2.- Afinidad electrónica
3.- Electronegatividad
4.- Radio atómico

El choque depende también del equilibrio que exista entre las fuerzas de cohesión o de
repulsión entre los átomos o moléculas.
Al formar el enlace los átomos ganan, pierden o comparten electrones tratando de
completar ocho electrones en su configuración electrónica externa, para ser estables como lo
son los gases raros o nobles de la octava familia.

El enlace iónico es una forma de unión química de los átomos en la que los electrones se
transfieren de un átomo a otro de manera que los átomos tengan al final capas electrónicas
totalmente llenas. En el caso del cloruro de potasio, cada átomo de potasio pierde un único
electrón, que es ganado por el átomo de cloro.
Cuando se transfieren los electrones, que tienen carga negativa, los átomos de los que
proceden se convierten en iones positivos, o cationes, mientras que aquellos a los que se
añaden se convierten en iones negativos, o aniones. Los cationes y los aniones se atraen
mutuamente con gran intensidad, y se ubican en una red regular en la que los vecinos son de
signo opuesto.

El enlace covalente se caracteriza porque los electrones se comparten entre dos átomos de
manera equitativa, quedando éstos en medio de los dos núcleos de los átomos. Para explicar
como ocurre el proceso de formación del enlace se emplean los conceptos de mecánica
cuántica. En el caso de los compuestos covalentes, éstos no conducen la corriente eléctrica,
por lo que es necesario utilizar otro modelo de enlace para explicar las propiedades del mismo.

En un enlace metálico, la plata, un metal típico, consiste en una formación regular de


átomos de plata que han perdido cada uno un electrón para formar un ión plata. Los electrones
negativos se distribuyen por todo el metal formando enlaces no direccionales o deslocalizados
con los iones plata positivos. Esta estructura, conocida como enlace metálico, explica las
propiedades características de los metales: son buenos conductores de la electricidad al estar
los electrones libres para moverse de un sitio a otro, y resultan maleables porque sus iones
positivos se mantienen unidos por fuerzas no direccionales.

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. Las
fuerzas de atracción explican la cohesión de las moléculas en los estados líquido y sólido de la

55
materia, y se llaman fuerzas de largo alcance o fuerzas de Van Der Waals en honor al físico
holandés Johannes Diderik Van Der Waals.
Estas fuerzas son las responsables de muchos fenómenos físicos y químicos como la
adhesión, el rozamiento, la difusión, la tensión superficial y la viscosidad. La fuerza de Van
Der Waals es una fuerza intermolecular atractiva, pero poco intensa, que se ejerce a distancia
entre moléculas. Son fuerzas de origen eléctrico que pueden tener lugar entre dipolos
instantáneos o inducidos y entre dipolos permanentes.

2.2 ESTRUCTURA DE LEWIS Y REGLA DEL OCTETO

El modo de atribuir los electrones más externos o de valencia en una molécula es


mediante la llamada estructura, fórmula electrónica o fórmula de Lewis y sirve para ilustrar el
enlace químico.
En este tipo de estructura, los electrones de valencia de cada átomo se representan por
medio de puntos, cruces o círculos alrededor del elemento. La estructura de Lewis se conoce
como estructura de electrón punto. Ejemplos:

H
.. .. .. .. .. .. .. ..
H : Cl: H: C :H H: O :H : F : O: F : : Cl : Cl :
.. .. .. .. .. .. .. ..
H

Los puntos representan los electrones de valencia y un par de puntos entre dos átomos
índica la localización de un enlace covalente. Otra forma de indicar un par compartido de
electrones es mediante una línea entre los símbolos de los dos átomos que forman el enlace
covalente, así que las estructuras anteriores se representan mediante las fórmulas estructurales
siguientes:

H
l
H-Cl H- C - H H - O –H F- O- F Cl – Cl
l
H

En 1916 W. Kossel y G. N. Lewis propusieron un esquema para explicar el enlace entre


los átomos, denominado la regla del octeto, la cual establece:
Los átomos ganaran o perderán electrones hasta adquirir un grupo estable de ocho electrones
en su capa de valencia, es decir, un octeto.
Las estructuras de mayor estabilidad en la configuración electrónica son la de los elementos
del octavo grupo.

56
La regla del octeto es aplicable para los gases nobles o raros ; los cuales forman muy pocos
compuestos (por ser de naturaleza no reactiva), los cuales tienen una terminación en ns2 y np6
que al sumar sus electrones dan ocho.
Algunos ejemplos para analizar son los siguientes: He, Cl, Br, C, N, O, Ne, Kr, I, S, P, B,
F. Una limitación de esta regla podría ser que por lo mismo de que no existe una cantidad
considerable de gases nobles (que en su capa externa tienen ocho electrones) no es muy
aplicable para los demás.

El átomo de Sodio es un buen ejemplo para ilustrar la regla del octeto. El Sodio tiene un
potencial de ionización bajo y puede perder fácilmente su electrón 3s:

Na Na+ + 1e

1s2 2s22p63s1 1s22s22p6 + 1e


Àtomo de Sodio Ion Sodio

Otros elementos ganan electrones para llenar la capa de valencia y alcanzar la


configuración estable de ocho electrones. El Cloro es un ejemplo:

Cl + 1e Cl-

1s22s23p63s23p5 1s22s22p63s23p6
Àtomo de Cloro Ion de Cloro

MÉTODO GENERAL PARA OBTENER ESTRUCTURAS DE LEWIS

a) Observar el tipo y el número de átomos que tiene el compuesto, a partir de su fórmula


química.
b) Determinar el número de electrones de valencia que tiene cada átomo, para lo cual
puede utilizar su posición en la tabla periódica. Con esta información también conoce
el número total de electrones de valencia que va a utilizar para construir la estructura
de puntos.
c) Dibuje una propuesta de esqueleto para el compuesto. Para ello una a los átomos
presentes entre sí con líneas rectas (éstas representan pares de electrones
compartidos, o sea, enlaces sencillos). Este paso puede resultar difícil, ya que no es
común contar con suficiente información para esbozar el esqueleto. Sin embargo, y a
menos que tenga alguna otra información, asuma que en moléculas sencillas que
tienen un átomo de un elemento y varios átomos de otro, el átomo único está en el
centro.
d) Coloque los puntos alrededor de los átomos de tal manera que cada uno tenga ocho
electrones (para cumplir con la regla del octeto). Recuerde que el hidrógeno es una
excepción y tan sólo tendrá dos puntos.
e) Verifique que el número total de electrones de valencia esté plasmado en su estructura.
Si no es el caso, posiblemente se trate de un compuesto que no satisface la regla del
octeto.

57
Como un ejemplo del empleo de estas reglas, en la siguiente tabla se resume la
determinación de la estructura de puntos del cloroformo, CHCl3. El compuesto cumple con la
regla del octeto y al completar los octetos de carbono y cloros nos encontramos con los 26
electrones de valencia en total.

Tabla 15.Determinación de la estructura de Lewis del CHCl3.

Tipo y Electrones Número Estructura del Arreglo de los puntos


Molécula número de valencia total de esqueleto
de de cada electrones
átomos átomo de valencia

C=1x4=4
CHCl3 C=1 C=4 H=1x1=1
H=1 H=1 Cl=3x7=21
Cl=3 Cl=7 TOTAL=26

MOLÉCULAS CON ENLACES DOBLES Y TRIPLES

Analice el caso del dióxido de carbono (CO2) y trate de dibujar su estructura de puntos. En
la siguiente Tabla se resumen la información necesaria y las estructuras posibles para esta
molécula.

Otros ejemplos de moléculas con enlaces múltiples son el cianuro de hidrógeno, HCN y el
formol, H2CO. Dibuje sus estructuras de Lewis.

Tabla 16.Determinación de la estructura de puntos del CO2.

Tipo y
Molécula número de Electrones Número total Estructura Arreglo de los puntos
átomos que de valencia de electrones del
forman la de cada de valencia esqueleto
molécula átomo
O-C-O
CO2 C=1 C=4 C=1 x 4=4
O=2 O=6 O=2 x 6=12
TOTAL=16

58
LIMITACIONES DE LA REGLA DEL OCTETO

Como todo modelo, las estructuras de Lewis y la regla del octeto, son solamente una
herramienta que permite proponer la estructura de los compuestos. Sin embargo, la naturaleza
es complicada y no siempre se cumplen las reglas inventadas para simplificarla. Hay
compuestos que no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por ejemplo el NO, que
es un gas subproducto de la combustión de la gasolina en los automóviles y uno de los
contaminantes más importantes de la atmósfera, tiene 11 electrones de valencia. Dado que la
regla del octeto demanda que los electrones se acomoden por parejas, al tener un número
impar de electrones de valencia, este compuesto no puede satisfacerla.
Existen compuestos estables que tienen como átomo central a uno con menos de ocho
electrones. Tal es el caso de algunos compuestos de Boro, como el trifloruro de Boro. El Boro
tiene tres electrones de valencia, que al compartirse con los electrones del flúor completa seis
electrones a su alrededor.

Figura 8. Estructura de Lewis del BF3.

Podríamos escribir la estructura del BF3 con un enlace doble entre un flúor y el átomo de
boro. De esta forma tanto el boro como los tres átomos de flúor cumplirían la regla del octeto.
Sin embargo, la evidencia experimental indica que los enlaces entre el boro y el flúor son
sencillos. Aquí es importante resaltar que la evidencia experimental es más importante que lo
que se pueda predecir con la teoría. Así, el experimento indica que el compuesto BF3 se tiene
que tratar como un compuesto que no satisface la regla del octeto.

La regla del octeto no se cumple en una gran cantidad de compuestos, como en aquellos en
los que participan el boro o el berilio a los que se les llama compuestos deficientes de
electrones, porque tienen menos electrones de valencia que un octeto.
Existen otros compuestos moleculares en los cuales alguno o algunos de sus átomos tienen
con más de ocho electrones a su alrededor. El fósforo y el azufre son dos ejemplos. El fósforo
tiene cinco electrones de valencia y el azufre seis. Cuando se combinan con algún elemento de
la familia de los halógenos (flúor, cloro, bromo y yodo) pueden compartir diez (Ej. PF5) y
hasta doce electrones. (SCl6), que se muestran en la Figura

Figura 9. Estructura de Lewis del pentacloruro de fósforo y el hexafluoruro de azufre.


A esta situación se le conoce como expansión del octeto.

59
2.3 ENLACE IÓNICO O ELECTROVALENTE

El enlace iónico o electrovalente se forma por transferencia de uno o más electrones de un


átomo a otro. Como consecuencia, se forman iones (átomos con carga).
Los compuestos resultantes se llaman electrovalentes y la valencia o carga del ión
resultante es el número de electrones cedidos o ganados, al cambiar de la forma atómica a la
iónica.

2.3.1 REQUISITOS PARA LA FORMACIÓN DE ENLACE IÓNICO

Este enlace se produce cuando chocan estructuras diferentes al intercambiar electrones. El


elemento más electropositivo cede o pierde electrones y se convierte en ión con carga positiva
o catión; por su parte, el más electronegativo gana o capta los electrones que necesita para
completar el octeto, transformándose en ión con carga negativa o anión.

El Cloruro de Sodio (sal común de mesa) es un sólido iónico muy conocido. La reacción
entre el metal Sodio y el gas Cloro para formar Cloruro de Sodio se escribe de la siguiente
manera:
2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s)

Cada átomo de Sodio transfiere un electrón a cada átomo de Cloro para formar Na+1 y Cl-1 .

PROPIEDADES DE LOS COMPUESTOS IÓNICOS

a) El carácter del enlace entre los átomos depende de la diferencia de electronegatividad.


b) La electronegatividad varía con la energía de ionización y la afinidad electrónica.
c) Fundidos o en solución acuosa son conductores de la corriente eléctrica.
d) Son solubles en agua y en general en solventes polares.
e) La forma del cristal es geométrica ( Cúbica, rómbica, hexagonal). No se forman verdaderas
moléculas sino redes cristalinas.
f) La estructura de los compuestos iónicos pueden analizarse mediante cristalografía con rayos
x.
g) También mediante espectroscopia, con rayos infrarrojos se pueden identificar los
compuestos iónicos.
h) La fuerza de enlace aumenta con la diferencia de electronegatividades.
i) En solución son químicamente activos.

FORMACIÓN DE IONES

Como es sabido, existen compuestos iónicos en los que el Sodio se convierte en ión
positivo con una sola carga y el Calcio se convierte en un ión positivo con dos cargas.
Al examinar los números de los principales grupos de la tabla periódica (grupos 1, 2 y 13
al 18) podemos decir que se pueden usar para predecir las cargas iónicas.
Como todos los elementos de un grupo dado tienen el mismo número de electrones tienen
tendencia a adquirir la configuración electrónica del gas noble. Los metales siempre pierden
electrones y los no metales siempre los ganan cuando forman iones. La carga del ión se
conoce como número de oxidación del átomo.

60
Los números de oxidación de muchos elementos de los grupos principales se indican en la
tabla siguiente donde se acomodan por número de grupo. Los números de oxidación de los
elementos de los grupos 3 al 12, los elementos de transición, no se pueden predecir basándose
en el número de grupo.

Tabla 17. Cargas iónicas de los elementos representativos

Número de grupo Número de oxidación Ejemplos:

Metales

1 +1 Li+, Na+, K+

2 +2 Mg+2, Ca+2

13 +3 B+3, Al+3

No metales

15 -3 N-3, P-3

16 -2 O-2, S-2

17 -1 F-1,Cl-1,Br-1, I-1

La alúmina es el nombre común del óxido de Aluminio; se utiliza para producir Aluminio
metálico, fabricar papel de lija y otros abrasivos y para separar mezclas de químicos mediante
una técnica llamada cromatografía. El Aluminio está en el grupo 13, así que pierde sus tres
electrones externos para quedar como ión Al+3. El Oxígeno que está en el grupo 16 tiene seis
electrones de valencia y gana dos electrones para transformarse en ión O-2.

+ .. ··
Al + + : O : Al+3 + : O : -2
+
En la reacción se requiere más de un átomo de Oxígeno porque uno de los tres electrones
del Aluminio no es captado. En total se deben de combinar dos iones Al+3 con tres iones O-2
para formar Al2O3.

2Al+3 + 3O -2 Al2O3

61
2.3.2 ESTRUCTURA DE LA RED CRISTALINA

En el interior de un cristal, sus partículas forman enrejados como si fueran pequeñas


estructuras de acero para la construcción de edificios.
El resto de los sólidos tienen estructura amorfa, es decir sus átomos o moléculas están
colocados en forma irregular, por lo cual carecen de estructura; así, los sólidos se clasifican
básicamente en dos grupos: cristalinos y amorfos.

SÓLIDOS CRISTALINOS

La celda unitaria es un ordenamiento de átomos, iones o moléculas que forman una


unidad geométrica microscópica y es el patrón modelo.

Todas las partículas que se agregan a este patrón forman unidades idénticas y repetitivas
hasta conformar una red cristalina tridimensional típica para cada sustancia y a través de la
cual se pueden identificar los sólidos. Se define como:

La red cristalina o retícula espacial es un conjunto tridimensional de celdas unitarias


acomodadas en un orden definido cuya estructura es única para cada sustancia.
En general, las unidades suelen ser poliedros, cuyas caras son polígonos (cuadrados,
hexágonos, triángulos) y es la cristalografía, la que investiga la estructura y las propiedades
de los sólidos y ha contribuido ampliamente al desarrollo de la ciencia moderna.

CRISTALIZACIÓN

Algunos compuestos químicos denominados sustancias isomorfas, cristalizan con la


misma estructura interna: cúbico (diamante, oro, plata, pirita, cloruro de sodio) hexagonal
(hielo, esmeralda), rómbico (topacio, yodo).
A la característica de ciertas sustancias de cristalizar en diferentes estructuras se le conoce
como polimorfismo; por ejemplo la calcita (carbonato de calcio) cristaliza como mármol,
alabastro, espato de Islandia, estalactitas y estalagmitas. Cuando a sus cristales se le adhieren
otros óxidos adquiere pigmentación o vetas, como el travertino o el ónix; otros ejemplos son
el fósforo negro (cúbico) y el fósforo rojo (amorfo), azufre amarillo oscuro (monoclínico) y
amarillo claro (ortorrómbico); la estructura que adoptan dependerá de las condiciones de
presión y temperatura.
Si la cristalización ocurre en elementos puros, al fenómeno se le llama alotropía. Un
ejemplo de ello es el carbono, cuyas formas alotrópicas son muy conocidas: diamante, grafito
y futboleno.

CRISTALES METÁLICOS

Es el tipo de estructura más sencilla, puesto que en general lo conforman la misma clase de
átomos metálicos, con excepción de las aleaciones donde intervienen diferentes clases de
elementos; la mayor parte de los elementos metálicos cristalizan en redes cúbicas o
hexagonales.

62
CRISTALES IÓNICOS

Estas redes cristalinas se caracterizan por tener en cada vértice un ion, ya sea positivo o
negativo . Un ejemplo clásico son los haluros metálicos (NaCl, KI), que cristalizan en redes
cúbicas. Cada ion haluro negativo se rodea de seis iones metálicos positivos, y por tanto,
cada ion metálico se rodeará de seis iones haluro.

CRISTALES MICROMOLECULARES

La unidad de estructura cristalina es la molécula química normal y a esta agrupación de


moléculas se le llama cristal molecular simple; está formado por redes espaciales en cuyos
vértices se encuentra una molécula simple. Poseen puntos de fusión bastante bajos , de –
270oC a 100oC y subliman con facilidad; por esta razón, los cristales micromoleculares como
alcanfor y mentol, tienen olores típicos y así la industria emplea esta clase de sustancias para
elaborar desodorantes ambientales en barras sólidas y medicamentos (inhaladores, unguentos,
etc).

CRISTALES COVALENTES O DE RED

Existen cristales formados por moléculas gigantes que se desarrollan en dos direcciones y
son laminares, como el grafito y la mica; o en tres direcciones y son tridimensionales, como el
diamante. Cada molécula gigante forma el cristal completo.

En el grafito, que es una forma de cristalización del carbono, su red espacial está dispuesta
en láminas planas o capas paralelas entre sí en las cuales los átomos de carbono se acomodan
en un sistema hexagonal. Al escribir con lápiz de grafito, las laminillas se van adhiriendo al
papel.
Cuando las moléculas se desarrollan en tres direcciones forman moléculas tridimensionales
y todo el cristal constituye una sola molécula, como sucede con el diamante (otra forma
cristalina del carbono) lo cual le imparte su dureza.

Al analizar con rayos x los cristales de compuestos orgánicos, se comprueba que forman
redes moleculares cuya unidad estructural es también la molécula misma.

SÓLIDOS AMORFOS

Los sólidos amorfos carecen de estructura fija y no se les considera verdaderos sólidos,
sino como líquidos sobreenfriados cuyas moléculas carecen de orden, es decir, no tienen
estructura cristalina.

Muchas sustancias amorfas pueden ser modificadas a estructuras cristalinas (sólidos


verdaderos) al dejar que enfríen muy lentamente después de ser fundidos para que sus átomos
o moléculas se acomoden en una estructura ordenada y simétrica y formen el cristal.
Algunos materiales como el nylon y el caucho, cristalizan en forma parcial, pero al ser
estirados quedan casi completamente cristalinos.

63
MODIFICACIÓN DE CRISTALES

Gracias al conocimiento de la estructura interna de los sólidos, se han modificado sus redes
cristalinas y así se han podido mejorar y cambiar sus propiedades, para un aprovechamiento
más eficaz. Uno de los métodos utilizados para este fin es la síntesis por combustión. Debido
a la creciente investigación cristalográfica, aumentan cada vez más las industrias que utilizan
cristales modificados; algunos ejemplos se aprecian a continuación:

Tabla 18. Cristales modificados en su estructura interna


____________________________________________________________________________
Industria farmacéutica. Medicamentos más solubles y más reactivos.

Industria alimentaria. Mieles, jarabes, almíbares incristalizables como edulcorantes o para


enlatados, helados con textura más fina y mejor sabor.

Industria del vidrio. Vidrios para microscopios, telescopios, vajillas de alta resistencia y de
alto brillo, vidrios para ventanas y canceles polarizados o espejeados.

Industria de joyería artificial. Gemas para joyería con características auténticas de gema
natural y con más brillo que el diamante, obtención de diamantes para perforación de rocas o
pulir joyas. Obtención de rubíes para emisión de rayos láser.

Industria de la construcción. Obtención de cementos y hormigones más fuertes. Pegamentos


de alta resistencia y anticorrosivos.

Industria textil. Filamentos sintéticos más duraderos, con diferentes texturas, brillo mejorado,
mejor adherencia para el estampado y teñido.

Industria de explosivos. Altos explosivos con mayor potencia.

Industria electrónica. Semiconductores para transistores, sensores de gas, superconductores de


alta temperatura, barreras Schottky.

Industria metalúrgica. Aleaciones de alta calidad con durezas específicas para escudos de
protección para seguridad nuclear, con alta resistencia al calor para turbinas y partes de motor
de aviones y naves aeroespaciales, para implantes ortopédicos, aleaciones con memoria y con
mejor resistencia a la tracción, corrosión y desgaste. Metales puros con propiedades
mejoradas, cátodos empleados en elementos de calefacción.

Industria de colorantes. Pigmentos para esmaltes, pinturas al agua o plásticas, barnices,


pinturas al óleo, acuarelas con mayor adherencia y acabado. Colorantes para tintes,
cosméticos, teñido y estampado.

Otras industrias. Cerámica dura para protección de naves espaciales, recipientes para
almacenar gas hidrógeno, abrasivos, catalizadores, herramientas de corte de alta calidad,
lubricantes de alta temperatura.
____________________________________________________________________________

64
2.3.3 CICLO DE BORN- HABER Y ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ

La formación de compuestos iónicos depende de los valores de la energía de


ionización y de la afinidad electrónica de los elementos. Estos valores ayudan a
predecir cuales elementos son los adecuados para formar compuestos iónicos. La
energía de ionización y la afinidad electrónica están definidas por procesos que
ocurren en la fase gaseosa, pero a 1 atm y 25oC todos los compuestos iónicos son
sólidos. El estado sólido es un medio ambiente muy distinto porque cada catión está
rodeado por un número específico de aniones y viceversa. En consecuencia, la
estabilidad global del compuesto iónico sólido depende de las interacciones de todos
los iones y no sólo de la interacción de un catión con un anión. Una medida
cuantitativa de la estabilidad de cualquier sólido iónico es su energía reticular, que se
define como la energía requerida para separar completamente un mol de un compuesto
iónico sólido en sus iones en estado gaseoso.

El cambio de energía de una reacción de transformación


química puede ser calculado de la suma de los cambios
energéticos de una serie de procesos, con idénticos estados
inicial y final.
Este cambio de energía calorimétrica es normal que se
exprese en términos de la ENTALPIA, ∆H donde se define
que H = E + PV y así se toma en cuenta no solo el cambio de
energía química sino además, el cambio de calor para llevarlos
hasta gases a la Presión P y ocupando el Volumen V.

Un diagrama que ilustra este cambio, se muestra a continuación. Allí se señala que
si se desea pasar desde A→D , el "camino" a recorrer bien puede ser a través de
B→C→D hasta llegar al estado final quedando el cambio global de las entalpías ∆H
para los calores de las distintas etapas como :

∆HAD = ∆HAB +∆HBC + ∆HCD

Un ejemplo lo muestra la reacción entre Flúor y Litio para producir la sal Fluoruro
de Litio Li+ F-(sólido) liberando energía definida como ∆H, como se analizará más
adelante:

Li(s)+(1/2)F2(g) → LiF(s) ∆H = -617 kJ ( por mol de LiF)

La disposición de los átomos en el cristal permite ver que cada Li+ señalado en rojo
en la figura a continuación, se rodea de 8 iones F- señalados en verde. A su vez, cada
ion F- también se encuentra con 8 iones Li+ lo que, en resumen, permite que la mejor
disposición de los átomos en el sólido sea ordenada y rígida. Esto define la Red
Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes compuestos químicos iónicos forman
diferentes tipos de agrupaciones. Un ejemplo de estas redes es la de LiF(s), en la que
se distingue claramente una Celda Unitaria, repetitiva a lo largo de cualquier región

65
del cristal. En este caso, la celda unitaria se asemeja a un simple cubo en que cada
átomo se ubica en los vértices y caras.

Figura 10. Disposición del Fluoruro de Litio

Queremos introducir los factores que influyen en la estabilidad y estructura de los


compuestos iónicos. Como se sabe, la energía reticular mide cuán fuertemente unidos
están los átomos unidos por interacción electrostática: mide el cambio de energía que
ocurre cuando átomos separados, en estado gaseoso, son empaquetados juntos para
formar un compuesto sólido.

M+(g)+ X-(g) → M+ X-(s)

Podemos ordenar los procesos asociados a la formación de MX(s) de la siguiente


manera, para LiF(s)

Li(s)+(1/2)F2(g) → LiF(s)

Sublimación del sólido. Cambia el estado de una sustancia desde el estado sólido al
gaseoso

Li(s) → Li(g) Entalpía de sublimación =∆H = 161 kJ/mol

Ionización del átomo . Aquí se ioniza Li para dar Li+ en la fase gas:
Li(g) → Li+(g) + e- Pot. Ionización = 520 kJ/mol

Disociación de la molécula gaseosa F2(g):


(1/2)F2(g) --> F(g) Entalpía de unión F--F = 77 kJ/mol

Formación de F- gaseoso
F(g) →F-(g) Electroafinidad F = - 328 kJ/mol

Formación del sólido a partir de iones gaseosos


Li+(g) + F-(g) →LiF(s) Energia reticular LiF = - 1047 kJ/mol

En resumen, podemos escribir la siguiente tabla, donde se ve que la energía

66
reticular es dominante en el proceso altamente exotérmico. Allí se ve que la energía
liberada por el F(g) para formar F- ( valor: -328 kJ, su electroafinidad) no es suficiente
para sacar un electrón del Li (520 kJ) por lo que formar dos iones separados:
Li(g) + F(g) → Li+(g) + F-(g) no es favorable, es endotérmico ( +192 kJ).

PROCESO CAMBIO DE ENERGÍA (KJ)


Li(s) → Li(g) 161.0
Li(g) → Li+(g)+e- 520.0
(1/2)F2(g) → F(g) 77.0
F(g) → F-(g) -328.0
Li+(g)+F-(g) → LiF(s) -1047.0
SUMA
-617.0 (por mol de LiF)
Li(s)+(1/2)F2(g) → LiF(s)
Tabla 19. Resumen de los cambios de energía en los procesos

Claramente, el principal ímpetu para la formación de un compuesto iónico en lugar


de uno parcialmente covalente, es la energía reticular resultante de la gran fuerza de
atracción mutua entre los iones (+) y (-) en el sólido.

En la figura a la izquierda se muestra un diagrama que resume toda la información


discutida, en una escala de energía. Un ciclo de esta naturaleza se le conoce como
diagrama de Born-Haber. Este procedimiento relaciona las energías reticulares de los
compuestos iónicos con las energías de ionización , afinidad electrónica y otras
propiedades atómicas y moleculares.

Obsérvese que de todos los escalones


presentes, el más notable y exotérmico es
el de la ENERGÍA RETICULAR (-1047
kJ), que prácticamente contribuye en gran
medida a la energía global resultante para
la reacción.

Figura 11. Estructura del Fluoruro de


Litio

Finalmente, el diagrama a continuación


muestra los cambios de energía que ocurren en la formación de NaF y MgO, ambos

67
sólidos.

Nuevamente, conviene destacar que la energía reticular para MgO (combinación de


iones doblemente cargados ) es inmensamente superior a la de NaF (combinación de
iones de una carga solamente).
Se sabe que los sólidos iónicos son materiales estables a prácticamente cualquier
temperatura ( ˜ 800°C fácilmente) y presión bastante elevada. Así, en reacciones a
temperatura ambiente es normal que produzcan iones gaseosos que automáticamente
se ordenan en una red cristalina que les corresponde. Se entiende que la energía
electrostática ya calculada para dos iones (+) y (-) ahora debe tomar en cuenta todas
las interacciones de atracción y repulsión (- con - y + con +) de todos contra todos.

EJEMPLO : NaCl (s)

68
Ahora queremos abordar la metodología para conocer los datos de energía que
aparecen en esos ciclos de Born-Haber. Como ejemplo, estudiemos el cristal NaCl(s),
cúbico, del cual conocemos bastantes datos experimentales importantes desde el punto
de vista termoquímico.
Nos interesa calcular la Energía Reticular desde el punto de vista calorimétrico. Para
esto, recordemos que la entalpía H = E + PV no sólo entrega información del
contenido de energía "interna", E, sino además, lo que pasa con el volumen que ocupa
el compuesto químico a la presión V. Obsérvese que existe la ley de gases ideales que
establece una relación directa entre P, V y la temperatura T:

PV= nRT, n = número de moles gaseosos

R= constante universal para todos los gases

Si aplicamos esta ecuación al caso del calor para el NaCl(s) que corresponde a su
formación desde Na+(g), Cl-(g) según la ecuación

Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s)


deducimos que 2 moles de gas se convierten en 1 mol de sólido y para el cambio ∆H
en esa reacción,

∆H = E reticular + P(V NaCl(s) - V gas,2moles)

Está claro que el Volumen del sólido es despreciable frente al de 2 moles de gas (
Na+ + Cl-) de modo que aplicando la ley de gases ideales, se obtiene

∆H = E reticular + P(V NaCl(s) - V gas,2moles) = E reticular - 2RT

de modo que usando el valor conocido para R


R = 8,314 J/mol K
y la temperatura T=298 K (valor ambiente, 25°C) el producto 2RT = 5 kJmol-1
quedando entonces

∆H formación sólido = E reticular - 5 kJ/mol

Así, para ciclos evaluados a 25° C , si se quiere considerar que la Ereticular sea el
valor de ∆H, estamos aproximando los valores en alrededor de 5 kJmol-1. Esto
representa alrededor de un 2-3 % de error.
En verdad, no existen métodos experimentales satisfactorios para medir energías
reticulares directamente. Los valores que se reportan provienen generalmente, de
ciclos de Born-Haber o bien de cálculos teóricos ocupando ecuaciones como la de
Born-Landé. De los datos entregados anteriormente, el valor para la Ereticular del
NaCl(s) es Ereticular = 755 kJ mol-1 (valor teórico) y 770,3 kJ mol-1 ( valor
experimental). Estos valores los vamos a comparar con los que logremos calcular
ahora, a 25° C.

69
Para comenzar, si analizamos las Tablas de calores de formación referidos a 25°C,
esto es,

∆Hf298

(si se escribe en esta forma estamos hablando de estados estándar a 25 °C) conocemos
el valor para la reacción de formación de NaCl(s) a partir de Na(s) y Cl2 (g), que son
las formas elementales más estables de los reactivos en la ecuación :

Na(s) + (1/2)Cl2(g) → NaCl(s) ∆H f298 = -411 kJ/mol

Es fácil demostrar que esta reacción química puede representarse como la resultante
de las siguientes etapas que forman el ciclo de Born-Haber, con sus calores ∆H y los
signos correspondientes al aumento o disminución del contenido calórico,

ETAPA SIGNO
1 Na(s) → Na(g) ∆H1 +
2 Na(g) → Na+(g)+1e- ∆H2 +
3 (1/2)Cl2(g) → Cl(g) ∆H3 +
4 Cl(g)+1e- → Cl-(g) ∆H4 -
5 Na+(g)+Cl-(g) → NaCl(s) ∆H5 -
Tabla 20. Etapas que forman el ciclo de Born Haber

La suma de los términos del primer miembro de la reacción respecto a lo mismo


para el segundo miembro de las ecuaciones químicas, nos hace ver que se produce
cancelaciones quedando como resultado

Na(s)+(1/2)Cl2(g)→NaCl(s) junto con ∆Hf298 = ∆H1+∆H2+∆H3+ ∆H4 +∆H5

Si queremos informarnos sobre el valor para ∆H5 que contiene información de la


Energía reticular, es cuestión de despejar después de conocer valores para cada uno de
los otros términos ∆H.
∆H2 puede evaluarse a partir de valores experimentales para la energía de ionizaciòn
para Na(g)
2980K 00K
Na(g)→ Na+(g) +1e- ∆H2 = E ; E = Pot. Ioniz = 495.9 kJ/mol
Ioniz ioniz

70
El problema entonces es que se tiene que conocer el valor de la Energía de ionización
a 25° C y no en el cero absoluto. Afortunadamente, es fácil hacer la conversión:
298°K 0°K
E = E + Cp · ∆T
ioniz Ioniz
en que Cp es el calor específico a Presión constante y que vale Cp = (5/2)R para
cualquier gas monoatómico, con R la constante universal de los gases ya usada.
Ocupando los valores ∆T= 298 K y para la constante: R = 8,3145 J/mol se obtiene
para la energía de ionización :
298°K
E = 502 kJ/mol
Ioniz
que es el valor para ∆H2.

∆H2298 = 502 kJ/mol

Lo mismo se debe hacer para la electroafinidad del Cl:


0°K
Cl(g) + 1e-→ Cl-(g) E = 348 kJ/mol
afinidad electrónica
∆H4 = -348 -(5/2)R·(298)
El valor para este paso 4 es

= -354 kJ/mol
∆H4298

Valores para 1 y 3 se obtienen de Tablas de calores experimentales de atomización de


elementos,
Na(s) → Na(g) = 108
∆H1298
kJ/mol

½Cl2(g) → Cl(g) = 121


∆H3298
kJ/mol
Es la incógnita,
∆H5298
= ∆Hf298 - [ ∆H1298 + ∆H2298 + ∆H3298 + ∆H4298 ]

y hemos referido todos los valores a la misma temperatura ambiente. Colocando los
valores ya deducidos, experimentales, se encuentra que

∆H5298 = -788 kJ/mol, cristal de NaCl(s)

71
Por último, puesto que se tiene que
0°K
∆H5298 = E - (5/2)R·(298) = -788 kJ/mol
reticular

se obtiene finalmente
0°K
E = -782 kJ/mol,experimental, cristal de NaCl(s)
reticular
Ahora bien, si calculamos teóricamente el valor de la energía reticular usando la
ecuación de Born-Landé,

Born-Lande - z2e2[A] 1
E = ----------------Navog [ 1 - -----]
reticular
4E0 r n

1 1
Ereticular = z2e2[A] Navog(1 - __ ) = (1.602x10-19)(1.748)Navog ( 1 - __ ) [kJ/mol]
4E0r n 4 (8.8x10-2)(2.814x10-10) n

Usando el valor n=8 para este sistema, se obtiene

0°K = -755 kJ/mol, teórico, cristal de NaCl(s)


E
reticular

un valor muy cercano al experimental!. Esto nos señala que la teoría y la práctica
pueden ir de la mano.

El ciclo de Born-Haber define las distintas etapas que preceden a la formación de un


sólido iónico. Cuanto mayor sea la energía reticular más estable será el compuesto iónico.
Conviene tener presente que la energía reticular siempre es una cantidad positiva porque la
separación de iones de un sólido en sus iones en fase gaseosa es por la ley de Coulomb, un
proceso endotérmico.

72
2.4 TEORÍAS PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTE

Enlace covalente: Es el enlace que se presenta cuando 2 átomos de electronegatividades


iguales o ligeramente diferentes comparten un par de electrones que ambos suministran.
El par de electrones compartido se encuentra en un nuevo orbital llamado orbital
molecular, con características propias, diferentes a los orbitales que lo originaron y cuya
superposición le produjo.

Átomos de Hidrógeno

Electrones compartidos

Molécula de Hidrógeno (H2) unida


covalentemente

Figura 12. Formación de enlace covalente

En un enlace covalente, los dos átomos enlazados comparten electrones. El enlace covalente
resulta de la compartición de uno o más pares de electrones entre los átomos que se unen
obteniéndose enlaces covalentes simples, dobles, triples o cuádruples . Ejemplos:

H H
l l
H – Cl C= C H-C≡C- H
l l
H H

H
l
H- C -H O=C=O Donde: - simple covalencia
l = doble enlace
H ≡ triple covalencia

73
ENLACE COVALENTE NORMAL

Se define de la siguiente manera: “Es el fenómeno químico mediante el cual dos átomos se
unen compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan
electrones, sino que los comparten”.
Un átomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro átomo.
Cada par de electrones comunes a dos átomos se llama doblete electrónico. Esta clase de
enlace químico se llama covalente, y se encuentra en todas las moléculas constituidas por
elementos no metálicos, combinaciones binarias que estos elementos forman entre sí, tales
como hidruros gaseosos y en la mayoría de compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones intercalado entre los símbolos de los átomos, indica un enlace
covalente sencillo y equivale al guión de las fórmulas de estructura.
En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, según se compartan uno, dos o tres
pares de electrones.

El enlace covalente es la unión entre dos átomos que comparten los electrones de enlace.
Enlace covalente se presenta cuando la electronegatividad de los dos átomos que se unen es
igual o ligeramente diferente.

ENLACE COVALENTE POLAR Y NO POLAR

Enlace covalente polar o heteropolar.- El enlace covalente polar es aquél que se da entre
átomos diferentes; no hay compartición simétrica porque entre ellos las electronegatividades
son distintas debido a la compartición desigual de los electrones del enlace, creando una
separación de las cargas positiva y negativa, que da lugar a la formación de un dipolo. Un
átomo es más electronegativo que otro y atrae hacia él, el par de electrones .

Para que una molécula sea polar es preciso que cumpla las dos condiciones siguientes:
a) Se requiere que haya, por lo menos un enlace polar, o un par de electrones no compartidos
en el átomo central.
b) Cuando hay más de un enlace polar, los pares no compartidos, deben estar ordenados de
manera que los momentos dipolo no se cancelen entre sí.

El enlace es mas polar cuando mayor sea la diferencia de electronegatividades entre los
átomos participantes; en general cuando la diferencia de electronegatividades es menor a 1.9.

74
Los siguientes ejemplos presentan enlace covalente polar : HCl, HF, H2O.

Figura 13. Moléculas polar y no polar

Enlace covalente no polar, puro u homopolar.- El enlace covalente no polar es aquel que se
lleva acabo cuando se unen dos átomos iguales; y por lo tanto con la misma
electronegatividad.

Se origina cuando dos átomos de un mismo elemento, se unen para formar una molécula
verdadera, sin carga eléctrica, simétrica y cuya diferencia de electronegatividad es cero.

Los siguientes son ejemplos que tienen enlace covalente no polar : H2, O2, Cl2, N2.

H-H O=O N≡N

.. .. .. ..
:Cl . + .Cl : : : Cl : Cl :
.. .. .. ..

Estas moléculas presentan un porcentaje de electrovalencia igual al 0%

La estabilidad del enlace covalente proviene de la disminución energética que


experimentan los átomos al enlazarse.

ENLACE COVALENTE COORDINADO

Se presenta cuando los átomos que se combinan comparten electrones, pero el par
necesario para formar el enlace, lo proporciona solo uno de ellos.
En general el átomo que proporciona los electrones tiene un par no compartido en su nivel
de valencia.

75
Ejemplo: Amoniaco
Una forma útil para indicar el enlace covalente coordinado es mediante una flecha que va
del donador al receptor.

:NH3 + H+ [H:NH3]+

La formación del enlace covalente se explica mediante las teorías que se explican a
continuación.

2.4.1 MODELO DEL PAR DE ELECTRONES COMPARTIDOS DE LEWIS

Las sustancias que son gaseosas a temperatura ambiente, están formadas por especies
discretas, que son generalmente moléculas formadas por pocos átomos, o en el caso de los
gases nobles, átomos aislados.
Los gases formados por un solo elemento, son los gases nobles (helio, neón, argón, kriptón,
xenón y radón), el hidrógeno, el flúor, el cloro, el oxígeno y el nitrógeno.

Los gases nobles se encuentran formados por átomos aislados porque no requieren
compartir electrones entre dos o más átomos, ya que tienen en su capa de valencia ocho
electrones, lo que les da su gran estabilidad e inercia.

Los otros elementos gaseosos en cambio, se encuentran siempre formando moléculas


diatómicas. Por ejemplo:

El átomo de flúor tiene siete electrones en su capa de valencia, le falta sólo uno para lograr
completar los ocho, que según la Regla del Octeto, le dan estabilidad.

Si cada átomo de flúor comparte su electrón impar con otro átomo de flúor, ambos tendrán
ocho electrones a su alrededor y se habrá formado un enlace covalente con esos dos electrones
que se comparten entre ambos átomos

Esta idea de la formación de un enlace mediante la compartición de un par de electrones


fue propuesta por Lewis, y sigue siendo un concepto fundamental en la comprensión del
enlace químico.

76
Podemos aplicar el modelo de Lewis para explicar la formación de la molécula de Oxígeno

Para que cada uno de los dos átomos de oxígeno complete un octeto de electrones, es
necesario que compartan entre ellos DOS pares electrónicos. A esta situación se le conoce
como DOBLE ENLACE.

De manera análoga, la formación de la molécula diatómica de nitrógeno mediante el


modelo de Lewis, lleva a plantear un TRIPLE ENLACE entre los átomos de N, para que
ambos completen el octeto.

El hidrógeno elemental también está constituido por moléculas diatómicas, pero debido a
que están formadas por átomos con un solo electrón, es imposible que cumpla con la regla del
octeto, el hidrógeno sólo tiende a tener dos electrones alrededor.

Otros ejemplos de sustancias gaseosas, pero formados por dos elementos son; los óxidos de
carbono, los óxidos de nitrógeno y los halogenuros de hidrógeno.
A continuación se ve la representación de Lewis para estos últimos; X puede ser F, Cl, Br
ó I, todos ellos tienen siete electrones en su capa de valencia:

Otros ejemplos de compuestos gaseosos formados por moléculas con más de dos átomos,
son: los dióxidos de carbono, nitrógeno y azufre, (CO2, NO2, SO2). El amoniaco (NH3), el
metano (CH4), y el sulfuro de hidrógeno (H2S).

77
2.4.2 TEORIA DE LA REPULSION DEL PAR DE ELECTRONES DE LA CAPA
DE VALENCIA RPECV: GEOMETRÍAS ELECTRÓNICA Y MOLECULAR

En general, la longitud y el ángulo de los enlaces se deben de determinar de manera


experimental. Sin embargo hay un procedimiento sencillo que permite predecir la geometría
de las moléculas o iones con bastante éxito, si se conoce el número de electrones que rodean
al átomo central, según la estructura de Lewis. El fundamento de este enfoque es la suposición
de que los pares de electrones de la capa de valencia de un átomo se repelen entre sí. La capa
de valencia es la capa externa ocupada por electrones en un átomo; contiene los electrones que
generalmente están involucrados en el enlace. En un enlace covalente un par de electrones, a
menudo llamado par enlazante, es el responsable de mantener dos átomos juntos. Sin
embargo, en una molécula poliatómica donde hay dos o más enlaces entre el átomo central y
los átomos que lo rodean, la repulsión entre los electrones de los diferentes pares enlazantes
hace que se mantenga lo más alejados posible. La geometría que al final adopta la molécula
(definida por la posición de todos los átomos) es aquella en que la repulsión es mínima. Este
enfoque para estudiar la geometría molecular se denomina modelo de la repulsión de los pares
electrónicos de la capa de valencia (RPECV), ya que explica la distribución geométrica de los
pares electrónicos que rodean al átomo central en términos de la repulsión electrostática entre
dichos pares.

El modelo de la RPECV permite combinar la sencillez de las estructuras de Lewis con un


conjunto de reglas bien definidas que permiten hacer estimaciones muy precisas sobre la
geometría molecular. Considera que el enlace simple, doble, triple y un par electrónico no
compartido constituyen una región única de alta densidad electrónica basándose en dos
supuestos:

a) Cada par electrónico de la capa de valencia de un átomo central es significativa.


b) La repulsión entre los pares electrónicos de la capa de valencia determinan la forma de las
moléculas.

Uno de los retos centrales de la química es comprender la naturaleza del enlace covalente.
La clave de la estructura molecular es el enlace, y éste se encuentra íntimamente relacionado
con las propiedades físicas y con las propiedades químicas del compuesto en cuestión. Las
teorías actuales sobre el enlace no siempre son enteramente satisfactorias. Debemos tener en
cuenta que todo lo que se proponga debe estar de acuerdo con las observaciones
experimentales basadas en experimentos confiables. La teoría RPECV supone que los pares de
electrones están ordenados en torno al elemento central del compuesto con una separación
máxima y por ende una repulsión mínima entre ellos. Nos permite predecir la geometría de
moléculas e iones y comprender el ordenamiento espacial de los átomos de una molécula. La
TEV explica dichos enlaces en términos de la superposición de orbitales atómicos. Estas dos
teorías junto con el concepto adicional de hibridación, se conjugan para dar una descripción
completa del enlace que nos permita explicar la estructura de las moléculas covalentes.

78
REGLAS DE LA TEORÍA RPECV

Es necesario tener en cuenta conceptos fundamentales como pares enlazante y no


enlazantes, hibridación y geometría electrónica, para considerar las siguientes reglas:

1.- Los electrones que participan del enlace son los electrones de valencia, es decir, aquellos
que no se encuentran presentes en el gas noble anterior.
2.- La geometría electrónica del átomo central es el ordenamiento de estas regiones de alta
densidad electrónica.
3.- Cada par no compartido ocupa un orbital distinto.
4.- Los pares de electrones no enlazantes se acomodan alrededor del átomo central de forma
de minimizar su repulsión.
5.- Los pares de electrones no enlazantes (PN) ocupan más lugar en el espacio que los pares
enlazantes (PE). El orden relativo de la repulsión entre pares electrónicos es: PE-PE.> PN-
PE > PN-PN.
6.- Un enlace triple ocupa más espacio que uno doble, el cual a su vez ocupa más espacio que
uno simple.
7.- El espacio ocupado por un PE es menor cuanto mayor sea la electronegatividad del
ligando con el cual está unido el metal central.

GEOMETRÍA ELECTRÓNICA Y MOLECULAR

La geometría molecular es la distribución tridimensional de los átomos de una molécula.


La geometría de una molécula influye en sus propiedades físicas y químicas, como el punto de
fusión, punto ebullición, la densidad y el tipo de reacción en que puede participar.

La geometría alrededor de un átomo central dado de una molécula, es aquella que hace
mínima la repulsión de los pares de electrones, los usados para formar enlaces y los no usados
que quedan como pares libres alrededor de cada átomo en la molécula.

Para comprender cabalmente este principio, se debe saber que la estructura electrónica de
moléculas en base a la configuración de octetos, necesariamente deja en libertad pares de
electrones. Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un átomo que se considere central,
deben situarse de manera que la repulsión electrostática entre dos pares, sea mínima. Así, lo
primero es hacer un balance electrónico de la molécula en base a octetos, luego decidir cual
átomo se considera central para luego analizar que pasa con los pares de electrones alrededor
de éste. Los ejemplos de moléculas que se presentan a continuación, cubren prácticamente
todas las posibilidades geométricas posibles de alcanzar. A continuación se analizan los
siguientes ejemplos:

79
BeCl2: La idea aquí es que los pares de electrones en los enlaces y los pares solitarios de un
átomo, se posicionen lo más alejados posibles. Nótese que hay dos pares de electrones
alrededor de Be, de modo que para que estos se encuentren lo más alejados posibles, formarán
un ángulo de 180° entre sí, generando así la máxima separación entre los pares de electrones.
Esto nos genera la estructura lineal para BeCl2.

BeH2: Este caso es similar al anterior, es lineal, no quedan electrones libres, todos en los
enlaces y produce una conformación lineal.

CO2: Recordar que C (1s22s2 2p2), contiene 4 e- en la capa de valencia que corresponden a los
seleccionados en la figura, todos se comparten para formar los octetos alrededor de cada
átomo, no permanecen pares de cargas libres y la molécula es lineal.

BF3: La estructura de Lewis para esta molécula, es la que se presenta a la izquierda. Aquí el B
no presenta pares solitarios sin ocupar y solo está rodeado por tres pares de electrones que
forman enlaces. Es una molécula deficiente en electrones. La agrupación de los F a su
alrededor a 120° hace mínima la repulsión, por lo que la geometría molecular es la que se
muestra, plana formando 120°, un triángulo equilátero.

80
NH3: Se predice la estructura del NH3 mediante los siguientes pasos a seguir:

PASO 1.- Escribir la estructura de Lewis (octeto). Obsérvese que nada se ha establecido aún
sobre la verdadera geometría.
PASO 2.- Contar los pares electrónicos y reagruparlos para minimizar la repulsión. Esta
molécula presenta 4 pares de electrones y lo mejor que se puede lograr es una
redistribución tetraédrica.
PASO 3.- Se ubican los átomos H en sus posiciones, los tres compartiendo pares de electrones
como se muestra a continuación :

Figura 14. Estructura del NH3

PASO 4.- Se nombra la estructura de la molécula, basándose en la posición de los átomos.


Colocando los pares electrónicos determina la estructura y la geometría se basa
en los átomos. Es incorrecto afirmar que NH3 es tetraédrico. Realmente, posee una
agrupación tetraédrica de sus pares electrónicos, pero su geometría, es una
pirámide trigonal.

81
Hasta el momento hemos tomado casos en que 2, 3 y 4 pares de electrones se ubican
alrededor de un átomo del centro. Sin embargo, esto puede ocurrir con 5 y 6 pares de
electrones también de modo que conviene mostrar la forma que todos se agrupan alrededor de
un átomo, con el fin de lograr la mínima repulsión entre ellos.

Tabla 21. Casos de agrupaciones alrededor de un átomo

El esquema anterior del XeF4, lo ocuparemos ahora para deducir la geometría de algunas
moléculas típicas. Debido a que los gases nobles presentan una estructura de capas de
valencia s p completamente ocupadas, siempre se pensó que eran químicamente inactivos. Así,
por muchos años se le consideró gases inertes hasta que en 1960 varios compuestos de Kr, de
Xe y de Rn fueron sintetizados. Un ejemplo es el compuesto XeF4 cuya estructura de Lewis se
muestra en la parte superior.

82
Nótese que el átomo Xe se encuentra rodeado por seis pares de electrones, en total 12
electrones que exige que la forma adquirida por estos sea octaédrica, como se ve en la figura
que acompaña.

Figura 15. Estructura geométrica del XeF4

La estructura geométrica dependerá de cómo los pares solitarios y los enlaces se ubiquen.
Las posibilidades son como las que se señala para los casos a, b a la derecha y, obviamente,
debemos decidir cuál de estas dos formas geométricas es la correcta.

En el caso a, estos pares solitarios se encuentran a 90° entre sí en cambio, en b están


separados por 180° y esta es la geometría más correcta para evitar la repulsión de los pares de
electrones solitarios.

La geometría experimental coincide con este análisis, muestra los 4 F ocupando el plano
ecuatorial. Así, XeF4 es cuadrado plano con el Xe en el centro molecular.

83
Estructuras geométricas de H2O, NH3, CH4.

Vamos a comparar ahora lo que se logra con las moléculas señaladas, puesto que todas
poseen un átomo central con 4 pares electrónicos de los cuales, el metano los ocupa totalmente
y las otras en forma parcial. Lo que se logra es :

y se ve claramente que la existencia de pares electrónicos libres disminuyen el ángulo de la


estructura pseudo-tetraédrica en estas moléculas.

Geometría electrónica: Se refiere a la ordenación geométrica de los electrones de valencia


alrededor del átomo central.
Geometría molecular: Se refiere a la ordenación de los átomos o núcleos en el espacio, no
de los pares de electrones.

84
Tabla 22. Características que presentan algunos compuestos químicos.
Electrones en la Hibridación Geometría de los Geometría de Ejemplo
Angulo
capa de valencia del átomo orbitales la molécula
2 pares
Sp 180o Lineal Lineal BeCl2
compartidos
3 pares 2
sp 120o trigonal plana trigonal plana BCl3
compartidos
2 pares
compartidos sp2 <120o trigonal plana Angular SnCl2
y un par solitario
4 pares 3
sp 109o28 Tetraedral Tetraedral CCl4
compartidos
3 pares
trigonal
compartidos sp3 <109o28 Tetraedral NH3
piramidal
y un par solitario
2 pares
compartidos y 2 sp3 <109o28 Tetraedral Angular H2O
pares solitarios
5 pares 90o y trigonal trigonal
Dsp3 PCl5
compartidos 120o bipiramidal bipiramidal
4 pares
<90o y trigonal tetraedro
compartidos Dsp3 TeCl4
<120o bipiramidal distorcionado
y un par solitario
3 pares
trigonal
compartidos y 2 Dsp3 90o Forma de T CIF3
bipiramidal
pares solitarios
2 pares
trigonal
compartidos y 3 Dsp3 180o Lineal IF2
bipiramidal
pares solitarios
6 pares 2 3
d sp 90o Octaedral Octaedral SF6
compartidos
5 pares
píramide
compartidos d2sp3 <90o Octaedral IF5
cuadrada
y un par solitario
4 pares
compartidos y 2 d2sp3 90o Octaedral cuadrada plana BrF4
pares solitarios

85
2.4.3 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA EV: HIBRIDACIÓN DE ORBITALES,
FORMACIÓN, REPRESENTACIÓN Y CARACTERÍSTICAS DE LOS
ORBITALES HÍBRIDOS: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2, dsp2, sd3

La teoría de enlace de valencia es una teoría aproximada para explicar el enlace por par de
electrones o covalente, con la mecánica cuántica.
El término valencia fue propuesto originalmente en 1868 por C.W. Wichelhaus para
explicar la capacidad de combinación de un elemento químico. Actualmente se sabe que la
valencia de un elemento se refiere al número de enlaces que éste puede formar; por ejemplo
en el H –O – H la valencia del Oxígeno es 2 (2 enlaces) porque tiene 2 enlaces formados.
Es importante señalar que valencia y estado de oxidación son dos conceptos, ya que
mientras el estado de oxidación se refiere a una carga, la valencia se refiere al número de
enlaces de un átomo en una molécula.

A los electrones externos de los átomos, que se colocan entre los núcleos para propiciar un
enlace se llaman electrones enlazantes o electrones de valencia.

Los electrones enlazantes pueden estar en los siguientes casos:


a) localizados más cerca de un núcleo y por tanto lejos de otro.
b) situados exactamente entre ambos.
c) deslocalizados y distribuidos uniformemente dentro de un conjunto de más de dos núcleos.

Si el enlace consiste en compartir electrones de valencia recibe el nombre de covalencia.

Heitler y London desarrollaron en 1927, el método de enlace de valencia. Pauling y Slater


modificaron esta teoría, a fin de tomar en cuenta la orientación direccional del enlace en el
espacio, los cual llevo a obtener una imagen exacta del aspecto geométrico de la molécula.

Linus Pauling y J. C. Slater formularon una importante aplicación de la teoría del enlace de
valencia , donde sus importantes suposiciones son que :

1.-El enlace mas fuerte se formará entre los orbitales de dos átomos que se superponen en el
mayor grado posible.
2.-La dirección del enlace que se forme será aquella en la que los orbitales estén concentrados.

Estas suposiciones permiten predecir cuál de los enlaces será el más fuerte, así como
determinar la dirección de la unión.

La idea fundamental de la Teoría del Enlace de Valencia (E.V.) describe de qué manera se
forma el enlace covalente, en muchos ejemplos se usa primero la teoría del par electrónico
para describir las regiones de las direcciones de las regiones de alta densidad electrónica, pero
ahora recurriremos a la teoría E.V. a fin de describir los orbitales atómicos que se superponen
para producir el enlace en dichas geometrías.
De acuerdo con la teoría sobre enlace valencia, se forma un enlace entre dos átomos
cuando se satisfacen las condiciones siguientes:

86
a) Un orbital en un átomo viene a ocupar una porción de la misma región del espacio que
ocupa un orbital del otro átomo. Se dice que los dos orbítales se traslapan. Esto se explica
ya que a medida que el orbital de un átomo se traslapa con el otro, los electrones en
orbítales comienzan a moverse alrededor de ambos átomos.

b) El número total de electrones en ambos orbítales no es mayor a dos. Los dos orbítales no
pueden contener más de dos electrones, porque en una región dada del espacio solo pueden
estar dos electrones.

A fin de contar con los orbitales necesarios para poder explicar la geometría
experimentalmente observada, suele ser necesario usar el concepto de orbitales híbridos. El
número de regiones de altas densidades electrónicas en torno al átomo central de una molécula
sugiere el tipo de hibridación o mezcla que se efectúa en los orbitales atómicos de valencia del
átomo. Las designaciones que se dan a los conjuntos de orbitales híbridos reflejan el número y
tipo de orbitales atómicos que se hibridizan para formar el conjunto.

HIBRIDACIÓN DE ORBITALES

Analizando la configuración electrónica del Carbono que es 1s22s22px12py1 se puede decir


que sus cuatro electrones de valencia se encuentran en orbitales “2s” y “2p”, de lo cual se
podría concluir erróneamente que el Carbono únicamente forma 2 enlaces covalentes simples.
Sin embargo experimentalmente sabemos que el Carbono normalmente forma 4 enlaces
covalentes equivalentes entre sí, como en el CH4 .

Para explicar lo anterior, en el caso de la promoción de electrones inicialmente apareados


“2s” a un orbital vacío “2p”, tenemos que ha formado una nueva configuración para el
átomo de Carbono lo cual se conoce como estado excitado. Analizando los orbitales presentes
en esta configuración se observa que un orbital “2s” y los orbitales “2p” son en forma de
mancuernas de gimnasia. Lo cual en la forma no concuerda con lo encontrado
experimentalmente en los compuestos orgánicos como el metano; donde los cuatro enlaces son
iguales, por lo que se supone también una igualación de energía de estos enlaces, lo que se
explica con el fenómeno de Hibridación de orbitales.

Aparte del metano(CH4), el cloruro de berilio(BeCl2), etc., que forma enlaces covalentes,
pero cuya estructura geométrica, es decir, la distribución hasta ahora adquirida no se explica;
por tal motivo, necesitamos de nueva teoría; ésta es la hibridación, que se define como:

La formación de nuevos orbitales que resulta de la mezcla ordenada de los diferentes


orbitales atómicos; se forman por una mezcla de las funciones de onda de orbitales de un tipo
diferente ( es decir, orbitales “s” y orbitales “p”) pero del mismo átomo.

En otras palabras es una mezcla matemática de los orbitales atómicos de la capa de


valencia donde se combinan orbitales s y p para obtener orbitales hibridados idénticos.

87
A continuación recurriremos a la teoría E.V. para describir el enlace, la geometría y los
ángulos de las moléculas con este tipo de enlace.

HIBRIDACIÓN SP

Un orbital híbrido sp se forma cuando se mezcla un orbital s con un p. Al promover un


electrón de este subnivel a un orbital vació del subnivel 2p, se obtiene la hibridación sp:

Estado Fundamental Estado Excitado


Promoción de un electrón
del orbital s al orbital px

2s2 2px0 hυ 2s1 2px1

hυ = Energía radiante

Los dos orbitales híbridos sp son idénticos en forma y energía, asimismo, presenta una
geometría lineal y tiene un ángulo de separación de 180º: La hibridación sp explica el triple
enlace que se forma en los alquinos.

Hibridación

2s1 2px1 hυ sp1 sp1

Existen varias moléculas lineales que constan de un átomo central y dos átomos de otros
elementos que se abrevian como AB2. Estos compuestos incluyen BeCl2, BeBr2, BeI2 , etc.

Figura 16. Moléculas lineales

Se sabe que todos ellos son lineales (ángulo de enlace = 1800 ) y corresponden a
compuestos covalentes no polares, aunque los enlaces individuales son polares.

88
Considérese la configuración electrónica del estado basal de Be. Hay dos electrones en un
orbital 1s, pero estos electrones de no valencia (internos) no participan en el enlace. Hay otros
dos electrones apareados en el orbital 2s. Se procede a realizar una excitación y se promueve
un electrón del orbital 2s al orbital 2p, se realiza la hibridación y ahora hay dos orbitales sp del
Be disponibles par el enlace con los orbitales del Cl, pero se observa una discrepancia de datos
experimentales, los orbitales 2s y 2p del Be no pueden superponerse a un orbital 3p del Cl con
la misma eficacia; de manera que este ordenamiento "atómico puro de promoción" predeciría
dos enlaces Be-Cl no equivalentes. Sin embargo, se observa de manera experimental que
ambos enlaces Be-Cl son equivalentes por lo que respecta a longitud y fuerza, por lo cual, se
desecha la idea de la promoción simple como explicación.
Para que estos dos orbitales del Be se hagan equivalentes, es necesario que haya una
hibridación, o sea que se combinen para formar dos orbitales intermedios entre los orbitales s
y los p. Éstos se llaman orbitales híbridos sp. Según la regla de Hund, los dos electrones de
valencia del Be ocuparán individualmente cada uno de los dos orbitales. Los orbitales híbridos
sp se describen como orbitales lineales y se dice que tienen geometría electrónica lineal. Por lo
general la hibridación sp se produce en el átomo central de una molécula o ión poliatómico
siempre que hay dos regiones de alta densidad electrónica en torno al átomo central.

De esta forma se explica que el Be pueda formar dos covalencias y que la geometría de los
4 compuestos anteriores sea lineal, así como la insolubilidad en el agua, no conduzcan la
corriente eléctrica y que su momento dipolar sea cero puesto que no existen cargas.

HIBRIDACIÓN SP2

Resulta al mezclarse un orbital s con dos orbitales p. Para explicar la igualdad entre los tres
enlaces, consideremos una hibridación de orbital s con el p, de la siguiente manera:

Promoción de un electrón
del orbital s al orbital py

2s2 2px1 2py0 hυ 2s1 2px1 2py1


Los tres orbitales en el estado excitado se mezclan o hibridizan para formar tres orbitales
híbridos sp2 Esta hibridación explica la formación del doble enlace y es característica de los
alquenos:

Hibridación

2s2 2px 2py hυ sp2 sp2 sp2

89
La hibridación de un orbital s con dos orbitales p, dan como resultado una hibridación sp2.
El Boro es un elemento del grupo 13 que forma muchos compuestos covalentes enlazándose
con otros tres átomos. Ejemplos característicos son el BF3, BCl3, BBr3, BI3, etc. Todas las
moléculas son planar trigonal con ángulos de 1200.

Para comprender las observaciones experimentales es preciso recurrir a la teoría E.V. con
el fin de explicar los 3 enlaces B-F equivalentes. De nuevo se recurre a la hibridación, en este
caso el orbital 2s y 2 orbitales 2p del Boro se hibridizan para formar un conjunto de 3 orbitales
híbridos sp2 degenerados.
Cada uno de los 3 átomos de flúor tienen un orbital 2p con un electrón desapareado, éstos
pueden superponerse con los 3 orbitales híbridos sp2 del B. Los 3 pares de electrones se
comparten entre el átomo de B y los 3 átomos de F.
Para generalizar, la hibridación sp2 se produce en el átomo central siempre que existan 3
regiones de alta densidad electrónica en torno a un átomo

HIBRIDACIÓN SP3

Esta hibridación resulta de la combinación de un orbital s con tres orbitales p de la


siguiente manera: Imaginemos que uno de los electrones del subnivel 2s2 es promovido para
ocupar el orbital vació del subnivel 2p. Es conveniente señalar que se requiere de energía
radiante para poder llevar a cabo esta promoción, tal como se indica a continuación:

Estado fundamental Promoción de Estado excitado


un electrón del
orbital s al orbital p

2s2 2px1 2py1 2pz0 hυ 2s1 2px1 2py1 2pz1

Una vez que el electrón ha sido promovido, los cuatro orbitales se mezclan, produciendo
cuatro orbitales híbridos, idénticos entre sí, conocidos como orbitales híbridos sp3.

Mezcla o
2s1 2px1 2py1 2pz1 hibridación sp3 sp3 sp3 sp3

90
Los cuatro orbitales sp3 obtenidos tienen la misma energía y forma, y se encuentran en
dirección de los vértices de un tetraedro con un ángulo de enlace de 109 o28”. Cada orbital sp3
tiene capacidad para aceptar como máximo dos electrones; debido a la separación que existe
entre cada uno de los orbitales híbridos sp3, se nulifica la fuerza de repulsión entre electrones
con spin igual. Los alcanos presentan ésta hibridación.

Los elementos del grupo 14 tienen cuatro electrones en sus niveles de energía ocupados
más altos. Forman muchos compuestos covalentes compartiendo estos cuatro electrones con
otros cuatro átomos; ejemplos característicos son CH4, CF4, CCl4, SiF4, etc. Todas estas
moléculas son no polares y tetraédricas con ángulos de enlace de 109.50. En cada una de ellas
el átomo del grupo 14 esta localizado en el centro de un tetraedro regular. Los cuatro átomos
restantes se encuentran en las cuatro vértices del tetraedro.

Figura 17. Moléculas tetraédricas

Los elementos del grupo 14 aportan cuatro electrones en las moléculas tetraédricas, y los 4
átomos restantes aportan un electrón cada uno.
Ejemplo CH4
2 2 2
6C=1s 2s 2p alta densidad electrónica en torno a él

Los átomos que se enlazan al átomo central, se acomodan en ángulos de 1090 28’
aproximadamente aunque puede variar este ángulo dependiendo de las interacciones
electrónicas.
Según la teoría E.V., cada átomo del grupo 14 debe tener cuatro orbitales equivalentes para
el enlace. Para ello, el C forma cuatro orbitales híbridos sp3 mezclando los orbitales s y los tres
orbitales p de la capa externa. Esto da como resultado cuatro electrones desapareados.
Cada uno de los cuatro átomos que se enlazan con el C tienen un orbital atómico semilleno
que puede superponerse con los híbridos sp3 semillenos como en el CH4.
Por lo general la hibridación sp3 se produce en el átomo central de una molécula cuando
existen cuatro regiones de alta densidad electrónica en torno a ese átomo.

91
Moléculas con un par de electrones no compartidos

Los elementos del grupo 15 tienen cinco electrones en su capa de valencia y forman
algunos compuestos covalentes compartiendo tres de estos electrones con otros tres átomos.
Dos ejemplos son el amoníaco NH3 y el trifluoruro de nitrógeno NF3. Ambos son moléculas
polares piramidales, con un par de electrones no compartidos en el átomo de nitrógeno.
Ejemplo NH3
2 2 3
7N = 1s 2s 2p
Los resultados experimentales sugieren que existen cuatro orbitales casi equivalentes, tres
son de enlace y en el cuarto se encuentra el par solitario; de manera que se requieren cuatro
orbitales híbridos; tanto en NH3 como en el NF3 tienen un par no compartido de electrones
ocupando uno de los orbitales híbridos sp3, los restantes participan en el enlace compartiendo
electrones con otros átomos.

Moléculas con dos pares de electrones no compartidos

Los elementos del grupo 16 tienen seis electrones en sus niveles de energía más altos y
forman muchos compuestos covalentes compartiendo dos electrones adicionales de otros dos
átomos. Algunos ejemplos característicos son H2O, H2S y Cl2O. Todas estas moléculas son
polares y angulares.

El ángulo de enlace del H2O es de 104.50 es cercano al valor tetraédrico (109.50). La teoría
E.V. postula cuatro orbitales híbridos sp3 centrados sobre el átomo de O: dos participan en el
enlace y dos contienen pares de electrones solitarios.
Con facilidad se puede explicar el ángulo de enlace observado de 104.50. El ángulo de
enlace esperado para hibridación sp3 es 109.50. Sin embargo, los dos pares solitarios se repelan
entre sí y con los pares de enlace con bastante fuerza. Estas repulsiones fuerzan a los pares de
enlace más cerca entre sí y como resultado el ángulo de enlace disminuye. La disminución del

92
ángulo de enlace H-O-H (de 109.50 a 104.50 ) es mayor que la disminución correspondiente en
los ángulos de enlace H-N-H del amoníaco ( de 109.50 a 1070 ).

HIBRIDACIÓN SP3D

Como el fósforo es el elemento central en las moléculas de PF5, es necesario que disponga
de cinco orbitales semillenos para enlazarse con los cinco átomos de F. De nuevo se recurre a
la hibridación. Ésta se efectúa con un orbital d de un conjunto vacío de orbitales 3d y los
orbitales 3s y 3p del átomo de P.

Ejemplo PCl5
2 2 6 2 3 0
15 P = 1s 2s 2p 3s 3p 3d

Los cinco orbitales híbridos sp3d apuntan hacia los vértices de una bipirámide triangular.
Cada uno se superpone con un orbital 2p ocupado con un solo electrón del átomo de F. El
apareamiento resultante de los electrones p y sp3d forman cinco enlaces covalentes.

Figura 18. Se aprecia la molécula con hibridación dsp3, la cual tiene una estructura con 5
pares de electrones compartidos que corresponde al PF5.

HIBRIDACIÓN SP3D2

Los elementos más pesados del grupo 16 forman algunos compuestos covalentes
compartiendo sus seis electrones de valencia con otros seis átomos, Un ejemplo es el
hexafluoruro de azufre SF6 un gas no reactivo. Las moléculas con este tipo de hibridación son
octaédricas y no polares.
Los átomos de azufre pueden usar un orbital 3s, tres 3p y dos 3d para formar seis orbitales
híbridos y acomodar seis pares de electrones.
Ejemplo SF6
2 2 6 2 4 0
16S = 1s 2s 2p 3s 3p 3d

93
Los seis orbitales híbridos sp3d2 se encuentran orientados hacia los vértices de un octaedro
regular. Cada orbital híbrido sp3d2 se superpone con un orbital p semilleno del flúor para
formar un total de seis enlaces covalentes .

Algunas moléculas tienen 6 pares de electrones


alrededor del átomo central.
Como ejemplo, estudiemos el hexafluoruro de
azufre, SF6 cuya estructura de octetos será que hay 6
pares de electrones alrededor del S. Esto exige que se
agrupen octaédricamente y para ello, nuevos
Orbitales Atómicos (OA's) que los alojen apuntando
a los vértices del octaedro.
Esto se logra con una hibridación d2sp3 en el átomo
central que forma 6 híbridos, cada uno unido al F.
Cualquier molécula que contenga un átomo central
rodeado de 6 pares de electrones, deberá agrupar
octaédricamente los átomos a su alrededor y
requeridos en una hibridación d2sp3

Figura 19. Se muestra la molécula de SF6


la cual tiene hibridación d2sp3

94
2.4.4 TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR TOM: ORBITALES MOLECULARES
DE ENLACE Y ANTIENLACE

La teoría EV tiene aspectos positivos y negativos, su mayor debilidad ha sido su


incapacidad para explicar las propiedades magnéticas de las moléculas. La molécula de
oxígeno, por ejemplo, se representa convencionalmente en Lewis, de la siguiente manera:
.. ..
:O = O:

En esta representación todos los electrones están apareados, lo cual se contradice con la
propiedad paramagnética del elemento. Surge entonces otra alternativa :
.. ..
: O - O:

en la cual se ubican dos electrones desapareados sobre sendos átomos de oxígeno. Esta
estructura tampoco es satisfactoria porque, en primer lugar, no está de acuerdo con la regla del
octeto y, lo más importante, no concuerda con los hechos experimentales dado que la distancia
O-O es de 0.121 nm, mucho más pequeña que la correspondiente a un enlace simple ordinario
(0.148 nm). Un problema similar surge con la molécula de B2 encontrada en el vapor de Boro
a altas temperaturas. Ambos compuestos poseen un número par de electrones de valencia, lo
cual predeciría que todos los electrones estén apareados en estas moléculas, lo cual es
contradictorio con su paramagnetismo, que requiere de dos electrones desapareados. La
deficiencia de esta teoría de enlaces de valencia es que la misma supone que los electrones de
una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales.

La teoría del orbital molécula se refiere a la combinación de orbitales atómicos de átomos


distintos que forman orbitales moleculares (OM) de manera que los electrones que participan
en ellos pertenecen a la molécula considerada como un todo.
Las ondas de electrones que describen los orbitales atómicos tienen fases o amplitudes
positivas(ascendentes) y negativas (descendentes). Al combinarse las ondas pueden interactuar
en forma constructiva o destructiva. Si las ondas son idénticas, las ondas se suman e
interferirán constructivamente para producir la onda. Si se restan, es como si las fases de onda
se invirtieran y sumarán a la primera onda. Esto provoca interferencia destructiva lo que da
lugar a amplitud cero.
En forma similar cuando dos orbitales atómicos se sobreponen pueden encontrarse en la
misma fase o fuera de fase. Cuando se sobreponen en fase existe interferencia constructiva en
la región de los núcleos y se produce un orbital de enlace. La energía del orbital de enlace
siempre es inferior(es más estable) que las energías de los orbitales que se combinan. Cuando
se sobreponen fuera de fase, la interferencia destructiva reduce la probabilidad de encontrar
electrones en la región entre los núcleos: esto da lugar a un orbital de antienlace que tiene
mayor energía ( es menos estable que los orbitales atómicos que lo originaron).
La superposición de dos orbitales atómicos siempre produce dos orbitales moleculares uno
de enlace y otro de antienlace.

La teoría de orbitales moleculares intenta tratar los enlaces en términos de orbitales que
abarquen la molécula completa. Su representación trata de explicar el enlace covalente
considerando los niveles de energía de los orbitales moleculares. Por cada orbital atómico que

95
es usado, se forma un orbital molecular. Los electrones se ubican en esos orbitales moleculares
siguiendo un nuevo tipo de orden Aufbau.

Cuando se combinan dos orbitales atómicos para formar dos nuevos orbitales moleculares,
uno de ellos resulta de menor energía y el otro, de mayor energía que el orbital atómico
original y se denominan orbital molecular enlazante (OME) y orbital molecular antienlazante
(OMAE) respectivamente.

Orbitales molecular de antienlace


σ* 1s
_______

Orbital atómico 1s_____ _____Orbital atómico 1s

_______

Orbital molecular de enlace


σ* 1s

Este principio fundamental se puede ilustrar considerando la combinación de dos orbitales


atómicos 1s de distintos átomos para producir un orbital molecular de enlace σ1s y un orbital
molecular de antienlace σ*1s (se lee sigma uno ese y sigma uno ese asterisco
respectivamente).

Además, de acuerdo al tipo de orbital que formen, serán σ o π. Para cualquier conjunto de
pareja de orbitales p provenientes de átomos distintos, tendrá lugar primero una superposición
de orbitales atómicos px de frente y se producirán orbitales moleculares σp y σ*p. Si los
orbitales p restantes (py y pz) se superponen deberán hacerlo lateralmente dando lugar a
orbitales moleculares π (pi). Según el número de orbitales que se superpongan se podrán
formar hasta dos orbitales πp y otros dos orbitales π*p.

Con lo anterior podemos concluir lo siguiente:


A) Cada orbital molecular puede alojar un máximo de dos electrones.
B) El número de orbitales moleculares formados es igual al número de orbitales atómicos
que se han combinado.
C) Los OM se ordenan por energías crecientes.

96
2.4.5 CARACTERÍSTICAS DEL ENLACE COVALENTE: LONGITUD DE ENLACE,
POLARIDAD Y ENERGÍA DE ENLACE

LONGITUD DE ENLACE

La longitud de enlace se define como la distancia entre el núcleo de dos átomos unidos por
un enlace covalente en una molécula. Para un par dado de átomos, como carbono y nitrógeno,
los enlaces triples son más cortos que los dobles, que a su vez, son más cortos que los enlaces
sencillos. Los enlaces múltiples más cortos también son más estables que los enlaces sencillos.

LONGITUD DE ENLACE
TIPO DE ENLACE ( Ǻ)
C - H 107
C- O 143
C= O 121
C - C 154
C = C 133
C≡ C 120
C - N 143
C = N 138
C ≡ N 116
N - O 136
N = O 122
O - H 96
Tabla 23. Valores experimentales de algunas longitudes de enlace

POLARIDAD EN LAS MOLÉCULAS

La polaridad de las moléculas está dada por la distribución de las nubes electrónicas que
forman los diversos enlaces existentes en la molécula. Cuando existe una distribución
equitativa, se dice que la molécula es no polar. Cuando la distribución de cargas no sea
equitativa o uniforme, entonces resultará una parte de la molécula más positiva y otra más
negativa. En este caso la molécula es polar se comporta como un dipolo, similar a los polos de
un imán.
La polaridad de una molécula depende fundamentalmente de dos cosas:
1.- De la electronegatividad de los átomos: si no hay diferencia de electronegatividad entre los
átomos constituyentes de la molécula, ésta es no polar. Si la diferencia existe, la polaridad
depende de la conformación espacial.
2.- De la forma de la molécula: por ejemplo el CO2 es una molécula en la que existe una
marcada diferencia de electronegatividad entre los átomos constituyentes
C = 2.5
O = 3.5
Y la molécula es lineal, sin embargo esta disposición espacial no genera un
desplazamiento de la nube electrónica y la molécula resultante es no polar.

97
Sin embargo en la molécula de agua, además de existir una diferencia de
electronegatividad, existe también una forma, responsable de la polaridad de la molécula:
como se trata de una molécula que posee dos pares de electrones sin compartir, esto genera un
ángulo de enlace cercano al valor tetraédrico (ángulo de enlace H-O-H :104.5º) responsable de
la elevada polaridad del agua (momento dipolo 1.7 Debye).

Momentos bipolares. La polaridad de una molécula la indicamos por su momento dipolar,


que mide la separación de cargas en la molécula. El momento dipolar, se define como el
producto de la carga Q y la distancia r entre las cargas: μ = Q x r

Para mantener la neutralidad eléctrica, las cargas en ambos extremos de una molécula
diatómica eléctricamente neutra, deben ser iguales en magnitud y de signo opuesto. Sin
embargo en la ecuación Q se refiere solo a la magnitud de la carga y no a su signo, por lo que
siempre es positiva. Los momentos dipolo generalmente se expresan en unidades Debye (D),
así denominadas en honor de Peter Debye. El factor de conversión es:1 D = 3.33 x 10-30 C m
(Donde C es Coulomb y m es metro)

Un momento dipolar se mide colocando una muestra de la sustancia entre dos placas y
aplicando un voltaje. Esto produce un pequeño desplazamiento de la densidad electrónica de
cualquier molécula, así que el voltaje aplicado disminuye ligeramente. Sin embargo las
moléculas diatómicas que contienen enlaces polares, tales como HF, HCl, y CO, tienden a
orientarse en el campo eléctrico. Esto hace que el voltaje medido entre las placas disminuya
más marcadamente para estas sustancias, y así decimos que estas moléculas son polares.
Moléculas tales como F2 o N2 no se reorientan, así que el cambio de voltaje entre las placas es
ligero; decimos que estas moléculas son no polares. Generalmente, cuando las diferencias de
electronegatividades en las moléculas diatómicas aumentan, los momentos dipolares medidos
aumentan.
Los momentos dipolares asociados con enlaces individuales sólo pueden medirse en
moléculas diatómicas simples. Más que pares seleccionados de átomos, lo que se sujeta a
medición son moléculas enteras. Los valores medidos de momentos dipolares reflejan las
polaridades globales de las moléculas. Para las moléculas poliatómica son el resultado de
todos los dipolos de enlace de las moléculas.

El momento dipolo de una molécula formada por tres o más átomos está determinado tanto
por la polaridad de sus enlaces como por su geometría. La presencia de enlaces polares no
necesariamente significa que la molécula presente un momento dipolo. Por ejemplo el dióxido
de carbono (CO2) es una molécula triatómica, por lo que su geometría puede ser lineal o
angular. Cuando la molécula es lineal; no tiene momento dipolo y, cuando la molécula es
angular; tiene un momento dipolo. En este caso, el momento dipolo de la molécula completa
es la resultante de los dos momentos de enlace, es decir, de los momentos dipolos individuales
de los enlaces C = O. el momento de enlace es una cantidad vectorial, lo que significa que
tiene tanto magnitud como dirección. El momento dipolo medido es igual a la suma vectorial
de los momentos de enlaces.

98
Tabla 24. Valores de Momentos Dipolares

ENERGÍA DE ENLACE

Una medida de la estabilidad de una molécula es su energía de disociación de enlace (o


energía de enlace), que es el cambio de entalpía necesario para romper un enlace específico de
un mol de moléculas gaseosas.(Las energías de disociación del enlace en sólidos y líquidos
son alteradas por las moléculas vecinas).

Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión
constante, los químicos utilizan una propiedad denominada entalpía, que se representa con el
símbolo H y se define como E + PV. La entalpía es una propiedad extensiva, su magnitud
depende de la cantidad de materia presente. Es imposible determinar la entalpía de una
sustancia, por lo tanto lo que se mide realmente es el cambio de entalpía, ∆H(La letra griega
delta ∆, simboliza cambio).

Para la entalpía se emplea como punto de referencia el “nivel del mar” recibiendo el
nombre de entalpía estándar de formación (∆Hof) ; que se define como el cambio de calor que
se produce cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a una presión
de 1 atm. Se dice que los elementos están en su estado estándar a 1 atm, de aquí el término
“entalpía estándar”. El superíndice “o” representa las condiciones del estado estándar (1 atm)
y, el subíndice “f”, significa formación. A pesar de que el estado estándar no específica una
temperatura, siempre se utilizarán valores de ∆Hof medidos a 25oC.

La energía de disociación del enlace determinada experimentalmente para la molécula de


hidrógeno es:

H2(g) H(g) + H(g) ∆Ho = 436.4 kJ

99
Esta ecuación muestra que para la ruptura de enlaces covalentes en 1 mol de moléculas de
H2 gaseoso son necesarios 436.4 kJ de energía. Para las moléculas de cloro que son menos
estables,

Cl2(g) Cl(g) + Cl(g) ∆Ho = 242.7 kJ

Las energías de enlace también se pueden medir directamente para moléculas diatómicas
que contienen elementos diferentes, como el HCl,

HCl(g) H(g) + Cl(g) ∆Ho = 431.9 kJ

Así como para moléculas que contienen dobles y triples enlaces:

O2(g) O(g) + O(g) ∆Ho = 498.7 kJ


N2(g) N(g) + N(g) ∆Ho = 941.4 kJ

La medición de la fuerza de enlaces covalentes en moléculas poliatómicas es más


complicada. Por ejemplo en el caso del agua, las mediciones muestran que la energía
necesaria para romper el primer enlace O – H es diferente de la que se requiere para romper
el segundo enlace O – H :

H2O(g) H(g) + OH(g) ∆Ho = 502 kJ


OH (g) H(g) + O(g) ∆Ho = 427 kJ

En ambos casos el enlace O – H se rompe, pero el primer paso es más endotérmico que el
segundo. La diferencia entre los dos valores de ∆Ho indica que el segundo enlace O –H
experimenta en sí mismo un cambio debido a una modificación en el medio ambiente químico.

Ahora se puede entender por qué la energía de enlace de la misma unión O – H en dos
moléculas diferentes, como el metanol (CH3OH) y el agua (H2O) no será la misma ya que sus
ambientes son distintos. Así, para las moléculas poliatómicas se puede hablar sólo de la
energía de enlace promedio de un enlace particular. Por ejemplo, se puede medir la energía del
enlace O – H en diez diferentes moléculas poliatómicas y obtener la energía de enlace
promedio dividiendo la suma de las energías de enlace entre 10. La tabla muestra una lista de
las energías de enlace promedio de varias moléculas diatómicas y poliatómicas. Debemos
recordar que los enlaces triples son más fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son más
fuertes que los enlaces sencillos.

100
ENLACE ENERGÍA DE ENLACE ENERGÍA DE
ENLACE (kJ/mol) ENLACE (kJ/mol)
H - H 436.4 C - S 255
N - N 393 C = S 477
H - O 460 N - N 193
H - S 368 N = N 418
H - P 326 N ≡ N 941.4
H - F 568.2 N - O 176
H - Cl 431.9 N - P 209
H - Br 366.1 O- O 142
H - I 298.3 O= O 498.7
C - H 414 O - P 502
C - C 347 O= S 469
C = C 620 P - P 197
C ≡ C 812 P = P 489
C - N 276 S - S 268
C = N 615 S = S 352
C ≡ N 891 F - F 156.9
C -O 351 Cl - Cl 242.7
C= O 745 Br - Br 192.5
C - P 263 I - I 151.0

Tabla 25. Energías de enlace promedio de moléculas diatómicas y poliatómicas.

2.5 TEORÍAS PARA EXPLICAR EL ENLACE METÁLICO

El enlace en los metales se llama enlace metálico y se debe a las atracciones eléctricas entre
iones metálicos con carga positiva y electrones móviles deslocalizados que pertenecen al
cristal como un todo.

Este tipo de enlace es claramente distinto a los enlaces iónicos y covalentes. Se puede
visualizar como una formación tridimensional de iones positivos que permanecen fijos en la
red cristalina, mientras que los electrones de valencia, débilmente sujetos, se mueven con
libertad por todo el cristal.

El movimiento de estos electrones de valencia, similar al fluido, por toda la red cristalina,
hace que los metales sean buenos conductores del calor y de la electricidad. Una característica
importante que diferencía a los metales de los compuestos iónicos y de los que tienen enlaces
covalentes es que sólo en estado sólido los metales conducen la electricidad.

Uno de los modelos más sencillos para explicar las propiedades de los metales es el de
“mar” de electrones, que propone un conjunto de átomos formando una red ordenada de iones

101
positivos o sea, los átomos metálicos desprovistos de sus electrones, que pueden trasladarse a
través de la red como las moléculas de un gas dentro del recipiente que las contiene.

El enlace metálico ocurre entre átomos de metales, consiste en un conjunto de cargas


positivas que son los kernel de los átomos metálicos y los electrones periféricos pertenecen a
todos los cationes, es decir los átomos se encuentran unidos entre sí por una nube electrónica
que rodea a los kernels.

Podemos representar a un metal como un enrejado de iones positivos colocados en los


nudos de una red cristalina y sumergidos en un mar de electrones móviles.
Ejemplos: Na, Au, Fe, Cu, Zn, Be y aleaciones metálicas.

PROPIEDADES DEL ENLACE METÁLICO

Entre sus propiedades principales están las siguientes: puntos de fusión y ebullición
generalmente elevados, brillo metálico, tenacidad, dureza, maleabilidad (laminado, estiraje,
doblado), ductilidad (hilos, alambres), alta conductividad térmica y eléctrica.

En la industria los metales tienen una amplia aplicación; por su ductilidad y conductividad
se fabrican cables y alambres de diferentes diámetros; por su maleabilidad se elaboran láminas
y hojas para cubiertas; por su dureza y tenacidad se le emplea en la fabricación de
herramientas, utensilios, piezas mecánicas, etc.

También se aplica en equipo instrumental científico o de laboratorio, médico, mecánico;


partes de automóviles, tuberías para conexiones de agua y eléctricas; acuñación de monedas,
soldaduras, linotipias, joyería, adornos, protecciones, etc

2.5.1 TEORÍA DEL MAR DE ELECTRONES DESLOCALIZADOS

Supóngase que se dispone de un conjunto de átomos de Na aislados y que con ellos se


construye una red cristalina cúbica centrada en el cuerpo de estos átomos.
Puede imaginarse que vamos añadiendo paulatinamente 1,2,3,4…N…átomos de sodio
hasta formar un cristal de dimensiones apreciables ( parece ser que unos pocos cientos es
suficiente), cada átomo de sodio tiene un orbital 3s de valencia con un solo electrón. A
medida que va aumentando el número de átomos en el cristal en formación, aumenta, también,
el número de orbitales moleculares que se pueden construir con los correspondientes orbitales
3s.

102
Figura 20. Diagrama esquemático representando la construcción de la banda de
orbitales 3s del cristal de sodio metálico.

Un cristal que contuviera un mol de átomos de sodio (6.02x 10 23 átomos) pesaría 22.99
gramos y podría presentarse en forma de un cubo de 2.87 cm de arista solamente. En este gran
conjunto de orbitales moleculares del cristal existe uno que es el más estable y de mínima
energía (el más enlazante). En este orbital molecular, cada orbital 3s de un determinado átomo
se combina en fase con los orbitales 3s de los átomos vecinos más próximos, es decir en este
caso todos los orbitales 3s de los átomos se encuentran combinados en fase.
Por otra parte, existe un orbital molecular del cristal que es el menos estable y de máxima
energía (el más antienlazante). En este orbital molecular, el orbital 3s de un determinado
átomo se combina en posición de fase con los orbitales 3s de los 8 átomos vecinos más
próximos, y éstos, a su vez, se combinan de la misma forma con sus más inmediatos vecinos.
El intervalo de energía entre el orbital más enlazante y el menos enlazante depende del
grado de solapamiento entre los orbitales 3s de los átomos de la red. Fundamentalmente,
depende del solapamiento entre el orbital 3s de un determinado átomo y los correspondientes
orbitales 3s de sus átomos vecinos próximos; es decir de la distancia Na-Na en el cristal, o lo
que es lo mismo, de los parámetros estructurales de la celda elemental (longitud de la arista
del cubo). Los parámetros estructurales del cristal condicionan la amplitud del intervalo de
energías entre el nivel máximo y mínimo.
Pero, por otra parte, en el intervalo de energía entre el orbital más enlazante y el menos
enlazante del cristal existen 6.02x1023 orbitales distintos, cada uno con su energía propia.
Queda claro que en este conjunto de orbitales moleculares del cristal, la diferencia de
energía entre dos consecutivos debe ser muy pequeña. Este conjunto de orbitales moleculares
forma una serie finita y discreta de niveles energéticos, pero cada uno de ellos tan próximo en
energía a sus inmediatos vecinos que forman casi un sistema continuo de energías. Este
conjunto de orbitales del cristal se denomina una banda o una banda de orbitales.

103
BANDA DE VALENCIA Y BANDA DE CONDUCCIÓN

Un sólido, metálico o no, (el modelo de bandas es aplicable a cualquier tipo de sólido)
puede tener un sistema de bandas muy complicado. De todas maneras, dos de ellas son
especialmente importantes: la última banda total o parcialmente llena con electrones, y la
primera vacía. Esta situación recuerda a la que ya se menciono en la teoría de orbitales
moleculares para moléculas más o menos complejas. El último orbital molecular lleno con
pares de electrones y el primero vacío son de especial importancia para explicar las
propiedades químicas de la molécula.
A menudo, una banda totalmente llena con electrones es denominada banda de valencia, y
una parcialmente llena banda de conducción. Esta nomenclatura es parcialmente utilizada al
estudiar los sólidos semiconductores y será útil en las explicaciones que se llevarán a cabo a
continuación. La situación que se da entre las bandas s y p de los elementos alcalinos y
alcalinotérreos (que solapan parcialmente) no es la única.
La determinación del sistema de bandas en un sólido es difícil y matemáticamente
compleja. No pueden utilizarse métodos cualitativos eficaces, como en el caso de la teoría de
orbitales moleculares.
La teoría de orbitales moleculares se ha utilizado para explicar el enlace en cristales
metálicos tales como sodio puro o aluminio puro. Sin embargo esta teoría no explica bien este
enlace, ya que presenta varios errores.
Un modelo sencillo alternativo consecuente con la teoría de bandas es la descripción del <<
mar de electrones >>. Este sencillo modelo permite explicar satisfactoriamente propiedades
características de los metales tales como conductividad y dureza mecánica.

Todos los círculos


son protones (+).
Figura 21. Los círculos son protones inmersos sobre mar
de electrones

Otro ejemplo es un cristal puro de silicio el cual es aislante (mal conductor de la


electricidad), lo cual implica que es necesario aplicar una gran cantidad de energía para lograr
que los electrones circulen a lo largo del cristal. En un cristal hay una enorme cantidad de
átomos y por tanto de electrones. Los niveles de energía disponibles en el sodio son muchos a
diferencia de los átomos aislados donde las energías disponibles están espaciadas, en el sólido
hay niveles continuos de energía llamados bandas.

104
Los electrones de valencia del Silicio están localizados sobre los átomos y ocupan lo que
se conoce como banda de valencia a energías bajas sin embargo a energías mas altas se
encuentra la banda de conducción que tiene niveles mas deslocalizados pero no contiene
electrones. Sólo cuando los electrones del Si adquieren la energía suficiente para saltar de la
banda de valencia a la de conducción es que el cristal puede conducir la corriente.

2.5.2 TEORÍA DE BANDAS

En sus primeros esfuerzos para explicar la estructura electrónica de los metales, los
científicos esgrimieron las propiedades de su buena conductividad térmica y eléctrica para
apoyar la teoría de que los metales se componen de átomos ionizados, cuyos electrones libres
forman un “mar” homogéneo de carga negativa. La atracción electrostática entre los iones
positivos del metal y los electrones libres, se consideró la responsable del enlace entre los
átomos del metal. Así, se pensaba que el libre movimiento de los electrones era la causa de su
alta conductividad eléctrica y térmica. La principal objeción a esta teoría es que en tal caso los
metales debían tener un calor específico superior al que realmente tienen.

En 1928, el físico alemán Arnold Sommerfeld sugirió que los electrones en los metales se
encuentran en una disposición cuántica en la que los niveles de baja energía disponibles para
los electrones se hallan casi completamente ocupados. En el mismo año, el físico
estadounidense de origen suizo Felix Bloch, y más tarde el físico francés Louis Brillouin,
aplicaron esta idea en la hoy aceptada “teoría de bandas” para los enlaces en los sólidos
metálicos.

De acuerdo con dicha teoría, todo átomo de metal tiene únicamente un número limitado de
electrones de valencia con los que unirse a los átomos vecinos. Por ello se requiere un amplio
reparto de electrones entre los átomos individuales. El reparto de electrones se consigue por la
superposición de orbitales atómicos de energía equivalente con los átomos adyacentes. Esta
superposición va recorriendo todo el metal, formando amplios orbitales que se extienden por
todo el sólido, en vez de pertenecer a átomos concretos. Cada uno de estos orbitales tiene un
nivel de energía distinto debido a que los orbitales atómicos de los que proceden, tenían a su
vez diferentes niveles de energía. Los orbitales, cuyo número es el mismo que el de los
orbitales atómicos, tienen dos electrones cada uno y se van llenando en orden de menor a
mayor energía hasta agotar el número de electrones disponibles. En esta teoría se dice que los
grupos de electrones residen en bandas, que constituyen conjuntos de orbitales. Cada banda
tiene un margen de valores de energía, valores que deberían poseer los electrones para poder
ser parte de esa banda. En algunos metales se dan interrupciones de energía entre las bandas,
pues los electrones no poseen ciertas energías. La banda con mayor energía en un metal no
está llena de electrones, dado que una característica de los metales es que no poseen
suficientes electrones para llenarla. La elevada conductividad eléctrica y térmica de los
metales se explica así por el paso de electrones a estas bandas con defecto de electrones,
provocado por la absorción de energía térmica.

105
En el siguiente ejemplo se muestra un ejemplo más de la teoría de bandas:

...
Figura 22. En el enlace metálico a diferencia del enlace covalente no se forma solo una
molécula de Li sino muchas por lo tanto las energías de enlace y antienlace cada vez son más
compactas por lo tanto dan lugar a una banda.

Estas bandas de 1s 2s 2p etc. es la probabilidad de encontrar a los electrones. En esta teoría,


como la diferencia de energías es poca, la mínima cantidad de energía hace que el electrón se
mueva y de características de brillo y conductividad.

LOS ELEMENTOS ALCALINOTÉRREOS

Sólo el Ba y el Ra poseen una estructura semejante a la de los elementos alcalinos; los


elementos Be, Mg, Ca y Sr tienen una estructura hexagonal compacta. De todas formas y de
una manera elemental, se les puede aplicar el modelo de bandas, tal como se ha hecho con el
Na y los metales alcalinos.
Todos estos metales tienen dos electrones de valencia; y en consecuencia, la banda s
completamente llena no proporciona ninguna movilidad a sus electrones, debido a ello no
serían conductores de la electricidad de no ser por la banda p, parcialmente solapada con la s,
que asegura el fácil acceso de los electrones a niveles energéticos superiores y, con ello, la
conductividad eléctrica característica de todos estos metales.

METALES

Un sólido será un metal si la última banda que contiene electrones está semillena (caso
de los elementos alcalinos) o, si a pesar de estar completamente llena, la primera banda vacía
solapa en cierta extensión con aquella. El carácter metálico y la conductividad de los
elementos del grupo 11, Cu, Ag y Au, cuya configuración electrónica en estado fundamental
es [ ]ns1(n-1)d10(muy semejante al de los elementos alcalinos) se explica de la misma manera.

106
La conductividad eléctrica de un metal disminuye con la temperatura. Este hecho contrasta
con la mayor movilidad que deben tener los electrones al aumentar aquélla, pero es que hay
que tener en cuenta otro hecho. En su movimiento a través del cristal, los electrones se
desplazan a través de la red periódica de los núcleos, siendo atraídos sucesivamente por ellos.
Al aumentar la temperatura, la red cristalina vibra cada vez con mayor intensidad, y en ciertos
momentos su periodicidad puede ser destruida o modificada temporalmente, lo cual no
beneficia en absoluto al mecanismo de conducción.

2.5.3 CLASIFICACIÓN DE LOS SÓLIDOS EN BASE A SU CONDUCTIVIDAD


ELÉCTRICA: AISLANTE, CONDUCTOR, SEMICONDUCTOR

METALES Y CONDUCTIVIDAD ELÉCTRICA

Las energías de ionización de los átomos metálicos son las más pequeñas entre los
elementos. Debido a esto, cuando se forma un metal, los electrones más externos quedan
deslocalizados, es decir, dejan de pertenecer únicamente a un átomo metálico para pasar a
formar parte de toda la red cristalina. Esta nube de electrones mantiene unido al arreglo de
iones positivos.
Basta una pequeña diferencia de potencial para que los electrones “libres” de los metales
se muevan a lo largo del sólido, razón por la cual son buenos conductores de la electricidad.
Los cables eléctricos que utilizamos son de Cobre, y aunque la Plata tiene mayor
conductividad eléctrica no se emplea porque es más cara.

PROPIEDADES DE LOS METALES

Las propiedades físicas generales de los metales pueden explicarse basándose en el enlace
metálico de los sólidos.
La fuerza de enlace metálico en sí, depende del número de electrones en especial de
electrones desapareados que se encuentran mas allá de la ultima etapa de configuración de gas
noble. Los metales cristalizan en forma de sólidos y se considera que los iones metálicos que
ocupan los sitios de las redes cristalinas se encuentran dentro de una nube de electrones de
valencia deslocalizados.
Prácticamente todos los metales cristalizan en algunos de los tres tipos de redes cristalinas:
1.-cúbica con centro en el cuerpo.
2.-cúbica con centros en las caras (llamada también de empacamientos cercanos).
3.-hexagonal, de empacamientos cercanos.

El enlace en los metales se llama enlace metálico y se debe a las atracciones eléctricas entre
iones metálicos con carga positiva y electrones móviles deslocalizados que pertenecen al
cristal como un todo. Este tipo es distinto a los enlaces iónicos y covalentes. Se puede
visualizar como una formación tridimensional de iones positiva que permanece fijo en la red
cristalina, mientras que los electrones de valencia, débilmente sujetos, se mueven con libertad
por todo el cristal. Los metales cuyos electrones están sujetos con menos fuerza son los
mejores conductores de la electricidad.

107
Cuando se constituye una nube electrónica que rodea a todo el conjunto de iones positivos,
dispuestos ordenadamente, se forma un cristal metálico.
Por ejemplo : El Na; los cationes sodio ocupan posiciones ordenadas dentro de un cubo y los
electrones envuelven toda la estructura.

Figura 23. La estructura muestra un solo


cristal de Ge- Si

La teoría más sencilla del enlace metálico fue introducida por Drude a principios de siglo y
recibió el nombre de teoría del electrón libre o del mar de electrones. Posteriormente surgió la
teoría de bandas, más amplia al permitir realizar un estudio general del estado sólido y
explicar las propiedades particulares de los metales y no metales sólidos. El gran éxito de esta
teoría fue el dar una explicación satisfactoria de las propiedades conductoras de las sustancias
sólidas, clasificándolas en conductoras, semiconductoras y aislantes, lo cual fue de vital
importancia para el conocimiento, fabricación y utilización de los sistemas semiconductores
en la industria de la electrónica. Algunos metales que conducen la electricidad son:

a) El hilo de Cobre conduce la corriente eléctrica por ser un conductor metálico, en el que los
electrones de valencia gozan de libertad para moverse por entre los cationes de la red al
aplicar un campo eléctrico externo.
b) En la disolución de Cu(NO3)2 los iones poseen suficiente movilidad para desplazarse
dentro de un campo eléctrico, conduciendo la corriente .

Las estructuras metálicas tienen algunas propiedades muy características, en el cristal cada
átomo tiene un número de coordinación muy elevado y la estructura presenta una
conductividad eléctrica y térmica muy grande.
El empaquetamiento de los átomos en el cristal es de tal forma que los mantiene muy
próximos entre sí.
Un metal se puede considerar como un conjunto de iones positivos, que en general son
esferas de radio idéntico, empaquetados de forma que dejan libres entre ellos el menor espacio
posible.

108
A continuación se presenta una tabla de conductividad de algunos materiales:

Tabla 26. Coeficientes de Conductividad Térmica (W/m ºC)


Materiales Coeficiente de conductividad térmica
CO2 0,015
Freón 12 0,073
Helio 0,141
Aire 0,24
Agua 0,556
Vidrio 0,78
Mármol 1,83
Cuarzo 41,6
Fierro 73
Aluminio 202
Cobre 385
Plata 410

La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica el hecho de que los metales sean
buenos conductores de la electricidad.

TIPOS DE CONDUCCIÓN

LOS SÓLIDOS CONDUCTORES

En el caso de los sólidos conductores, la conducción se da porque existen un gran número


de niveles de energía vacíos en la banda de conducción, que es también la de valencia.
Existen entonces portadores de carga en gran número, y espacio energético abundante y
asequible dentro de la misma banda. El término conductor se aplica a cualquier material que
soporte un flujo generoso de carga, cuando una fuente de voltaje de magnitud limitada se
aplica a través de sus terminales
.
En un átomo de un metal, el electrón de valencia se ubica en un determinado nivel de
energía. Cuando se unen N átomos de metal para formar el cristal, el nivel de energía del
electrón en el átomo es reemplazado por numerosos niveles de energía, formando
prácticamente un continuo. Decimos que se formó una banda de niveles de energía, la llamada
banda de valencia, donde se ubican los electrones de valencia. Esta teoría predice que existe
también una banda sin electrones, llamada banda de conducción, la que, en el caso de los
metales, se superpone parcialmente o está muy cerca de la banda de valencia.

109
Gráficamente lo podemos representar así:

Figura 24. Representación gráfica de bandas de valencia y conducción

Los electrones que se encuentran en los niveles de energía de la banda de valencia pueden
ser excitados a los niveles vacíos de la banda de conducción. Este movimiento de electrones
de un nivel a otro constituye una corriente eléctrica. Por esto, los metales son buenos
conductores.

LOS AISLANTES

En los aislantes la banda de valencia está completa, y la siguiente banda, vacía, tiene una
brecha energética mayor. Un aislante es un material que ofrece un nivel muy bajo de
conductividad bajo la presión de una fuente de voltaje aplicada.
En un no-conductor o aislante, como por ejemplo el diamante, la banda de conducción está
ubicada a una energía mucho mayor, de modo que los electrones no pueden moverse desde la
banda de valencia a la de conducción. Es por eso que el diamante es un no-conductor.

LOS SEMICONDUCTORES

Prácticamente toda la tecnología moderna de comunicaciones (radio, TV, fax,


computadoras, teléfonos, redes, etc) está basada en fenómenos y procesos que tienen que ver
con la conducción de corriente eléctrica de manera muy controlada, a través de dispositivos
semiconductores incorporados en circuitos integrados.
Un semiconductor, por tanto, es un material que posee un nivel de conductividad sobre
algún punto entre los extremos de un aislante y un conductor.
En los semiconductores, la energía entre la banda de valencia, llena, y la de conducción,
vacía, es pequeña por lo que algunos electrones pueden pasar aplicando una diferencia de
potencial no muy grande, de la banda de valencia a la de conducción.
En un semiconductor como el silicio por ejemplo, la situación es intermedia. La banda de
conducción no se superpone con la de valencia, como en un metal, pero está suficientemente
cerca como para que algunos electrones con suficiente energía térmica puedan saltar de una
banda a otra. Debido a este fenómeno, los semiconductores son conductores, pero dado que
solo pocos electrones se mueven a la banda de conducción, son conductores mucho más
pobres que los metales.

110
Al aumentar la temperatura, un número mayor de electrones tiene suficiente energía térmica
como para pasar a la banda de conducción. Esto explica, en el contexto de la teoría de bandas,
el aumento de la conductividad de un semiconductor con la temperatura. En resumen, la
diferencia entre un metal, un semiconductor y un no-conductor depende de la brecha de
energía entre la banda de valencia y la de conducción.

Figura 25. Se muestran las diferencias de energía (KJmol-1) entre las dos bandas para el
carbono, que es un aislante, el silicio y el germanio, que son semiconductores, y el
estaño, que es un metal.

2.5.4 IMPORTANCIA Y APLICACIONES DE LOS SEMICONDUCTORES Y LAS


ALEACIONES

Los semiconductores tienen aplicaciones importantísimas, las que están basadas en el


descubrimiento que su conductividad puede ser cambiada drásticamente por la adición de
cantidades muy pequeñas de impurezas. Si se incorpora una pequeña cantidad de fósforo o
arsénico a silicio cristalino, los átomos de estas impurezas ocupan algunos sitios de la
estructura del silicio. Sin embargo, dado que se necesitan solamente cuatro electrones para
unirse a los cuatro átomos de silicio que rodean al átomo de fósforo o arsénico (elementos del
grupo VA o 15), queda un electrón en exceso. Este electrón ocupa un nivel de energía en la
banda de conducción, y bajo la influencia de un campo eléctrico aplicado puede moverse a
través del cristal. El número de electrones que se incorpora a la banda de conducción, y en
consecuencia, la conductividad del silicio, es proporcional al número de átomos de fósforo o
arsénico agregados. Si se incorpora un átomo de boro (elemento del grupo IIIA o 13),
contribuye con sólo tres electrones. Dado que necesita cuatro electrones para unirse con el
silicio, sustrae un electrón de un átomo de silicio adyacente, dejándolo así cargado
positivamente. Este hueco en la capa de valencia del silicio es llamado vacancia o agujero
positivo. El hueco generado en el átomo de silicio puede ser cubierto por otro electrón de otro
átomo de silicio vecino a aquél, y así sucesivamente. Si se aplica un potencial eléctrico, el

111
hueco o agujero se mueve a través del cristal. En realidad, se mueve un electrón en la
dirección opuesta. Dado que la carga que se mueve es positiva, se dice que estos conductores
son del tipo p. En el caso anterior, dado que se mueve una carga negativa, el conductor es del
tipo n. Al proceso de incorporar impurezas del tipo n o del tipo p se lo denomina dopado. En
este proceso se añade del orden de cinco átomos de impureza por cada millón de átomos de
silicio. Normalmente, la conductividad de un semiconductor se incrementa en un factor
100000 por la presencia de los átomos de impurezas.

Una de las aplicaciones más importantes de los semiconductores se logra poniendo en


contacto un conductor de tipo p con uno de tipo n. Si se aplica un potencial eléctrico a esta
combinación de semiconductores, conectando el polo negativo al conductor tipo n y el polo
positivo al conductor tipo p, la corriente puede fluir sin problemas, pero si se hacen las
conexiones al revés, la corriente no puede fluir más. De manera que esa combinación de un
conductor tipo n con otro de tipo p, llamado diodo, deja pasar la corriente en una sola
dirección. En consecuencia, este tipo de dispositivo puede convertir corriente alterna en
corriente continua. Por eso se lo llama rectificador.

Si se combinan de diversas formas los conductores de tipo n y p, se obtienen dispositivos


llamados transistores, que pueden amplificar corrientes y voltajes. Los transistores y otros
dispositivos basados en semiconductores revolucionaron totalmente la industria electrónica.
Gracias a los semiconductores fue posible reducir enormemente el tamaño de los dispositivos
electrónicos.

El desarrollo más importante de los últimos años fue la producción de circuitos integrados,
consistente de miles de resistencias, transistores, rectificadores y capacitores, construidos con
conductores de tipo n y p sobre una pieza única de silicio de dimensiones no mayores que
algunos milímetros. Estos circuitos integrados ("chips") constituyen el corazón de los relojes
digitales, de las calculadoras y de las computadoras personales.

Materiales Extrínsecos tipo N y tipo P

Las características de los materiales semiconductores pueden ser alteradas


significativamente por la adición de ciertos átomos de impureza a un material semiconductor
relativamente puro, estas impurezas pueden alterar en forma suficiente la estructura de la
banda y cambiar totalmente las propiedades eléctricas del material.
Un material semiconductor que haya sido sujeto de dopado se denomina un material
extrínseco.
Existen dos materiales extrínsecos de gran importancia para la fabricación de dispositivos
semiconductores: el tipo n y el tipo p.
Un cristal puro de Silicio es aislante (es decir mal conductor de la electricidad), lo cual
implica que es necesario aplicar una gran cantidad de energía para lograr que los electrones
circulen a lo largo del cristal. Si un cristal de Silicio se contamina cuidadosamente con un
elemento que tenga un electrón más de valencia (como el Arsénico), los niveles energéticos
del material (Silicio “dopado” con Arsénico) cambian y a los materiales se les conoce como
semiconductores tipo n (n de negativo).
Por el contrario, si el dopado es con Boro, habrá un defecto de electrones en la banda de
valencia, y el cristal será un aceptor de carga, o un semiconductor tipo p(p de positivo).

112
Material tipo N

El material tipo N se forma mediante la adición de un número predeterminado de átomos


de impureza al Germanio o al Silicio. El tipo n se crea a través de la introducción de elementos
de impureza que poseen cinco electrones de valencia (pentavalentes), como el Antimonio,
Arsénico y Fósforo.
Las impurezas difundidas con cinco electrones de valencia se les llama átomos donadores.

Material tipo P

El material tipo p se forma mediante el dopado de un cristal puro de Germanio o de Silicio


con átomos de impureza que poseen tres electrones de valencia. Los elementos que se utilizan
con mayor frecuencia para este propósito son el Boro, Galio e Indio.
A las impurezas difundidas con tres electrones de valencia se les conoce como átomos
aceptores.

2.6 ENLACE EN COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

El enlace covalente coordinado se caracteriza porque uno de los átomos el que cede los
dos electrones, y el otro sólo ofrece el espacio para acomodarlos.
Una vez formado el enlace covalente coordinado, no se distingue de los demás; no es más
que un par de electrones compartidos.

Se define de la siguiente forma: “Es el enlace que se produce cuando dos átomos
comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno de los
átomos combinados”.
En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El átomo que aporta la
pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe, aceptor.

Ejemplo: En la estructura del ácido sulfúrico, el Azufre es el que aporta los dos electrones
del par compartido en los átomos de Oxígeno que se encuentran arriba y abajo.
..
:O:
.. .. ..
H· + · O· + ·S· + ·O· + ·H
·· .. ..
:O:
..

De los siguientes compuestos señala cuál par de electrones compartidos forman enlace
covalente coordinado.
.. .. ..
a) O::C::O b) H:C:O:H
·· ·· :: ··
:O:

113
.. .. .. ..
c) :O :S :O: d) H: N:O:H
.. :: .. : ··
:O: H
..

·· ·· ..
e) H:O:C:O:H f) Ca ::O:
·· ·· ··
:O:
··

Por definición los compuestos de coordinación son aquellos en los que un ión o un átomo
metálico se combina con una o más moléculas o iones que actúan como bases de Lewis.

Una base de Lewis es aquella especie capaz de donar un par de electrones.

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

Son conocidos como compuestos complejos; consisten regularmente en un elemento


METALICO CENTRAL al cual se unen varios aniones y/o moléculas llamados LIGANDOS.
Se dice que los ligandos están coordinados alrededor del METAL CENTRAL en la primera
esfera de coordinación la cual se indica por paréntesis rectangulares y puede ser CATIÓN o
ANION.

Ejemplos:
K3[Fe(CN)6] [Fe(CN)6]-3 Anión
Hexaciano ferrato III de potasio Hexaciano ferrato III
[Cu(NH3)4]Cl [Cu(NH3)4]+1 Catión
Cloruro de tetramino Cobre I Tetramino Cobre I

Se puede apreciar que en la escritura de la fórmula de un complejo también se escribe


primero el CATION seguido del ANION.

Se nombran mencionando primero al ANION sea o no este el ION COMPLEJO. Ya que la


cantidad de este tipo de compuestos se multiplica por el fenómeno de ISOMERÍA. Esta
nomenclatura solo nos sirve para nombrar los complejos más simples y comunes.

Si el ion complejo es un anión, se utilizará la terminación ATO. Si es catión o neutro, el


nombre no cambia.

114
Los constituyentes del complejo se nombran primero los aniónicos, moléculas neutras y el
ion metálico central.

A los ligantes aniónicos se les da terminación en "o".

Ejemplos:
OH-1 hidroxo Cl-1 cloro
CN-1 ciano F-1 fluoro
CNO--1 cianato O-2 oxo
S-2 tio CO3-2 carbonato
C2O4-2 oxalato NO3-1 nitrato
-2
S2O3 tiosulfato NO2-1 nitro
SO4-2 sulfato

Los nombres de ligandos neutros no cambian, ejemplos: H2O agua (acuo), CO carbonilo,
NH3 amino, NO nitrosilo

El número de ligandos simples es indicado por los prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-.
Para los ligandos complejos como la etilendiamino se emplean bis-, tris, tetrakis, pentakis.
El número de oxidación del ion metálico central es indicado por un número romano
encerrado en paréntesis.

Ejemplo:
K4[Fe(CN)6] Hexacianoferrato (II) de potasio

K+1 [Fe(CN)6]-4

[Co(NH3)4(H2O)Cl]Cl2 = Cloruro de cloro-acuo Tetramino Cobalto (III)


[Pt(NH3)4][PtCl6] = Hexacloroplatinato (IV) de Tetramino platino (II)
[Cu(en)2]SO4 = Sulfato de bis (etilendiamino) Cobre (II)
[Ni(CO)4] = Tetracarbonilo de niquel (0)
[Ag(NH3)2]Cl = Cloruro de diamino plata (I)
[Co(NH3)3Cl3] = Tricloro triamino cobalto (III)
K3[Al(C2O4)3] = Tris oxalato aluminato de potasio

Existen nombres triviales que se imponen sobre el nombre moderno. Ejemplo:

K3[Fe(CN)6]
Ferricianuro de potasio Trivial
Hexaciano Ferrato (III) de potasio Moderno

115
La nomenclatura de iones complejos es similar pero anteponiendo la palabra ión. Ejemplo:

CATION [Pt(H2O)2Cl2]+2 ión dicloro di-acuo platino (IV)


ANION [Pt(NH3)2(CN)6]-2 ión hexaciano diamino platinato (IV)
ANION [CoF4]-1 ión tetrafluoro cobaltato (III)
CATION [Cr(H2O)6]+3 ión hexa acuo cromo (III)

IMPORTANCIA DE LOS COMPUESTOS DE COORDINACIÓN

En cuanto a las aplicaciones médicas de los complejos, destacan por ejemplo algunos
complejos de Platino, que presentan una marcada actividad antitumoral. Por su parte, el EDTA
se puede utilizar como antídoto contra el envenenamiento por metales pesados, ya que forma
complejos estables con ellos, que se pueden disolver en agua y ser eliminados por el
organismo a través la orina. Además, los complejos juegan un papel fundamental en la vida.
Por ejemplo en los glóbulos rojos el grupo hemo, complejo de hierro que, al oxidarse
formando un nuevo complejo capaz de transportar el oxígeno que las células del organismo
necesitan para vivir. A partir de este punto, es fácil comprender por qué el monóxido de
carbono es letal para los seres vivos. Al ser un ligando muy fuerte, cuando se respira se fija al
hierro del grupo hemo y lo bloquea, incapacitando al glóbulo rojo para transportar oxígeno.
Cuando se está en una atmósfera de monóxido de carbono, se produce la muerte por asfixia
de forma rápida.
Los complejos poseen también importantes aplicaciones industriales, por ejemplo, para la
extracción de metales preciosos de las minas se emplea el cianuro como ligando, ya que
facilita la disolución de estos metales, muy difíciles de extraer.
También se emplean los complejos como colorantes, especialmente los de la familia de los
alumbres. La reacción de formación de dichos compuestos se emplea además por la policía
para detectar el alcohol en el aliento en los controles de alcoholemia.

2.7 TIPOS DE FUERZAS INTERMOLECULARES Y PROPIEDADES FÍSICAS

TIPOS DE FUERZAS

El vapor de agua o hielo de un glacial son diferentes formas de una sustancia. El agua y
sus propiedades químicas son iguales, sin embargo, existen diferencias entre sus propiedades
físicas dependiendo del estado en que se encuentren. Esto se debe a la existencias de pequeñas
fuerzas atractivas llamadas intermoleculares.

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. El
comportamiento molecular depende en gran medida del equilibrio (o falta de él) de las fuerzas
que unen o separan las moléculas, y el estudio de esos fenómenos fue parte importante del
desarrollo de la química física en el siglo XX.
Las fuerzas de atracción explican la cohesión de las moléculas en los estados líquido y sólido
de la materia, y se llaman fuerzas de largo alcance o fuerzas de Van der Waals en honor al

116
físico holandés Johannes Diderik Van der Waals. Estas fuerzas son las responsables de
muchos fenómenos físicos y químicos como la adhesión, el rozamiento, la difusión, la tensión
superficial y la viscosidad.

El fenómeno de las fuerzas de corto alcance o repulsivas es más complejo, y aún no se


conoce por completo, pero se observa normalmente entre moléculas que no interaccionan
químicamente. Estas fuerzas empiezan a ser importantes cuando las nubes electrónicas se
sobreponen (solapan), y la energía correspondiente se denomina energía de intercambio o de
superposición. La energía de intercambio repulsiva es la responsable de la rigidez mecánica o
impenetrabilidad de las moléculas y de los límites de compresibilidad de la materia. Las
fuerzas de intercambio pueden ser también de atracción, como las de los átomos que
reaccionan químicamente entre sí. Estas fuerzas de atracción se llaman fuerzas de valencia o
de Van Der Waals y desempeñan un papel muy importante en el campo de la química.

La Energía Cinética mantiene a las moléculas en movimiento y depende de la temperatura


de la sustancia, por lo tanto podemos afirmar que:
a) Los líquidos tienen fuerzas moleculares más débiles que los sólidos
b) Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las moléculas juntas
c) Los gases tienen fuerzas moleculares más débiles que los líquidos

Tanto los sólidos como los líquidos tienen sus partículas muy cercanas unas a otras, por
ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases y cuando una sustancia
molecular cambia de estado, los átomos dentro de la molécula permanecen sin cambio.

La temperatura a la cual un líquido hierve refleja la cantidad de energía cinética que se


requiere para vencer las fuerzas atractivas intermoleculares, esto también se aplica al caso de
los sólidos para cuando hablamos del punto de fusión de una sustancia.
Entonces, se puede decir que la fortaleza de las interacciones moleculares determina las
propiedades de físicas de una sustancia

Interacciones atractivas entre moléculas neutras y cargadas (iónicas)

Todas estas interacciones serán de naturaleza electrostática


a) Interacciones ion-dipolo

Interacciones atractivas entre las moléculas neutras


b) Interacciones dipolo-dipolo
c) Interacciones de dispersión de London
d) Interacciones de puente de hidrógeno

Típicamente las interacciones dipolo-dipolo y de dispersión se agrupan y se les conoce


como fuerzas de Van der Waals.

117
2.7.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS

Fuerza intermolecular atractiva, pero poco intensa, que se ejerce a distancia entre
moléculas. Son fuerzas de origen eléctrico que pueden tener lugar entre dipolos instantáneos o
inducidos y entre dipolos permanentes.

Las fuerzas entre dipolos instantáneos o inducidos se producen entre moléculas no polares
como es el caso del oxígeno, el nitrógeno o el cloro, y también entre átomos como el helio o el
neón, y reciben el nombre de fuerzas de dispersión. Este tipo de fuerzas es el responsable de
que estas sustancias puedan ser licuadas e incluso solidificadas. Las nubes electrónicas de las
moléculas o de los átomos sufren vibraciones y producen dipolos con una orientación
determinada, pero de vida muy breve ya que un instante después el dipolo tiene la orientación
contraria. Estos dipolos inducen otra deformación en las moléculas contiguas y originan
fuerzas de atracción entre ellas.

Las fuerzas entre dipolos permanentes se producen cuando las moléculas son polares, como
el dióxido de azufre (SO2) o el monóxido de carbono (CO), y existe atracción entre el polo de
una molécula y el polo opuesto de otra molécula contigua.
Estas fuerzas siguen siendo débiles pero son más intensas que las fuerzas de dispersión y,
aunque éstas siguen existiendo, predominan las de atracción dipolo-dipolo.

ENLACE DIPOLO - DIPOLO

Ocurre cuando los átomos de una molécula tienen diferencias de electronegatividad, se


polarizan, produciendo un dipolo
Cuando dos dipolos se avecinan, se atraen, dando como resultado cierta unión.

Estas interacciones se presentan entre las moléculas neutras polares


a) Las moléculas polares se atraen entre sí cuando la carga positiva está cerca de la negativa
de la otra.
b) Las moléculas polares deben de estar cerca unas de otras para que la fuerza atractiva de la
interacción sea significativa
c) Las interacciones dipolo-dipolo son mucho menores que las interacciones ion-dipolo.
d) Las fuerzas dipolo-dipolo crecen al incrementarse la diferencia de electronegatividad
de una molécula.

Los puntos de ebullición de las moléculas polares de masa parecida aumentar al crecer el
momento dipolar. En la tabla siguiente se muestran algunos compuestos que corroboran esta
tendencia:

118
Sustancia Masa molecular Momento Punto de
(uma) dipolar ebullición (°K)
Propano 44 0.1 231
Dimetil éter 46 1.3 248
Cloruro de metilo 50 2.0 249
Acetaldehído 44 2.7 294
Acetonitrilo 41 3.9 355
Tabla 27. Comparación entre el momento dipolar, la masa y el punto de ebullición de
sustancias.

2.7.2 FUERZAS ELECTROSTÁTICAS

La fuerza ión dipolo es la fuerza que existe entre un ión y una molécula polar neutra que
posee un momento dipolar permanente, las moléculas polares son dipolos tienen un extremo
positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atraídos al extremo negativo de un
dipolo, en tanto que los iones negativos son atraídos al extremo positivo.
La magnitud de la energía de la interacción depende de la carga sobre el ión (Q), el
momento dipolar del dipolo (µ), y de la distancia del centro del ión al punto medio del dipolo
(d).
Las fuerzas ión-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias iónicas en líquidos.

2.7.3 ENLACE PUENTE DE HIDRÓGENO

Puentes de hidrógeno, es la atracción inter e intramolecular resultante de la interacción de


dipolos donde participa el H.
Esta atracción es responsable de muchas de las propiedades características del H2O, entre ellas
están:
a) Tensión superficial
b) Puntos de fusión y ebullición
c) Viscosidad
d) Capacidad de la misma para disolver muchas clases de sustancias.

Un átomo de hidrógeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede
experimentar una fuerza atractiva hacia una molécula polar o un ion vecino que cuenta con
pares electrónicos sin compartir, usualmente átomos de F, O o N .
A este tipo de interacción se le conoce con el nombre de enlace de hidrógeno y en última
instancia no es más que una interacción del tipo dipolo-dipolo. Tomando en consideración que
el átomo de H tiene un electrón, entonces el lado del átomo que está hacia afuera del dipolo es
virtualmente un núcleo desnudo

La carga parcial positiva se verá atraída a la carga parcial negativa de un átomo


electronegativo de una molécula cercana. Debido a que el átomo de hidrógeno en un enlace
polar tiene deficiencia de electrones (particularmente en un lado, es decir, el lado opuesto al

119
enlace covalente polar). Entonces, puede acercarse mucho al átomo electronegativo de la
molécula vecina (el cual tiene carga parcial negativa) de manera que puede interactuar
fuertemente con él.
La energía de los enlaces de hidrógeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir,
son más débiles que los enlaces covalentes, pero son mayores que las interacciones dipolo-
dipolo o las fuerzas de dispersión. Este tipo de interacción tiene gran importancia en la
organización de las moléculas biológicas y su influencia es notable en la estructura de las
proteínas y los ácidos nucleicos
.
El agua tiene una capacidad poco común para formar una red de enlaces de hidrógeno muy
extensa. Como líquido, la energía cinética de las moléculas previene que un arreglo ordenado
extenso de los átomos de hidrógeno.

Al enfriarse, las moléculas van perdiendo energía cinética y esto permite que las moléculas
se vayan ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los enlaces de
H. Este arreglo de las moléculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el
agua líquida, de manera que el agua se expande al congelarse. El arreglo de moléculas de
agua en el hielo normal tiene geometría hexagonal (es decir que está compuesto de anillos con
seis moléculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal de los copos de
nieve. Cada molécula de agua puede participar en cuatro enlaces de H.

2.7.4 INFLUENCIA DE LAS FUERZAS INTERMOLECULARES EN LAS


PROPIEDADES FÍSICAS (TEORÍA CINÉTICO MOLECULAR) Y DE LOS
ESTADOS DE AGREGACIÓN DE LA MATERIA (GASES, LÍQUIDOS Y
SÓLIDOS).

Durante muchos años la humanidad observó las enormes diferencias entre los estados de
agregación, e intentó explicar la condensación y la vaporización , la solidificación y la fusión,
la solubilidad de las sustancias, las propiedades de las disoluciones y los demás tipos de
mezclas. Fue necesario el advenimiento del modelo cinético molecular en el siglo XIX, para
que una teoría pudiera explicar los hechos.

PRESIÓN DE VAPOR

Un líquido tiende a evaporarse.

Cuando un líquido está en equilibrio con su vapor, la presión ejercida por el gas se conoce
como presión de vapor del líquido.

En un líquido, las velocidades moleculares abarcan un amplio intervalo. Las moléculas


más veloces pueden ser capaces de vencer la atracción del resto, llegar a la superficie y salir
del seno del líquido.

La presión de vapor del líquido aumenta con la temperatura debido a la presencia de un


mayor número de moléculas veloces, que salen a la fase gaseosa.

120
Si contamos con un mecanismo que ceda calor al líquido para que la temperatura
permanezca constante, éste terminará por evaporase totalmente. Por eso mientras el sol brilla
se secan los charcos de agua o la ropa tendida; la única condición es que sople un poco de
viento que se lleve el vapor recién formado. Así, la fuerza de atracción entre las moléculas del
líquido es vencida por la presencia de una fuente externa de calor.

A medida que las fuerzas intermoleculares son mayores la presión de vapor disminuye. Por
ejemplo el agua tiene una menor presión de vapor que el benceno a la misma temperatura.

TENSIÓN SUPERFICIAL

En el interior de un líquido las moléculas están rodeadas de otras moléculas, por todas
partes; es decir, están sujetas a fuerzas de atracción provenientes de todas direcciones. Sin
embargo, las moléculas sobre la superficie no tienen compañeras encima de ellas. Son atraídas
hacia abajo por todas las demás moléculas.
De esta manera, toda molécula que llega a la superficie permanece muy poco tiempo allí,
pues pronto es “atraída” hacia el interior. Como vemos, debido a la tensión superficial una
pequeña masa de líquido tiende a reducir su superficie y adquiere forma esférica, tal es el caso
de las gotas; los insectos pueden caminar sobre el agua, o una aguja puesta con cuidado en
forma horizontal sobre un líquido no se hunde.

Cuanto mayor sea la fuerza de atracción entre las moléculas, mayor será la energía de
superficie y la tensión superficial. La función del jabón es justamente reducir la tensión
superficial del agua. Al añadir jabón, la estructura superficial se modifica notablemente, pues
las moléculas del agua se ven sometidas a una fuerte interacción con las moléculas del jabón
que supera la atracción entre las del agua.

PUNTO DE EBULLICIÓN

Si se eleva la temperatura de un líquido en equilibrio con su vapor, se forma más vapor. Por
ello, la presión de vapor aumenta con la temperatura, y alcanza el valor de una atmósfera (760
torr) a una temperatura característica de cada líquido, llamada punto de ebullición normal. A
esta temperatura, la presión que ejerce el vapor en equilibrio se iguala con la atmosférica (a
nivel del mar). Entonces, si se lleva a cabo un calentamiento en un recipiente abierto, cuando
se alcanza esta temperatura la presión atmosférica no logra a detener el escape de vapor, y el
líquido entra en franca ebullición.

Sin embargo, si nos encontramos en un lugar donde la presión atmosférica sea menor que
760 torr (debido a la altura), la ebullición ocurre a menor temperatura. Para ser más precisos,
ocurre a la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala a la presión
atmosférica local. Para el caso del agua, la temperatura a la cual la presión de vapor es de 585
mm de Hg (presión atmosférica en la Ciudad de México) es alrededor de 920C. Ello significa
que el agua hierve a esa temperatura en esa ciudad, lo cual explica, por ejemplo, que el tiempo
de cocción de los alimentos sea un poco mayor que al nivel del mar.
Al aumentar las fuerzas intermoleculares, se incrementa también el punto de ebullición.

121
Ejemplos: los puntos de ebullición (1 atm de presión) para algunas sustancias son: agua
(1000C), alcohol etílico (780C), acetona (56.50C), ácido acético (1180C), etc.

VISCOSIDAD

Esta propiedad se origina por el rozamiento de unas partículas con otras, cuando un
líquido fluye. Por tal motivo, la viscosidad se puede definir como una medida de la resistencia
que opone un líquido a fluir.
Si en un recipiente perforado en el centro se hacen fluir por separado miel, leche, agua y
alcohol, observamos que cada líquido fluye con rapidez distinta; mientras más viscoso es un
líquido, más tiempo tarda en fluir. En la industria la viscosidad se cuantifica en forma
práctica, utilizando recipientes con una determinada capacidad, que tienen un orificio de un
diámetro establecido convencionalmente. Al medir el tiempo que el líquido tarda en fluir se
conoce su viscosidad, para ello se usan tablas que relacionan el tiempo de escurrimiento con la
viscosidad. La unidad de viscosidad en el Sistema Internacional es el poiseuille, el cuál
equivale a: 1 Poiseuille = 1 Ns/m2 = 1 kg/ms
A medida que las fuerzas entre las moléculas es mayor aumenta la viscosidad. Ejemplos:
los valores de viscosidad (en poiseuille y a 200C ) son: aceite de oliva (0.0970), Mercurio
(0.0016), glicerina (0.83), etc.

PUNTO DE FUSIÓN

Es la temperatura a la cual una sustancia sólida comienza a licuarse estando en contacto


íntimo con el estado líquido resultante que se encontrará en equilibrio termodinámico, es
decir, a la misma temperatura. Cada sustancia funde y solidifica a la misma temperatura
llamada punto de fusión.
El punto de fusión también es una propiedad característica o intensiva de la materia, pues
independientemente de la cantidad de sustancia que se tenga, el punto de fusión será el mismo
a una presión determinada, trátese de 1 g o de toneladas de dicha sustancia.
Para que un sólido pase al estado líquido necesita absorber la energía necesaria para
destruir la unión entre sus moléculas, por tanto mientras dura la fusión no aumenta la
temperatura. El punto de fusión de una sustancia se eleva si aumenta la presión, aunque en el
agua al incrementar la presión disminuye su punto de fusión.
Para finalizar a mayor valor de las fuerzas intermoleculares el punto de fusión aumenta.
Ejemplos: los puntos de fusión de algunas sustancia a 1 atmósfera de presión son: hielo (00C),
cloruro de sodio (8010C), hierro (15390C), oro (10630C), etc.

CALOR LATENTE DE FUSIÓN

El cambio de fase de sólido a líquido se llama fusión y la temperatura a la cual este cambio
ocurre se le llama punto de fusión.
El calor de fusión o entalpía de fusión es la cantidad de energía (calor) que se necesita
aportar a un mol del elemento para que, a su temperatura de fusión, pase de la fase sólida a la
líquida. Ejemplo: a la presión de una atmósfera, y el agua se congela a 00C, para fundir el

122
hielo o para congelar el agua sin cambio en la temperatura, se requiere un intercambio de 80
calorías por gramo.

CALOR LATENTE DE VAPORIZACIÓN

Supongamos un mol de un elemento en estado líquido se encuentra en equilibrio con su


vapor a la presión de 1 atmósfera. Para conseguir que todo el líquido pase a la fase de vapor es
necesario aportar al sistema una cantidad de energía que se conoce como entalpía de
vaporización o calor de vaporización.
La entalpía de vaporización suele representarse como Hvap y se mide en kJ mol-1.

El cambio de fase de líquido a vapor se llama vaporización y la temperatura asociada con


este cambio se llama punto de ebullición de la sustancia.
Cuando cambiamos la dirección de la transferencia de calor y ahora se quita calor, el vapor
regresa a su fase líquida, a este proceso se le llama condensación, el calor de condensación es
equivalente al calor de vaporización. Ejemplo: a la presión de una atmósfera el agua hierve y
el vapor se condensa a 1000C; para que el agua pase de líquido a vapor o de vapor a líquido,
sin variar su temperatura, necesita un intercambio de 540 calorías por gramo.
La relación existente entre las fuerzas intermoleculares y las entalpías de fusión y
vaporización es que entre más grande sean las fuerzas intermoleculares en una sustancia,
mayor serán las entalpías de fusión y vaporización.

ACTIVIDAD COMPLEMENTARIA

Investigue qué es la viscosidad de los líquidos y cómo el modelo cinético – molecular


puede ser útil para entenderla. Utilice miel o un aceite pesado para demostrar que la
viscosidad crece al disminuir la temperatura.
Diseñe un experimento que le permita deducir como varía la tensión superficial con un
aumento en la temperatura. Explique su resultado a la luz del modelo cinético- molecular.

123
UNIDAD III ESTEQUIOMETRÍA

3.1 CLASIFICACIÓN Y BALANCEO DE REACCIONES QUÍMICAS

REACCIONES QUÍMICAS

Introducción
Una vez que se ha estudiado la masa de los átomos y las moléculas es importante saber
que les sucede en una reacción química, un proceso en el cual una o más sustancias cambian
para formar una o más sustancias nuevas. Con el objeto de comunicarse entre sí respecto de
las reacciones químicas, los químicos han desarrollado una forma estándar para
representarlas, utilizando ecuaciones químicas. Una ecuación química utiliza símbolos
químicos para mostrar qué ocurre durante una reacción química.
Considérese lo que sucede cuando el Hidrógeno gaseoso se quema en el aire para formar
agua. Esta reacción se representa mediante la ecuación química:

2H2 + O2 2H2O

Esta ecuación química cumple con la ley de la conservación de la masa porque tiene el
mismo número de átomos a ambos lados de la flecha; y además está balanceada pues muestra
que: “dos moléculas de hidrógeno se pueden combinar o reaccionar con una molécula de
oxigeno para formar dos moléculas de agua”.
En general la interpretación de una ecuación química se dá de la manera siguiente:

2H2 + O2 2H2O

Dos moléculas + una molécula Dos moléculas


2 moles + 1 mol 2 moles
2(2.02)=4.04 g + 32 g 2(18.02 g) = 36.04 g
36,04 g de reactivos 36.04 g de productos

También se hace referencia al H2 y O2 como reactivos, que son las sustancias iniciales
en una reacción química. El agua es el producto, es decir, la sustancia formada como
resultado de una reacción química. Así pues, una ecuación química es la descripción
taquigráfica de una reacción. Por convención en las ecuaciones químicas los reactivos se
escriben a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha.

Reactivos Productos

Para proporcionar información adicional, los químicos indican el estado físico de los
reactivos y productos mediante las letras g, l, s para indicar los estados gaseoso, líquido y
sólido, o en caso de ambiente acuoso (ac) el cual en ocasiones se omite. Por ejemplo:

2HgO(s) 2Hg(l) + O2(g)

125
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

En una reacción química, a las sustancias iniciales que intervienen en la reacción se les
llama reactivos, y a las sustancias formadas se les llama productos. Durante la reacción, los
átomos, moléculas o iones interactúan y se reacomodan para formar los productos. En este
proceso se rompen enlaces químicos y se forman otros. Los reactivos y los productos pueden
estar en estado sólido, líquido o gaseoso, o en solución.
Las reacciones se clasifican en varios tipos, para ayudar a escribir sus ecuaciones y a
predecir otras reacciones. Muchas de las reacciones químicas se ajustan a los tipos principales
de reacción que se describirán en los párrafos siguientes.

3.1.1 REACCIONES DE COMBINACIÓN

En una reacción de combinación se combinan dos reactivos para formar un producto. Se


llaman también reacciones de síntesis.
La forma general de estas ecuaciones es:

A + B C

Ejemplos:

El Magnesio metálico arde en aire con un brillo enceguecedor para producir óxido de
Magnesio. Antes se empleaban en las bombillas de destello en fotografía.

2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)

La siguiente es la reacción de la preparación de ácido sulfúrico que se utiliza en las


baterías de automóviles

Agua + Óxido no metálico Oxiácido

H2 O(l) + SO3(s) H2SO4(l)

Contaminantes de la atmósfera como Monóxido de Nitrógeno y Dióxido de Nitrógeno son


compuestos importantes que se producen como componentes de los gases de emisión de los
automóviles. Cuando se utiliza aire como fuente de Oxígeno en los motores de gasolina se
hacen reaccionar Nitrógeno y Oxígeno a medida que pasan a través de las cámaras caloríficas
de los motores para producir una mezcla de Monóxido de Nitrógeno y Dióxido de Nitrógeno.

N2(g) + O2(g) 2NO(g)

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)

126
3.1.2 REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN

En esta reacción un solo reactivo se disocia para formar dos o más sustancias. Muchos
compuestos sufren reacciones de descomposición cuando se calientan.
Ejemplos:

C A + B

La piedra caliza o las conchas de moluscos que son Carbonato de Calcio se calientan para
preparar cal viva empleada a su vez para fabricar vidrio y obtener hierro. La reacción es:

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

La descomposición de la azida de Sodio (NaN3) para inflar las bolsas de aire de


seguridad de los automóviles.

2NaN3(s) 2Na (s) + 3N2(g)

Carbonatos metálicos y carbonatos ácidos (bicarbonatos) se descomponen para producir


dióxido de carbono gaseoso.

2NaHCO3 (s) Na2CO 3(s) + CO2(g) H2O(g)

Esta reacción describe el funcionamiento de polvo para hornear (Bicarbonato de Sodio o


Carbonato ácido de Sodio). Al calentarlo en el horno produce el gas dióxido de carbono , el
cual se expande con el calentamiento y hace que el pastel “suba”. El polvo de hornear
también se usa para apagar el fuego pues con el calentamiento desprende CO2 y H2O. El
CO2 ayuda a apagar el fuego sofocando las llamas y eliminando el O2 del aire.

3.1.3 REACCIONES DE SUSTITUCIÓN O DESPLAZAMIENTO

En las reacciones de sustitución sencilla, un elemento reacciona reemplazando a otro en


un compuesto. Las reacciones de sustitución sencilla también se llaman reacciones de
reemplazo, de sustitución o de desplazamiento. Las siguientes son dos tipos generales de
reacciones de sustitución sencilla.

1.- Un metal (A) sustituye a un catión en su sal o ácido. B pude ser un ión
metálico o ión hidrógeno.
A + BZ AZ + B

127
En este caso la sustitución depende de uno de los dos metales que intervienen en la
reacción A y B. Para lograr la sustitución se emplea la serie electromotriz (o de actividad)
que es el acomodo de los metales en orden descendente; de esta manera cada elemento de la
serie será capaz de desplazar una sal o un ácido o cualquier otro que lo siga.

Mayor a) Li b) F2 Serie electromotriz (De actividad)


Actividad K Cl2 a) Serie de actividad de los metales y el
Ba Br2 hidrógeno
Ca I2 b) Serie de Actividad de los
Na halógenos
Mg
Al
Zn
Fe
Cd
Ni Hg
Sn Ag
Pb Au
Menor (H)
Actividad Cu

Ejemplos:

CuSO4(ac) + Zn(s) ZnSO4(ac) + Cu(s)

Mg(s) + HCl(ac) MgCl2(ac) + H2(g)

2.- Un no metal (x ) sustituye a un anión en su sal o ácido. B puede ser un ión metálico
o un ión hidrógeno.

En este segundo tipo de reacción de sustitución sencilla, cuando un no metal desplaza a


otro no metal de su sal o ácido, la reacción depende de los dos no metales involucrados x y
z. Existe una serie semejante a la serie electromotriz o de actividad para los no metales
halógenos (F2, Cl2, Br2,I2) como se índica en la parte 1.

X + BZ BX + Z

El siguiente es uno de los procesos industriales para preparar Bromo.

Cl2(g) + 2NaBr(ac) 2NaCl(ac) + Br2(ac)

128
Las reacciones de desplazamiento de metal tiene muchas aplicaciones en los procesos
metalúrgicos, en los cuales interesa separar metales puros a partir de sus minerales.

Ejemplo: El Vanadio se obtiene por tratamiento de Oxido de Vanadio con Calcio


metálico

V2O5(s) + 5Ca(s) 2V(s) + 5CaO(s)

De igual manera el Titanio se obtiene del Cloruro de Titanio (IV)

TiCl4(l) + 2Mg(s) Ti(s) + 2MgCl2(s)

Las reacciones de desplazamiento de halógeno tienen una aplicación industrial directa.


Los halógenos son los elementos no metálicos más reactivos. Son agentes oxidantes fuertes,
no se presentan como elementos libres. Del ellos, el Cloro es con mucho la sustancia química
industrial más importante. Algunas de las reacciones donde el Cl2 participa son:

Cl2(g) + 2KBr(ac) 2KCl(ac) + Br2(l)

Cl2(g) + 2NaI(ac) 2NaCl(ac) + I2(s)

3.1.4 REACCIONES DE DOBLE DESPLAZAMIENTO O METÁTESIS

En las reacciones de doble sustitución participan dos compuestos en la reacción. El ión


positivo (catión) de un compuesto se intercambia con el ion positivo(catión) del otro
compuesto. En otras palabras, los dos iones positivos intercambian iones negativos (aniones)
o compañeros. Las reacciones de doble sustitución también se llaman de metátesis (que
significa “cambio de estado, en la sustancia o en la forma”) o reacción de doble
descomposición o doble desplazamiento.

Su ecuación general es:

AX + BZ AZ + BX

129
Las reacciones de doble sustitución no dependen de la serie electromotriz , pero se realizan
si cumplen si cumplen una de las tres condiciones siguientes:

1.- Si se forma un producto insoluble o soluble ligeramente (precipitado).


2.- Si como productos se obtienen especies débilmente ionizadas, la más común es agua.
3.- Si un producto es gas.

La más común de las reacciones de doble sustitución es de la primera clase. Para reconocer
el precipitado que se forme se aplicarán las siguientes reglas:

REGLAS PARA LA SOLUBILIDAD DE SUSTANCIAS INORGÁNICAS EN AGUA

1.- Todos los fosfatos y carbonatos son insolubles excepto los de metales alcalinos y sales
de amonio.
2.- Todos los sulfuros son insolubles, excepto los de grupos IA y IIA y el sulfuro de
amonio.
3.- Los óxidos e hidróxidos son insolubles, excepto los del grupo IA y ciertos metales
alcalinotérreos (El Ca(OH)2 es moderadamente soluble)
4.- Los ácidos comunes son solubles
5.- La mayor parte de sales de metales alcalinos y sales de amonio son solubles
6.- Todos los sulfatos son solubles excepto BaSO4, SrSO4 y PbSO4 (El CaSO4 y
Ag2SO4 son ligeramente solubles)
7.- Todos los cloruros son solubles excepto AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 (El PbCl2 es
soluble en agua caliente)
8.- Casi todos los nitratos y acetatos (C2H3O2-) son solubles.

A continuación se mostrarán ejemplos de reacciones de doble sustitución y se aplicarán


las reglas mencionadas.

La reacción describe la acción del antiácido, las tabletas Tums que contienen Carbonato
de Calcio. El Carbonato de Calcio neutraliza algo del ácido (HCl) que está en el estómago.

CaCO3(s) + 2HCl(ac) CaCl2(ac) + H2O(l) + CO2(g)

El Carbonato de Calcio también es el sólido que se forma en los inodoros. La mayor parte
de los limpiadores de inodoros contienen sulfato ácido de sodio (NaHSO4) que disuelve el
carbonato de calcio como se muestra en la reacción :

CaCO3(s) + 2NaHSO4(ac) CaSO4(ac) + Na2SO4(ac) + H2O(l) + CO2(g)

La insolubilidad del CaCO3 es además responsable de formaciones naturales. La piedra


caliza se forma por la precipitación de CaCO3 de los depósitos de agua. Los arrecifes de
coral se forman en gran parte por el CaCO3 que deposita el coral a medida que crece. Las
estalactitas y estalagmitas en las cavernas se forman por el carbonato de calcio precipitado
que resulta de la evaporación de los manantiales que contienen este compuesto. El mismo

130
CaCO3 precipita además en lagos donde los manantiales de agua dulce que contienen iones
de Calcio se encuentran con el agua de lagos que contienen iones carbonato. Las estructuras
formadas se llaman tobas y son poco vistas.

3.1.5 REACCIONES DE NEUTRALIZACIÓN

Una reacción de neutralización es aquella en la cual reacciona un ácido o un óxido ácido


con una base o un óxido básico.En la mayor parte de estas reacciones, uno de los productos es
agua. La formación de agua actúa como la fuerza motriz de la neutralización. En esta
formación también se libera calor. Su ecuación general es:

HX + MOH MX + HOH
Ácido Base Sal Agua

Las reacciones de neutralización son un tipo especial de reacciones de doble sustitución .


Hay 4 tipos generales de reacciones de neutralización.

1) Ácido + Base Sal + Agua


HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H2O(l)

2) Óxido metálico (óxido básico) + Ácido Sal + Agua


CaO(s) + 2HNO3(ac) Ca(NO3)2(ac) + H2O(l)

3) Óxido no metálico (óxido ácido) + Base Sal + Agua


SO2(g) + 2NaOH(ac) Na2SO3(ac) + H2O(l)

4) Óxido no metálico (óxido ácido) + Óxido metálico (óxido básico) Sal


BaO(s) + SO3(g) BaSO4(s)

Los filtros de la cápsula espacial Apolo, que contienen Hidróxido de Litio, se utilizaron
para absorber dióxido de carbono en la atmósfera de la cabina, de acuerdo a la siguiente
reacción y así obtenían el agua que empleaban para beber los astronautas.

CO2(g) + 2Li(OH)(ac) Li2CO3(ac) + H2O(l)

131
3.1.6 REACCIONES DE OXIDO - REDUCCIÓN

Cuando un átomo, ión o molécula adquiere una carga más positiva (pierde electrones)
decimos que se oxida. La pérdida de electrones por parte de una sustancia se denomina
oxidación. Se emplea el término de oxidación porque las primeras reacciones que se
estudiaron fueron reacciones con Oxígeno.
Cuando un átomo, ión o molécula adquiere una carga más negativa (gana electrones)
decimos que se reduce, la ganancia de electrones por parte de una sustancia se denomina
reducción. Si un reactivo pierde electrones, otro debe ganarlos; la oxidación de una sustancia
siempre va acompañado por la reducción de otra al transferirse electrones de una a la otra.
Las reacciones de oxidación – reducción implican la transferencia de electrones del átomo
que se oxida al átomo que se reduce. La transferencia de electrones puede producir energía
en forma de calor y llevarse a cabo en forma espontánea
La transferencia de electrones que ocurre durante reacciones de oxidorreducción también
se puede producir energía en forma de electricidad. En otros casos se puede emplear energía
eléctrica para que se lleven a cabo ciertos procesos químicos no espontáneos.
Las reacciones de oxidación – reducción forman una parte importante del mundo que nos
rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles hasta la acción de los
blanqueadores de ropa domésticos. Asimismo la mayoría de los elementos metálicos se
obtienen de sus minerales por procesos de oxidación o de reducción.

Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no implica que
todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considérese la formación de Óxido de
Calcio a partir de Calcio y Oxígeno:

2Ca(s) + O2(g) 2CaO(s)

El CaO es un compuesto iónico formado por iones Ca+2 y O-2. En esta reacción, dos
átomos de Ca ceden o transfieren 4e- a dos átomos de O. Por conveniencia, este proceso se
visualiza como dos etapas; una implica la pérdida de 4e- en los dos átomos de Ca, y la otra la
ganancia de estos cuatro electrones por una molécula de O2:

2Ca 2Ca+2 + 4e-


O2 + 4e- 2O-2

Cada una de estas etapas se denomina semirreacción, y explícitamente muestra los


electrones transferidos en la reacción redox. La suma de semireacciones produce la reacción
global:

2Ca + O2 + 4e- 2Ca+2 + 2O-2 + 4e-

Si se cancelan los electrones de ambos lados de la ecuación queda:


2Ca + O2 2Ca+2 + 2O-2

por último los iones Ca+2 y O-2 se combinan y forman CaO

2Ca+2 + 2O-2 2CaO

132
3.1.7 BALANCEO POR EL MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN

INTRODUCCIÓN

Una ecuación química es una forma sintética de escribir un proceso químico real. De
acuerdo con la ley enunciada por Lavoisier, el número de átomos de cada elemento debe
conservarse en un cambio químico. Para hacer esto evidente, se incluyen en las reacciones los
coeficientes requeridos, llamados coeficientes estequiométricos. El proceso que se sigue para
encontrar dichos coeficientes se conoce como balanceo.

Existen varios métodos para balancear ecuaciones:


Método de tanteo
Método algebráico
Método redox
Método del ión – electrón

BALANCEO POR OXIDACIÓN REDUCCIÓN

La oxidación – reducción, también conocida como redox, es un proceso químico en el cual


cambia el número de oxidación de un elemento. El proceso puede incluir la transferencia
completa de electrones para formar uniones iónicas o solo una transferencia parcial o
desplazamiento de electrones para formar uniones químicas covalentes.

El número de oxidación de un átomo (estado de oxidación) representa el número de


electrones perdidos, ganados o compartidos, de forma desigual por un átomo. El número de
oxidación puede ser cero positivo o negativo. Un número de oxidación de cero significa que el
átomo tiene el mismo número de electrones asignados a él como existen en un átomo neutro
libre. Un número de oxidación positivo significa que el átomo tiene menos electrones
asignados a él que un átomo neutro y un número de oxidación negativo significa que el átomo
tiene más electrones asignados a él que en un átomo neutro.

El número de oxidación de un átomo que ha perdido o ganado electrones para formar un


ión es el mismo que la carga positiva o negativa del ión.

Oxidación (pérdida de electrones)

I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7

Reducción (ganancia de electrones)

133
Oxidación y reducción: La oxidación dá cómo resultado un aumento del número de
oxidación, y la reducción una disminución del número de oxidación.

Es indispensable la asignación de números de oxidación correctos para balancear las


ecuaciones de oxidación – reducción.

El número de oxidación o estado de oxidación de un elemento es un valor entero asignado


a cada elemento en un compuesto o ión que nos permite rastrear los electrones asociados a
cada átomo.

Las reglas para asignar número de oxidación se resumen en la siguiente tabla:

REGLAS PARA ASIGNAR UN NUMERO DE OXIDACIÓN

1.- Todos los elementos en su estado libre (no combinados con otros) tienen
un número de oxidación de cero (por ejemplo: Na, Cu, Mg, H2, O2, Cl2, N2).
2.- El número de oxidación del H es +1, excepto en los hidruros metálicos, en
los que es -1 (por ejemplo NaH, CaH2)
3.- El número de oxidación del O es -2, excepto en los peróxidos, en los que
es -1, y en F2O en el que es +2
4.- El elemento metálico en un compuesto iónico tiene número de oxidación
positivo.
5.- En los compuestos covalentes, el número de oxidación negativo se asigna
al átomo más electronegativo.
6.- La suma algebraica de los números de oxidación de los elementos en un
compuesto es cero.
7.- La suma algebraica de los números de oxidación de los elementos en un
ión poliatómico es igual a la carga del ión.

Con las etapas siguientes, se encuentra el número de oxidación de un elemento dentro de


un compuesto.

ETAPA 1. Anota el número de oxidación de cada átomo conocido en la fórmula.


ETAPA 2. Multiplica cada número de oxidación por el número de átomos de ese elemento en
el compuesto.
ETAPA 3. Anota una expresión que indique la suma de todos los números de oxidación en el
compuesto.

Recuerde: la suma de los números de oxidación de un compuesto debe ser igual a cero.

134
Determine el número de oxidación del carbono en el dióxido de carbono

CO2
Etapa 1 -2
Etapa 2 -2(2)
Etapa 3 C + (-4) = 0
Etapa C = 4 No. de oxidación del carbono

Determine el número de oxidación del azufre en el ácido sulfúrico.

H2SO4
+1 -2
(H) (2) = +2 ( -2) (4) = +8
+2 + S +(-8) = 0
S–6=0
S = +6 No. de oxidación del azufre.

Determine el número de oxidación del manganeso en el ión permanganato

MnO4-1 Mn + (-8) = -1 (Carga del ión)


-2
-2(4) = -8 Mn = 7 No. de oxidación del manganeso

Determine el número de oxidación del carbono en el ión oxalato

C2 O4-2
-2
-2(4)
2C + (-8) = -2 (carga del ión)
2C = -2 + 8
2C = + 6
C = +3 (No. de oxidación del carbono)

135
Determine el número de oxidación de los elementos que se indican o de lo contrario de todos
los elementos en los compuestos.

a) N en NH4+1
b) Cr en Cr2O7-2
c) P en PO4-3
d) BeCl2
e) HClO
f) H2O2
g) BrO3-

Se efectúa una oxidación cuando aumenta el número de oxidación como resultado de la


pérdida de electrones. Inversamente, se efectúa una reducción siempre que el número de
oxidación disminuye como resultado de una ganancia de electrones.

Muchas ecuaciones redox sencillas se pueden balancear muy fácil por inspección o por el
método de ensayo y error pero ecuaciones más complejas requieren el método de oxidación
reducción.

PROCEDIMIENTO PARA EL BALANCEO POR EL METODO REDOX

Balancee la ecuación
Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O

Etapa 1. Se asigna el número de oxidación a cada elemento para identificar los elementos que
se oxidan y los que se reducen.

0 +1+5 -2 +4 -2 +4 -2 +1 -2
Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O

Etapa 2. Se escriben dos semirreacciones, con los elementos que cambian de números de
oxidación. Después se añade electrones hasta que las ecuaciones tenga un balance
eléctrico.

0 +4
Sn Sn + 4e- oxidación

Sn0 pierde 4 electrones

+5 +4
N + le- N reducción

N+5 gana 1 electrón

136
Etapa 3. Multiplique las 2 ecuaciones por el número entero que haga que los electrones
perdidos por oxidación sean iguales al número de electrones ganados por la
reducción.

Sn0 Sn+4 + 4e- (1) Sn0 Sn+4 + 4e


N+5 + le- N+4 (4) 4N+5 4e- 4N+4

Sn° + 4N+5 Sn+4 + 4N+4

Etapa 4. Coloque el coeficiente a la izquierda de cada sustancia, en las ecuaciones de


oxidación reducción balanceadas a la sustancia correspondiente en la ecuación
original.

Sn + 4HNO3 SnO2 + 4NO2 + H2O


( Sin balancear totalmente)

Etapa 5. Por ensayo y error se balacean el resto de elementos que no se han oxidado ni
reducido.

Sn + 4HNO3 SnO2 + 4NO2 + 2H2O

Comprobación:

1 - Sn - 1
4– N- 4
4– H - 4
12 – O – 12

Balancee la ecuación siguiente:

I2 + Cl2 + H2O HIO3 + HCl (Sin balancear)

Etapa 1. Se encuentran los números de oxidación de la ecuación

0 0 +1–2 +1+5-2 +1-1


I2 + Cl2 + H2O H I O3 + HCl (Sin balancear)

Etapa 2. Se escriben las semireacciones y se le añaden electrones para tener el balance


eléctrico.

I20 2I+5 + lOe- oxidación


Cl2 + 2e- 2Cl-1 reducción

137
Etapa 3 . Se multiplica la etapa de oxidación por 1 y la de reducción por 5 para que la perdida
y ganancia de electrones sean iguales.

I20 2I +5 + lOe- (1) I20 2I+5 + lOe-


Cl2 + 2e-
0
2Cl-1 (5) 5Cl°2 + IOe 1OCl-1

5Cl20 + I20 2I+5 + IOCl-1

Etapa 4. Se transfieren los coeficientes de la ecuación redox balanceada a la ecuación original.

I2 + 5 Cl2 + H2O 2HIO3 + 10 HCl

Etapa 5. Balancee los elementos restantes.

I2 + 5 Cl2 + 6H2O 2HIO3 + 10 HCl

Comprobación:

2–I–2
10 – Cl – 10
12 – H – 12
6–O-6

Realice el balance de la siguiente ecuación:

K2Cr2 O7 + FeCl2 + HCl CrCl3 + KCl + FeCl3 + H2O


(Sin balacear)
+1 +6 -2 +2 -1 -1 +1 +3 -1 +1 -1 +3 -1 +1 -2
K2Cr2 O7 + FeCl2 + HCl CrCl3 + KCl + FeCl3 + H2O

+2 +3

Fe Fe oxidación (6)
+6 +3

2Cr + 6e- 2Cr reducción (1)

6Fe+2 6Fe+3 + 6e-


+6 -
2Cr + 6e 2Cr+3
_____________________________
6Fe+2 + 2Cr+6 6Fe+3 + 2Cr+3

se transfieren los coeficientes de las ecuaciones redox balanceadas en la ecuación original.

138
K2Cr2 O7 + 6FeCl2 + HCl 2CrCl3 + KCl + 6FeCl3 + H2O

Se balancea el resto de elementos por tanteo

K2Cr2 O7 + 6FeCl2 + 14HCl 2CrCl3 + 2KCl + 6FeCl3 + 7H2O

Comprobación:
2 - K - 2
2 - Cr - 2
6 - Fe - 6
26 - Cl - 26
14 - H - 14
7 - O - 7

Determine el balance de las ecuaciones siguientes por el método de oxido reducción.

a) HNO3 + S NO2 + H2SO4 + H2O


b) CrCl3 + MnO2 + H2O MnCl2 + H2Cr2O4
c) KMnO4 + HCl + H2S KCl + MnCl2 + S + H2O
d) P + HNO3 HPO3 + NO + H2O
e) MnSO4 + PbO2 + H2SO4 HMnO4 + PbSO4 + H2O
-2 -1 +3
f) Cr2O7 + Cl Cr + Cl2 solución ácida
g) MnO4 + AsO-3 Mn+2 + AsO4-3 solución ácida
-2
h) S + Cl2 SO4 + Cl-1 solución básica
-2

i) Zn + NO3-1 Zn(OH)4-2 + NH3 solución básica


j) KOH + Cl2 KCl + KClO + H2O solución básica
k) As + ClO3-1 H3AsO3 + HClO solución ácida
l) MnO4-1 + Cl-1 Mn+2 + Cl2 solución ácida
m) H2O2 + Cl2O7 ClO-1 + O2 solución básica

139
3.1.8 BALANCEO DE ECUACIONES POR EL MÉTODO DEL ION ELECTRÓN 0
SEMIRREACIÓN

La diferencia principal entre balancear ecuaciones redox iónicas y ecuaciones redox


moleculares está en la manera de manejar los iones. En las ecuaciones redox iónicas, además
de tener el mismo número de átomos de cada elemento en ambos lados de la ecuación final,
también debemos igualar las cargas netas. Al asignar los números de oxidación es necesario
considerar las cargas iónicas.

El método ión – electrón utiliza cargas iónicas y electrones para balancear ecuaciones
redox iónicas. No se usan formalmente los números de oxidación, pero es necesario
determinar lo que se oxida y lo que se reduce. El método es como se indica:
Anota las dos semireacciones que contengan los elementos que se están oxidando y
reduciendo mediante la fórmula del ión o molécula.
Balancea los elementos distintos al oxígeno y al hidrógeno
Balancea el Oxígeno y el hidrógeno.
Solución ácida: En las reacciones de solución ácida emplee H+ y H2O para balancear el
oxígeno y el hidrógeno. Para cada oxígeno usar un H2O. Añada entonces el H+ necesario para
balancear los átomos de hidrógeno.
Solución básica: En las reacciones alcalinas, primero balancear como si la reacción fuera de
solución ácida. Añada entonces tantos iones OH- de cada lado de la ecuación como haya iones
H+ en la ecuación. Ahora combina los iones H+ y OH- en agua (por ejemplo 4H+ y 4OH- dan
4H2O). Anote de nuevo la ecuación, cancelando un número igual de moléculas de agua que
aparezcan en lados opuestos de la ecuación.
Añada electrones (e-) a cada semirreacción para llevarlas a un balance eléctrico.
Debido a que la pérdida y la ganancia de electrones deben ser iguales, multiplique cada
semirreación por el número apropiado para hacer que el número de electrones sea el mismo en
cada semirreación.
Sume las dos semirreacciones, cancelando electrones y cualquier otra sustancia idéntica que
aparezca en los lados opuestos de la ecuación.

Balancear esta ecuación con el método del ión – electrón.

MnO4- + S-2 Mn+2 + S° Solución ácida

Etapa 1. Se escriben dos semirreaciones, una con los elementos que se oxidan y otra con el
elemento que se reduce. (Emplee la molécula o el ión completo)

S-2 S° oxidación
MnO4- 1 Mn+2 reducción

140
Etapa 2. Balancee los elementos que no sean oxígeno e hidrógeno.

Hay 1 S y 1 Mn de cada lado.

Etapa 3. Balancee O e H. La solución es ácida. La oxidación no necesita O ni H, pero la


reducción necesita 4H2O en la derecha y 8H+ en el izquierdo.

S-2 S°
+
8H + MnO4-1 Mn+2 + 4H2O

Etapa 4. Balancee eléctricamente (con electrones) cada semirreción.

S-2 S° + 2e- carga neta = -2 en cada lado


5e + 8H+ + MnO4 -1
-
Mn+2 + 4H2O carga neta = +2 en cada lado

Etapa 5. Iguale la pérdida y ganancia de electrones. En este caso multiplique la ecuación de


oxidación por 5 y la ecuación de reducción por 2.

5S-2 5S° + 10e-


10e + 16H + 2MnO4 -1
- +
2Mn+2 + 8H2O

Etapa 6. Suma las dos semirreacciones cancelando 10e- de cada lado para obtener la ecuación
balanceada.

5S-2 5S° + 10e-


10e + 16H + 2MnO4 -1
- +
2Mn+2 + 8H2O

16H+ + 2MnO4-1 + 5S-2 2Mn+2 + 5S0 + 8H2O (balanceada)

Ambos lados de la ecuación tienen carga +4 y contiene el mismo número de átomos.

Comprobación

2 - Mn - 2
5 - S - 5
16 - H - 16
8 - O - 8

141
Balancee la ecuación siguiente:

CrO4-2 + Fe(OH)2 Cr(OH)3 + Fe(OH)3 (Solución básica)

Etapa 1. Escriba las dos semirreaciones

Fe (OH)2 Fe (OH)3 oxidación


Cr O4-2 Cr(OH)3 reducción

Etapa 2 Balancear los elementos que no sean O ni H.

Etapa 3. Recuerde que la solución es básica. Balancee el O y el H como si la


solución fuera ácida. Use H2O e H+

Para balancear O e H en la ecuación de oxidación añada 1 H2O del lado izquierdo y 1H+ del
derecho.

Fe(OH)2 + H2O Fe(OH)3 + H+ Añada 1 OH a


Fe (OH)2 + H2O + OH- Fe (OH)3 + H+ + OH- cada lado

Combine H y OH- como agua, reescríbala y cancele agua de cada lado.

Fe (OH)2 + H2O + OH- Fe (OH)3 + H2O

Fe(OH)2 + OH- Fe(OH)3


Oxidación

Para balancear O e H en la ecuación de reducción, añada 1 H2O del lado derecho y 5H+ en el
izquierdo.

Cr O4-2 + 5H+1 Cr(OH)3 + H2O Añada 5OH-1 a cada lado


-2
Cr O4 + 5H+1 + 5OH-1 Cr(OH)3 + H2O + 5OH-1

Combinar
-2
Cr O4 + 5H2O Cr(OH)3 + H2O + 5OH-1 Se cancela 1 agua

Cr O4-2 + 4H2O Cr(OH)3 + 5OH-1


Reducción

142
Etapa 4. Balancear cada semireacción eléctricamente, con electrones.

Fe (OH)2 + OH- Fe (OH)3 + e- Ecuación de oxidación


balanceada
Cr O4-2 + 4H2O + 3e- -1
Cr(OH)3 + 5OH Ecuación de reducción
Balanceada

Etapa 5. Igualar la pérdida y ganancia de electrones. Multiplique la reacción de oxidación por


3.

Fe (OH)2 + OH- Fe (OH)3 + e- (3)

Cr O4-2 + 4H2O + 3e- Cr(OH)3 + 5OH-1 (1)

Etapa 6. Sume las semireacciones cancelando 3e- y 3OH- de cada lado

3Fe (OH)2 + 3OH- 3Fe (OH)3 + 3e-

Cr O4-2 + 4H2O + 3e- Cr(OH)3 + 5OH-1

CrO4-2 + 3Fe(OH)2 + 4H2O Cr(OH)3 + 3Fe(OH)3 + 2OH-1


Balanceada

Comprobación:
1 - Cr - 1
3 - Fe - 3
14 - H - 14
14 - O - 14

Balancee las siguientes ecuaciones por el método del ion electrón.

a) I-1 + NO2-1 I2 + NO solución ácida


-1
b) Cl2 + IO3 IO4-1 + Cl-1 solución básica
c) AuCl4-1 + Sn+2 Sn+4 + AuCl + Cl-1
d) K2Cr2O7(aq) + HCl(aq) KCl(aq)+ CrCl3(aq) + Cl2(g) + H2O (l)
e) NH3(aq) + O2 NO(g) + H2O(l) Solución básica
f) Sn+2 + IO3-1 Sn+4 + I-1 Medio ácido
g) Br2 BrO3 + Br-1
-1

143
3.2 REACCIONES QUÍMICAS DE IMPORTANCIA

La fabricación de productos químicos es una de las grandes metas industriales del mundo.
La industria química es la base de cualquier sociedad industrial. Casi todo lo que compramos
hoy día se ha manufacturado por algún proceso químico, o implica el uso de productos
químicos. Por razones económicas, tales procesos químicos y la elaboración de productos
químicos deben ir acompañados del mínimo de desperdicio posible. Cuando ocurre una
reacción química los químicos se preocupan sobre cuál será la cantidad de producto que se
forma a partir de cantidades conocidas de reactivos. Todo ello es muy importante para la
investigación y aplicaciones industriales de las reacciones químicas.

Es necesario mencionar que también en la industria química existe una gran cantidad de
reacciones que producen como residuos una serie de contaminantes que afectan a grandes
poblaciones y principalmente al medio ambiente.

3.2.1 INDUSTRIAL

ÁCIDO SULFÚRICO

En los Estados Unidos se producen millones de toneladas de H2SO4 cada año.


Este ácido se utiliza en la manufactura de fertilizantes, papel, detergentes, tintes, plásticos,
pinturas y en las industrias del Hierro, del acero y del petróleo.La mayor parte del H2SO4 se
obtiene por un proceso de contacto en el cual el azufre reacciona con el Oxígeno del aire para
formar SO2 gaseoso.
S(s) + O2(g) SO2(g)
Luego el SO2 reacciona con más O2, utilizando un óxido de Vanadio como catalizador para
formar SO3.
V2O5
2SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

El SO3 es un gas que se combina con el H2O para dar H2SO4 líquido.
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)

AMONÍACO

El Nitrógeno elemental existe en grandes cantidades en la atmósfera. Para que el Nitrógeno


sea biológica y químicamente útil debe combinarse con otros elementos. El proceso de
combinación se conoce como fijación del Nitrógeno. El Nitrógeno se fija industrialmente por
el proceso de Haber. En este proceso el Nitrógeno y el Hidrógeno se combinan a altas
temperaturas y presiones, en presencia de un catalizador de Hierro.
Fe
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Calor
presión

144
El amoníaco se utiliza en la manufactura de fertilizantes, explosivos, textiles, plásticos y
ácido nítrico. La mayoría del Hidrógeno utilizado en este proceso proviene del metano, que a
su vez se obtiene del gas natural:
Ni
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)

Fe-Cr
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)

ÁCIDO NÍTRICO

Este ácido que tiene la fórmula HNO3, se usa en la fabricación de fertilizantes y


explosivos. Se produce en la forma siguiente; primero reacciona amoníaco con Oxígeno,
utilizando un catalizador de Platino.
Pt
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g)

Luego se combina el Óxido de Nitrógeno con más Oxígeno para dar NO2, el que a su vez
reacciona con H2O.

2NO(g) + O2(g) 2NO2(g)


3NO2(g) + H2O(l) 2HNO3(l) + NO(g)

El NO que se forma en la última reacción se reutiliza en la segunda reacción para lograr un


máximo de eficiencia en la producción.

3.2.2 AMBIENTAL

Algunas reacciones importantes son de oxidoreducción y permiten predecir que ocurre en


nuestro ambiente y así tratar de remediar los males que producen en la actualidad las grandes
cantidades de emanaciones de gases contaminantes hacia la atmósfera.
Entre los contaminantes gaseosos se encuentran el CO2, cuyas reacciones son las
siguientes:

(Combustión del carbón) C + O2 CO2

(Combustión del gas natural) CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

El CO2 posee la propiedad de absorber la radiación infrarroja del sol. Por consiguiente
cuanto más CO2 haya en la atmósfera, tanto más calor puede absorber ésta.

145
Otro gas el CO, no es un componente del aire seco normal, sino un producto de la
combustión incompleta del carbono o de compuestos de carbono.

2C + O2 2CO

El monóxido de carbono es incoloro, inodoro, no irritante, y muy tóxico. La fuente


principal de CO a la que la gente se halla expuesta en la atmósfera al aire libre son los gases
producidos por los automóviles.
Otro contaminante es el bióxido de azufre, que es el más significativo de la atmósfera y se
ha relacionado con los principales desastres de contaminación del aire, como en la Ciudad de
Londres, en donde provocó numerosas muertes. La reacción es la siguiente:

S + O2 SO2

Un importante óxido de azufre es el SO3, que se produce en la atmósfera por oxidación de


SO2 bajo la influencia de la luz solar:

2SO2 + O2 2SO3

Además, algo de SO3 es introducido directamente a partir del proceso de la combustión


juntamente con SO2. La humedad del aire reacciona rápidamente con SO3 para formar una
niebla de ácido sulfúrico:

SO3 + H2O H2SO4

El ácido sulfúrico es muy fuerte y corrosivo, capaz de destruir el tejido viviente, las fibras
de nylon y los monumentos de mármol.
El nitrógeno también produce otros contaminantes en el aire, de acuerdo con las
siguientes reacciones:

N2 + O2 2NO

2NO + O2 2NO2

Los dos gases (NO y NO2) son producidos por cualquier proceso de combustión que
tenga lugar en el aire, ya que la oxidación del Nitrógeno atmosférico tiene lugar a la
temperatura de la flama. Los gases de escape de los automóviles son fuente significativa de
óxido de nitrógeno.
La desintegración que está sufriendo en la actualidad la capa de ozono en la atmósfera es
verdaderamente alarmante.
Se tiene conocimiento de que nuestra atmósfera primitiva estaba formada principalmente
de amoníaco, metano, agua, y de que había muy poco oxígeno libre presente. Conforme
pasaron los años, la concentración de oxígeno aumentó como resultado de la fotosíntesis y la
descomposición bioquímica del vapor de agua. El ozono se forma en la atmósfera mediante un
proceso que requiere de oxígeno y radiación solar de longitud de onda de 260 nanómetros.

146
O2(g) + hv 2O(g)

O(g) + O2(g) O3(g)

Donde hυ es la energía de un fotón. El ozono se encuentra localizado en la estratósfera,


donde su concentración es aproximadamente 100 ppm en volumen. El ozono tiene una
importante propiedad fotoquímica de de absorber la radiación solar de longitudes de onda de
200 a 300 nm:

O3(g) + hv O(g) + O2(g)

Este oxígeno monoatómico formado es muy activo, y cuando esto ocurre se recombina
con el oxigeno molecular para formar el ozono, completando así el ciclo del ozono. Al
absorber la radiación solar ultravioleta de onda corta, la capa de ozono en la estratosfera actúa
como escudo protector. Los efectos malignos de la radiación ultravioleta pueden ser, entre
otros: cáncer en la piel y mutaciones. Sin CFCl3 (freón 11)
el ozono, la vida en la tierra desaparecería CF2Cl2(freón 12)
gradualmente. C2F3Cl3 (freón 113)
Actualmente los clorofluorocarbonos C2F4Cl2 (freón 114)
(CFCs) están destruyendo la capa de ozono.

Estos compuestos son conocidos comercialmente como freones, se licuan fácilmente, son
poco inertes, no combustibles y volátiles. Los freones se utilizan como propelentes para
aerosoles en las latas de rociadores, como enfriadores en la refrigeración para aire
acondicionado, como disolventes para limpiar tabletas de circuitos electrónicos y en la
elaboración de espumas plásticas. Una vez que son liberados a la atmósfera, los
clorofluorocarbonos se difunden lentamente hacia la estratósfera, donde la radiación
ultravioleta de longitudes de onda de 175 nm a 220 nm provoca que se descompongan:

CFCl3 CFCl2 + Cl

CF2Cl2 CF2Cl + Cl

Los átomos de cloro activo que se forman participan en las siguientes reacciones:

Cl + O3 ClO + O2

ClO + O Cl + O2

El resultado global es la remoción de moléculas de ozono de la estratósfera:

O3 + O 2O2

En 1986 se descubrió un “agujero en la capa de ozono” en el polo sur. En el invierno las


temperaturas en la estratósfera del Antártico llegan a bajar hasta –800C, lo
suficientemente frías para condensar el agua aún en la extremadamente seca estratósfera y

147
forman cristales de hielo, que actúan como catalizadores heterogéneos que convierten el HCl
producido por el hombre y el cloronitrato (ClONO2) en cloro molecular y ácido hipocloroso
(HOCl), que son liberados en la fase gaseosa. El ácido nítrico (HNO3) que es liberado en la
fase gaseosa permanece en la fase condensada, esto es en el hielo:

HCl + ClONO2 HNO3 + Cl2

H2O + ClONO2 HNO3 + HOCl

Tanto el Cl2 como el HOClO pueden ser fácilmente fotolizados a átomos de Cl que
participan en la destrucción del ozono. Se cree que esta es la principal causa del agujero
observado en la capa de ozono.
Actualmente está prohibido el uso de los freones en los rociadores en aerosol, pero aún se
siguen utilizando en otras formas. Los efectos de la contaminación del aire se pueden
clasificar de la siguiente manera: a) reducción de la visibilidad y otros efectos atmosféricos;
b) daños causados a la vegetación; c) efectos directos sobre el hombre; d) daños causados a
los animales; y e) deterioro a los materiales.

3.3 CONCEPTO DE ESTEQUIOMETRÍA Y CÁLCULOS ESTEQUIOMÉTRICOS


CON ECUACIONES QUÍMICAS

CONCEPTO DE ESTEQUIOMETRÍA

La palabra estequiometría viene del griego stoichion, que significa “elemento”, y se refiere
a la medición y cálculo de las cantidades de los elementos presentes en los compuestos y en
las reacciones químicas.

La estequiometría es la rama de la química que se encarga del estudio


cuantitativo de los moles, las masas y los volúmenes de los reactivos y los
productos que participan en una reacción

LEYES ESTEQUIOMETRICAS

LEY DE LA CONSERVACION DE LA MATERIA

La materia no se crea ni se destruye

Este hecho fue observado originalmente por el científico ruso M.V. Lomonosov, en 1756, y
después por el francés Antoine Lavoisier, en 1783.

148
En particular, este principio es válido para las reacciones químicas.

La masa total de las sustancias que reaccionan es igual a


la de aquellas que se producen en la reacción

Esta ley establece que no se observa ningún cambio en la masa total de las sustancias que
participan en un cambio químico. Esta ley se ha comprobado mediante abundante
experimentación de laboratorio y es la base para las relaciones cuantitativas de masa entre
reactivos y productos.

La descomposición de agua en hidrógeno y oxígeno ilustra esta ley. Así 100.0 g. de agua se
descomponen en 11.2 g de hidrógeno y 88.8 de oxígeno

Agua hidrógeno + oxígeno

100.0 g 100.0 g
de reactivo de productos

Masa de reactivos = masa de productos

LEY DE LAS PROPORCIONES CONSTANTES

Esta ley fue postulada por Proust y Richter cuatro años antes de la teoría de Dalton. Su
presentación fue producto de las investigaciones de varios compuestos.

Podemos enunciarla así:

Cuando dos o más elementos se combinan para producir un


cierto compuesto, siempre lo hacen en los mismos porcentajes
en peso

¿Qué hay detrás de este resultado? ¡Una información trascendental! Existe una regularidad
en la combinación química. La sal común de cualquier mesa de este mundo (si se trata de
cloruro de sodio puro) contiene los mismos porcentajes de cloro y sodio, 60.66% y 39.33%
respectivamente. Igual, inclusive a la que pudiéramos sintetizar en la luna.
Lo anterior implica que por cada gramo de cloro que se utiliza para fabricar sal, siempre se
emplea la misma masa de sodio.

149
LEY DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES

Es usual que dos elementos se combinen para formar diferentes compuestos. Tal es el caso,
por ejemplo, del carbono y el oxígeno que pueden producir el monóxido o el dióxido.

CO
C +O

CO2

Algo similar ocurre con la combinación de muchos otros elementos, como en la formación
de los óxidos de nitrógeno.

N2O
NO
N + O N2O3
NO2
N2O5

o los del hidrógeno: agua y agua oxígenada:

H2O
H +O
H2O2

El mismo Dalton realizó experimentos para determinar la composición de diversos


materiales de este tipo. Desde luego, no conocía sus fórmulas en absoluto, cosa en la cual le
llevamos ventaja y tal vez por ello no nos sorprenda su resultado.

Sus experimentos arrojaron, en el caso del Agua, datos como los siguientes:
5 g de hidrógeno y 40 g de oxígeno forman 45g de agua, H2O
5 g de hidrógeno y 80 g de oxígeno forman 85 g de agua oxigenada, H2O2.

Dalton notó que 80/40 es exactamente 2, un entero. Es decir, por cada gramo de hidrógeno,
el agua oxigenada contiene el doble de oxígeno que el agua. Dalton calculó otros cocientes
similares y siempre obtuvo enteros o números racionales muy sencillos, por lo que enunció (en
1804) la ley de las proporciones múltiples.

150
Cuando se forman dos o más compuestos a partir de los mismos
elementos, los pesos de uno de ellos que se combinan con una
cantidad fija del otro siguen relaciones que se reducen a números
enteros pequeños, como: 1 a 1, 2 a 1, 3 a 1, 2 a 3, etcétera.

Para tres óxidos de nitrógeno, el análisis moderno, arroja la siguiente composición:

Óxido 1 Óxido 2 Óxido 3


%N 63.64 46.67 30.43
%O 36.36 53.33 69.57

Calcule a) La masa de oxígeno que, en cada caso, se combina con un gramo de nitrógeno.
b) Obtener los cocientes de los resultados de a) e identificar cada óxido con su fórmula.

Las razones másicas que se obtienen son:

R1(O/N) = 36.36%/63.64% = 0.571 g O/1 g N

R2(O/N) = 53.33%/46.67% = 1.143 g O/ 1 g N

R3(O/N) = 69.57%/ 30.43% = 2.286 g O/1 g N

Los cocientes obtenidos son R2/R1 = 2 R3/R1 = 4

Vemos que por cada gramo de N el segundo óxido requiere el doble de oxígeno respecto al
primero, para su preparación mientras que en el tercer óxido necesita el cuadruple.

La respuesta es: óxido 1 = N2O óxido 2 = NO óxido 3 = NO2

El NO y NO2 se emplean para preparar ácido nitrico, producto industrial empleado para
síntesis de explosivos, como nitroglicerina, nitrocelulosa y el trinitrotolueno (TNT).

151
UNIDADES DE MEDIDA USUALES EN ESTEQUIOMETRÍA

MOL es la cantidad de materia que contiene el mismo número de partículas que el número
exacto de átomos contenidos en 12 g de Carbono 12.

Es importante subrayar que el mol es una unidad de conteo, y que siempre contiene el
mismo número de partículas independiente de la sustancia que se trate.
Recordemos, que una muestra de cualquier sustancia por pequeña que ésta sea contiene un
número muy grande de partículas. Por tanto, esperaríamos que el número de partículas
presentes en un mol sea también un número muy grande. A este número se le conoce como
número de Avogadro (NA) en honor al químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) y su
valor es:

NA = 6.0221367x1023 partículas

Con esto en mente podemos afirmar que un mol de cualquier cosa contiene el número de
Avogadro de esa cosa; por ejemplo:

1 mol de átomos de C contiene 6.022x1023 átomos de C.


1 mol de moléculas de NH3 contiene 6.022x1023 moléculas de NH3
1 mol de cationes de H+1 contiene 6.022x1023 cationes de H+1
1 mol de electrones contiene 6.022x1023 electrones
1 mol de naranjas contiene 6.022x1023 naranjas.

MASAS : ATÓMICA, MOLECULAR Y MOLAR

En la tabla periódica se registran las masas atómicas de los elementos conocidos y están
registrados en uma (unidades de masa atómica). Es así como:

El Sodio tiene una MA(masa atómica) = 22.99 uma

Recordemos que una uma (unidad de masa atómica) es la doceava parte de la masa de un
átomo de Carbono 12.

Las masas atómicas de todos los elementos son relativas porque se expresan en uma y
hacen referencia a la masa del Carbono 12 por lo cual:

Las unidades de masa atómica (uma), constituyen una escala relativa para las masas de los
elementos químicos

A partir de las masas atómicas de los elementos podemos calcular la masa molecular
(MM) de las moléculas, si conocemos el tipo de elementos que la forman, esto permite
definir:

152
La masa molecular (MM) es la suma de las masas atómicas (en uma) de los átomos de los
elementos que constituyen una molécula.

Ejemplo:

Calcule la masa molecular del Sulfato de Cobre II pentahidratado CuSO4.5H2O

Cu 1 átomo x 63.5 uma = 63.5 uma


S 1 átomo x 32 uma = 32 uma
O 1 átomo x 16 uma = 144 uma
H 10 átomos x 1 uma = 10 uma
__________
249. 5 uma

La MM del CuSO4.5H2O es de 249.5 uma

La masa molar (M) es la masa atómica o molecular expresada en gramos, sus


unidades son g/mol.

La masa molar es la masa en gramos numéricamente igual a la masa atómica o molecular


de una sustancia y siempre se refiere a un mol de dicha sustancia.

Ejemplo:
la MM (H2O) = 18 uma su masa molar M = 18 g/mol
la MA (Fe) = 55.84 uma su masa molar M = 55.84 g/mol

El hecho de que la masa molar tenga unidades de g/mol permite plantear factores unitarios.

* La M(H2O) = 18 g/mol es decir 18 g de H2O = 1 mol de H2O y los factores


unitarios son:
18 g H2O ; 1 mol H2O
------------- --------------
1 mol H2O 18 g H2O

* La M(Fe) = 55.84 g/mol es decir 55.84 g Fe = 1 mol de Fe y sus factores unitarios son:

55.84 g Fe ; 1 mol Fe
-------------- ---------------
1 mol Fe 55.84 g Fe

153
CÁLCULOS MASA - MOL

Al ser expresada como factor unitario, la masa molar nos proporciona una relación entre la
masa de una sustancia y los moles de está o viceversa.

M
g mol
M = masa molar (g/mol)

Calcule cuántos gramos de Sodio equivalen a 1.85 moles de este elemento. Para resolver
cualquier problema la estrategia es :

1.- Plantear los datos y la incógnita

1.85 mol de Na ? de Na

2.- Plantear la estrategia de solución

mol de Na g de Na
3.- Realizar los cálculos numéricos

1.85 mol Na 23 g Na
x ----------- = 42.55 g de Na
1 mol Na

Calcule a cuántas moles equivalen 50 mg de H2O. Aplicando la estrategia de los 3 pasos.

50 mg de H2O ? Moles de H2O

equivalencia M
mg de H2O g de H2O mol de H2O

50 mg H2O 1 g H2O 1 mol H2O


x ------------- x -------------- = 2.77 x 10-3 moles de agua
1000 mg H2O 18 g H2O

154
¿ Cuántas moléculas hay en 500 mg de H2O?

500 mg de H2O ? moléculas de H2O

equivalencia M NA
mg de H2O g de H2O moles de H2O moléculas de H2O

500 mg H2O 1 g H2O 1 mol H2O 6.022x1023moléculas


x ------------- x -------------- x -------------------------- = 1.67x1022
1000 mg H2O 18 g H2O 1 mol H2O moléculas de agua

¿Cuántos átomos de Oxígeno hay en 25 g de Sulfato de Cobre II pentahidratado?

25g de CuSO4.5H20 ? átomos de O

M NA
g de CuSO4.5H2O mol de CuSO45H2O moléculas de CuSO4.5H2O

átomos de O

25 g CuSO4.5H2O 1 mol CuSO4.5H2O 6.022x1023 moléculas 9 átomos de O


x ------------------------- x ---------------------------- x --------------------- =
249.5 g CuSO4.5H2O 1 mol CuSO4.5H2O 1 molécula de CuSO4.5H2O

= 5.43 x 1023 átomos de O

RELACIÓN MOLAR

A partir de la interpretación en moles de una ecuación química, surge una nueva relación
que permite transformar los moles de una sustancia A en moles de una sustancia B distinta. A
esta nueva relación se le denomina relación molar (RM) y es un nuevo factor unitario.

RM
Mol A Mol B

Donde RM = relación molar

155
Ejemplos :

En una reacción química el Fierro reacciona con el HCl de acuerdo a la ecuación que
debemos verificar el balanceo.

2 Fe + 6HCl 2FeCl3 + 3H2

Calcule cuántos gramos de Fe se necesitan para reaccionar con 5 moles de HCl.

5 moles de HCl ? g de Fe

RM M
mol de HCl mol de Fe g de Fe

2 mol Fe 55.84 g Fe
5 mol de HCl x ------------ x -------------- = 93 g Fe
6 mol HCl 1 mol Fe

Una reacción de combustión es una reacción en la cual un hidrocarburo reacciona con


Oxígeno para producir CO2 y H2O. Para la reacción de combustión del metano CH4
Calcule cuántas moléculas de agua se forman a partir de 5 mg de metano.

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

5 mg de CH4 ? moléculas de H2O

equivalencia M RM
mg CH4 g CH4 mol CH4 mol H2O moléculas H2O

5 mg CH4 1 mol CH4 2 moles H2O 6.022x1023moléculas H2O


x ------------- x ---------------- x ------------------------------ = 3.76x1023
16 g CH4 1 mol CH4 1 mol H2O moléculas de agua

156
RELACIONES MOLARES COMO FACTORES DE CONVERSIÓN

Sabemos que en una reacción se conserva la masa, luego una cantidad específica de
reactivos formará productos cuya masa será igual a la masa de los reactivos originales. Si se
conoce la ecuación que representa a la reacción, se podrán deducir las relaciones de masa entre
reactivos y productos. Los cálculos que involucran estas relaciones de masa se llaman
cálculos estequiométricos.

Para representar una reacción química escribimos una ecuación. Es muy importante estar
seguros de que la ecuación es una representación adecuada de las especies comprometidas en
la reacción. Es decir debemos estar seguros de que usamos las fórmulas apropiadas para todas
las especies involucradas en la reacción. Una vez balanceada la ecuación para un proceso
químico, se aplican los cálculos estequiométricos.
La siguiente ecuación:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Muestra cuáles son reactivos y cuáles son productos en la reacción. El coeficiente de cada
fórmula índica el número de moles de cada sustancia. En ausencia de un coeficiente, se
sugiere que éste es 1. Se puede presentar la relación entre dos especies cualesquiera en la
forma de una relación molar. Estas relaciones sólo tienen significado para la ecuación.

La forma de esta relación molar es:

1 mol CH4
2 moles O2

Inversamente se puede expresar como:

2 moles O2
1 mol CH4

Las relaciones molares se obtienen empleando los coeficientes de la ecuación balanceada.


Se aplican sólo a la reacción específica y se pueden utilizar como factores de conversión que
relacionen el número de moles de una especie en la reacción con el número de moles de otras
especies, o también para deducir el número de moles de cualquiera de las otras especies que
intervienen en la reacción a través del factor que es la relación molar.

EJEMPLOS:

¿Cuántos moles de gas Oxígeno se necesitan para que reaccionen 3.27 moles de gas
metano?, si reaccionan de acuerdo con la ecuación:

CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

157
La relación molar adecuada es
2 moles de O2
1 mol CH4

No de moles = 3.27 moles CH4 x 2 moles O2 = 6.54 moles de O2


1 mol CH4

¿Cuántos moles de NH3 se forman cuando 153 moles de Hidrógeno reaccionan con
Nitrógeno según la ecuación?

N2 + 3H2 2NH3

Moles de NH3 = 153 moles H2 x 2 moles NH3 = 102 moles de NH3


3 moles H2

¿Cuántos moles de agua se producirán si 0.0203 moles de metano reaccionan con el Oxígeno
en la combustión del metano?
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O

Moles de agua = 0.0203 moles CH4 x 2 moles H2O = 0.0406 mol H2O
1 mol CH4

CÁLCULOS MASA A MOL

Si se conoce la fórmula de una especie que reacciona, fácilmente puede determinarse la


masa molar de tal especie. La masa molar se puede usar para convertir el número de gramos
de las especies a número de moles de tales especies o viceversa.

¿Cuántos moles de moléculas de Oxígeno contiene una muestra de 64 g de Oxígeno?


Como el O2 es diatómico = 32 g
1 mol O2

Moles de O2 = 64 g O2 x 1 mol O2 = 2 moles O2


32 g O2

158
¿Cuántos gramos de amoníaco, están contenidos en 0.525 moles de amoníaco?

Gramos de NH3 = 0.525 moles NH3 x 17.03 g NH3 = 8.94 g de NH3


1 mol NH3

Una de las reacciones primarias en la refinación del Hierro a partir del mineral, es cuando
el Óxido de Hierro(III) reacciona con el Monóxido de Carbono para dar metal Hierro y
Dióxido de Carbono. La ecuación balanceada para la reacción es:

Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2

¿Cuántos moles de Hierro se formarán cuando 385 g de Monóxido de Carbono reaccionan


con suficiente Óxido de Hierro(III)?

La siguiente es una forma breve de decir que para calcular el número de moles de Hierro,
se emplean los gramos de Monóxido de Carbono para hallar los moles de Monóxido de
Carbono y, después, los moles de Monóxido de Carbono, se usan para hallar los moles de
Hierro.

? moles de Hierro g de Monóxido de Carbono moles de Monóxido de


Carbono moles de Hierro

Moles de Fe = 385 g CO x 1 mol CO x 2 moles Fe = 9.17 moles Fe


28 g CO 3 moles CO

¿Cuántos moles de Amoníaco se forman al reaccionar 56 gramos de Nitrógeno con


Hidrógeno, según la reacción:

N2 + 3H2 2NH3

La secuencia para deducir el número de moles de Amoníaco es transformar los gramos de


Nitrógeno a moles de Nitrógeno y después los moles de Nitrógeno a moles de Amoníaco.

? moles NH3 gramos de N2 moles de N2 moles de NH3

Moles de NH3 = 56 g N2 x 1 mol N2 x 2 moles de NH3 = 4 moles NH3


28 g N2 1 mol N2

159
El gas Etano (C2H6) reacciona con Oxígeno para formar Dióxido de Carbono y Agua.
¿Cuántos gramos de Etano se requieren para que reaccionen con 14 moles de gas Oxígeno?
La ecuación balanceada es:

2C2H6 + 7O2 4CO2 + 6H2O

Solución: El número de gramos de etano se calcula, primero, empleando el número de


moles de oxígeno para encontrar el número de moles de etano y, luego utilizando la masa
molar del etano para obtener gramos.

Moles de O2 Moles de etano Gramos de etano

Gramos C2H6 = 14 moles O2 x 2 moles C2H6 x 30.1 g C2H6 = 120 g de C2H6

7 moles O2 1 mol C2H6

¿Cuántos gramos de Nitrógeno deben combinarse con Hidrógeno para formar 4 moles de
Amoníaco en la reacción:

N2 + 3H2 2NH3

Solución: El camino a recorrer es usar los moles de Amoníaco para hallar los moles de N2
y con estos obtener los gramos de Nitrógeno.

Moles de NH3 Moles de N2 Gramos de N2

Gramos N2 = 4 moles NH3 x 1 mol N2 x 28 g N2 = 56 g N2


2 moles NH3 1 mol N2

CÁLCULOS MASA A MASA

Una de las preguntas mas comunes en los cálculos estequiométricos es: Si una cantidad de
gramos de un reactivo se emplea en una reacción ¿cuántos gramos de otro reactivo se
necesitan? ¿ O cuántos gramos de producto se forman? La conversión de masa de una especie
determinada a número de moles o de número de moles a masa va siempre acompañada del
empleo de la masa molar. Los números de moles de reactivos y productos están
relacionados por las relaciones molares que se obtienen de la ecuación balanceada.

160
La relación entre una masa determinada de reactivo o producto y la masa
correspondiente de otro reactivo o producto se determina combinando los cálculos masa a
mol, y mol a masa. Este tipo de cálculo es muy importante en Química porque generalmente
se trabaja con las masas de los materiales. Cuando necesitamos conocer la masa de una
sustancia que se utiliza o que se produce en una reacción, primero debemos calcular la
cantidad en moles. Las moles se convierten a masa. Es necesario emplear la base molar para
este tipo de cálculo estequiométrico.

Ejemplos.
1) El metal Aluminio se obtiene del Óxido de Aluminio que se extrae del mineral bauxita.
El Óxido de Aluminio se disuelve en un tanque con el mineral creolita molido. El Aluminio
se forma por la inmersión de barras de carbón en el fundido y pasando corriente eléctrica a
través de ellas. Esto causa que el Óxido de Aluminio reaccione con el Carbón para formar el
metal Aluminio y Dióxido de Carbono.

2Al2O3 + 3C 4Al + 3CO2

¿Cuántos gramos de metal Aluminio se formarán a partir de 204 g de Óxido de Aluminio?

Solución: Para hallar los gramos de Aluminio que corresponden a los gramos de Óxido
de Aluminio, primero hay que determinar el número de moles de éste. Este último se emplea
para encontrar el número de moles de Aluminio, el cuál se convierte a gramos. La secuencia
es:

Gramos Al2O3 Moles Al2O3 Moles Al Gramos Al

El resultado se obtiene multiplicando los gramos de Óxido de Aluminio por los tres
factores apropiados.

Primero, se convierten los gramos de Óxido de Aluminio a moles usando la masa molar.
2(27.0 g/mol) + 3(16.0 g/mol) = 102 g/mol

Segundo, los moles de Aluminio se obtienen multiplicando por la relación molar de la


ecuación.

204 g Al2O3 x 1 mol Al2O3 x 4 moles Al


102 g Al2O3 2 moles Al2O3

Finalmente, la masa del Aluminio se calcula usando la masa molar:

Gramos Al = 204 g Al2O3x 1 mol Al2O3 x 4 moles Al x 27 g = 108 g de Al


102 g Al2O3 2 moles Al2O3 1 mol Al

161
Por supuesto, los cálculos numéricos no se realizan sino hasta tener planteadas las
operaciones. Un chequeo adicional de los cálculos es asegurarse de que las unidades
indeseables se cancelen y sólo quedan las deseadas para la respuesta.

2) El Óxido de Hierro (III) reacciona con el CO para producir Hierro metálico y CO2.
¿Cuántos gramos de Hierro se producirán en la reacción de 325 g de Óxido de Hierro(III) con
suficiente monóxido de Carbono? La ecuación balanceada es:

Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2

El problema índica la conversión de los gramos de Fe2O3 a número de moles


2(55.8 g/mol) + 3(16 g/mol) = 160 g/mol

Los cuales se usarán para determinar el número de moles de Hierro y de allí se calculan
los gramos de Hierro.

Gramos Fe2O3 Moles Fe2O3 Moles Fe Gramos Fe

Gramos Fe = 325 g Fe2O3 x 1 mol Fe2O3 x 2 moles Fe x 55.8 g Fe = 227 g Fe


160 g Fe2O3 1 mol Fe2O3 1 mol Fe

CÁLCULO MASA VOLUMEN

Conocido el volumen de una especie gaseosa en condiciones determinadas, encontrar el


volumen de otras especies gaseosas que se encuentren en las mismas condiciones. Para esto es
necesario aclarar que:

a) El volumen molar es aquel que ocupa un mol de cualquier gas a temperatura y presión
normales (00C y 1 atm), cuyo valor corresponde a 22.4 L.
b) En condiciones iguales de presión y temperatura, volúmenes iguales de cualquier gas,
contienen el mismo número de moléculas (Hipótesis de Avogadro). Según esta
hipótesis un mol de un gas a temperatura de 00C y una atmósfera (1 atm) de presión
contiene 6.022x1023 moléculas, independientemente del gas que se trate.
Ejemplo: 1 mol de N2 ocupa 22.4 L y tiene 6.022x1023

162
¿Cuántos litros de Oxígeno a condiciones normales de temperatura y presión se
combinarán con 30 L de Hidrógeno a las mismas condiciones, en la siguiente ecuación?

2H2 + O2 → 2H2O

1 L O2
30L H2O x _________ = 15 L H2O
2 L H2

Dada la masa de una especie, hallar el volumen de otras especies gaseosas en condiciones
específicas.

Ejemplo: ¿Cuántos litros de Oxígeno se necesitan para combinarse, a 250C y 780 mm Hg,
con 8.08 g de Hidrógeno mediante la siguiente reacción?

2H2 + O2 → 2H2O

Para resolver este problema se recomiendan las siguientes conversiones:

H2 → moles H2 → moles O2 → litros O2 TPN → litros O2

1 mol H2 1 mol O2 22.4 L 2980 K 760 mm Hg


8.08 g x _________ x ________ x ________ x _________ x ___________ = 47.6 L
2.02 g 2 moles H2 1 mol O2 2730 K 780 mm Hg

También se puede aplicar cuando en una reacción existe un gas, los gramos o moles
obtenidos como producto o que reaccionen, se convierten a litros usando la Ley de los gases
ideales siguiente:
pV = nRT

Donde: V = Volumen (L)


p = Presión (atm)
n = No. de moles
T = Temperatura absoluta (0K)
R = Constante universal de los gases R = 0.082 L.atm
mol 0K

Para la reacción: 2H2 + O2 → 2H2O, 5 moles de gas Hidrógeno a TPN ¿Qué volumen en
litros de agua en estado gaseoso se producirán en las mismas condiciones de temperatura y
presión?

163
De la reacción anterior: 2 moles de H2 producen 2 moles de agua; por lo tanto 5 moles de
H2 producirán 5 moles de agua.

22.4 L H2 1 mol H2O


5moles H2 x _________ x ________ = 5 moles H2O
1 mol H2 22.4 L H2O

22.4 L H2
5moles H2O x _________ = 112.0 L H2O
1 mol H2O

Ejercicio de práctica.
1.- ¿Cuántos litros de CO2 en condiciones normales de temperatura y presión se pueden
producir si se calientan 90 gramos de CaCO3 según la reacción:
CaCO3 → CaO + CO2?

2.- ¿Cuántos gramos de H2 se necesitan para producir 40 L de H2O?


2H2 + O2 → 2H2O

3.- ¿Cuántos litros de Hidrógeno se producen en 80 gramos de Zn cuando reacciona con


HCl?
Zn + 2HCl → ZnCl2 + H2

4.- ¿Cuántos litros de gas Metano se ocupan para obtener 94 L de agua según la reacción?
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O?

3.3.1 REACTIVO LIMITANTE


3.3.2 REACTIVO EN EXCESO

En muchos procesos químicos se usan cantidades de reactivos tales que, según la ecuación
química, la de uno de ellos está en exceso respecto a la de otro. La cantidad del o los
productos que se forman en ese caso dependerá del reactivo que no está en exceso. Por este
razón, al reactivo que no está en exceso se le llama reactivo limitante, porque es el que limita
la cantidad de producto que se puede obtener.

Casi siempre, los problemas donde se dan las cantidades de dos o más reactivos son del
tipo de reactivo limitante y existen varios métodos para identificarlos en una reacción química.
En el método más directo se necesitan dos pasos para determinar el reactivo limitante y la
cantidad de producto formado.

Se calcula la cantidad de producto (moles o gramos, según se necesite) que se pueda formar
a partir de cada reactivo.

164
Se determina cuál reactivo es el limitante (Es el reactivo que origina la cantidad mínima de
producto; los demás reactivos están en exceso. El reactivo limitante determinará la cantidad de
producto que se formara en la reacción).

Sin embargo a veces será necesario calcular la cantidad del reactivo en exceso.

Esto se puede hacer calculando primero la cantidad del reactivo en “exceso” que se
requiere para reaccionar con el reactivo limitante. A continuación se resta el resultado del
reactivo inicial. La diferencia es la cantidad de esa sustancia que queda sin reaccionar,

Ejemplos:

¿Cuántas moles de Fe3O4 se pueden obtener al hacer reaccionar 16.8 g de Fe con 10.0 g de
H2O? ¿Cuál sustancia es el reactivo limitante y cual es el reactivo en exceso?.

3Fe( s) + 4H2O(g) Fe3O4(s) + 4H2(g)

Paso 1 Calculamos las moles de Fe3O4 que se puede formar a partir de cada reactivo.

g de reactivo mol de reactivo mol de Fe3O4

16.8g Fe x 1 mol de Fe x 1 mol Fe3O4 = 0.100 mol Fe3O4


55.85g de Fe 3 mol Fe

10.0 g H2O x 1 mol H2O x 1 mol Fe3O4 = 0.139 mol Fe3O4


18.02 g H2O 4 mol H2O

Paso 2 Al determinar cuál es el reactivo limitante vemos que es el Fe, porque produce menos
Fe3O4; el agua está en exceso. El rendimiento del producto es 0.100 mol de Fe3O4.

¿Cuántos gramos de Bromuro de Plata, AgBr, se pueden formar cuando se mezclan soluciones
que contienen 50 g de MgBr2 y 100g de AgNO3? ¿Cuántos g del reactivo en exceso quedan
sin reaccionar?

MgBr2(ac) + 2AgNO3(ac) 2AgBr(S) + Mg(NO3)2(ac)

165
Paso 1 Calculamos los gramos de AgBr que se pueden formar a partir de cada reactivo.

g de reactivo mol de reactivo mol de AgBr g de AgBr

50g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2mol AgBr x 187.8 g AgBr = 102 g AgBr
184.1 g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgBr

100g AgNO3 x 1mol AgNO3 x 2mol AgBr x 187.8 g AgBr = 110.5 g AgBr
169.9 g AgNO3 2 mol AgNO3 1 mol AgBr

Paso 2 Ahora determinaremos el reactivo limitante. Este es el MgBr2, porque produce menos
AgBr; el AgNO3 está en exceso. El rendimiento del producto es 102g de AgBr.

Paso 3 Calculamos los gramos de AgNO3 sin reaccionar, los que reaccionan con 50g de
MgBr2

g MgBr2 mol MgBr2 mol AgNO3 g AgNO3

50g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2mol AgNO3 x 169.9 g AgNO3 = 92.3 g AgNO3
184.1 g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgNO3

Así 92.3 g de AgN03 reaccionan con 50 g de MgBr2

La cantidad de AgNO3 que queda sin reacciones es 100g AgNO3 – 92.3 g AgNO3 = 7.7 g
AgNO3 sin reaccionar.

La mezcla final contendrá 102 g de AgBr(s), 7.7 g de AgNO3 sin reaccionar y una cantidad
indeterminada de Mg(NO3)2 en solución (se puede calcular).

Realice los siguientes ejercicios de práctica:

1 ¿Cuántos gramos de Cloruro de Hidrogeno (Acido Clorhídrico) se pueden producir con


0.490g de Hidrógeno y 50g de Cloro? Respuesta: 17.7 g HCl

H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g)

166
2. ¿Cuántos gramos de sulfato de Bario se formarán a partir de 200 g de Nitrato de Bario y 100
g de Sulfato de Sodio? Respuesta: 164.4 g BaSO4

Ba(NO3)2 (ac) + Na2SO4(ac) BaSO4(s) + 2NaNO3(ac)

3.3.3 RENDIMIENTO TEÓRICO, RENDIMIENTO REAL, PORCENTAJE DE


RENDIMIENTO

Las cantidades de productos que se calculan a partir de las ecuaciones representan el


rendimiento máximo (100%) de producto, de acuerdo con la reacción representada por la
ecuación. Hay muchas reacciones, en especial donde intervienen sustancias orgánicas, que no
dan un rendimiento del 100%. Las causas principales son reacciones colaterales o secundarias,
que producen sustancias distintas al producto principal, y el hecho de que muchas reacciones
son reversibles. Además se puede perder algo de producto al manipularlo y pasarlo de un
recipiente a otro. El rendimiento teórico de una reacción es la cantidad calculada de
producto que se puede obtener a partir de determinada cantidad de reactivo, según la ecuación
química. El rendimiento real es la cantidad de producto que se obtiene en la práctica.
El rendimiento porcentual es la relación del rendimiento real entre el rendimiento teórico,
multiplicado por 100. Los rendimientos teórico y real deben estar expresados en las mismas
unidades para calcular el porcentaje:

Rendimiento porcentual = rendimiento real x 100


rendimiento teórico

Por ejemplo; si se calcula que el rendimiento teórico de una reacción es 14.8g y la cantidad
de producto que se obtuvo es 9.25 g, el rendimiento porcentual es

Rendimiento porcentual = 9.25g x 100 = 62.5 %


14.8 g
A continuación se aplica la formula en los siguientes ejemplos:

1.- Se preparó CCl4 haciendo reaccionar 100g de Dislfuro de Carbono con 100 g de Cloro.
Calcule el rendimiento porcentual, si se obtuvieron 65 g de CCl4 y la reacción es:

CS2 + 3Cl2 CCl4 + S2Cl2

167
En este problema necesitamos determinar el reactivo limitante, para calcular la cantidad de
CCl4 (rendimiento teórico) que se puede formar. Después podemos comparar esa cantidad con
los 65 g de CCl4 (rendimiento real) para calcular el rendimiento porcentual.

Paso 1 Determinaremos el rendimiento teórico. Calculamos los gramos de CCl4 que se pueden
formar a partir de cada reactivo:

g de reactivo mol de reactivo mol de CCl4 g de CCl4

100g CS2 x 1mol CS2 x 1mol CCl4 x 153.8 g CCl4 = 202 g CCl4
76.13 g CS2 1 mol CS2 1 mol CCl4

100g Cl2 x 1mol Cl2 x 1mol CCl4 x 153.8 g CCl4 = 72.3 g CCl4
70.90 g Cl2 3 mol Cl2 1 mol CCl4

Paso 2. Determinaremos el reactivo limitante. Es el Cl2, porque produce menos


CCl4. El CS2 está en exceso. El rendimiento teórico es 72.3 g de CCl4

Paso 3. Cálculo del rendimiento porcentual: según la ecuación, la cantidad máxima o


rendimiento teórico de CCl4 es 72.3g de CCl4 partiendo de 100 g de Cl2. El rendimiento real
es 65 g de CCl4.

65 g
Rendimiento porcentual = --------- x 100 = 89.9 %
72.3 g

2.- Se preparó Bromuro de Plata haciendo reaccionar 200g de Bromuro de Magnesio con la
cantidad adecuada de Nitrato de Plata. Calcula el rendimiento porcentual si se obtuvieron
375 g de Bromuro de Plata.

MgBr2 + 2AgNO3 Mg(NO3)2 + 2AgBr

168
Paso 1. Cálculo del rendimiento teórico. Calcularemos los gramos de AgBr que se pueden
formar.

200g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2 mol AgBr x 187.8 g AgBr = 408 g AgBr
184g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgBr

El rendimiento teórico es 408 g de AgBr

Paso 2. Cálculo del rendimiento porcentual. Según la ecuación, la cantidad máxima posible de
AgBr es 408 g, si se parte de 200g de MgBr2. El rendimiento real fue 375 g de AgBr.
Entonces:

Rendimiento porcentual = 375 g AgBr x 100 = 91.91 %


408 g AgBr

EJERCICIO DE PRACTICA.- Se preparó Oxido de Aluminio calentando 225 g de Óxido de


Cromo(II) con 125 g de Aluminio. Calcula el rendimiento porcentual obtenido, si se
produjeron 100g de Óxido de Aluminio y la reacción es:

2Al + 3CrO Al2O3 + 3Cr

3.4 SOLUCIONES

Las soluciones en química, son mezclas homogéneas de sustancias en iguales o distintos


estados de agregación.
Las mezclas constituyen sistemas formados por dos o más especies que no reaccionan
químicamente entre sí. Estos materiales pueden ser homogéneos, cuando óptimamente
presentan una sola fase, y una distribución regular de sus propiedades físicas y químicas y
heterogéneos cuando presentan dos o más fases y una distribución irregular de sus
propiedades.
La fase de un sistema, es la porción homogénea que se puede separarse mecánicamente, es
decir, mediante el uso de algunos procesos como: tamización, decantación, imantación,
filtración, centrifugación.
Son mezclas homogéneas, agua con azúcar; cloroformo con éter etílico, alcohol etílico con
bencina, etc.
Son mezclas heterogéneas: azufre con agua, almidón con alcohol, keroseno y agua.

169
3.4.1 COMPONENTES O PARTES DE UNA SOLUCIÓN Y DIFERENCIACIÓN
ENTRE SOLUCIÓN, SUSPENSIÓN Y DISPERSIÓN COLOIDAL

Las disoluciones son materiales homogéneos formados por dos o más especies químicas
que no reaccionan entre sí; cuyos componentes se encuentran en proporción que varía entre
ciertos limites.

Algunos ejemplos de soluciones son: agua salada, aire, los refrescos y todas las
propiedades: color, sabor, densidad, punto de fusión y ebullición dependen de las cantidades
que pongamos de las diferentes sustancias.

La sustancia presente en mayor cantidad suele recibir el nombre de solvente, y a la de


menor cantidad se le llama soluto y es la sustancia disuelta.
El soluto puede ser un gas, un líquido o un sólido, y el solvente puede ser también un gas,
un líquido o un sólido. El agua con gas es un ejemplo de un gas (dióxido de carbono) disuelto
en un líquido (agua).

Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian de las
soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partículas del soluto son de tamaño
molecular, y se encuentran dispersas entre las moléculas del solvente.

Algunos metales son solubles en otros cuando están en el estado líquido y solidifican
manteniendo la mezcla de átomos. Si en esa mezcla los dos metales se pueden solidificar,
entonces serán una solución sólida.

CARACTERISTICAS DE LAS DISOLUCIONES

Son mezclas homogéneas, es decir, que las sustancias que la conforman ocupan una sola
fase, y presentan una distribución regular de sus propiedades físicas y químicas, por lo tanto
al dividir la disolución en n partes iguales o distintas, cada una de las porciones arrojará las
mismas propiedades físicas y químicas.

1.- La cantidad de soluto y la cantidad de disolvente se encuentran en proporciones que


varían entre ciertos limites. Por ejemplo, 100 g de agua a 0 ºC es capaz de disolver
hasta 37.5 g de NaCl, pero si mezclamos 40 g de NaCl con 100 g de agua a la
temperatura señalada quedará un exceso de soluto sin disolver.

2. Sus propiedades físicas dependen de su concentración.


Ej. disol. HCl 12 mol/L Densidad = 1.18 g/cm3
disol. HCl 6 mol/L Densidad = 1.10 g/cm3

3.. Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusión, evaporación,
condensación, etc. Ejemplo: Para separar los componentes de una disolución acuosa de
NaCl, se realiza por evaporación, es decir la disolución es sometida a calentamiento, al
alcanzarse la temperatura de ebullición del solvente éste se separa en forma de gas,
quedando la sal como residuo.

170
4. Tienen ausencia de sedimentación, es decir al someter una disolución a un proceso de
centrifugación las partículas del soluto no sedimentan debido a que el tamaño de las
mismas son inferiores a 10 Angstrom ( ºA ).

SOLUBILIDAD

La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia para disolverse en otra, la


solubilidad de un soluto es la cantidad de este.
Algunos líquidos, como el agua y el alcohol, pueden disolverse entre ellos en cualquier
proporción.

En una solución de azúcar en agua, puede suceder que, si se le sigue añadiendo más
azúcar, se llegue a un punto en el que ya no se disolverá más, pues la solución está saturada.
La solubilidad de un compuesto en un solvente concreto y a una temperatura y presión dadas
se define como la cantidad máxima de ese compuesto que puede ser disuelta en la solución. En
la mayoría de las sustancias, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura del solvente.

En el caso de sustancias como los gases o sales orgánicas de calcio, la solubilidad en un


líquido aumenta a medida que disminuye la temperatura.

En general, la mayor solubilidad se da en soluciones con moléculas que tienen una


estructura similar a la del solvente.
La solubilidad de las sustancias varía; algunas de ellas son muy poco solubles o insolubles.
La sal de cocina, el azúcar y el vinagre son muy solubles en agua, pero el bicarbonato de sodio
casi no se disuelve.

Por la relación que existe entre el soluto y la disolución, algunos autores clasifican las
disoluciones en diluidas y concentradas, y las concentradas se subdividen en saturadas y sobre
saturadas. Las diluidas, se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relación a
la cantidad de disolución; y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. Esta
clasificación es inconveniente su utilización, debido a que no todas las sustancias se disuelven
en la misma proporción en un determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada.

171
Tabla 28. Clasificación de Soluciones.
POR SU ESTADO DE AGREGACIÓN POR SU CONCENTRACIÓN
Sólido en sólido : DISOLUCION NO-SATURADA; es aquella
zinc en estaño (Latón ). en donde la fase dispersa y la dispersante no
SÓLIDAS Gas en sólido: Hidrógeno en están en equilibrio a una temperatura dada; es
Paladio. decir, ellas pueden admitir más soluto hasta
Líquido en sólido: Mercurio alcanzar su grado de saturación.
en plata (amalgama). Ej: a 0 ºC 100 g de agua disuelven 37,5 NaCl,
es decir, a la temperatura dada, una disolución
que contengan 20g NaCl en 100g de agua, es
no saturada.
Líquido en Líquido: DISOLUCION SATURADA: en estas
LÍQUIDAS Alcohol en agua disoluciones hay un equilibrio entre la fase
Sólido en líquido: dispersa y el medio dispersante, ya que a la
Sal en agua temperatura que se tome en consideración, el
Gas en líquido: solvente no es capaz de disolver más soluto. Ej
Oxígeno en agua una disolución acuosa saturada de NaCl es
aquella que contiene 37,5 disueltos en 100 g de
agua 0 ºC .
Gas en gas: DISOLUCION SOBRE SATURADA:
GASEOSAS Oxígeno en nitrógeno. representan un tipo de disolución inestable, ya
que presenta disuelto más soluto que el
permitido para la temperatura dada.
Para preparar este tipo de disoluciones se
agrega soluto en exceso, a elevada temperatura
y luego se enfría el sistema lentamente. Estas
soluciones son inestables, ya que al añadir un
cristal muy pequeño del soluto, el exceso
existente precipita; de igual manera sucede con
un cambio brusco de temperatura.

COLOIDES

Cuando las partículas de una mezcla homogénea tienen aproximadamente un tamaño de 10 a


10 000 veces mayor que los átomos y moléculas, tenemos un sistema coloidal. En lugar de
hablar de solvente y soluto, se acostumbra emplear los términos fase dispersora y fase
dispersa.

Los sistemas coloidales permanecen como tales siempre que las partículas de la fase
dispersa no se reúnan unas con otras. Si ello ocurre, se dice que el coloide flocula o coagula.

Esto es precisamente lo que pasa cuando se añade limón a la leche, o se hierve un huevo.
De la coagulación de la leche (coloide) se obtienen la mantequilla y el queso.

172
Un coloide subsiste como tal gracias a un equilibrio muy delicado, que no permite que se
junten las pequeñas partículas de la fase dispersa. En algunos casos ello sucede debido a una
repulsión de tipo eléctrico entre ellas; en otras, gracias a la presencia de sustancias
estabilizadoras, llamadas surfactantes o emulsificantes. El jabón es una de ellas.

Con excepción de los gases, que siempre forman disoluciones, pues se mezclan
íntimamente en todas proporciones, podemos tener sistemas coloidales con sustancias en los
diversos estados de agregación. Analizar la siguiente tabla:

Tabla 29. Tipos de sistemas coloidales

MEDIO FASE NOMBRE COMÚN EJEMPLO


DISPERSOR DISPERSORA
gas líquido aerosol líquido nubes, “sprays “
sólido aerosol sólido humo

líquido gas espuma merengue, jabonadura


líquido emulsión leche, mayonesa
sólido sol gelatinas, pinturas

sólido gas espuma sólida malvavisco, piedra pómez


líquido emulsión sólida queso, mantequilla
sólido sol sólido perlas

SUSPENSIONES

Si el tamaño promedio de las partículas de la mezcla es mayor que en el caso de los coloides,
hablamos de suspensiones.

La fuerza de la gravedad domina sobre las interacciones entre partículas, así que las
suspensiones acaban por sedimentarse y presentar dos fases, en forma de mezcla heterogénea.
Muchos medicamentos se presentan en forma de suspensiones; por eso tiene sentido el
letrero que dice: “Agítese antes de usarse”.

173
Tabla 30. Comparación de las propiedades de las disoluciones, coloides y suspensiones.

PROPIEDAD DISOLUCIÓN COLOIDE SUSPENSIÓN


Tamaño de la < que 1 nm 10 – 10 000 nm > 10 000 nm
partícula
Homogeneidad homogénea En el límite Heterogénea
Acción de la No sedimenta Puede sedimentar Sedimenta
gravedad
Filtrabilidad No filtrable No filtrable Filtrable
Ejemplos sanguíneos Sal Albúmina Células rojas
Urea Fibrinógeno Células blancas

3.4.2 CÁLCULOS DE CONCENTRACIÓN DE SOLUCIONES

CONCENTRACIÓN DE UNA SOLUCIÓN

La concentración de una solución la da el número de moléculas que tenga el soluto de una


sustancia y el número de moléculas que tiene el resto de la sustancia.
Expresa la proporción en que se encuentra el soluto en relación con la totalidad de la
disolución, y la misma se indica mediante unidades físicas y químicas.

3.4.2.1 UNIDADES FÍSICAS

PORCENTAJE EN MASA

Aunque su nombre común es porcentaje en peso, es más conveniente llamarlo porcentaje en


masa.

El porcentaje en masa se refiere al cociente de la masa del soluto dividida entre la masa de la
disolución, multiplicado por cien.

% en masa = masa del soluto X 100


masa de la disolución

El porcentaje masa/masa (% m/m): expresa la cantidad de gramos de soluto que existen


por cada 100 gramos de disolución. Ejemplo: Disolución azucarada al 5 % m/m.
Ello indica que dicha disolución contiene:
a) 5g de azúcar por cada 100 g de disolución.
b) 5g de azúcar en 95 g de agua.
c) 95 g de solvente por cada 100 g de disolución.

174
Ejemplos:
Se disuelve 0,5 gramos de AgN03 en 40 gramos de agua. Calcular la concentración de la
disolución en % m/m.

calculando masa de disolución:


m disol = 0.5g + 40g =40.5 g disol.

% en masa = 0.5 x 100


40.5
% en masa = 1.23 % m/m.

Calcule el porcentaje en masa de una disolución con 5 g de sal en 95 g de agua.

La masa total de la disolución es 100g, y entonces:


% en masa = 5 g de sal x 100 = 5%
100 g de disolución

¿Cuántos gramos de hidróxido de sodio se debe agregar a un litro de agua para obtener una
disolución del 25% en masa?

Conviene utilizar la razón básica que caracteriza toda disolución del 25% en masa, o sea,
que contiene 25g de soluto por cada 75 g de disolvente.

25 g NaOH
75 g H2O

También se emplea la densidad del agua, expresada como:

1000 g H2O
1 l H2O
Así, a partir del dato (1 litro de agua), obtenemos los gramos de NaOH necesarios,
mediante la multiplicación por las razones apropiadas:

Masa (NaOH) = 1 l H2O ( 25 g NaOH )( 1000 g H2O)


75 g H2O 1 l H2O

Masa (NaOH) = 333 g de NaOH

175
PORCENTAJE EN VOLUMEN

Se obtiene como el volumen del soluto dividido entre el de la disolución y multiplicado por
cien.

% en volumen = volumen del soluto x 100


volumen de la disolución

Porcentaje masa/volumen ( % m/V): expresa la cantidad en gramos de soluto que hay por
cada 100 cm3 de disolución.

Ejemplo: Se tienen 400cm3 de una disolución alcalina al 10% m/V. Calcule la cantidad de
soluto.

el 10% m/V expresa que por cada 100 cm3 de disolución hay 10 gramos de álcali.

Entonces en 400cm3 hay 40 g de soluto Resultado = 40 g de soluto

Porcentaje volumen/ volumen: expresa la cantidad de cm3 de soluto que hay por cada 100
cm3 de disolución.

Ejemplo: ¿Qué cantidad de agua se ha de agregar a 60 cm3 de alcohol etílico para que la
disolución resultante sea 2.5 % V/V?
.
La concentración del 2.5 % V/V expresa que existen 2.5 cm3 de alcohol por cada 100 cm3
de disolución; ó 2.5 cm3 de alcohol por cada 97.5 cm3 de disolvente.

2.5 cm3 alcohol ----- 97.5 cm3 de disolvente.


60 cm3 alcohol ------ x
x ---------------- = 2 340 cm3 de agua

Concentración en g/L: expresa la cantidad en gramos de soluto que hay por cada litro de
disolución.
Los gramos por litro indican la masa de soluto, expresada en gramos, contenida en un
determinado volumen de disolución, expresado en litros. Así, una solución de cloruro de sodio
con una concentración de 40 g/l contiene 40 g de cloruro de sodio en un litro de solución.

Ejemplo : Se disuelven 4.5 gramos de CuS04 en agua hasta obtener 700 cm3 de solución.
Calcular la concentración en g/L.

m = 4.5 g CuS04
Vsol= 700 cm3 = 0.7 litros
C= ? ( g/L)
1000 cm3 = 1 litro
4.5 g CuSO4 ____ 0.7 litros
x _____ 1 litro
Concentración (x) = 6,43 g/L

176
Realice los siguientes ejercicios de práctica:

1) Calcular la cantidad de soluto y solvente que hay en:


a) 400 gramos de disolución al 6 % m/m. R: 24 g soluto y 376 g solvente
b) 450 gramos de disolución al 20 % v/v R: 90 mL y 360 mL

2) Calcular la concentración de la disoluciones que se han preparado disolviendo:


a) 20 gramos de azúcar en 300 gramos de agua R: 6,25 % m/m
b) 20 mL de alcohol en 40 mL de agua (vol. aditivos) R: 33,33 % v/v
c) 60 gramos de glucosa en 800 mL de disolución. R: 7,5 % m/v

3.4.2.2 UNIDADES QUIMICAS.

CONCENTRACIÓN EN MOL/L (MOLARIDAD)

Concentración en mol/L: (molaridad) El Sistema Internacional de Pesos y Medidas: (SI);


no acepta el término molaridad, el cual debe sustituirse por concentración en mol/dm3. (1 dm3
= 1 litro). La concentración en mol/L expresa la cantidad de moles de soluto que hay por cada
decímetro cúbico (dm3) de disolución; o la cantidad de milimoles (mmol) de soluto por cada
centímetro cúbico de la disolución, (1 mol = 1000 mmol). Se simboliza: [ A ], C ó CA.

La molaridad se define como la cantidad de sustancia de soluto, expresada en moles,


contenida en un cierto volumen de solución, expresado en litros, es decir: C = n/V.
El número de moles de soluto equivale al cociente entre la masa de soluto y la masa de un
mol (masa molar) de soluto.

Por ejemplo, para conocer la molaridad de una solución que se ha preparado disolviendo 70
g de cloruro de sodio (NaCl) hasta obtener 2 litros de solución, hay que calcular el número de
moles de NaCl; como la masa molar del cloruro de sodio es la suma de las masas atómicas de
sus elementos, es decir, 23 + 35.5 = 58.5 g/mol, el número de moles será 70/58.5 = 1.2 y, por
tanto, C = 1.2/2= 0.6 M (0.6 molar).

Recuerde que M significa “ moles por litro” , mol/ L

Calcular la molaridad de 750 mL de una disolución acuosa que contiene 30 g de NaOH.


Emplearemos la ecuación que define la molaridad o concentración molar. Para ello se calcula
primero el número de moles en 30 g de NaOH (Cuya masa molar (M) = 40 g/mol)

n = m = 30g NaOH = 0.75 mol NaOH


M 40g NaOH/mol NaOH

177
Con ello podemos aplicar la fórmula y obtener el resultado
C = n/V = 0.75 mol NaOH / 0.75L = 1 M

¿Cuántos gramos de sulfato de sodio (Na2SO4) se tienen en 2.5 litros de una disolución
1.4M?
La masa molar del sulfato de sodio (M) = 142 g/ mol
El esquema de resolución será el siguiente, a partir del dato de 2.5 L:
C M
V n m
La utilización de las razones básicas es la siguiente:

m(Na2SO4) = 2.5L ( 1.4 mol Na2SO4 )( 142 g Na2SO4)


1L 1 mol Na2SO4
m(Na2SO4) = 497 g Na2SO4

CONCENTRACIÓN EN EQUIVALENTE – GRAMO/ LITRO

La concentración en equivalente-gramo/litro: expresa la cantidad de equivalentes gramos


de soluto por cada litro de disolución, o miliequivalentes-gramos por cada centímetro cúbico
de disolución. El uso de esta última unidad no es admitida por el Sistema Internacional.
En mucha bibliografía se emplea el concepto de normalidad (N) que se define como el
número de equivalentes de soluto por litro de solución.

El equivalente gramo de una sustancia representa la cantidad de la misma que es capaz de


reaccionar químicamente con una cantidad especifica de otra sustancia.

2Al + 6 HCl 2 Al Cl3 + 3H2


2mol 6mol
2(27g) 6(36.5g) simplificando
Eq-g (Al) = 27/3 = 9 Eq-g (HCl) = 36.5 g/1 = 36.5

1 Eq-g Al reacciona con 1 Eq-g HCl 1 Eq-g Al = 9 g ;1 Eq-g HCl = 36.5 g

Estequiometricamente 2 moles de Al (54 g) reaccionan completamente con 6 moles HCl (219


g)

Calculando g HCl que reaccionan con 9 g Al:

g HCl= 9 g Al x 1 mol x 6 moles HCl x 36.5 g HCl = 36.5 g


27 g Al 2 mol Al 1 mol HCl

Un equivalente gramo expresa la cantidad de gramos de la sustancia indicada por el peso


equivalente.

178
CALCULO DEL PESO EQUIVALENTE: Para calcular el peso equivalente de una
sustancia se debe considerar si la misma es un ácido, una base o hidróxido, una sal o un
elemento.
M
Para un ácido: PE= ------------
No. H+

98g/mol
Ejemplo : H2SO4 PE= ------------- = 49 g/ Eq-g
2 Eq-g/mol

M
Para un hidróxido: PE= ------------
No. OH-

78g/mol
Ejemplo: Al (0H)3 PE = -------------- = 26 g/ Eq-g
3 Eq-g/mol

M
c) Para una sal: PE= ----------------------------------
No. de oxid. total del ión

+3 -2 296 g/mol
Ejemplo : Cr2(SO4)3 PE= --------------- = 49.3 g/ Eq-g
6 Eq-g/mol

A
Para un elemento: PE = --------------------
No. Oxidación

27 g/at-g
Ejemplo: Al PE = ---------------- = 9 g/Eq-g
3 Eq-g/at-g

Para las sustancias que actúan como oxidantes o reductoras, el peso equivalente es igual a
la masa molar entre el número de moles de electrones ganados o perdidos.

M 158 g/mol
Ej: KMn04 Mn02 PE(KMnO4)= ----- = ------------- = 52.67 g/Eq-g
(+7) + 3 e- (+4) 3 3 Eq-g/mol

179
122.5 g
2 KCl03+ Cl2 PE ( KClO3)= ------------ = 12.25 g/Eq-g
(+5) + 10 e- (0) 10 Eq-g/mol

Ejercicios:¿Cuántos gramos de HCl se deben disolver en agua para producir 500 cm3 de
disolución ácida de concentración 1.5 Eq-g/L?

Vdisol= 500 cm3(0.5L) 1.5 eq-g 1L


C= 1.5 eq - g/ L x 0.5 L x = 0.75 eq-g HCl
mHCl= ?
1 eq-g 36.5 g HCl
0.75 eq-g x

x = 27.38 g HCl

Calcular la normalidad de una solución que contiene 36 g de Na2CO3 en 500ml

Un equivalente de Na2CO3 es :

PM = 106 = 53 g es un equivalente químico de Na2CO3


2 2

1 eq- g de Na2CO3 53 g

X 36 g

X = (36g)(1 eq-g Na2CO3) = 0.679 eq- g de Na2CO3


53 g

N = 0.6 79 eq- g Na2CO3 = 1.358 eq-g/ L


0.5 L

MOLALIDAD

La molalidad expresa la cantidad en moles de soluto que se encuentran por cada kilogramo
de disolvente. Se representa con la letra m. Ejemplo: Una disolución acuosa de Ca(0H)2 1
molal significa que la misma contiene 1 mol de Ca(0H)2 (74g) en un kg de agua.

180
Ejercicio: Al disolver 40 cm3 de disolución de HCl al 37% m/m y de densidad (ρ) 1.12 g/cm3
en 200 cm3 de agua. ¿Cuál es la molalidad de la disolución?

DATOS

Vdisol= 40 cm3
C = 37 % m/m
ρ = 1.12 g/cm3
Vagua= 200 cm3 = 200 g por que ρ agua = 1 g/cm3
molalidad=?
M.HCl= 36.5 g/mol.

a) moles HCl: 40 cm3 x 1.12 g sol x 37 g HCl x 1 mol HCl nHCl = 0.45 mol
1 cm3 sol 100g sol 36.5 g HCl

b) msi= 40 cm3 x 1.12 g sol = 44.8 g sol inicial.


1 cm3 sol

c) m HCl = 40 cm3 x 12 g sol x 37 g HCl = 16.58 g HCl


1 cm3 sol 100g sol
d) m agua si = 44.8g – 16.58 g = 28 g H2O

m total agua = 200g + 28g = 228g H2O = 0.228 Kg

f) molalidad = 0.45 mol = 1.97 mol/kg


0.228 Kg

FRACCIÓN MOLAR

La fracción molar expresa la cantidad de moles de cada componentes en relación a la


totalidad de los moles de la disolución.

Se simboliza con la letra " X ". Ejemplo: X sto= fracción molar del soluto.
X NaCl = fracción molar del NaCl.

Para calcularla: X sto = n sto X ste= n ste


n total n total

X sto + X ste = 1

181
Ejercicio: Calcular la fracción molar de una disolución de H2SO4 al 98 % m/m y de densidad
1.84 g/cm3.

DATOS
C= 98 % m/m significa que 98 g H2SO4 están en 100 g disol
ρ = 1.84 g/cm3
M H2O = 18 g/mol
M H2SO4 = 98 g/mol.
a) n H2SO4 = 98g = 1 mol
100 g disol = 98 g H2SO4 + 2 g H2O

b) n H2O = 2 g H2O x 1 mol H2O = 0.11 mol H2O


18 g H2O

c) n total = 1 mol H2SO4 + 0.11 mol H2O = 1.11 moles

X H2SO4 = 1 mol = 0.9 X H2O = 0.11 mol = 0.1


1.11 mol 1.11 mol

3.4.3 CÁLCULOS DE CONCENTRACIÓN EN DILUCIÓN DE SOLUCIONES E


INTERCONVERSIÓN DE UNIDADES

Las disoluciones concentradas que no se utilicen normalmente se guardan en el almacén


de laboratorio. Con frecuencia estas disoluciones “de reserva” son diluidas antes de utilizarlas.

La dilución es el procedimiento que se sigue para preparar una disolución menos


concentrada a partir de una más concentrada.

Ejemplo: Supóngase que se desea preparar 1 litro de disolución 0.400M de KMnO4 a partir
de una solución 1.00M de KMnO4 . Para ello se necesitan 0.400 moles de KMnO4 . Puesto
que hay 1.00 moles de KMnO4 en 1 litro (o 1 000 ml) de una disolución 1.00 M; en 0.400x
1000 ml , o 400 ml de la misma disolución, habrá 0.400 moles de KMnO4.

1.00 mol = 0.400 mol


1 000 ml de soln 400 ml de soln

Por lo tanto, se deben tomar 400 ml de la disolución 1.00M de KMnO4 y diluirlos hasta
1000 ml adicionando agua (en un matraz volumétrico de un litro). Este método da 1 litro de la
solución deseada de KMnO4 0.400 M.

182
Al efectuar un proceso de dilución, conviene recordar que al agregar más disolvente a una
cantidad dada de la disolución concentrada, su concentración cambia (disminuye) sin que
cambie el número de moles de soluto presente en la disolución. En otras palabras:

Moles de soluto antes de la dilución = Moles de soluto después de la dilución

Puesto que la molaridad se define como los moles de soluto en un litro de disolución, el
número de moles de soluto está dado por:

Moles de soluto x volumen de soln (en litros) = moles de soluto


litro de soln

MV = moles de soluto

Como todo el soluto proviene de la disolución concentrada original, se concluye que

MiVi = MfVf
moles de soluto moles de soluto
antes de la dilución después de la dilución

donde Mi y Mf son las concentraciones molares de la disolución final e inicial, y Vi y Vf son


los volúmenes respectivos de la disolución inicial y final. Desde luego las unidades de Vi y
Vf deben ser las mismas (en ml o l) para que los cálculos funcionen. Para verificar que los
resultados sean razonables, se debe asegurar que Mi > Mf y Vi > Vf . El siguiente ejemplo
muestra la aplicación de la ecuación:

Describa cómo prepararía 5.00x102 ml de una disolución 1.75 M de H2SO4 a partir de una
disolución concentrada de H2SO4 8.61 M.

Como la concentración de la disolución final es menor que la de la disolución original ,este


es un proceso de dilución. Se preparan los cálculos anotando los datos del modo siguiente:

Mi = 8.61 M Mf = 1.75 M
Vi = ? Vf = 5.00X102 ml

Sustituyendo la ecuación:

MiVi = MfVf
(8.61 M)(Vi) = (1.75 M)(5.00x102ml)
.
Vi = (1.75M)(5.00x102ml)
8.61

Vi = 102 ml

183
Entonces, para obtener la concentración deseada se deben diluir 102 ml de la disolución
8.61 M de H2SO4 con suficiente agua para dar un volumen final de 5.00x102 ml en un matraz
volumétrico de 500 ml.

Se desean preparar 250 mililitros de una disolución 3.4M de HCl, a partir de una disolución
6M ¿Qué haría para lograrlo?

Primero se calcula el número de moles de HCl que se necesita:

n = ( 3.4 mol HCl )( lL )(250 mL) = 0.85 mol HCl


1L 1000 mL

Segundo, averigüe que volumen de la disolución 6M contiene exactamente este número de


moles de HCl

V = n = 0.85 mol HCl = 0.143 L = 0.143 mL


C 6 mol HCl
L

Por tanto, para preparar la disolución diluida, se toma este volumen de la disolución 6M y se
completa con agua hasta 250 mL, o sea, se añade 108 mL de agua.

Ejercicio de practica: ¿Cómo prepararía 2.00x102 ml de una disolución 0.866 M de NaOH, a


partir de una disolución concentrada 5.07 M?

184
UNIDAD IV. INTRODUCCIÓN AL EQUILIBRIO QUÍMICO

CONCEPTO EQUILIBRIO QUÍMICO

El equilibrio químico se define como el punto en el que la velocidad de reacción directa es


igual a la velocidad de reacción inversa es decir se refiere a aquel estado de un sistema en el
cual no se produce ningún cambio neto adicional. Esto se índica por medio de una doble
flecha (⇔ ) .
Todas las reacciones químicas son teóricamente reversibles. Sin embargo, hay casos en los
cuales la reacción inversa es imperceptible u ocurre a una velocidad tan lenta, que para los
propósitos prácticos se considera irreversible
Por ejemplo la reacción del gas Hidrógeno con el gas Oxígeno para formar agua se le
considera una reacción irreversible. También se considera una reacción irreversible aquella en
la que uno de los productos se desprende como gas.

En el caso en que participan dos sustancias A y B para formar los productos C y D, hay que
considerar la siguiente ecuación:

A + B C + D

Cuando A y B empiezan a reaccionar, se forman algunos de los productos C y D. A


medida que se consumen los reaccionantes, disminuye la velocidad de reacción debido al
cambio de concentración de los reaccionantes. A medida que empiezan a formarse los
productos C y D, comienzan a reaccionar entre ellos para formar A y B de acuerdo con la
siguiente ecuación:

C + D A + B

Al formarse más C y D, la velocidad de reacción aumenta debido al aumento en la


concentración de C y D. Eventualmente estas dos reacciones alcanzan un punto en donde la
velocidad a la cual A y B están reaccionando para formar C y D es igual a la velocidad a la
cual C y D están reaccionando para formar A y B. Esta es la condición de equilibrio. Debe
tenerse en cuenta que es un equilibrio dinámico puesto que las dos reacciones no han parado y
continúan sucediendo a una velocidad igual.

TIPOS DE EQUILIBRIO

Equilibrio Homogéneo: es aquel en el que todos los reaccionantes y los productos se


encuentran en el mismo estado o en la misma fase, como en las siguientes reacciones:

2NO (g) + O2 (g) ⇔ 2NO2 (g)

CH3COOH (ac) + H2O (l) ⇔ CH3COO (ac) + H3O+ (ac)

185
Equilibrio Heterogéneo: se da en una reacción reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases. Sucede cuando uno o más de los reaccionantes o productos no
están homogéneamente dispersos. En un equilibrio de este tipo solamente la fase gaseosa está
incluida en la constante de equilibrio. Ejemplos:

Ejemplos de equilibrio Heterogéneo:

CaCO3 (s) ⇔ CaO (s) + CO2 (g)

(NH4)2Se (s) ⇔ 2NH3 (g) + H2Se (g)

4.2 CONSTANTE DE EQUILIBRIO EN TÉRMINOS DE CONCENTRACIÓN

La constante de equilibrio para una reacción en el equilibrio debe permanecer constante a


una temperatura dada. Así, si cualquier cambio de condiciones causa un cambio en la
concentración de cualquiera de los reaccionantes o de los productos, los otros deben cambiar
de igual manera para compensar este cambio, es decir, la posición de equilibrio va a variar
para compensar el cambio.

Hay dos factores que causan el desplazamiento del equilibrio: el primero es la


concentración y el segundo es la temperatura.

La concentración. Puede cambiarse bien sea modificando la cantidad de una sustancia en


particular o el volumen en el cuál es contenida. Cuando la concentración de una de las
sustancias en un sistema en equilibrio se cambia, el equilibrio varía de tal forma que pueda
compensar este cambio.
Por ejemplo, si se aumenta la concentración de uno de los reaccionantes el equilibrio se
desplaza hacia la derecha o hacia el lado de los productos. Igualmente una disminución de la
concentración de los reactantes hará que el equilibrio se desplace hacia la izquierda o hacia el
lado de los reaccionantes.

La temperatura. La variación de equilibrio ocasionada por el cambio de temperatura


dependerá si la reacción es exotérmica o endotérmica; si es exotérmica se puede considerar el
calor como uno de los productos. Por el contrario si es endotérmica el calor se considera
como un reaccionante.
Por tanto si se aumenta la temperatura en una reacción exotérmica, tendrá el mismo efecto
que el aumento de uno o más de los productos; el equilibrio se desplazará hacia la izquierda
para disminuir la tensión en el sistema. Recíprocamente, una disminución en temperatura para
una reacción exotérmica hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha a fin de formar
más calor y por tanto reducir la tensión del sistema.
Para una reacción endotérmica los cambios serán justamente el caso opuesto.

186
4.2.1 DEDUCCIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K

A cualquier reacción en equilibrio corresponde una constante de equilibrio. Por lo que en


una reacción en equilibrio, la velocidad de la reacción directa será directamente proporcional
a la concentración de los reaccionantes, elevados a la potencia del coeficiente en la ecuación
balanceada.

Por ejemplo usando la reacción general de la ecuación A + B ⇔ C + D


la velocidad de la reacción directa es proporcional a la concentración molar de A por la
concentración molar de B:
Velocidadd = Kd [A] [B]

Donde Kd es la constante de proporcionalidad para la reacción directa. En la reacción


inversa la velocidad se expresa:
Velocidadi = Ki [C] [D]

Aquí Ki es la constante de velocidad específica para la reacción inversa. En el equilibrio la


velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción inversa y por tanto:

Velocidadd = Velocidadi ó Kd [A] [B] = Ki [C] [D]

Reorganizando da:
Kd = [C] [D]
Ki [A] [B]

Puesto que Kd y Ki son ambas constantes Kd/ Ki es también una constante llamada
constante de equilibrio, Keq. Por tanto,

Keq = [C] [D]


[A] [B]

Si consideramos una reacción general en la que a moles del compuesto A reaccionan en


proporción estequiométrica con b moles de B, para dar c moles de C y d moles de D.

aA + bB ⇔ cC + dD

Donde A, B, C, D representan diferentes especies moleculares y a, b, c, d son los coeficientes


en la ecuación balanceada, la constante de equilibrio se escribe como:

Keq = [C]c [D]d


[A]a [B]b

187
Por tanto, los coeficientes en la ecuación pasan a ser exponentes para la concentración en la
expresión de la constante de equilibrio.
Para las reacciones de equilibrio con gases, la constante de equilibrio puede escribirse en
base a las presiones parciales de los gases en lugar de concentración molar.

Dicha expresión recibe el nombre de ley de acción de masas, la cual establece que la
expresión de la constante de equilibrio esta dada por la multiplicación de las concentraciones
de los productos (derecha) divididos entre el producto de las concentraciones de los reactantes
(izquierda), cada uno elevado a la potencia correspondiente a el coeficiente de esa sustancia en
la ecuación química balanceada. Existen dos casos extremos:

a) Keq mucho mayor que 1 en el equilibrio, los productos son más abundantes que los
reactivos.
b) Keq mucho menor que 1 en el equilibrio, los reactivos son más abundantes que los
productos.

La constante Keq para una determinada reacción o proceso siempre tiene el mismo valor, a una
temperatura dada. Si cambia la temperatura, cambia el valor de la constante de equilibrio.

4.2.2 PRINCIPIO DE LE CHATELIER

Un estado de equilibrio químico se mantiene mientras no se alteren las condiciones del


sistema . Cuando se modifica algún parámetro, como puede ser la presión, la temperatura o la
concentración de alguna de las especies en equilibrio, éste se desplaza en cierta dirección
(hacia los reactivos o hacia los productos), hasta alcanzar un nuevo estado de equilibrio.

En 1888, con base en observaciones experimentales Henri Le Chatelier planteó un principio


simple que permite estimar los efectos sobre un estado de equilibrio.

Principio de Le Chatelier. Cuando una reacción en equilibrio sufre un cambio de condiciones,


las proporciones de los reactivos y los productos se ajustan de tal forma que el efecto del
cambio se minimiza.

Factores que puedan reemplazar la posición de equilibrio.

Variación en la temperatura.
Variación en la presión.
Variación del volumen

La variación de temperatura es el factor que pueda hacer variar mayormente el valor de la


constante de equilibrio.

188
Cambio en la concentración

Supongamos que a una reacción en equilibrio que se lleva a cabo en una sola fase se añade
una cierta cantidad adicional de un reactivo o producto. El principio de Le Chatelier índica en
este caso que:

Cuando se incremente la concentración de algún reactivo, el sistema reaccionará formando


productos, es decir, se tenderá a minimizar el cambio haciendo desaparecer los reactivos.

En contraste, al aumentarse la concentración de algún producto, el sistema se desplazará


hacia los reactivos, o sea , se tenderá a minimizar el cambio mediante la desaparición de
productos.

Ejemplo: Subir una montaña, o incluso viajar a la ciudad de México (2240 m s.n.m) o la
Paz, Bolivia (3630 m s.n.m), puede producir hipoxia o “mal de puna” (deficiencia de oxígeno
en los tejidos, cuyos síntomas son mareos, vómitos o cansancio). La razón es que a esas
alturas la concentración atmosférica de O2 es menor, y eso hace que baje su concentración en
la sangre. El equilibrio Hemoglobina- Oxígeno se altera por esta disminución, pues al
mantenerse constante Keq = [HbO2]/ [Hb] [O2], una disminución de [O2] implica una menor
concentración de hemoglobina oxigenada. Para suplir esta deficiencia, el cuerpo aumenta la
producción de hemoglobina, [Hb], y el mal de puna se vence por unos días. Los habitantes de
las ciudades altas llegan a tener 50% más hemoglobina que los que viven a nivel del mar.

Cambio de presión

Un cambio en la presión puede afectar el equilibrio en las reacciones en las que participan
gases. Según Le Chatelier:

Si se eleva la presión de un sistema de gases en equilibrio, la reacción se desplazará en la


dirección en que desaparezcan moles de gas, a fin de minimizar la elevación de la presión. Por
el contrario, si disminuye la presión, la reacción se desplazará en el sentido en que aumenten
los moles totales de gas, lo que ayudará a que la presión no se reduzca.

Supongamos la reacción:

2NO2(g) ⇔ N2O4(g)

en la que cada dos moles de dióxido de nitrógeno generan un mol de tetróxido de dinitrógeno.
Una vez que la reacción alcanza el equilibrio, un aumento en la presión provoca que la
reacción proceda hacia el N2O4, pues esto reduce los moles totales de gas presentes y, por
tanto, la presión.

189
Si disminuye P

2NO2(g) ⇔ N2O4(g)
dos moles un mol

Si aumenta P

También en una botella de agua mineral se tiene el equilibrio:

CO2(g) + H2O(l) ⇔ H2CO3(ac)

El único gas es el dióxido de carbono, por lo que al destapar la tapa y reducir la presión en
la botella la reacción se desplaza del ácido carbónico hacia el CO2, y el agua mineral se nos
derrama en la mesa por el burbujeo súbito.

Cambio en la temperatura

Si se eleva la temperatura de un sistema reaccionante, la reacción se desplazará en el sentido


en que se absorba calor. Por otro lado, si la temperatura desciende, se favorecerá la reacción
exotérmica.

Tomando el ejemplo anterior en el sentido de izquierda a derecha la reacción es


exotérmica, y en sentido contrario es endotérmica, pues hay que romper un enlace en el
dímero. Por ende si T crece, procederá la reacción de producto a reactivo, y viceversa si T
decrece.
Si disminuye T

2NO2(g) ⇔ N2O4(g) ΔH0< 0 (exotérmica)

Si aumenta T

Si la reacción de izquierda a derecha fuera endotérmica, habría que invertir la dirección de


las flechas.

Analizando la disolución de un gas en agua: CO2(g) + H2O(l) ⇔ H2CO3(ac) es un


proceso exotérmico. Si se eleva la temperatura de un refresco, este pierde su gas disuelto. En
cambio, si se vierte sobre hielo conserva su gas.

190
Un ejemplo de aplicación de estos conceptos es la reacción,

3H2 (g) + N2 (g) ⇔ 2NH3 (g) + 22 Kcal.

A) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio si se agrega más N2 al sistema?


B) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio si se aumenta la presión?
C) ¿Hacia dónde se desplazará el equilibrio si se disminuye la temperatura?
D) ¿Qué pasará a la concentración de N2 si se remueve el H2 del sistema?
E) ¿Qué pasará con la concentración de NH3 si se disminuye la presión (aumentando el
volumen)?
F) ¿Qué pasará con la concentración de H2 si se aumenta la temperatura?

Soluciones:

A) Un aumento en la concentración de N2 hará que el equilibrio se desplace hacia la derecha


(para gastar más N2)
B) Un aumento en la presión en este caso hará que el equilibrio se desplace hacia el lado con
el menor número de moles; por lo tanto se desplazará hacia la derecha.

C) Puesto que ésta es una reacción exotérmica ( en donde el calor se considera como un
producto), si ser remueve el calor ( al disminuir la temperatura), el equilibrio se desplazará
hacia la derecha.

D) Si se remueve el H2, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda; por tanto la


concentración de N2 aumentará.

E) Si se disminuye la presión, el equilibrio se desplazará hacia la izquierda, por tanto la


concentración de NH3 disminuirá.

F) Si la temperatura aumenta (agregando calor al sistema), el equilibrio se desplazará hacia la


izquierda; por lo tanto la concentración de H2 aumentará. De igual forma la concentración de
N2 aumentará y el NH3 disminuirá; entonces, junto con el desplazamiento en el equilibrio en
este caso hay también un cambio en el valor de la constante de equilibrio.

La producción industrial de amoníaco es un ejemplo representativo de la aplicación del


principio de Le Chatelier. Para empezar, el hidrógeno necesario se obtiene al hacer reaccionar
metano con vapor de agua,

CH4(g) + H2O(g) ⇔ CO(g) + 3H2(g) ΔH = + 323.5 kJ/mol

191
Como la reacción es fuertemente endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia la derecha
elevando la temperatura. En efecto, el proceso industrial requiere temperaturas mayores que
7500C.
El proceso ideado por el alemán Fritz Haber hace reaccionar nitrógeno (proveniente del
aire) e hidrógeno ( de la reacción anterior):

N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3g) ΔH0 = -92.6 kJ

Como el objetivo industrial es producir amoníaco, el proceso se debe llevar a cabo a alta
presión, ya que favorece la reacción de izquierda a derecha. Por esto es que el proceso
industrial se efectúa por lo menos, ¡a 250 atmósferas!.
En este caso, Kp ha de mantenerse constante.

Kp = ( P2NH3 )eq
PN2P3H2
P

Es obvio que cuando la presión total se incrementa todas las presiones parciales crecen,
pero la del hidrógeno, que está elevada al cubo, hace crecer más el denominador. Por tanto, la
Kp se desbalancea y sólo se logra que vuelva a su valor constante de equilibrio cuando se
transforman los reactivos en producto, pues esto reduce las presiones parciales del
denominador y eleva la del numerador.

Con respecto a la temperatura, como la reacción es exotérmica, esperaríamos una mayor


conversión a amoníaco a baja temperatura, y esto es precisamente lo que ocurre a 2000C se
obtiene amoníaco con un rendimiento de 80% mientras que a 4000C sólo se logra alrededor
del 20%. No obstante, en la industria la reacción se desarrolla a 5000C. La razón es que a esa
temperatura, aunque la conversión a amoníaco es baja, la velocidad a la que ocurre es alta. Si
la reacción se llevará a cabo a 2000C, la conversión sería alta, pero tardaría horas en
efectuarse. Los procesos industriales han de considerar los dos factores: la eficiencia
termodinámica y la velocidad de la reacción.

Durante la primera guerra mundial, los alemanes aprovecharon el invento de Haber para
obtener nitrato de amonio, NH4NO3, usado como explosivo. Hoy día, el amoníaco es el
compuesto químico del que más moles se producen en la industria mundial (el segundo es el
ácido sulfúrico), y su principal utilidad ya no es bélica, sino la fabricación de fertilizantes para
el cultivo.

192
4.2.3 CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE LAS ESPECIES EN LA
CONDICIÓN DE EQUILIBRIO

Formule las ecuaciones de las constantes de equilibrio Keq, para los siguientes procesos:

C (s) + CO2 (g) ⇔ 2CO (g)

Keq = [CO]2
[C] [CO2]

Keq = [CO]2
[CO2]

2HgO (s) ⇔ 2Hg (l) + O2 (g)

Keq = [Hg]2 [O2]


[HgO]2

Keq = [O2]

2ZnS (s) + 3O2 (g) ⇔ 2ZnO (s) + 2SO2 (g)

Keq = [ZnO]2 [SO2]2


[ZnS]2 [O2]3

Keq = [SO2]2
[O2]3

PCl3 (g) + Cl2 (g) ⇔ PCl5 (g)

Keq = [PCl5]
[PCl3] [Cl2]

2CO2 (g) ⇔ 2CO (g) + O2 (g)

Keq = [CO]2 [O2]


[CO2]2

193
Ejercicios que involucran cálculos en la constante de equilibrio.

Para la reacción:

N2(g) + 3H2(g) ⇔ 2NH3(g)

A la temperatura dada una mezcla en equilibrio en un recipiente de 10 litros contiene 2.0


moles de NH3, 0.20 mol de N2 y 6.0 moles de H2 ¿Cuál es el valor de la constante de
equilibrio a esta temperatura?

Solución:

Keq = [NH3]2
[N2] [H2]3

Recuerde que todas estas son concentraciones y, por tanto, el número de moles de cada
sustancia debe de ser dividido por el volumen total del recipiente.

Keq = [2.0/10]2 = (0.2)2______ = 9.3


[0.20/10] [6.0/10]3
(0.020)(0.6)

Para la reacción:

H2(g) + I2(g) ⇔ 2HI(g)

A 5000C Keq = 62.5 . Si 5 moles de H2 y 5 moles de I2 son colocados en un recipiente de 10


litros a 5000 C hasta que alcanzan el equilibrio, calcular la concentración de H2, I2 y HI.

Keq = [HI]2__ = 62.5


[H2] [I2]

Si x es igual al número de moles que reaccionan de H2 e I2, puesto que serán iguales según la
reacción dada, el número de moles de HI que son formados son 2x y el número de moles de H2
e I2, que permanece en equilibrio es cada uno (5.0- x). Por tanto:

_____(2x/10)2__________ = __(2x/10)2 = 62.5


[(5.0 –x) /10)] [(5.0 –x)/10] [(5.0 –x)/10]2

Sacando la raíz cuadrada en ambos lados da: ___(2x/10)____ = 7.9


[(5.0 –x)/10]

Y hallando el valor de x da: 2x= 39.5 – 7.9x 9.9x = 39.5 x= 4.0 moles

194
Por tanto, el equilibrio, teniendo en cuenta que necesitamos moles/litro, es:

[HI] = 2x = (2)(4.0) = 0.8 mol/Lt [H2] = [I2] = 5.0 – x = 5.0 - 4.0 = 0.1 mol/Lt
10 10 10 10

4.3 EQUILIBRIO ÁCIDO BASE EN SISTEMAS ACUOSOS

Aunque no siempre se puede percibir, todas las reacciones químicas pueden suceder en
dos direcciones: de los reactivos a los productos, pero también de los productos a los
reactivos. Por ejemplo en una muestra acuosa ocurre espontáneamente la reacción de
ionización del agua

H2O ⇔ H+ + OH-

Pero, desde luego, una vez formados los dos iones es perfectamente posible que vuelvan a
formar una molécula de agua, atraídos por cargas opuestas.
Así en el agua común y corriente tenemos normalmente las tres especies, tanto moléculas
H2O, como iones H+ y OH-. Aunque al parecer no sucede ninguna reacción en un vaso de
agua, ello es falso. Continuamente se disocian moléculas y se reunen iones. A nivel
microscópico el agua no es perfectamente estable; sin embargo:

En el equilibrio, las reacciones en ambas direcciones ocurren a la misma velocidad.

Es decir, por cada molécula de agua que forma dos iones, tiene lugar la unión de dos iones
para formar una molécula. Entonces, existe un equilibrio en el que las cantidades de H2O, H+ y
OH- permanecen constantes en todo momento.

Así, cuando este sistema químico está en equilibrio, la cantidad de moléculas de H2O es
constante, lo mismo que la cantidad de iones H+ u OH-, por cada unidad de volumen. Por
tanto el cociente Kc para esta reacción también es una constante, llamada constante de
equilibrio :
[H+] [OH-]
Kc = ___________ = 1.8 x 10 –16
[H2O]

Los paréntesis cuadrados indican la concentración de cada especie expresada como número
de moléculas por unidad de volumen o, más frecuentemente, como número de moles por
unidad de volumen (concentración molar). El valor tan pequeño de esta constante de equilibrio
nos revela que las concentraciones de los productos son mucho menores que la del reactivo.

195
De esta manera, en un litro de agua tenemos prácticamente sólo moléculas de agua. Como
cada mol de agua tiene una masa de 18 g(18 ml), hay (1000g)/ (18 g/mol) = 55.5 moles de
agua en un litro.

Entonces, si sustituimos [H2O] por 55.5 mol/L en la ecuación anterior e igualamos


[H+] = [OH-] ( ya que cada vez que se forma un ión se forma el otro), tenemos que:

[H+] [OH-] = [H+]2 = Kc[H2O] = (1.8x10-16)(55.5 mol/L) = 1x10-14 mol2/L2

de donde
[H+] = [OH-] = 1x10-7 mol/L

Así pues, en diez millones de litros de agua se tiene apenas un mol de iones [H+] y un
mol de iones [OH-]. Piense que para contener esa cantidad de agua se necesitaría un cubo
enorme, de 21 m de lado.
Resumiendo lo anterior. En un litro de agua hay :
55.5 moles de agua
1/ 10 000 000 moles de [H+]
1/ 10 000 000 moles de [OH-]

4.3.1 CONCEPTO DE ÁCIDO Y BASE DE ACUERDO A LA TEORÍA DE


BRÖNSTED Y LOWRY

En 1923, la clasificación de Arrhenius que se limitaba a reacciones que se llevan a cabo en


agua fue extendida a otros disolventes y a la fase gaseosa, en virtud de los estudios de T.
Lowry (inglés) y J. Brönsted (danés). Para ellos:

Un ácido es una sustancia capaz de donar un protón, H+, y una base aquélla capaz de
aceptarlo.

Algunos ejemplos de ácidos de Arrhenius nos permiten identificar ciertos aniones como
bases, como es el caso del Cl- y del CN- en las siguientes reacciones, en las que claramente
son aceptores de protones cuando se realizan de derecha a izquierda:

HCl ⇔ H+ + Cl-

HCN ⇔ H+ + CN-

Para que una sustancia sea una base, es decir, sea capaz de atrapar un protón, basta que
posea un par de electrones a los cuales se una el protón, creando un enlace covalente
coordinado.
Esta definición implica que, para cada ácido, hay una base relacionada con él. Si HA
representa un ácido y B: una base ( con sus dos electrones solitarios).

HA + B: ⇔ A: + B:H+

196
Esta reacción es reversible.

A: + B:H+ ⇔ HA + B:

y puede observarse que ahora la especie B:H+ es la que dona un protón, y A: la que lo
acepta.
La base relacionada con un cierto ácido se denomina su base conjugada. En el ejemplo, A
es la base conjugada del ácido HA. De manera similar, se dice que B:H es el ácido
conjugado de la base B:.
Como ejemplo de lo anterior, el agua tiene dos pares de electrones solitarios y puede actuar
como base de Brönsted – Lowry. De esta manera, en la reacción:

HCl + H2O ⇔ H3O+ + Cl-


Ácido Base Ácido Base
conjugado conjugada
En la reacción :
1) el cloruro de hidrógeno actúa como ácido. pues cede un protón al agua.
2) el agua es una base, ya que recibe un protón del del HCl.
3) el ión hidronio, H3O+, es el ácido conjugado del agua, ya que cede un protón al cloruro
para echar a andar la reacción inversa.
4) el Cl- es la base conjugada del HCl, pues recibe el protón del ión hidronio.

Puede generalizarse que todos los ácidos según Arrhenius son también ácidos según
Brönsted y Lowry, ya que son capaces de ceder un protón al agua, la que actúa como base. Así
mismo, todas las bases según Arrhenius también lo son según Brönsted y Lowry, ya que el
grupo OH- posee más de un par de electrones solitarios y es capaz de aceptar un protón para
formar agua.

Todo ácido o base fuerte genera un ácido o base débil respectivamente y se dice que son
conjugados uno del otro. Según la tendencia a liberar protones o aceptarlos, los ácidos o bases
de Brönsted – Lowry pueden ser fuertes o débiles.

Otros ejemplos son los siguientes:

Bases Ácidos Ácidos Bases

H2O + H2SO4 ⇔ H3O+ + HSO4-

H2O + HOH ⇔ H3O+ + OH-

H2O + NH4 ⇔ H3O+ + NH3

NH3 + HCl ⇔ NH4+ + Cl-

197
Orden de acidez decreciente
HCl 〉 HF 〉 H3O+ 〉 NH4+ 〉 H2O 〉 CH4

Orden de basicidad creciente


CH4 〉 OH- 〉 NH3 〉 H2O 〉 HCl

La facilidad con que un ácido transfiere los protones a una base como el agua es una
medida de su fuerza como ácido. Por lo que la fuerza de un ácido, es una medida del
porcentaje de ionización y no de la concentración.

4.3.2 LA DISOCIACIÓN DEL AGUA Y EL CONCEPTO DE PH

El concepto de pH (Potencial de Hidrógeno) fue definido por primera vez por Soren Poer
Lauritz Sorensen (1868-1939) quién en 1909 propone que se usara el número de exponente
para expresar la acidez o la basicidad con la que definió la escala de ph ( del francés powair
hydrogene, poder del hidrógeno).
La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del
ión (H+) (ión Hidrógeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar números en forma
exponencial, debido a que con frecuencia son números muy pequeños y por lo tanto es difícil
trabajar con ellos, fue así entonces que se decidió trabajar con números enteros positivos.
El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión
hidrógeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuación:

pH = - log [H+]

El logaritmo negativo proporciona un número positivo para el pH, además el termino [H+]
corresponde a la parte numérica de la expresión para la concentración del ión hidrógeno.
Debido a que el pH solo es una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las
disoluciones ácidas y básicas (25°C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue:

Disoluciones ácidas: [H+] > 1,0 x 10-7M; pH < 7.00


Disoluciones básicas: [H+] < 1,0 x 10-7M; pH > 7.00
Disoluciones neutras: [H+] = 1,0 x 10-7M; pH = 7.00

Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. En el caso del H2O pura,
tendremos:
La disociación del H2O es: H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH-

Por tanto [H3O+] = [OH-] = 1 x 10-7 mol/litro


pH = - log [H3O+]
pH = - log [1 x 10-7]
pH = 7

198
A 25°C, el pH del agua pura y de cualquier solución acuosa que contenga concentraciones
iguales de ión hidronio y de ión hidroxilo es 7.

Los valores de la escala de pH son los que muestra la tabla siguiente:

ESCALA DE pH

[H3O+] pH [OH-] pOH

1 x 100 0 1 x 10-14 14
1 x 10-1 1 1 x 10-13 13
1 x 10-2 2 1 x 10-12 12
1 x 10-3 3 1 x 10-11 11
1 x 10-4 4 1 x 10-10 10
1 x 10-5 5 1 x 10-9 9
1 x 10-6 6 1 x 10-8 8
1 x 10-7 7 NEUTRALIDAD 1 x 10-7 7

1 x 10-8 8 1 x 10-6 6
1 x 10-9 9 1 x 10-5 5
1 x 10-10 10 1 x 10-4 4
1 x 10-11 11 1 x 10-3 3
1 x 10-12 12 1 x 10-2 2
1 x 10-13 13 1 x 10-1 1
1 x 10-14 14 1 x 100 0
Tabla 31. Valores en la escala de pH

199
4.3.3 PROCEDIMIENTOS PARA EL CÁLCULO DE ( H+ Y OH-, PH Y POH) EN
SOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES, Y ÁCIDOS Y
BASES DÉBILES

INTRODUCCIÓN

Existen dos clases de compuestos químicos relacionados entre sí y que son muy
importantes en la vida diaria. Se trata de los ácidos y de las bases. Algunos ácidos muy
conocidos son el vinagre ( ácido acético), la vitamina C( ácido ascórbico) y el ácido del
acumulador ( ácido sulfúrico). Son bases muy comunes la lejía (hidróxido de sodio), el polvo
para hornear (bicarbonato de sodio) y el amoníaco.

Los ácidos son compuestos que:


a) Hacen que el colorante indicador tornasol cambie a rojo
b) Tienen sabor agrio
c) Disuelven los metales activos (como Zinc o Hierro) y producen hidrógeno gaseoso
d) Reaccionan con las bases para formar agua y compuestos iónicos llamados sales

Los ácidos y las bases son especies químicas opuestas, así que sus propiedades son muy
diferentes. Las bases son compuestos que:

a) Hacen que el colorante indicador tornasol cambie a azul


b) Tienen sabor amargo
c) Se sienten resbalosas al tacto
d) Reaccionan con ácidos para formar agua y sales

Los alimentos que son ácidos se identifican por su sabor agrio.el vinagre y el jugo de limón
son buenos ejemplos. El vinagre es una solución acuosa de ácido acético ( alrededor del 5%) .
Los limones, las limas y otros frutos cítricos contienen ácido cítrico. El ácido láctico
confiere al yogurt un sabor ácido , y se suele agregar ácido fosfórico a las bebidas
carbonatadas para impartirles ácidez. En cambio, el sabor amargo del agua iónica es atribuible
a la presencia de quinina que es una base.

Aunque todos los ácidos tienen sabor agrio y todas las bases saben amargas, difícilmente
un ensayo de sabor es la mejor prueba de uso general para determinar si una sustancia es un
ácido o una base. Algunos ácidos o bases son muy venenosos, y muchos son
considerablemente corrosivos, a menos que estén muy diluidos.

El medio más común para identificar una sustancia como ácido o como base es la prueba
del tornasol. Si se introduce una tira del tornasol neutro (de color violeta) en una solución
desconocida y el color cambia a rojo, la solución es ácida. Si el color de la tira cambia a azul,
la solución es básica. Si la tira no cambia de color, la solución no es ni ácida ni básica.

El tornasol es uno de los varios cientos de compuestos conocidos que son indicadores ácido
base. Muchos colorantes naturales de alimentos, como los del jugo de uva, el repollo morado y
el arándano, son indicadores ácido – base, como también lo son casi todos los colorantes de
los pétalos de las flores.

200
ÁCIDOS Y BASES FUERTES Y DÉBILES

Cuando el cloruro de hidrógeno gaseoso (HCl) se combina con el agua, reacciona


totalmente para formar iones hidronio y iones cloruro. Prácticamente no quedan moléculas de
HCl.

HCl + H2O ⇔ H3O+ + Cl-

El cianuro de hidrógeno (HCN), un gas venenoso, también reacciona con el agua para
producir iones hidronio y iones cianuro.

HCN + H2O ⇔ H3O+ + CN-

Pero en este último caso la reacción se lleva a cabo sólo en una pequeña proporción: menos
del 1% de las moléculas de HCN reaccionan para producir iones hidronio; el resto permanecen
sin ionizarse, como moléculas de HCN. Los ácidos que, como el HCl, reaccionan totalmente
con el agua se conocen como ácidos fuertes , y los que sólo reaccionan en pequeña proporción
son ácidos débiles. No existen muchos ácidos fuertes ( sulfúrico, nítrico y clorhídrico) son los
únicos más comunes. La mayor parte de los ácidos son débiles.
También las bases se clasifican como fuertes o débiles; esto depende de si reaccionan con
el agua totalmente o sólo en pequeña proporción para formar iones hidróxido, quizá la base
fuerte más conocida sea el hidróxido de sodio (NaOH). Este compuesto existe en forma de
iones sodio y iones hidróxido incluso en estado sólido. Otras bases fuertes son el hidróxido de
potasio (KOH) y los hidróxidos de todos los demás metales del grupo IA. Los hidróxidos del
grupo IIA también son bases fuertes [ excepto el Be(OH)2], pero el Ca(OH)2 es muy poco
soluble en agua y el Mg(OH)2 es casi insoluble, por lo que en la práctica éstas no son bases
fuertes. La base débil más conocida es el amoníaco (NH3), que reacciona con el agua para
producir en proporción baja iones amonio (NH4+) y iones hidróxido.

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH-

201
Tabla 32. Ácidos y bases más comunes.
NOMBRE FÓRMULA CLASIFICACIÓN
Ácido sulfúrico H2SO4 Fuerte
Ácido nítrico HNO3 Fuerte
Ácido clorhídrico HCl Fuerte
Ácido fosfórico H3PO4 Moderado
Ión sulfato ácido HSO4- Moderado
Ácido láctico CH3CHOHCOOH Débil
Ácido acético CH3COOH Débil
Ácido carbónico H3CO3 Débil
Ácido bórico H3BO3 Muy débil
Ácido cianhídrico HCN Muy débil
Hidróxido de sodio NaOH Fuerte
Hidróxido de potasio KOH Fuerte
Hidróxido de Litio LiOH Fuerte
Hidróxido de calcio Ca (OH)2 Fuerte*
Hidróxido de magnesio Mg(OH)2 Fuerte*
Amoníaco NH3 Débil

* aunque estas bases se clasifican como fuertes, no son muy solubles. El hidróxido de calcio
es ligeramente soluble en agua, y el hidróxido de magnesio es prácticamente insoluble.

Calcúlese el pH de una solución cuya concentración de ión hidronio es 6,0 x 10 –5 M

pH = - log [6,0 x 10 –5]


pH = - log [6.0 x 10 –5]= - [log 6.0 + log 10 –5]
pH = -0.78 + 5 = 4.22
Una escala semejante a la escala del pH puede usarse para expresar la concentración del ión
hidroxilo de las soluciones.

El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentración molar de iones (OH) es


decir:
pOH : - log [OH-]
El pH y el pOH se relacionan así:
[H3O+] [OH-]= 10-14 log [H3O+] [OH-]= log 10-14
Luego log [H3O ] + log [OH-]= - 14 (- log [H3O+])+ (- log [OH-]) = 14
+

Por lo tanto: pH + pOH = 14

202
¿Cual es el pH y pOH de una solución 0.0001 M de hidróxido de sodio.?

El NaOH es un electrolito fuerte, su disociación es : NaOH ⇔ Na+ + OH-


Hallemos entonces inicialmente el pOH así:
pOH = - log [OH-]
pOH = - log [1 x 10-4]
pOH = - [log 1 + log 10-4]
pOH = - log 1 – (-4) log 10
pOH = 0 – (- 4) log 10
pOH = 0 – (- 4) . 1
pOH = 4

Como la suma del pH y pOH en una solución es igual 14, el pH puede determinarse, restando
de 14 el valor de pOH. En este caso:
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 4
pH = 10

El pH de la solución es 10 y el pOH = 4, lo cual indica que la solución es básica ya que el


pH > 7.

Este tipo de notación se ha extendido para incluir el término pK, que se refiere a constantes
de equilibrio, por lo tanto pKa y pKb se refieren a los logaritmos negativos de las constantes de
disociación de ácido y base, respectivamente. Debería observarse explícitamente que el valor
de pK para un ácido o base dados es una constante a una temperatura dada, sin embargo, los
valores de pH y pOH varían progresivamente.

Calcule el pH de una solución 0.5 F de NH4OH si Kb = 1.8 x 10 -5

NH3 + H2O ⇔ NH4+ + OH -


Inicio 0.5 0 0
Rx X X X
Equilibrio 0.5-X X X

Inicial Rx Equilibrio
[NH3] = 0.5 X 0.5 – x
[NH4+] = 0 X X
[OH -] = 0 X X

[NH4] [OH-]
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
[NH3]

203
x2
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
0.5 - x

Como x es muy pequeño comparado con 0.5 entonces:

x2
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
0.5

x2 = 0.9x10-5
x = 3x10-3

Luego:
[OH -] = 3 x 10 –3
pOH = - log [OH-]
pOH = - log [3 x 10 –3]
pOH = - (log 3 + log 10 –3)
pOH = - [0,477 + (-3)]
pOH = - (-2.52)
pOH = 2.52

pH = 14 – POH
pH = 14 –2.52
pH = 11.48

Un ácido débil de formula HA tiene un pH = 5.3 cuando su concentración es 0.1 F ¿Cuál es


su constante de disociación?
HA + H2O ⇔ H3O+ + A-

Inicial Reacción Equilibrio


[HA] = 0.1 X 0.1 – x
[H3O+] = 0 X X
[A] = 0 X X

[H3O] [A-]
Ka = ___________
[HA]

204
x2
Ka = ___________
0.1 - x

pero pH = - log [H3O+]


pH = - log X
log X = 5.3

5.3 = log X; antilog (-5.3) = X luego: antilog 6.7 = X, entonces X = 5 x 10-6

[5x10-6]2
Ka = ___________
0.1 – 5x10-6

Despreciando 5 x 10-6 como sumando:

25x10-12
Ka = ___________
0.1

Ka = 2.5x10-10

Determinar el pH de una solución de HCl 0.004 molar


Ioniza
Si HCl [H+] + [Cl-]
0.004 0.004 0.004

Sustituyendo en la fórmula: pH = -log [H+]

pH = -log (0.004)

pH = 2.39

La sangre generalmente tiene un pH = 7.4 ¿Cuál es la concentración de [H+] ?

pH = - log [H+]

7.4 = - log [H+]

Antilog(-7.4) = [H+]

[H+] = 3.9x10-8

205
Realice la actividad siguiente:

1.- El amoníaco casero es una solución homogénea que sirve para limpiar vidrios; tiene una
concentración de iones oxidrilo u hidroxilo [OH-] igual a 1x10-3M. Calcular la
concentración de iones hidrógeno o hidronio [H+] en la solución de amoníaco.

2.- El popular aromatizante y desinfectante pinol es un desengrasante fuerte, cuya


concentración de iones hidrógeno [H+] es 2.5x10-12 M. ¿Cuál es el pH y el pOH del pinol?

3.- El maestro limpio es una mezcla homogénea cuyos componentes son tensoactivos
aniónicos y no aniónicos como el aril alquil sulfonato de sodio, alcohol laúrico etoxilado,
alcohol etílico, agua etc. Se sabe que una botella comercial tiene un pH = 9. Con esta
información calcule la concentración de iones oxidrilo (OH-).

4.- ¿Cuál es el pH de una solución de hidróxido de sodio (NaOH) 0.035 M?. Suponga que la
solución de hidróxido de sodio está al 100% ionizada.

5.- El jugo de naranja que toma por la mañana al determinársele el pH por medio de un
potenciómetro dio un valor de 3.7. Calcule la concentración de iones hidrógeno [H+] .

4.3.4 SOLUCIONES AMORTIGUADORAS: CONSTITUYENTES Y PROPIEDADES;


DEDUCCIÓN DE LAS ECUACIONES PARA EL CÁLCULO DE [H+] Y [OH-],
PH Y POH; Y PROCEDIMIENTOS Y CÁLCULOS RELACIONADOS CON
SU PREPARACIÓN

SOLUCIÓN AMORTIGUADORA O BUFFER

Un sistema amortiguador es una solución que puede absorber cantidades de ácidos o bases,
es decir, es una disolución que contiene algunas sustancias disueltas que son capaces de
reaccionar con los iones hidronio o hidroxilo provenientes de la adición de un ácido o una
base, y minimizan el cambio en la concentración de H3O+ en la disolución, con lo cual no se
producen grandes cambios en el pH.

Dichas sustancias pueden contener un ácido débil y su sal, por ejemplo, ácido acético y
acetato de sodio, o una base débil y una sal de esa base, por ejemplo, hidróxido de amonio y
cloruro de amonio. En general una disolución formada por un ácido débil y su base conjugada
(por ejemplo H2CO3 y HCO3-) o por una base débil y su ácido conjugado (digamos NH4OH y
NH4+) es una disolución reguladora, amortiguadora o tampón (en inglés, buffer). Estas
disoluciones poseen la propiedad de mantener su valor prácticamente constante de pH aunque
se diluyan o se les agreguen ácidos o bases fuertes

Las disoluciones amortiguadoras son muy importantes en los sistemas químicos y


biológicos.

206
El pH en el cuerpo humano varía mucho de un fluido a otro; por ejemplo, el pH de la
sangre es alrededor de 7.4, en tanto que el del jugo gástrico humano es de alrededor de 1.5.

El la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son críticos para el funcionamiento
adecuado de las enzimas y del balance de la presión osmótica, se mantienen gracias a las
disoluciones amortiguadoras.

La sangre esta amortiguada, principalmente, por el ion bicarbonato (HCO3-), pero cuando
ocurre una hiperventilación ocurre un estado de sobrerrespiración, causado por el miedo, la
excitación o la ansiedad, y al ocurrir este proceso la persona expele más dióxido de carbono de
lo necesario, alterando el equilibrio del ácido carbónico.

Consideremos la reacción del amoniaco en agua:

NH3(g) + H2O NH4+(ac) + OH-(ac)

Si observamos la reacción inversa en este equilibrio, veremos que los iones amonio
reaccionan con una base. Pero si disolvemos iones amonio en agua ocurre:

NH4+(ac) + H2O NH3(ac) + H3O+(ac)

De esta reacción inversa, podemos ver que las moléculas de amoniaco reaccionan con los
ácidos. Si tuviésemos una solución con suficientes cantidades de cada una de estas sustancias,
los iones amonio y las moléculas de amoniaco, tendríamos la deseada solución amortiguadora.
Las moléculas del amoniaco reaccionarían con cualquier ácido que se añadiese, y los iones
amonio reaccionarían con cualquier base que se añadiese. Las soluciones amortiguadoras se
preparan utilizando un ácido débil o una base débil con una de sus sales.

En términos generales, las reacciones aparecerían de la siguiente forma:

Para un ácido débil: HA + OH- H2O + A-


A- + H3O+ HA + H2O

El ácido débil (HA), reacciona con la base que se añade. El ion negativo de la sal (A-),
reaccionara con el ácido que se añade.

Para una base débil: MOH + H3O+ M+ + 2H2O


M+ + OH- MOH

La base débil (MOH), reaccionará con el ácido que se añade. El ion positivo de la sal, (M+),
reaccionará con la base que se añade.

Los amortiguadores tienen máxima eficiencia para neutralizar los ácidos y las bases que se
añaden, cuando las concentraciones del ácido débil (o de la base) y de la sal son iguales.
Podremos preparar una solución amortiguadora de casi cualquier pH, si escogemos el ácido
(o base) débil correcto. Existe un ión común entre el electrolito débil y su sal. El

207
comportamiento de una solución amortiguadora puede ser explicado siempre tomando como
base nuestro conocimiento acerca del efecto del ión común y el Principio de Le Chatelier, el
cual dice que si un producto o subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se verá
perturbado y la reacción producirá más producto con el objeto de compensar la pérdida. En las
polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las reacciones alcancen altas
conversiones.

Ejercicio de práctica: Calcular [H+] y el pH de una mezcla reguladora formada por 0.1 mol
de ácido acético (CH3COOH) y 0.2 moles de acetato de sodio (CH3COONa) disueltos en un
litro de agua.

Ka = [H+ ][CH3COO-] = 1.8x10-5


[CH3COOH]

[H+] = (Ka) [CH3COOH] = 1.8x10-5 ( 0.1 ) = 9.0x10-6


[CH3COO-] 0.2

pH = 6- log9
pH = 6 – 0.95
pH = 5.95

208
BIBLIOGRAFÍA

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27.- Labardini, Ramírez, García y García. (1992) Química. Publicaciones Cultural.

210
ÍNDICE DE TEMAS

ácido nítrico,145 energía de enlace,99


ácido sulfúrico,144 enlace covalente,74
ácidos fuertes,201 enlace iónico,560
ácidos y bases débiles,201 enlace metálico,101
actínidos,32 enlace puente de hidrógeno,119
afinidad electrónica,41 enlace químico,53
aislantes,110 equilibrio químico,185
Aluminio,47 Erwin Schrödinger,13
amoníaco,144 estequiometría,148
Azufre,48 estructuras de Lewis,57
balanceo por mét. del ión electrón,140 Fierro,46
balanceo por oxidación-reducción,136 fracción molar,181
banda de conducción,104 fuerzas de Van der Waals,118
banda de valencia,104 fuerzas electrostáticas,119
bases fuertes,201 fuerzas intermoleculares,116
Cadmio,50 hibridación de orbitales,87
cálculo del número de oxidación,135 hibridación sp,88
cálculo masa- volumen,162 hibridación sp2,89
cálculos masa-masa,160 hibridación sp3,90
cálculos masa-mol,154 hibridación sp3d,93
calor latente de fusión,122 hibridación sp3d2,93
calor latente de vaporizacióm,123 lantánidos,32
carácter diamagnético,28 ley de proporciones constantes,149
carácter paramagnético,28 ley de proporciones múltiples,150
Carbono,48 ley periódica,28
carga nuclear efectiva,34 limitaciones de la regla del octeto,59
ciclo de Born-Haber,65 Linus Pauling,43
Cloro,49 longitud de enlace,97
Cobre,50 Louis de Broglie,10
coloides,172 masa molar,153
compuestos de coordinación,113 masa molecular,153
concentración,186 materiales tipo N y P,112
configuración electrónica,23 Mercurio,50
constante de equilibrio,187 metales,29
constante de Planck,7 modelo RPECV,78
cristales modificados,64 mol,152
cuantos,4 molalidad,180
diagrama energético,25 molaridad,177
dilución,182 Niels Böhr,5
disociación del agua,198 no metales,29
ecuación de Planck,7 número cuántico magnético,15
electrón diferencial,26 número cuántico principal, 14
electronegatividad,42 número cuántico secundario,14
electrones de valencia,33 número cuántico spin,16

211
número de oxidación de un compuesto,46 tensión superficial,121
número de oxidación, 44 teoría de bandas,105
peso equivalente,178 teoría de Brösted-Lowry,196
pH,198 teoría del enlace de valencia,86
Plata,47 teoría del mar de electrones,102
Plomo,49 teoría del orbital molecular,95
polaridad de las moléculas,97 valencia,44
porcentaje en masa,174 viscosidad,122
porcentaje en volumen,176 Werner Heisenberg,12
potencial de ionización,39
presión de vapor,120
principio de aufbau,19
principio de dualidad,10
principio de exclusión de Pauli, 19
principio de incertidumbre,12
principio de Le Chatelier,188
propiedades de los metales,107
punto de ebullición,121
punto de fusión,122
radio atómico,36
radio iónico,38
reacciones de combinación,126
reacciones de descomposición,127
reacciones de doble desplazamiento,129
reacciones de neutralización,131
reacciones de óxido-reducción,132
reacciones de sustitución,127
reacciones químicas,125
reactivo limitante,164
regla de Hund,22
regla de Madelung,23
regla del octeto,56
reglas de slater,35
relación molar,157
rendimiento porcentual,167
rendimiento real,167
rendimiento teórico,167
semiconductores,110
sólidos amorfos,63
sólidos conductores,109
sólidos cristalinos,62
solubilidad,171
solución amortiguadora,206
soluciones,169
suspensiones,173
temperatura,186

212
ANEXOS

CUADERNO DE TRABAJO

INTRODUCCIÓN

El presente cuaderno de trabajo es una guía para que el docente tenga la posibilidad de
tener a su disposición una variedad de ejercicios que favorecerán el desarrollo de los objetivos
de aprendizaje. En primer término está formado de una sección llamada Repaso de
Habilidades donde el alumno realizará una evaluación de cada unidad desarrollando
habilidades como: Conceptualización, planteamiento de hipótesis, razonamiento crítico y
resolución de problemas

Incluye además una Autoevalución con cuestionamientos básicos de un tema determinado


que servirá de retroalimentación y para la previa preparación de exámenes. Finalmente
también se encuentran los llamados Ejercicios Complementarios que podrán ser útiles para
asignar tareas, diseñar exámenes, trabajos por equipo, exposiciones etc.

Considerando que la “evaluación del aprovechamiento escolar consiste en efectuar una


serie de juicios de valor sobre el quehacer de los alumnos en construir su conocimiento, lo que
podemos percibir es el desarrollo de actitudes, habilidades, valores y destrezas” entonces con
este cuaderno de trabajo podremos avanzar un poco a ese respecto.

213
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD I

1.1 ¿Qué es la regla de Hund? Dé un ejemplo del uso de esta regla. Explique que significa
que un electrón ocupe el orbital 3px
1.2 Indique a cuáles colores del espectro visible corresponden las líneas del espectro de
emisión del hidrógeno.
1.3 ¿Cómo explicó Bohr las líneas del espectro del hidrógeno?
1.4 Según el modelo de Bohr, dibuje cada uno de los siguientes átomos:
P15 C6 Br35
1.5 Describa la evidencia experimental que condujo a suponer la presencia de subniveles.
1.6 Calcule cuál es el número máximo de electrones que pueden aceptar los niveles cuyos
números cuánticos principales son los siguientes:

Número cuántico principal Número máximo de electrones


3
5
6
2
1

1.7 Escriba la configuración electrónica para:


a) El zirconio (Zr). Este metal es excepcionalmente resistente a la corrosión y por ello
tiene aplicaciones industriales importantes. Las rocas lunares muestran un contenido
de zirconio sorprendentemente alto en comparación con las rocas terrestres.
b) Rodio (Rh), que se usa en joyería y en catalizadores industriales.
1.8 Escriba el diagrama energético para cada uno de los siguientes elementos (utilizando el
Kernel) y determine los valores de los cuatro números cuánticos para el electrón
diferencial de los mismos:

Elemento Diagrama Energético n l m S


C6
Sr38
Lu71
Ag47
P15
I53
At85
Fm100
Hg80

Unp105

1.9 Explique por qué los astrónomos pueden saber qué elementos se encuentran en las
estrellas lejanas analizando la radiación electromagnética que emiten las estrellas.

214
1.10 ¿Cuáles de los cuatro números cuánticos (n, l, m, s) determinan a) la energía de un
electrón en un átomo de hidrógeno y en un átomo polieléctrónico, b) el tamaño de un
orbital, c) la forma de un orbital y d) la orientación de un orbital en el espacio?
1.11 Analice las diferencias y semejanzas entre un orbital 1s y un orbital 2s.
1.12 Comente qué tan correcto es el siguiente enunciado: la probabilidad de encontrar dos
electrones que tengan los cuatro números cuánticos iguales es cero.
1.13 Trace un esquema de la tabla larga y señale los bloques, s, p , d y f.
1.14 ¿Cuántos elementos están contenidos en cada hilera de los bloques s, p, d y f?
1.15 ¿Qué factores influyen en el potencial de ionización?
1.16 ¿Por qué la electronegatividad disminuye en un grupo conforme aumenta el número
atómico?
1.17 De todos los elementos del segundo período (Li hasta Ne) indique:
¿Cuál tiene el menor radio atómico?
¿Cuál tiene el mayor potencial de ionización?
¿Cuál es el metal más reactivo?
¿Cuál es el no metal más reactivo?
¿Cuál es el elemento menos reactivo?
¿Cuáles son no metales?
1.18 Indique cuáles son los números de oxidación calculados de:
a) Rb b) Mg c) Se d) P
1.19 ¿Cuántos elementos hay en la cuarta fila de la tabla periódica? Explique por qué no
puede haber un elemento más en esta fila.
1.20 Ordene las siguientes energías de ionización (EI) de menor a mayor. Explique
brevemente su respuesta.
a) Primera EI de Be b) Segunda EI de Na
c) Primera EI de Li d) Primera EI de K
e) Segunda EI de Be
1.21 Compare los elementos Li, K, C y N.
a) ¿Cuál tiene el radio atómico más grande?
b) Ordene los elementos de menor a mayor energía de ionización.
1.22 Compare los elementos B, Al, C y Si.
a) ¿Cuál tiene mayor carácter metálico?
b) ¿Cuál tiene el radio atómico más grande?
c) Ordene los tres elementos B, Al y C de menor a mayor energía de primera ionización.
1.23 ¿Qué metal del segundo periodo sobresale por su toxicidad?
1.24 Explique por qué el Boro y el Aluminio son diferentes. Uno es un metaloide y el otro es
un metal pero ambos están en el mismo grupo de la tabla periódica.
1.25 La producción anual de Flúor de Estados Unidos y Canadá es 5.00x103 ton (1 ton =
2x103 lb), y 55% de esta cantidad se usa para fabricar UF6 ¿Qué masa en ton de Fluoruro
de Uranio (VI) se fabrica cada año (suponga una eficiencia del 100% en el uso de F2) ?

215
AUTOEVALUACIÓN

( ) Una lámpara de alumbrado público que contiene Sodio o Mercurio produce luz cuando
los átomos se excitan de alguna manera, ¿Por cuál de las razones siguientes es que se
produce la luz?
FG) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a otro con n más alta.
AS) Electrones que se eliminan del átomo, con lo que se crea un catión metálico.
KL) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a otro con menor n.
PO) Electrones que se mueven frenéticamente alrededor del núcleo.
( ) Ordene los siguientes tipos de radiación de menor a mayor energía por fotón:
FG) Luz verde de una lámpara de Mercurio
AS) Rayos X de un instrumento de un consultorio dental
KL) Microondas de un horno
PO) Una estación de música FM a 96.3 MHz.
YT) Radiación infrarroja de una lámpara de bronceado
( ) Que la energía de los electrones esté cuantizada significa que:
FG) los electrones saltan por sí solos a un nivel superior
AS) los electrones sólo pueden ocupar ciertos niveles con respecto al núcleo y
poseer determinadas cantidades de energía
KL) los electrones por su cuenta bajan a niveles inferiores de energía
PO) los electrones pueden ocupar cualquier nivel de energía en un átomo
YT) los protones y neutrones se encuentran unidos fuertemente en el núcleo del átomo
( ) De acuerdo al modelo atómico de Bohr, en el nivel de energía donde n= 4, el número
máximo de electrones que se puede tener es:
FG) 8
AS) 16
KL) 32
PO) 40
YT) ninguna de las respuestas anteriores es correcta
( ) El electrón diferencial del Cloro está localizado en un orbital:
FG) s AS) p KL) d PO) f
( ) Cuando un átomo posee la mínima energía posible, se dice que se encuentra :
FG) Hibridizado AS) Excitado KL) Traslapado PO) En estado basal
( ) “Cuando se asignan electrones a los átomos y hay varios orbitales disponibles del
mismo tipo, se coloca sólo un electrón en cada orbital, antes de permitir el
apareamiento de electrones”, es lo que enuncia:
FG) El principio de máxima multiplicidad
AS) La teoría de Dalton
KL) El principio de exclusión de Pauli
PO) La teoría de Berzelius
( ) La teoría que dice “La energía radiante generada por un sistema vibratorio no es de
naturaleza continua, sino que es emitida en unidades discretas o cuantos”, fue formulada
por:
FG) Bohr AS) De Broglie KL) Max Planck PO) Dirac – Jordan

216
( ) El enunciado: “Es imposible conocer con exactitud perfecta los dos factores que
gobiernan el movimiento de un electrón, su posición y su velocidad”, corresponde a:
FG) El principio de exclusión de Pauli
AS) La ley de Hund
KL) La ley de Moseley
PO) El principio de Heisenberg
( ) La expresión 2n2 nos permite calcular:
FG) El número de niveles
AS) El número de órbitas
KL) El número total de electrones en una órbita
PO) El número máximo de electrones que pueden acomodarse en un nivel.
( ) Describe la orientación del giro del electrón sobre su propio eje.
FG) m AS) n KL) s PO) l
( ) Es la configuración externa de un elemento del grupo VA.
FG) ns2 AS) ns2p1 KL) ns2p4 PO) ns2p3
( ) La configuración electrónica del Nitrógeno es:
FG) 1s2 2s2 3s3 AS) 1s2 2s3 2p2
KL) 1s2 2s2 2p2 3s1 PO) 1s2 2s2 2p3
( ) En la campaña electoral de un futuro gobernador, éste promete que durante su mandato
se construirá una planta de tratamiento de aguas para que los habitantes del estado sólo
beban agua 100% pura. ¿Cuál es tu opinión acerca de esta idea del futuro gobernante?
WE) Sus conocimientos de Química le permiten comprender el problema y
emprenderá una empresa de alto costo pero necesaria.
TR) Su promesa no es razonable pues aún el “agua pura” de la lluvia contiene gases
disueltos.
YH) Su idea daría un resultado muy benéfico; sin embargo deberá explicar como se
hará el tratamiento para asegurar que no se hará despilfarro de los impuestos.
KL) Sería un terrible error que lo hiciera pues todas las aguas superficiales son
potables y contienen naturalmente sustancias disueltas benéficas para la salud
HJ) Está confundiendo lo que es un agua dura con un agua químicamente pura.
( ) ¿Cuál es el gas que disuelto en la mezcla de aire produce la lluvia ácida que tanto
daño ocasiona a los bosques?
WE) Hidrógeno TR) Nitrógeno
YH) Oxígeno KL) Dióxido de Azufre
HJ) Dióxido de Carbono
( ) El elemento no metálico que puede ser un buen conductor de la electricidad es :
WE) Plata YH) Aluminio TR) Azufre
HJ) Carbono KL) Fósforo
( ) Del Aluminio puede decirse que:
WE) Es un elemento de transición
YH) Su máximo grado de oxidación es (III)
HJ) Es un metal noble
TR) En agua puede encontrarse disuelto con dos grados de oxidación
KL) Ninguna de las anteriores

217
( ) Situada en el centro comercial de Londres se encuentra la estatua de Eros y ha estado en
ese lugar por más de un siglo sin haber sufrido daño debido a la corrosión. Para su
elaboración se utilizó Aluminio. La estatua de Eros no se ha corroído porque :
WE) Su posición en la serie de actividad de los metales (cercano al Zinc) le impide
oxidarse con el Oxígeno del aire.
YH) La superficie del metal se oxida con el Oxígeno del aire formando una amalgama
que la protege.
HJ) La formación de una capa protectora de Al2O3
TR) Se limpia periódicamente con una disolución de Cloruro de Mercurio.
KL) Está cubierta con un plástico transparente
( ) La elección del Aluminio en la manufactura de cacerolas para la cocina es adecuada
porque:
WE) Tiene apariencia metálica y es barato.
YH) Es un elemento que se encuentra abundantemente en la naturaleza en su forma
nativa.
HJ) Es un buen conductor del calor y la electricidad
TR) Existen muchos minerales que contienen Aluminio (III), a partir de los cuales se le
obtiene fácilmente por amalgamación
KL) Ninguna de las anteriores
( ) ¿Cuál de los siguientes grupos de elementos está ordenado correctamente de menor a
mayor energía de ionización?
WE) C < Si < Li < Ne YH) Li < Si < C < Ne
HJ) Ne < Si < C < Li TR) Ne < C < Si < Li

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1.- ¿Cómo pueden determinar los químicos los elementos presentes en las
estrellas?¿Cómo identifican los elementos existentes en una muestra desconocida?
2.- ¿Cuáles son las tres principales limitaciones del modelo atómico de Bohr?
3.- El color azul del cielo se debe a la dispersión de la luz solar por las moléculas del aire.
La luz azul tiene una frecuencia de unos 7.5X104 Hz.
a) Calcule la longitud de onda, en nm, asociada a esta radiación.
b) Calcule la energía (en joules) de un solo fotón asociado a esta frecuencia.
4.- Los lantánidos, o tierras raras, ya no son tan “raras”.Todas pueden adquirirse a un
precio razonable. Dé configuraciones electrónicas para los átomos de los siguientes
elementos.
a) Europio(Eu). Es la más costosa de las tierras raras; 1 g puede costar de 50 a 100
dólares.
b) Iterbio (Yb). Es menos caro que el Europio, pues cuesta solo 15 dólares el gramo. Su
nombre deriva de la aldea Ytterby en Suecia, donde se encontró una fuente mineral
del elemento.
5.- ¿Cuál es la longitud de onda (en cm) de De Broglie de un colibrí de 12.4 g que
vuela a 1.20 x 102 mph? (1 milla = 1.61 km)

218
6.- ¿Cuáles son las partes principales de un espectroscopio?
7.- ¿Qué significan las líneas de los espectros?
8.- Enuncie el principio de edificación progresiva.
9.- Enuncie el principio de exclusión de Pauli.
10.- Usando orbitales híbridos, prediga una hibridación adecuada para el átomo central de las
siguientes moléculas que explique su geometría.
a) ICl
b) F2
11.- Explique por qué los espectros de emisión son las huellas dactilares de los elementos?
12.- ¿Qué relación hay entre la frecuencia de la radiación electromagnética y su longitud de
onda?
13.- ¿Cuántos electrones admite el nivel 3? Explique el número de orbitales que le
corresponden y las razones que lo llevaron a esa conclusión.
14.- Explique el orden que tiene que seguir cuatro electrones para acomodarse en un subnivel
p.
15.- ¿Cuál es la forma de un orbital s?
16.- Dibuje la forma y la distribución espacial de los orbitales p.
17.- ¿Por qué debe llenarse primero el orbital 4s que el orbital 3d?
18.- ¿Por qué tiene mayor energía el orbital 4f que el orbital 6s?
19.- ¿Qué es un fotón?¿Cómo se calculan la energía de los fotones?
20.- Cuando los átomos absorben fotones ¿qué parte del átomo(protones, electrones,
neutrones) resulta afectada?
21.- La radiación electromagnética de alta energía consta de dos “campos” distintos ¿Cuáles
son?
22.- La radiación electromagnética de alta energía consiste en ondas que tiene longitudes de
onda__________ (largas o cortas) y frecuencias __________ (altas o bajas). Dé un
ejemplo de radiación del extremo de alta energía del espectro.
23.- Calcule cuántos fotones de energía (en erg) corresponden a las líneas del espectro del
hidrógeno.
24.- ¿Cuál será la longitud de onda de la luz emitida si un electrón del hidrógeno baja de los
siguientes niveles superiores a los inferiores?

Nivel inicial Nivel final Longitud de onda


N K
O L
N M

25.- Demuestre matemáticamente que los niveles más alejados del núcleo tienen mayor
energía que los más cercanos
26.- Escriba las configuraciones electrónicas y represente los diagramas de orbital de los
primeros 20 elementos.
27.- ¿Cuántos electrones pueden tener cabida en el nivel n= 4?
28.- Suponga que un horno de microondas opera a una frecuencia de 1.00x1011s-1 ¿Qué
longitud de onda tiene esta radiación en metros? ¿Qué energía tiene un fotón en joules?
29.- ¿Cuánta energía tiene un mol de fotones?
30.- Si la luz verde tiene una longitud de onda de 495 nm, ¿qué frecuencia tiene?
31.- ¿Qué tipo de radiación tiene una frecuencia de 5x1012Hz? ¿Qué longitud de onda

219
tiene? ¿Qué energía tiene un fotón de luz azul con una longitud de onda de 450 nm?
32.- ¿Cuántos subniveles hay en el nivel electrónico cuyo número cuántico principal es n= 5?
33.- Escriba las configuraciones electrónicas de los átomos de Mg y Cl
30.- Escriba la configuración electrónica de los átomos de Al y S.
31.- El Germanio no se había descubierto cuando Mendeleev formuló sus ideas de la
periodicidad química. No obstante, el predijo su existencia, y Winkler lo encontró
en 1886. Escriba la configuración electrónica del germanio.
32.- Nombre un elemento del Grupo 3A. ¿Qué le dice la designación del grupo acerca de
la configuración electrónica del elemento?
33.- Nombre un elemento del Grupo 6A. ¿Qué le dice la designación del grupo acerca de
la configuración electrónica del elemento?
34.- ¿Cuáles iones de la lista siguiente es probable que se formen: K+2, Cs+1, Al+4, F-2 y
Se-2? ¿Cuáles de esos iones, si acaso, tiene una configuración de gas noble?
35.- De las configuraciones electrónicas de Mn, Mn+2, Mn+3. Use diagramas de cuadros de
orbitales para determinar el número de electrones no apareados en cada especie.
36.- Escriba la configuración del Cromo: Cr, Cr+2 y Cr+3. Use diagramas de cuadros de
orbitales para determinar el número de electrones no apareados en cada especie.
37.- Escriba la configuración electrónica del Vanadio (V). El nombre del elemento se
deriva de Vanadis, una diosa escandinava.
38.- Cuando el cobre es bombardeado con electrones de alta energía, se emiten rayos X.
Calcule la energía (en joules) asociada a estos fotones si la longitud de onda de los
rayos X es de 0.154 nm.
39.- Calcule el número de subniveles que puede tener el cuarto nivel de energía.
40.- ¿Cuál es el número máximo de electrones que puede aceptar un orbital?
41.- La armada de Estados Unidos tiene un sistema para comunicarse con submarinos
sumergidos. El sistema usa ondas de radio con una frecuencia de 76 s-1. ¿Qué longitud
de onda tiene esta radiación en metros? ¿En millas? (1 milla= 1.61 km).
42.- Si un átomo de hidrógeno absorbe energía en su estado basal , el átomo se excita a un
estado energético más alto. Por ejemplo, la excitación de un electrón del nivel de energía
con n=1 a un nivel con n=4 requiere radiación con una longitud de 97.3 nm. 43.-
¿Cuáles de las siguientes transiciones requerirían radiación con una longitud de onda
más larga?
a) n=2 a n= 4
b) n= 1 a n= 3
c) n= 1 a n= 5
d) n= 3 a n= 6
43.- Escriba la configuración electrónica para los átomos de:
a) Estroncio (Sr), cuyo nombre se deriva de pueblo escocés.
b) Estaño (Sn), un metal empleado en el mundo antiguo. Las aleaciones de Estaño
(soldadura, bronce y peltre) son importantes.
44.- Escriba el diagrama energético para los elementos siguientes y determine los números
cuánticos para el electrón diferencial de los mismos.
a) Sr (38)
b) Si(14)
c) Ca (20)

220
45.- Realice la configuración electrónica correspondiente y empléela para determinar grupo,
número atómico, periodo, si los números cuánticos del electrón diferencial son:

n= 4 l=1 m = +1 s= + 1/2

n= 2 l=1 m= +1 s= +1/2

n= 1 l=0 m= 0 s= -1/2

n= 3 l= 2 m= +2 s= +1/2
46.- Construya la configuración electrónica, la configuración gráfica y la distribución
electrónica (si presentan s y p).
a) Mn 25
b) Cl 17
c) P 15
47.- ¿Por qué dejó Mendeleev huecos en su tabla periódica?
48.- ¿Por qué eran importantes para Mendeleev los descubrimientos del Galio y el Germanio?
49.- Aunque Meyer y Mendeleev desarrollaron tablas periódicas en forma independiente,
mencione dos razones por las que se asigna a Mendeleev el crédito por este
descubrimiento.
50.- ¿Qué representan las hileras y qué las columnas en la tabla periódica larga?
51.- En la tabla periódica larga: a) ¿qué es período? b) ¿qué es grupo o familia?
52.- Clasifique a los siguientes elementos como representativos, de transición o tierras raras:
a) O; b) S; c) Ag; d) Cr; e) Nd; f) U; g) Li; h) Zn; i) Cu; j) N.
53.- ¿Qué son metales, no metales y semi-metales?
54.- Indique en que parte de la tabla se localizan los metales y en cual los no metales?
55.- ¿Cómo varía el potencial de ionización en un grupo y cómo en un período?
56.- ¿Por qué los potenciales de ionización del Be y del N son mayores que los de los
elementos que le siguen en la tabla periódica larga?
57.- ¿Cuál miembro de los siguientes pares tienen el menor potencial de ionización:
a) K o Ca b) Sr o I c) Sb o Bi d) Pb o Te?
58.- Enumere los factores que influyen sobre la afinidad electrónica.
59.- ¿Cómo varía la electronegatividad en un período? Explique su respuesta.
60.- ¿Cuál es el elemento más abundante del Universo?
61.- Explique por qué el Helio tiene el punto de ebullición más bajo de todas las sustancias
62.- Ordene los elementos que siguen en orden de menor a mayos radio atómico : O, S y F.

221
222
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD II

2.1 ¿Qué es una estructura de Lewis?


2.2 Mencione tres propiedades de las sustancias que reflejen el efecto de las fuerzas
intermoleculares.
2.3 En qué tipo de moléculas se presentan las interacciones:
a)dipolo – dipolo
b)enlace de hidrógeno
2.4 ¿Es posible distinguir experimentalmente entre un enlace covalente y uno coordinado?
2.5 Critique las siguientes proposiciones:
a) El enlace de hidrógeno se forma en todos los compuestos que contienen más
hidrógeno.
b) Las fuerzas de dispersión (London) sólo existen entre moléculas polares.
2.6 Critique cada una de las siguientes proposiciones:
a) Las sustancias con puntos de fusión alto tienen enlace iónico.
b) Al aumentar el peso molecular aumenta el punto de ebullición.
2.7 Una especie química sólida es insoluble en agua, no conductora, y no se funde cuando se
calienta a 1000oC ¿En que tipo de sustancia la clasificaría?
2.8 Escriba una estructura de Lewis para la molécula de NO2 (ambos átomos de Oxígeno
están unidos al Nitrógeno). ¿Es posible aparear todos los electrones? El NO2 es capaz
de dimerizar (se unen dos moléculas), para dar N2O4. ¿Cuál es la estructura más
probable?
2.9 De acuerdo con el enlace metálico, explique por qué los metales son:
a) maleables y dúctiles
b) buenos conductores de la corriente eléctrica y del calor.
2.10 Indique cuáles moléculas forman puentes de hidrógeno:
a) HBr
b) CH3-OH
c) PH3
d) HF
e) H2S
f) CH3- NH2
2.11 Las especies siguientes contienen enlaces covalentes múltiples, da una estructura de
Lewis adecuada para cada una.
a) HCN
b) SO3
c) NO3-1
d) SO4-2
e) O3
2.12 ¿Cómo se define la geometría de una molécula y por qué es importante la geometría
molecular?
2.13 Analice las principales características del modelo de RPECV. Explique por qué la
magnitud de la repulsión disminuye en el siguiente orden: par libre- par libre > par
libre – par enlazante > par enlazante- par enlazante.
2.14 Explique por qué un átomo no puede tener un momento dipolo permanente.

223
2.15 ¿Qué es la teoría del enlace de valencia?¿ En qué se diferencia del concepto de Lewis
sobre el enlace químico?
2.16 ¿Qué es la hibridación de orbitales atómicos?¿ Por qué es imposible que un átomo
aislado exista en estado de hibridación?
2.17 ¿Cuál es la teoría del orbital molecular?¿En que se diferencia de la teoría del enlace de
valencia?
2.18 Defina los siguientes términos: orbital molecular de enlace, orbital molecular de
antienlace, orbital molecular pi, orbital molecular sigma.
2.19 Prediga la geometría de cada una de las siguientes especies, utilizando el modelo de
RPEVC: a) PCl3 b) CHCl3 c) SiH4 d) TeCl4
2.20 Dibuje la forma de una molécula triatómica lineal, una molécula plana trigonal que
contenga cuatro átomos, una molécula tetraédrica, una molécula bipiramidal trigonal
y una molécula octaédrica. Proporcione los ángulos de enlace en cada caso.
2.21 ¿Qué es la energía reticular y que papel desempeña en la estabilidad de los
compuestos iónicos?
2.22 Utilice el ciclo de Born – Haber descrito para calcular la energía reticular del NaCl.
[El calor de sublimación del Na es 108 kJ/mol y ∆H0f (NaCl) = -411 kJ /mol. La
energía necesaria para disociar ½ mol de Cl2 en átomos de Cl = 121.4 kJ].
2.23 Explique como se puede determinar la energía reticular del compuesto iónico KCl
por medio del ciclo de Born- Haber?¿En qué se basa este procedimiento?
2.24 Explique, en función del orbital molecular, los cambios en la distancia internuclear
H-H que ocurren cuando el H2 molecular se ioniza primero a H2+ y después a H2+2.
2.25 Explique el significado del orden de enlace. ¿Puede utilizar el orden de enlace para
hacer comparaciones cuantitativas de las fuerzas de los enlaces químicos?

AUTOEVALUACIÓN

( ) La molécula XY es polar y obedece la regla del la octeto, por tanto:


DR) El átomo central Y no tiene pares aislados
WE) El átomo central Y tiene un par aislado
JL) El átomo central Y tiene dos pares aislados
LP) El átomo central Y tiene dos pares de enlace
FG) El átomo central Y tiene cuatro pares de enlace
( ) Es la molécula que presenta un enlace covalente polar.
DR) H2O WE) Cl2 JL) O2 LP) N2
( ) El H2 y el Cl2 se describen como:
DR) Compuestos iónicos WE) Compuestos covalentes
JL) Moléculas divalentes LP) Dielementos
( ) Un sólido cristalino es soluble en agua y su solución conduce la corriente eléctrica.
El compuesto es:
QW) I2 KL) Diamante YF) Aluminio HG) NaF

224
( ) Enlace que se lleva a cabo cuando se unen dos átomos iguales y con la misma
electronegatividad.
QW) Covalente polar KL) Covalente coordinado YF) Iónico HG) Metálico
( ) Enlace formado cuando dos átomos no metálicos comparten electrones.
QW) Iónico KL) Covalente YF) Metálico HG) No polar
( ) Enlace que se forma por la transferencia de uno o más electrones de un átomo a otro.
QW) Iónico KL) Metálico YF) Covalente HG)Puente de H
( ) Enlace covalente entre no metales distintos y donde hay diferencia de
electronegatividades (HCl, HF).
QW) Polar KL) No polar YF) Puente de H HG) Iónico
( ) Fuerzas responsables de que los gases nobles se puedan licuar.
QW) Puentes de Hidrógeno KL) Covalentes polares
YF) London HG) Dipolo – Dipolo
( ) Representa a los electrones de valencia mediante puntos y cruces.
QW) Isomería espacial KL) Cinética química
YF) Geometría molecular HG) Estructura de Lewis
( ) Fuerza intermolecular responsable de que el hielo flote en el agua.
QW) Covalente KL) Puente de H YF) Van Der Waals HG) Iónica
( ) Tienen puntos de fusión y ebullición por debajo de 300 oC, son malos conductores de
la electricidad, son propiedades del enlace:
QW) Metálico KL) Iónico YF) Polar HG) Covalente
( ) Son sólidos a temperatura ambiente, no forman moléculas verdaderas, sino redes
cristalinas, tienen altos puntos de ebullición y fusión, corresponden al enlace:
QW) Polar KL) Iónico YF) Covalente HG) Metálico
( ) Los enlaces más activos son aquellos cuya:
QW) Energía de enlace es pequeña y la longitud de enlace es pequeña
KL) Longitud de enlace es grande
YF) Energía de enlace sobrepasa el valor de 8
HG) Energía de enlace sea menor de 8
( ) El enlace que está constituido por iones positivos sumergidos en una nube de
electrones móviles es el:
QW) Iónico KL) Metálico YF) Covalente HG) Polar
( ) La regla del octeto expresa:
QW) Al unirse dos átomos lo hacen en proporción de 1 a 8
KL) Un átomo pierde 8 electrones.
YF) Los átomos al reaccionar entre sí tienden a completar la estructura del gas noble
más próximo en la tabla periódica.
HG) Cuando un átomo reacciona con otro átomo requiere de 8 electrones para
neutralizar sus cargas magnéticas
( ) ¿Cuál de las siguientes sustancias tiene un enlace covalente polar?
QW) NaCl KL) CaCl2 YF) KCl HG) H2O
( ) Los enlaces polar y coordinado son una derivación del enlace:
QW) Iónico KL) Covalente YF) Metálico HG) Puente de H
( ) La capacidad que tiene un átomo o conjunto de átomos para unirse a otro átomo o
conjunto de átomos y formar un compuesto, se llama:
QW) Electronegatividad KL) Potencial de ionización
YF) Enlace químico HG) Diferencia de potencial

225
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1.- ¿En qué difieren los enlaces iónicos, covalentes y los covalentes polares?
2.- ¿Cuáles son las propiedades polares de una molécula?
3.- ¿Qué es un enlace covalente coordinado?
4.- ¿Cuándo se presenta un enlace coordinado?
5.- Indique el o los tipos de fuerzas intermoleculares en:
a) moléculas no polares
b) moléculas polares
6.- Explicar la diferencia entre:
a) Sustancia molecular y sustancia macromolecular
b) Enlace covalente y enlace de hidrógeno
7.- ¿Por qué las especies H3, He2, HHe y H3O no existen como moléculas estables?
8.- Indique para las siguientes consideraciones cuáles son siempre válidas, generalmente
válidas o generalmente no son ciertas.
a) Las fuerzas de dispersión existen entre todas las moléculas.
b) Las moléculas no polares forman enlace de hidrógeno.
c) Entre las moléculas polares existen fuerzas dipolo – dipolo.
d) Las moléculas polares y los iones se atraen mutuamente.
9.- Un compuesto de N y H tiene la composición en peso de 87.5% N y 12.5% H, que
corresponde a una sustancia de fórmula mínima NH2, ¿puede demostrar esto por
cálculo? Escriba una estructura de Lewis para el NH2 y comente sus deficiencias
10.- ¿Puede escribir una estructura de Lewis para una molécula con la misma proporción
(aunque no número) de átomos de N y H pero que sea más razonable?
11.- El ión complejo Zn(NH3) tiene forma tetraédrica, ¿puede desarrollarse una estructura
de Lewis que concuerde con este hecho?, ¿cuál?
12.- Varias especies iónicas contienen enlaces Azufre-Azufre, ¿pueden proponerse
estructuras de Lewis para las siguientes especies?
a) S2-2
b) S3-2
c) S4-2
d) S5-2
13.- ¿Cómo son los puntos de fusión y ebullición de las moléculas no polares en relación con
las polares?
14.- Indique el tipo de fuerzas intermoleculares que existen en:
a) N2
b) H2S
c) H2O
15.- Distinga entre las fuerzas intramoleculares en el CO2 y las fuerzas intermoleculares.
16.- Distinga entre:
a) Enlace covalente y fuerzas dipolares
b) Fuerzas de dispersión y fuerzas dipolares.
17.- Clasifique en orden creciente de punto de ebullición a : Br2, ICl, Cl2.

226
18.- Clasifique las siguientes especies en moleculares, macromoleculares o metálicas.
a) Latón
b) Plata
c) CCl4
d) Diamante
e) Talco
f) CS2
g) Bronce
19.- Explique por qué.
a) El SiO2 tiene mayor punto de fusión que el CO2
b) El NaCl tiene mayor punto de fusión que el ICl
c) El Hg es mejor conductor que el S.
d) El H2O tiene mayor punto de ebullición que el H2S
20.- Indique en cada uno de los siguientes pares cuál tiene mayor punto de ebullición .
explique su respuesta.
a) CH4 o SiH4
b) NaCl o CH4
c) Fe o N2
d) H2O o diamante
e) CaO o I2
f) Hg o SiO2

21.- Indique algunos experimentos sencillos que permitan distinguir entre una sustancia
iónica y un metal
22.- Representa la unión química entre los siguientes pares de elementos por medio de
estructuras de Lewis. Las estructuras deben de indicar con claridad si la unión es
esencialmente iónica o covalente. Indica el nombre, la fórmula y el peso fórmula de
cada una.
a) Rb y Cl
b) H y Se
c) B y Cl
Cs y S
d) Sr y O
e) F y O
f) F y O
23.- Escriba estructuras de Lewis para los iones siguientes y calcula la carga formal sobre
cada átomo.
a) ClO-1
b) ClO2-1
c) ClO3-1
d) ClO4-1
24.- Escriba la estructura de Lewis del propeno y del ácido propiónico, mostrando todos
los electrones de valencia.
25.- Empleando estructuras de Lewis, explica por qué el dímero del NO2 (el N2O4 ) es
inestable.
26.- Dibuje las estructuras de Lewis de los siguientes iones: NH4+1, SO3-2 y NO2-1. Prediga
sus geometrías.

227
27.- Los boranos no se pueden dibujar de acuerdo con las reglas de Lewis. Sin embargo,
inténtelo con B2H6 y del B3H8, aunque falle.
28.- Indique la geometría de las siguientes moléculas:
a) SnCl2 b) BeCl2 c) I-3 d) IF5
29.- Utilice las electronegatividades para ordenar el enlace formado entre los siguientes 9
pares de elementos en orden creciente de carácter iónico:
a) S - O
b) Se – O
c) Mg – I
d) Ca – S
e) C – S
f) Ca – Cl
g) C – Cl
h) Na – O
i) Mg – Br
30.- Utilice las electronegatividades y establezca si los enlaces formados entre los
siguientes pares de elementos serán iónicos o covalentes:
a) Na, Br
b) N, Br
c) P, Br
d) Ba, Cl
e) Ca, O
f) C, O
g) Cl, O
31.- ¿Cuáles son los supuestos principales para escribir estructuras de Lewis? ¿Cuáles
algunas excepciones a estos supuestos?
32.- Utilice las electronegatividades para ordenar el enlace formado entre los siguientes
9 pares de elementos en orden creciente de carácter iónico:
a) S - O
b) Se – O
c) Mg – I
d) Ca – S
e) C – S
f) Ca – Cl
g) C – Cl
h) Na – O
i) Mg – Br
33.- Indique cuál compuesto de los siguientes pares de compuestos iónicos tiene la energía
reticular más alta:
a) KCl o MgO
b) LiF o LiBr
c) Mg3N2 o NaCl. Explique su respuesta
34.- Compare la estabilidad (en el estado sólido) de los siguientes pares de compuestos:
a) LiF o LiF2 (que contiene el ión Li+2)
b) Cs2O CsO (que contiene el ión O-)
c) CaBr2 y CaBr3 (que contiene el ión Ca+3)

228
35.- Calcule la energía reticular del cloruro de calcio dado que el calor de sublimación
del Ca es 121 kJ/mol y ∆H0f (CaCl2) = - 795 kJ/mol.
36.- ¿Cuántos átomos están unidos directamente al átomo central en una molécula
tetraédrica, en una molécula piramidal trigonal y en una molécula octaédrica?
37.- Pronostique la geometría de cada una de las siguientes especies:
a) AlCl3
b) ZnCl2
c) ZnCl4-2
38.- Prediga la geometría de las siguientes moléculas, utilizando el método de RPEVC:
a) HgBr2
b) N2O (la distribución de los átomos es NNO)
c) SCN- (la distribución de los átomos es SCN)
39.- ¿Cuáles de las siguientes especies son tetraédricas? SiCl4, SeF4, XeF4, Cl4, CdCl4-2?
40.- Defina qué es un momento dipolo .¿Cuáles son sus unidades y su símbolo?
41.- Explique por qué los enlaces de las moléculas de hidruro de berilio (BeH2) son polares,
sin embargo el momento dipolo de la molécula es cero.
42.- Consultando una tabla distribuya las siguientes moléculas en orden creciente de
momento dipolo: H2S, H2O, H2Te, H2Se.
43.- Los momentos dipolo de los halogenuros de hidrógeno disminuyen del HF al HI .
Explique esa tendencia.
44.- Ordene las siguientes moléculas en orden creciente de momento dipolo: H2O, CBr4,
H2S, HF, NH3, CO2.
45.- Con la teoría del enlace de valencia explique el enlace en Cl2 y en HCl. Muestre cómo
se traslapan los orbitales atómicos para formar un enlace.
46.- ¿Cuál es la diferencia entre un orbital híbrido y un orbital atómico puro? ¿Pueden
participar en una hibridación dos orbitales 2p de un átomo para formar dos orbitales
híbridos?
47.- ¿Cuál es el ángulo entre dos orbitales híbridos del mismo átomo en cada uno de los
siguientes casos?
a) orbitales híbridos sp entre sí
b) orbitales híbridos sp2 entre sí
c) orbitales híbridos sp3 entre sí.
48.- ¿Cómo se puede distinguir un enlace sigma de un enlace pi?
49.- Describa el esquema de enlace de la molécula de AsH3 en función de la hibridación.
50.- ¿Cuales orbitales híbridos utiliza el átomo de nitrógeno en cada una de las siguientes
especies?
a) NH3
b) H2N- NH2
c) NO3-
51- ¿Cuales son los orbitales híbridos de los átomos de carbono en las siguientes moléculas?
a) H3C – CH3
b) H3C – CH = CH2
c) CH3 – C ≡ C – CH2OH
d) CH3 –CH =O
e) CH3COOH

229
52.- Especifique qué orbitales híbridos utiliza el átomo de carbono en cada una de las
siguientes especies:
a) CO
b) CO2
c) CN-
53.- Investigue la geometría de las siguientes moléculas de Xenón: XeF6, XeF8-2
54.- Otro agente empleado contra los cánceres de pecho y estómago en lo que se conoce
como quimioterapia, es el fluorouracilo. Investigue su fórmula y la manera en que
actúa.
55.- El lanosterol es un esteroide importante. Investigue su fórmula y aplicaciones.
56.- Investigue en que consiste el mal de Parkinson y cómo lo corrige el medicamento
l- dopa
57.- Investigue qué es la luz polarizada.
58.- Algunas personas afirman que los cristales tienen poderes especiales. Los
cristaloterapeutas afirman que pueden restaurar el equilibrio y la armonía de la energía
espiritual de una persona por medio de cristales de cuarzo ¿Considera que su afirmación
es creíble?
59.- El cloruro de sodio, es un compuesto de metal – no metal que se mantiene unido en
virtud de la existencia de enlaces iónicos. Un científico ha estudiado el cloruro de
mercurio (II), HgCl2, y dice que los átomos están unidos por enlaces covalentes. El
científico fundamenta su razonamiento en el hecho de que una solución acuosa de esta
sustancia no conduce una corriente eléctrica, lo que índica que no contiene una cantidad
apreciable de iones. En tu opinión ¿tiene razón el científico?
60.- Otro científico, luego de advertir que el gas noble xenón no contiene iones, afirma que
sin duda los átomos de xenón están unidos por enlaces covalentes. ¿Es plausible esta
afirmación?
61.- ¿Qué grupo de elementos de la tabla periódica se caracteriza por tener disposiciones
estables de sus electrones?
62.- ¿Cuál es la diferencia estructural entre un átomo de sodio y un ión sodio?
63.- ¿En que difiere el sodio metálico de los iones sodio (del cloruro de sodio, por ejemplo)
en cuanto a propiedades?
64.- ¿Cuáles son las diferencias estructurales entre los átomos de cloro, las moléculas de
Cloro y los iones cloruro? ¿En que difieren sus propiedades?
65.- Escriba símbolos de electrón punto para cada uno de los elementos siguientes. Puede
consultar la tabla periódica.
a) carbono
b) magnesio
c) nitrógeno
d) potasio
e) cloro
66.- Usando las fórmulas de electrón- punto, muestre la formación de un ión a partir de un
átomo para cada uno de los elementos siguientes:
a) bario
b) aluminio
c) bromo
d) azufre

230
67.- Use símbolos de electrón – punto para mostrar la transferencia de electrones de átomos
de calcio a átomos de bromo para formar iones con configuraciones de gas noble.
68.- Use símbolos de electrón – punto para mostrar la transferencia de electrones de
átomos de aluminio a átomos de azufre para formar iones con configuraciones de gas
noble.
69.- Use símbolos de electrón –punto para mostrar cómo se comparten electrones entre dos
átomos de yodo para formar una molécula de yodo (I2). Identifique todos los pares de
electrones como enlazantes o no enlazantes.
70.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) KF
b) IBr
c) MgO
71.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) NO
b) CaO
c) NaBr
72.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) Br2
b) F2
c) HCl
73.- Clasifique los enlaces covalentes siguientes como polares o no polares.
a) H-O
b) Be-F
c) P-Cl
74.- Clasifique los enlaces covalentes siguientes como polares o no polares.
a) H- N
b) Be- F
c) P-Cl
75.- De los elementos H, O, N y C ¿Cuáles pueden formar fácilmente dobles enlaces?
76.- De los elementos H, O, N y C ¿Cuáles pueden formar fácilmente triples enlaces?
77.- Mencione los tres tipos importantes de compuestos que son excepciones a la regla del
octeto. Proporcione un ejemplo de cada uno.
78.- Escriba una fórmula de electrón punto para cada una de los siguientes. (Las moléculas
son excepciones a la regla del octeto)
a) NO
b) BeI2
c) BCl3
79.- ¿Qué similitudes existen entre los líquidos y los sólidos?¿Qué diferencias existen entre
los mismos?
80.- Menciona cuatro tipos de interacciones entre partículas en los estados líquido sólido.
Proporcione un ejemplo de cada tipo.
81.- Explique las propiedades de los sólidos, líquidos y gases con base en la teoría cinético-
molecular.
82.- Defina: fusión, condensación, vaporización congelación.

231
83.- ¿En cuál proceso absorbe energía el material que experimenta el cambio de estado?
a) fusión o congelación
b) condensación o vaporización
84.- Explique el proceso de fusión con base en la teoría cinético- molecular
85.- Explique el proceso de vaporización con base en la teoría cinético- molecular
86.- ¿En cuáles de los compuestos siguientes los puentes de hidrógeno serían una fuerza
intermolecular importante?
a) H2S
b) CH3NH2
c) CH3F
d) CH3OH
e) CH3CH3
87.- Defina: Solución. Soluto y disolvente.
88.- El alcohol que se usa como desinfectante para limpiar la piel antes de aplicar una
inyección es de hecho una solución de tres partes de agua y siete partes de alcohol
¿Cuál de los componentes es el disolvente y cuál es el soluto?
89.- Explique por qué una sal se disuelve en agua.
90.- El benceno (C6H6) es un disolvente no polar ¿Esperaría que el NaCl se disuelva en
benceno?. Explique su respuesta.
91.- El aceite para motores es no polar. ¿Esperarías que se disuelva en agua? ¿Y en
benceno?. Explique su respuesta.
92.- Se vierte una lata de 250 ml de aceite para motor en una lata que contiene 2 litros de
gasolina ¿Cuál de los componentes es el soluto y cuál es el disolvente?
93.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría de
repulsión de pares electrónicos de nivel de valencia (RPENV)
a) Silano (SiH4)
b) Seleniuro de hidrógeno (H2Se)
94.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría
RPENV.
a) Cloruro de Berilio (BeCl2)
b) Cloruro de Boro (BCl3)
95.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría RPENV.
a) Arsina (AsH3)
b) Tetrafluoruro de Carbono (CF4)
96.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría RPENV.
a) Difluoruro de Oxígeno (OF2)
b) Tetracloruro de Silicio (SiCl4)
97.- Las soluciones de Cloruro de Yodo (ICl) se usan como desinfectantes ¿Cómo con las
moléculas de ICl: iónicas, covalentes polares o covalentes no polares?
98.- El potasio es un metal blando y plateado que reacciona en forma violenta con el agua y
arde espontáneamente en el aire. Su médico le recomienda tomar un complemento de
potasio ¿Tomaría potasio metálico?¿Qué tomaría?

232
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD III

3.1 ¿Cuál de las siguientes cantidades es igual para un mol de H2 y N2?


a) masa
b) densidad
c) temperatura
d) número de moléculas
3.2 Los siguientes enunciados son consistentes con el concepto de un mol de una sustancia
excepto:
a) Un mol de sodio contiene 6.022x1023 átomos de sodio
b) Un mol de gas cloro contiene 6.022x1023 moléculas de cloro.
c) Un mol de C12 tiene un masa de 12 gramos.
d) Un mol de cloruro de sodio contiene 6.022x1023 iones.
3.3 En una reacción química el rendimiento real es casi siempre:
a) igual que el rendimiento teórico
b) mayor que el rendimiento teórico
c) menor que el rendimiento teórico
d) se ignora
3.4 ¿Cómo prepararía 60.0 ml de disolución 0.200 M de HNO3 a partir de una disolución
concentrada de HNO3 4.00 M?
3.5 Se tienen 505 ml de una disolución 0.125 M de HCl y se quiere diluirla para hacerla
exactamente 0.100 M ¿Qué cantidad de agua debe añadirse?
3.6 ¿Por qué no se utilizan gramos en lugar de moles como unidades de cantidad de
materia?
3.7 ¿Qué clase de reacciones químicas se presentan en la descomposición de los
alimentos? ¿Cómo lo comprobamos?
3.8 ¿Qué clase de reacciones químicas permiten a los camaleones cambiar de color?
3.9 Determina la composición porcentual de las siguientes moléculas:
a) Aspirina: C9H8O4
b) Colesterol: C27H46O
c) Octano: C8H18
d) Azúcar: C12H22O11
3.10 Calcula las masas correspondientes a:
a) 6.022x1022 átomos de sodio
b) 3.2x1010 moléculas de agua
c) 1 solo átomo de oxígeno
d) 30 000 moléculas de carbono
3.11 Calcula la masa molecular de las siguientes sustancias:
a) amoníaco NH3
b) ácido sulfúrico H2SO4
c) ácido oxálico (COOH)2
d) sulfato de amonio (NH4)2SO4
3.12 Balancea las siguientes ecuaciones químicas por redox:
a) KMnO4 + HCl Cl2 + MnCl2 + KCl + H2O
b) Fe2O3 + C CO2 + Fe
c) Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO + H2O
d) FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + KHSO4 + MnSO4 + H2O

233
e) Al + NaOH Na3AlO3 + H2
3.13 Complete y balancee las siguientes ecuaciones por el método del ion-electrón:
1) En medio ácido
a) AsH3 + Ag+1 As2O3 + Ag
+2 -2
b) Fe + Cr2O7 Fe+3 + Cr+3
c) Cu + NO3- Cu+2 + NO
- -
d) MnO4 + I MnO4-2 +IO4-
2) En medio básico
a) Mn(OH)2 + O2 Mn(OH)3
b) As + OH- AsO3-3 + H2
c) S2O4-2 + O2 SO3-2 + OH-
d) MnO4- + ClO2- MnO2 + ClO4-
3.14 Balancear las siguientes ecuaciones por el método de tanteo.
a) Fe(s) + O2(g) FeO(s)
b) FeO(s) + O2(g) Fe2O3(s)
c) Zn(OH)2(s) + HNO3(aq) Zn(NO3)2(aq) + H2O
d) H2S + HNO3 H2SO4 + NO + H2O
3.15 Balancear por el método algebraico las siguientes ecuaciones.
a) Ca(OH)2 + H3PO4 Ca3(PO4)2 + H2O
b) C12H22O11(s) T C + H2O
c) Na2TeO3 + NaI + HCl NaCl + Te + H2O + I2
d) MnO + PbO2 + HNO3 HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O
3.16 La fermentación de la glucosa produce alcohol etílico según la reacción:

C6H12O6 enzimas 2C2H5OH + 2CO2


a) ¿Cuántos moles de C2H5OH se formarán a partir de 100 g de glucosa?
b) ¿Cuántos gramos de glucosa se necesitan para obtener 500 g de C2H5OH?
c) ¿Cuántos litros de CO2 a TPN se producirán de 100 g de glucosa?

3.17 Las sales aromáticas contienen carbonato de amonio, el cual se descompone para formar
amoníaco, un estimulante suave del corazón. La reacción de descomposición es:
(NH4)2CO3(s) 2NH3(g) + CO2(g) + H2O(l)
a) ¿Cuántos litros de NH3, a 20oC y 1 atm se producirán de 1 g de (NH4)2CO3?
b) ¿Cuántos gramos de (NH4)2CO3 se necesitan para obtener 900 ml de NH3 a
25 oC y 0.980 atm?
c) ¿Cuántos litros de CO2, a 20oC y 1 atm se forman con 20L de NH3 a 20oC y
1 atm?
3.18 El disulfuro de carbono que se usa en la producción de rayón y celofán se obtiene
mediante la reacción :

CH4(g) + 4S(s) CS2(l) + 2H2S(g)

a) ¿Cuántos gramos de azufre se necesitan para producir 10 moles de CS2?


b) ¿Cuántos gramos de CS2 se formarán con 500 g de azufre?
c) ¿Cuántos gramos de CH4 se necesitan para formar 100 g de CS2?

234
3.19 En las ecuaciones siguientes, determina cuál es el reactivo limitante y cuál está en
exceso. Las cantidades que se mezclan se indican debajo de cada reactivo. Comprueba
tus respuestas.

a) KOH + HNO3 KNO3 + H2O


16g 12g

b) 2NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2H2O


10g 10g
3.20 El aluminio reacciona con el bromo para formar bromuro de aluminio.

2Al + 3Br2 2AlBr3


Si se hacen reaccionar 25 g de aluminio y 100 g de bromo se obtienen 64.2 g de
bromuro de aluminio ¿cuál es el rendimiento porcentual de la reacción?
3.21 Describa la preparación de 1.00 L de una disolución 0.646 M de HCl, a partir de una
disolución 2.00 M de HCl
3.22 A 25 ml de una disolución 0.866 M de KNO3, se le agrega agua hasta que el volumen
de la disolución de 500ml exactos ¿Cuál es la concentración de la disolución final?
3.23 Determine los gramos de cada uno de los siguientes solutos necesarios para preparar
2.50 x102 mL de disolución 0.100 M de a) Yoduro de Cesio (CsI) b) Ácido Sulfúrico
(H2SO4) c) Carbonato de Sodio (Na2CO3) d) Dicromato de Potasio (K2Cr2O7) e)
Permanganto de Potasio (KMnO4)
3.24 ¿Cuántos moles de MgCl2 están presentes en 60 mL de una disolución de 0.100 M
de MgCl2?
3.25 ¿ Cuál es la Molaridad y Normalidad de una solución en la cual se disuelven 80
gramos de NaOH en 500 ml de solución?

AUTOEVALUACIÓN

INSTRUCCIONES: Coloque en el paréntesis izquierdo las letras que correspondan a la


respuesta correcta.

( ) En una reacción química el reactivo limitante es la especie química que:


QW) se consume al final
ER) se consume primero
YV) se produce al final
FT) se produce primero
( ) Una muestra de etano C2H6 contiene 2.0x1022 átomos de C, ¿cuántos átomos de H
contiene?
QW) 2x1022
ER) 3x1022
YV) 6x1022
FT) 12x1022

235
( ) En una reacción química el reactivo en exceso es la especie química que:
QW) se consume al final
ER) se consume primero
YV) se consume una parte y otra no
FT) se produce primero
( ) ¿Cuál de las siguientes ecuaciones, que representa la descomposición térmica del
ácido nítrico, está correctamente balanceada?
QW) HNO3 NO2 + H2O
ER) 2HNO3 2NO2 + H2O
YV) 4HNO3 4NO2 + 2H2O + CO2
FT) 4HNO3 4NO2 + 4H2O + CO2
( ) El hierro metálico se obtiene al hacer reaccionar óxido de fierro III con monóxido
de carbono a elevadas temperaturas. ¿Cuántos kg de óxido se requieren para producir
1.0 kg de hierro?
QW) 0.70
ER) 1.43
YV) 2.86
FT) 5.72
( ) Un mol de sacarosa ( C12H22O11 ) se refiere a:
QW) Una molécula de C12H22O11
ER) 6.022x1023 g de C12H22O11
YV) 6.022x1023 átomos de C12H22O11
FT) 6.022x1023 moléculas de C12H22O11
( ) La fórmula más simple para un compuesto que contiene 32.79% de Na, 13.02% de
Al y 54.19% de F es:
QW) Na3AlF6
ER) NaAlF
YV) Na2AlF5
FT) Na2Al2F4
( ) La siguiente reacción no balanceada es muy cuantitativa:
HCl + NaIO3 +NaI I2 + H2O +NaCl
La proporción en moles, entre el yoduro de sodio agregado y el yodo producido es:
QW) 5 a 6 ER) 1 a 1 YV) 5 a 3 FT) 1 a 5 UY) 1 a 3
( ) En la reacción Na2CO3 los productos y cantidades obtenidos son :
QW) Na2O + CO2 ER) 2Na + CO3
YV) 0.5CO + 0.5CO2 + 2Na FT) Na2O2 + CO
UY) 2NaCO3 + Na
( ) Al balancear por tanteo la ecuación que se le presenta a continuación, los
coeficientes que se obtienen son:
H2SO4 + Al(OH)3 Al2(SO4)3 + H2O
QW) 3,2,1,6 ER) 3,3,2,3 YV) 6,6,1,3 FT) 4,5,3,2
( ) ¿Cuántos moles de B se necesitan para producir 10 moles de E, de acuerdo con la
siguiente ecuación balanceada?
3A + 4B 3D + 6E
QW) 1.5 ER) 9.9 YV) 6.3 FT) 6.6

236
( ) ¿ Cuántos moles de B se necesitan para producir 8.4 g de E, de acuerdo con la
siguiente ecuación balanceada? (Peso molecular de E= 44 uma)
A + 2B C + D + E
QW) 0.38 ER) 0.19 YV) 2.0 FT) 8.4
( ) El oro es un metal que fue empleado por los antiguos artesanos para la elaboración de
preciados objetos cuyo brillo perdura con el paso del tiempo, es decir que no se oxida
fácilmente. Si un anillo contiene 0.250 g de oro,¿Cuántos átomos de oro existen en el
anillo?
QW) 1.53x1021 ER) 1.506x1023 YV) 7.64x1020 FT) 6.02x1023
( ) Balanceando la siguiente reacción, el coeficiente estequiométrico para el ácido
sulfúrico es:
HI + KMnO4 + H2SO4 I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
QW) 2 ER) 3 YV) 4 FT) 8
( ) En los laboratorios químicos se emplea comúnmente el mechero de alcohol para el
calentamiento de materiales y/o sustancias. La reacción de combustión puede
representarse de la siguiente manera:
CH3-CH2-OH(l) + 3O2 2CO2(g) + 3H2O(l)
Si se queman 92 g de alcohol que existen dentro de un mechero, la masa en gramos de
agua que se produce y el número de moles de oxígeno que se consumen son:
QW) 18g y un mol ER) 54 g y tres moles
YV) 108 g y tres moles FT) 108 g y seis moles
( ) ¿ Qué porcentaje tendrá una solución que se prepara disolviendo 60 gramos de sal en
140 gramos de agua?
QW) 80% ER) 40% YV) 30% FT) 20%
( ) Indica los equivalentes químicos gramo de soluto disueltos en un litro de solución.
QW) Molaridad ER) Normalidad YV) % Peso FT) % Masa
( ) Es el volumen que ocupan 2.5 moles de Nitrógeno en condiciones normales de
presión y temperatura.
QW) 86 litros ER) 66 litros YV) 56 litros FT) 46 litros
( ) Si se disuelven 60 gramos de NaOH en un litro de solución su concentración molar
será:
QW) 3M ER) 1.5 M YV) 2.5 M FT) 1M
( ) Solución en la que el soluto alcanza un equilibrio con el solvente:
QW) Diluida ER) Concentrada YV) Saturada FT) Sobresaturada

EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1.- Es la suma de las masas atómicas de los elementos que integran un compuesto
expresada en gramos.
QW) Masa molecular ER) Peso atómico
YV) Peso molecular FT) Peso fórmula
2.- Es la cantidad de átomos, moléculas o iones contenida en una masa atómica o molecular
expresada en gramos.
QW) Peso atómico ER) No. de Avogadro
YV) Mol FT) Masa atómica

237
3.- Es la suma de las masas atómicas de los elementos que integran un compuesto expresada
en umas.
QW) Peso molecular ER) Peso atómico
YV) Peso atómico gramo FT) Peso molecular
4.- El peso molecular relativo de una sustancia expresado en gramos es:
QW) átomo gramo ER) molécula- gramo
YV) volumen molecular FT) peso – fórmula
5.- El enunciado “Cuando dos o más elementos se unen para formar un mismo compuesto, lo
hacen siempre en una relación ponderal constante”, se refiere a la ley de :
QW) Lavoisier ER) Dalton
YV) Proust FT) Ritchter- Wenzel
6.- Es el número que relaciona la masa de un átomo promedio de un elemento con la masa o
peso patrón del Carbono.
QW) Masa atómica ER) Peso atómico
YV) Peso fórmula gramo FT) Peso molecular
7.- En un mol de nitrato de plata hay:
QW) 6.023x1023 átomos de plata
ER) 6.023x1023 moléculas de plata
YV) 6.023x1023 moléculas de nitrato de plata
FT) 6.023x1023 iones de nitrato
8.- Las siguientes ecuaciones químicas no están balanceadas, para hacerlo es necesario anotar
coeficientes al hidróxido y al agua, respectivamente. Coloca dentro del paréntesis la letra
del inciso que contiene los coeficientes correctos :
( ) H2SO4 + KOH K2SO4 + H2O
QW) 2,2 ER) 2,3 YV) 2,4 FT) 3,2
( ) H3PO4 + NaOH Na3PO4 + H2O
QW) 2,2 ER) 2,3 TV) 3,2 FT) 3,3
9.- ¿Existirá una ecuación química que no se pueda balancear?
10.- ¿Por qué en una reacción química real la cantidad de producto es menor a lo esperado
teóricamente?
11.- ¿Puede haber una ecuación balanceada en la cuál el número de moles de uno y de otro
lado de la ecuación no sean iguales?, ¿por qué?
12.- Si desarrollaras una nueva clasificación de los tipos de reacciones químicas, ¿qué criterio
utilizarías?
13.- ¿Qué sucedería sí para balancear una ecuación química se pudieran cambiar las fórmulas
de las sustancias?
14.- En una reacción química, “la materia y la energía no se crean ni se destruyen”, entonces,
¿de dónde proviene la energía que se libera durante una reacción?
15.- ¿Existirán las reacciones de triple sustitución?, ¿por qué?
16.- ¿Es válida la aseveración de que el número de Avogadro es útil para convertir mol en
gramos o viceversa? ¿Por qué?
17.- Si no existiera el mol, ¿qué otra unidad podría utilizarse para sustituirla?
18.- ¿A cuántos gramos de las siguientes sustancias equivalen 0.25 moles de éstas?
a) HCl
b) HF
c) HBr
d) HCN

238
19.- ¿Cuántos átomos hay en cada una de las siguientes muestras?
a) 0.01 moles de Au
b) 0.96 moles de CH4
c) 28.4 moles de CO2
d) 6.37 moles de K2SO4
20.- Se hace reaccionar NaOH con suficiente cantidad de HNO3 para producir nitrato de sodio
y agua. Calcula:
a) ¿Cuánto nitrato de sodio se produce al hacer reaccionar 35 kg de hidróxido de
sodio?
b) ¿Cuántas moléculas de agua se producen al hacer reaccionar 750 g de ácido nítrico
con el hidróxido de sodio?
c) ¿Cuánto hidróxido de sodio se requiere para obtener 22.5 moles de nitrato de
sodio?
21.- El carburo de silicio o carborundum se obtiene por la reacción :

SiO2(s) + 3C(s) SiC(s) + 2CO(g)


a) ¿Cuántos g de SiC se forman por 100 moles de carbono?
b) ¿Cuántos gramos de SiO2 se necesitan para producir 500 g de SiC?
c) ¿Cuántos gramos de carbono reaccionarán para formar 100g de SiC?
22.- Cuando un carbohidrato como la glucosa C6H12O6, es utilizado en el metabolismo del
cuerpo, la reacción que produce es:
C6H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O
¿Cuántos gramos de oxígeno , se necesitan por cada 1 g de glucosa que reacciona?
23.- El agua se descompone electrolíticamente para formar hidrógeno y oxígeno gaseosos.
Escriba la ecuación balanceada y deduzca cuántas moléculas de hidrógeno se obtendrán
por la descomposición de 10 g de agua
24.- La reacción para la combustión del propano en aire es:
C3H8(g) + 5O2(g) 3CO2(g) + 4H2O(g)
a) ¿Cuántos moles de oxígeno reaccionarán con 25 moles de C3H8?
b) Cuántos gramos de C3H8 reaccionan con 200 g de oxígeno?
c) Si un cilindro de propano contiene 500 g de C3H8, ¿cuántos gramos de CO2
se formarán al quemar el propano?
25.- Se puede preparar disulfuro de carbono ,a partir de coque, y de dióxido de azufre.
3C + 2SO2 CS2 + 2CO2
Si el rendimiento real de CS2 es 86% del teórico, ¿qué masa de coque se necesita para
producir 950 g de CS2?
26.- Se hace reaccionar hierro con una solución que contiene 400 g de sulfato de cobre.
Después de una hora se detiene la reacción, habiéndose obtenido 151 g de cobre. Calcula
el rendimiento porcentual que se obtuvo.
La reacción es:
Fe(s) + CuSO4(ac) Cu(s) + FeSO4(ac)
27.- Calcular la cantidad de soluto y solvente que hay en:
a) 56 gramos de disolución al 30 % m/m. R: 16,8 g y 39,2 g
b) b) 450 gramos de disolución al 10 % m/m R: 45 g y 405 g
c) 200 gramos de disolución al 5 % m/m R: 10 g y 190 g
d) 980 mL de disolución al 25 % v/v R: 245 mL y 735 mL.
e) 50 mL de disolución al 30 % v/v R: 15 mL y 35 mL

239
28.- Calcular la concentración de la disoluciones que se han preparado disolviendo:
a) 6 gramos de sal en 80 gramos de agua R: 6,98 % m/m
b) 50 gramos de naftaleno en 500 gramos de benceno. R: 9,1 % m/m
c) 5 mL de éter en 60 mL de alcohol (vol. aditivos) R: 7,7 % v/v
d) 3 gramos de nitrato de plata en 60 mL de disolución. R: 5 % m/v
e) 15 gramos de úrea en 750 mL de disolución. R: 2 % m/v
29.- Defina el término densidad, e indique su utilidad.
30.- Complete el siguiente cuadro:
Disolución % m/m Densidad de la disol. % m/V
en g/mL
A 10 % 1,12
B 1,019 10 %
C 8% 1,15
D 1,21 25 %
E 30 % 1,2
F 0,94 15 %
G 6% 1,09
H 1,005 2%
I 20 % 1,16
J 1,3 20 %
31.- En cuántos gramos de agua se deben disolver 5 gramos de sulfato cúprico para que la
disolución preparada posea una concentración de 3,2 % m/m. R: 151.25 g
32.- Una disolución de carbonato de sodio tiene una densidad de 1,15 g/mL, y una
concentración del 14 % m/m. Calcule:
a) ¿Cuántos gramos de dicha disolución deben evaporarse a sequedad para obtener 20
gramos de carbonato de sodio.? R: 142.86 g
b) ¿ Cuántos gramos de sal están contenidos en 60 mL de la disolución? R: 9.66 g
c) ¿Cuántos gramos de sal están contenidos en 60 gramos de la disolución? R: 8.4 g
33.- 200 gramos de sal se disuelven en agua hasta completar 800 mL de disolución.
Posteriormente de dicha disolución se toman 100 mL y se diluyen en agua hasta
obtener 500 mL. Si la disolución diluida posee una densidad de 1.09 g/mL. Calcule la
concentración de la misma en % m/m, m/v y g/L. R: 4.6 % m/m ; 5 % m/v ; 50 g/L
34.- A 300 gramos de una disolución de cloruro de sodio al 15 % m/m, se agregan 8
gramos de la misma sal al 87 % de pureza. Calcule la concentración de la disolución
resultante en % m/m. R : 16.87 % m/m
35.- Se tienen 250 mL de una disolución de HCl al 15 % m/m y de densidad 1.05 g/mL.
Calcule la concentración de alcanzará dicha disolución, en %m/m y % m/v, cuando:
a) Se le agrega 100 gramos de agua. R: 10.86 % m/m 11.25 % m/v
b)Se le agrega 100 mL de una disolución del mismo ácido con una concentración del
10 m/m y una densidad de 1.059 g/mL. R : 13.56 % m/m 14.28 % m/v

240
36.- Se tienen 400 gramos de una disolución de NaCl al 20 % m/m.¿ Qué concentración
alcanzará la disolución cuando se le evapora el 30 % del disolvente? R : 26.32 % m/m
37.- 560 gramos de una disolución de KCl al 10 % m/m.
a) ¿Qué cantidad de agua se le debe añadir a dicha disolución para que su concentración
baje a 6.5 % m/m? R: 301.54 g
b)¿Qué cantidad de sal debe agregarse para que la concentración suba a 16 % m/m? R: 40 g
c)¿ Qué cantidad de KCl al 90 % de pureza debe agregarse para que la concentración suba a
13 % m/m? R : 21.46 g
38.- Se disuelven 4,8 gramos de cloruro de magnesio hexahidratado (MgCl 2 6H2O) en agua
hasta producir 120 mL de disolución de densidad 1,09 g/mL. Calcule :
a) % m/m b) % m/v c) concentración en: g/l y mg/l .
39.- Se tienen 400 mL de una disolución de sulfato cúprico (CuSO4) al 15 % m/m y de
densidad 1.12 g/mL. Calcule :
a) ¿Cuántos gramos de sulfato cúprico pentahidratado (CuSO4.5 H2O) hay que agregar a
dicha disolución para que la concentración sea del 25 % m/m?
b) ¿Cuántos gramos de agua hay que agregar a dicha disolución para que la
concentración se reduzca a 10 % m/m?
40.- Se mezclan 40 mL de una disolución de ácido nítrico (HNO3) al 63 % m/m y de densidad
igual a 1.34 g/mL; con 300 g de una disolución del mismo ácido con una concentración
de 1.8 mol/L y de densidad 1.109 g/mL. Calcule la concentración de la disolución
resultante en: a) % m/m b) % m/v c) concentración en: g/l , mg/l
41.- Se tienen las siguientes disoluciones:
Disolución A : 60 mL de una disolución de NaCl al 37 % m/m y de densidad 1.2 g/mL.
Disolución B: 489 mL de una disolución de 4.5 mol/L y de densidad 1.26 g/mL.
La disolución A y B se mezclan y se le agrega agua hasta completar un litro de disolución.
Esta disolución final se divide en cuatro porciones iguales las cuales son tratadas de la
siguiente manera:
Porción 1: Se le agrega 100 mL de agua
Porción 2: Se le agrega 10 gramos de NaCl al 80 % de pureza. La adición de dicho sal
provoca que esta porción tenga una densidad de 1.08 g/mL.
Porción 3: Se somete a ebullición hasta que el 50 % del solvente se evapora.
Porción 4: Se le agrega 25 mL de una disolución de NaCl de concentración 1 Eq-g/l
y densidad 1.1 g/mL
Luego se toman 50 mL de cada porción ya tratada y se mezclan para formar una
disolución final. Calcule:
a) % m/m b) % m/v c) concentración en mol/L d) Concentración en Eq-g/L
42.- Se mezclan 300 mL de una disolución de ácido sulfúrico de 12 % m/m de concentración
con 250 mL de una disolución de NaOH 1.8 mol/l de concentración.
Indique si la disolución resultante es ácida o alcalina. Calcule la concentración de la
disolución en término del exceso.
43.- ¿Cuántos gramos de KOH al 75 % de pureza se deben disolver en agua para obtener
una disolución que neutralice 500 mL de una disolución de ácido sulfúrico de
concentración 3.2 mol/L?
44.- Se tiene una disolución de ácido sulfúrico al 40 % en masa y de densidad 1.32 g/mL.
Calcule la concentración en % m/V; mol/L; Eq-g/L .

241
45.- Se disuelven 20 gramos de urea (M= 60 g/mol) en agua. La concentración de la
disolución resultante es 1.2 molal y de densidad 1.12 g/mL. Exprese la concentración de
la disolución en fracción molar y en mol/L.
46.- Se mezclan: 20 mL de disolución al 5 % m/V, 50 mL de otra disolución al 12 % m/V del
mismo soluto y 50 mL de agua. Calcule la concentración de la disolución resultante en
%m/m y en %m/V. Densidad de la disolución resultante 1.2 g/mL.
47.- Determine la concentración, en porcentaje en masa, de una disolución preparada a partir
de 5 gramos de fosfato de sodio y 400 g de agua. R:1.25
48.- Determine la concentración en porcentaje en masa de Na3PO4 (M =164) en una disolución
preparada a partir de 5 g de la sal hidratada Na3PO4.12H2O (M = 380) y 400 g de agua.
R: 0.53
49.- Se añaden 11 g de NaOH a 90 g de una disolución de NaOH al 10% en masa. Determine
el % en masa de la nueva disolución. R: 19.80
50.- Se añaden 18 g de una muestra de NaOH al 75 % de pureza a 200 g de una disolución
de NaOH al 10 % en masa. Determine la concentración en % en masa, de la disolución
resultante. R: 15.37
51.- Se mezclan 60 g de una disolución al 12 % en masa de NaCl con 40 g de otra disolución
de NaCl al 7 % en masa. ¿Cuál es la concentración de la disolución resultante en % en
masa? R: 10
52.- El cloruro de Mg se encuentra presente en muchos manantiales y en el agua de mar. Se
tiene una muestra de agua cuya densidad es 1,08 g/mL que contiene 6 % en masa de
cloruro de Mg (MgCl2 M= 95). ¿Qué volumen de la misma deberá utilizarse para obtener,
mediante evaporación, 25 de MgCl2.6 H2O (M= 203).R: 180.56 mL
53.- Determine la concentración, en % en masa de fosfato de sodio en una disolución
preparada a partir de 5 g de Na3PO4 (M= 164); 2,5 g de Na3PO4.12 H2O (M= 380); 1400
g de agua y 500 g de disolución de fosfato de sodio al 13 % en masa.
R: 3.73
54.- El tetraborato de sodio hidratado (bórax), cuya formula química es Na2B4O7.10 H2O
B

(M= 382) se utiliza en química como sustancia patrón para la valoración de ácidos
fuertes. Si se desea preparar una disolución al 0.5% en masa de Na2B4O7 (M= 202).
B

Hallar la cantidad en gramos de bórax que deberá disolver en 5000 g de agua, para
preparar la disolución deseada. R: 47.62
55.-¿Cuántos gramos de NaNO3 deberán agregarse a 100 g de disolución al 15% en NaNO3
a fin de transformarla en una disolución al 20% en masa? R: 6.25
56.- ¿Cuántos gramos de Ca(NO3)2 deberán agregarse a 800 g de una disolución de nitrato
de Calcio al 9% en masa, a fin de transformarla en otra al 20% en masa? R: 110
57.- ¿Cuántos gramos de Zn(NO3)2. 6 H2O (M = 297) deberán ser agregados a 500 g de
una disolución de Zn(NO3)2 (M = 189) al 5% en masa, a fin de transformarla en una
disolución al 18% en masa? R: 141
58.- ¿Cuántos gramos de CaCl2. 2H2O (M = 147) deberán mezclarse con 200 g de una
disolución al 15% en CaCl2, a fin de transformarla en una disolución al 25% en masa
de CaCl2 ? (M = 111) R: 39.22
59.- Determine la cantidad en gramos de disolución de HCl al 16% en masa que podrá
preparase mezclando 250 g de disolución de HCl al 24% en masa con la cantidad
necesaria de otra disolución de HCl al 14% en masa? R: 1250

242
60.- El HCl es un ácido muy importante en la industria. Suponga que una industria química
requiere una disolución de HCl al 10% en masa. En el almacén de la empresa se puede
encontrar:
a) 500 g de disolución de HCl al 15% en masa
b) Suficiente cantidad de disolución de HCl al 7% en masa
c) Suficiente cantidad de agua destilada
a) ¿Qué cantidad en gramos de la disolución al 7% tendría que mezclar con los 500 g de la
disolución al 15% para obtener la disolución deseada?
b) ¿Que cantidad en gramos de agua se tendría que mezclar con los 500 g de HCl al 15%
para obtener lo deseado ?
c) ¿Con cual de las dos alternativas señaladas se puede preparar mayor cantidad de la
disolución deseada? R: 833.33 , 250 , 1333.33
61.- Para todos los problemas anteriores, determine la concentración en mol /L y la fracción
molar del soluto resultante.
62.- ¿Cuántos gramos de CuSO4. 5 H2O (M = 250) se requieren para preparar 150 mL de
disolución de CuSO4 (M= 160) 0.24 Molar? R: 9
63.- Se mezclan 10 mL de HCl 0.1 mol /L; 23.5 mL de HCl 0.25 mol /L y 8.6 mL de HCl
0.32 mol /L. ¿Cuál es la concentración en mol /L de la disolución resultante? R: 0.23
64.- Se mezclan: 100 g de disolución de MgCl2 (M= 95) al 15% en masa, 500 mL de agua y
10 g de MgCl2. 6 H2O (M = 203). Determine la concentración en mol /L resultante
respecto al MgCl2 sabiendo que la densidad de la mezcla es 1.15 g/mL. R: 0.39
65.- Se mezclan: 25 mL de disolución de ácido sulfúrico 2 mol /L; 15 mL de ácido sulfúrico al
13% en masa y densidad 1.15 g/mL; 50 mL de disolución de ácido sulfúrico 0.4 mol /L y
500 mL de agua. Determine la concentración en mol /L resultante. (M= 98) R: 0.16
66.- Una industria química requiere una disolución de HNO3 (M= 63) exactamente 2 mol/L.
Calcular el volumen de una disolución de HNO3 al 70% en masa y densidad 1.32 g/mL
que deberá agregarse a 2.5L de una disolución 0.3 mol/L en HNO3 a fin de obtener la
concentración deseada. R: 0.34 l
67.- Calcular el volumen de una disolución de HCl al 32.14% en masa y densidad 1.16 g/mL
que hay que mezclar con 1L de disolución de HCl 0.932 mol /L para que resulte
exactamente 1 mol /L. Suponga que no hay contracción de volumen al mezclar los dos
ácidos. (M = 36.5) R: 7.38 mL
68.- El sulfato cúprico CuSO4 (M = 160) se utiliza en depósitos de agua potable en
concentraciones de aproximadamente 2 mg/l para la eliminación de algas, las cuales
producen olores y sabores desagradables. ¿Que cantidad de CuSO4. 5 H2O (M = 250)
deberá agregarse a un tanque de dimensiones 3x3x3 metros, a fin de obtener la
concentración deseada? R: 84.38 g
69.- Determine el masa equivalente de las siguientes sustancias:
a) KMnO4 (M = 158) reducido a Mn+2 en medio ácido
b) KMnO4 reducido a MnO2 en medio básico
c) KClO3 (M = 123) reducido a Cl-
d) NaIO3 (M = 198) reducido a I2 en medio ácido
e) H2O2 (M = 34) reducido a agua
f) H2O2 oxidado a O2
g) H2S (M = 34) oxidado a S
h) H2C2O4 (M = 90) oxidado a CO2
R: 31.6- 52.7- 20.5- 39.6- 17- 17- 17- 45

243
70.- ¿Cuántos gramos de KMnO4 (M = 158) se requieren para preparar 17.31 mL de
disolución 0.692 N, sabiendo que esta disolución se va a utilizar en una reacción donde:
a) El MnO4- se reduce a Mn+2 R: 0.379
b) El MnO4- se reduce a MnO2 R: 0.63
71 .- Determine el % de pureza de una muestra impura de Ca(OH)2 (M = 40) sabiendo que
al pesar 0.5 g de dicha muestra y agregar agua hasta formar 50 mL de disolución, se
obtiene una concentración en eq - g /L de 0.05. R: 10%
72.- Se tiene 250 mL de una disolución de ácido nítrico (M = 63) de concentración
desconocida. Al efectuar la reacción: HNO3 + CuS → CuSO4 + NO se determina que la
concentración era 0.12 N. ¿Cuántos gramos de soluto estaban contenidos en la
disolución?. R: 0.63
73 .- Se diluye a un volumen tres veces mayor una disolución de HCl (M = 36.5) al 27 %
en masa y densidad 1.17 g/mL.
a) Determine la concentración en eq - g /L de la disolución resultante (ácido diluido)
b) ¿Que volumen del ácido diluido se necesita para preparar 2.5L de HCl Normal?
R: 2.88-0.87
74.- Calcular el volumen de agua que hay que añadir a 25L de una disolución de H2SO4
(M= 98) al 78% en masa y densidad 1.707 g/mL, para obtener un ácido al 48% y densidad
1.381 g/mL. R: 25.2
75.- ¿Cuál es la concentración en % en masa de una disolución de H2SO4 (M = 98) de
densidad 1.80 g/mL, si 50 mL de ésta disolución se neutralizan con 84.6 mL de NaOH
2 N.? R: 9.20
76.- ¿Cuál es la concentración en g/l y en % en masa de una disolución de ácido nítrico (M =
63) de densidad 1.18 g/mL, si al diluirlo a un volumen cinco veces mayor, 10 mL del
ácido diluido consume 11.4 mL de NaOH Normal? R: 30.43-359.10
77.- Hallar la cantidad de HCl (M = 36,5) concentrado al 36,2% en masa que se necesitan
para neutralizar una disolución que contiene 125 g de sosa cáustica (NaOH M = 40)
R: 315.08
78.- Hallar el % de pureza de una muestra de NaOH (M = 40) sabiendo que al disolver 25.06 g
de dicha muestra y formar 1L de disolución, 10 mL de ésta consumen 11.45 mL de ácido
0.5 N. R: 90.98
79.- Se desea determinar el contenido de hierro (Fe ; M = 56) en un mineral de hierro. Se
toman 2 g del mineral, se disuelven y se oxida adecuadamente para efectuar la siguiente
reacción: Fe+2 + MnO-4 → Fe+3 + Mn+2 en la reacción se consumen 50 mL de KMnO4
0.1 mol /L ¿Cual es el % de Fe en el mineral? R: 70%
80.- Se mezclan: 85 mL de H2SO4 (M = 98) 0.12 mol /L; 100 mL de NaOH (M = 40) al 14%
en masa y densidad 1.03 g/mL; 40 mL de disolución de H2SO4 de concentración
desconocida y 60 mL de NaOH 0.5 mol /L. Determine la concentración en eq - g /L
desconocida del ácido, sabiendo que la reacción es completa. R: 9.25 N
81.- Se agregan 3.27 g de magnesio (Mg M = 24) a 250 mL de HCl 2.08 N. Si se supone que
el volumen de la disolución no cambia, determine la concentración en eq - g /L respecto
al ácido que queda en exceso, después de la reacción: Mg + HCl → H2 + MgCl2 R: 1
82.- Se mezclan 100 mL de K2Cr2O7 (Masa molar en g/mol = 294) 0.5 N, con 150 mL de
K2Cr2O7 0.3 mol /L y con 500 mL de HCl (M = 36.5) 0.3 mol /L.
Determine la concentración en eq - g /L de la disolución resultante con respecto al exceso,
sabiendo que la reacción es:
K2Cr2O7 + HCl → KCl + CrCl3 + Cl2 R: 0.23 K2Cr2O7

244
83.- Una pieza de aluminio puro (M = 27) que pesa 2.70 g se trata con 75 mL de H2SO4
(M = 98) al 24.7% en masa y densidad 1.18 g/mL. Después que todo el aluminio ha
reaccionado, la disolución resultante se diluye a 400 mL. Determine la concentración
en eq - g /L de la disolución después de la dilución, respecto al ácido en exceso.
Al + H2SO4 → Al2(SO4)3 + H2 R: 0.38
84.- Se mezclan 50 mL de NaOH (M = 40) al 12% en masa y densidad 1.02 g/mL con 50 mL
de NaOH 3 mol /L y con 100 mL de H2SO4 0.3 mol /L. De la disolución resultante se
toman 15 mL y el exceso presente se titula con 10 mL de disolución de HCl de
concentración desconocida. ¿Cuál es la concentración en eq - g /L de la disolución de
HCl utilizada en la titulación? R: 1.8
85.- Se mezclan: 30 g de disolución de H2SO4 (M = 98) al 30% en masa; 100 mL de
disolución de H2SO4 al 15% en masa y densidad 1.15 g/mL ; 20 g de una muestra impura
de NaOH. La disolución resultante tiene una concentración en eq - g /L de 1.15 en ácido,
en un volumen total de 150 mL. Determine el % de pureza de la muestra de NaOH (M =
40) R: 72
86.- Escriba las fórmulas de las siguientes sustancias: ácido sulfúrico, hidróxido de aluminio,
fosfato de sodio, hidróxido de zinc, ácido nítrico, carbonato de potasio, nitrato de calcio.
87.- Para cada una de las sustancias anteriores, calcule la masa molar.
88.- Para cada sustancia mencionada en el ejercicio 1, calcule la cantidad de moles que hay
en 100 gramos de la misma.
89.- Las tabletas de vitamina C contienen ácido ascórbico (C6H8O6 , M = 167, un sólo
hidrógeno acídico) y almidón como material de relleno, el cual sirve para darle
consistencia. Para determinar la cantidad de vitamina C, la tableta se disuelve en agua
y se titula con disolución de hidróxido de sodio. Si la titulación de una tableta disuelta
de vitamina C consume 16.85 mL de NaOH 0.1038 mol /L, ¿Que tan exacta es la etiqueta
del frasco si el fabricante sostiene que cada tableta contiene 300 mg de vitamina C?
90.- El vinagre consiste en una disolución de ácido acético (un solo hidrógeno acídico) en
agua. Suponga que se diluye una muestra de 10 mL de vinagre con agua destilada hasta
100 mL. Se toman 30 mL de vinagre diluido y se titulan con una disolución de NaOH 0.1
mol/L, consumiéndose 15 mL. Si la densidad del vinagre original es 1.052 g/cm3 ¿Que %
del mismo es ácido acético? M. CH3COOH = 60 gr/mol.
91.- El acero generalmente se "baña en ácido" (HCl) para remover el óxido de hierro y otros
materiales de su superficie. Después de usarse por algún tiempo, la disolución del baño
pierde eficiencia y se debe descartar. Esto puede causar problemas ambientales porque la
disolución es fuertemente ácida y contiene una concentración alta de cloruro ferroso.
Suponga que un químico está analizando la disolución del baño de una acería. Encuentra
que cuando una alícuota de 25 mL de la disolución conteniendo Fe se trata con Ce(NO3)4
0.1967 mol /L, se necesitan 43.24 mL para alcanzar el punto final. La reacción de
titulación es: Fe+2 + Ce+4 → Fe+3 + Ce+3
a) ¿Cual es la concentración en mol /L del Fe+2 en la disolución del baño?
b) Si la acería desecha diariamente 1500L de disolución en un río que corre a una velocidad
200000 m3 por día y la disolución se mezcla completamente con el agua del río,
¿Excederá la concentración de Fe+2 el criterio permitido de agua de 5.3x10-6 M?
92.- La presencia de Manganeso disuelto en fuentes de agua potable puede ser objetable o
altamente inaceptable desde el punto de vista estético, ya que origina precipitados
coloidales que la hacen turbia. Por estas razones se limitan sus concentraciones a valores
máximos de 0.05 mg/l. Una industria metalúrgica produce desechos que contienen

245
manganeso y descarga sus residuos en un río. Se tienen los siguientes datos:
- Caudal del río: 2000 m3/dia
- Concentración de Mn en el río, antes de la descarga: 10-4 N
- Volumen de los residuos de la industria : 3000 L /día
- Características del desecho: Al tomar 25 mL del desecho y titular con permanganato de
potasio 0.2 mol /L, se consumen 42.5 mL, según la reacción:
Mn+2 + MnO-4 → MnO2
Después que la industria descargue sus residuos, y sin que se efectúe algún tratamiento
previo, ¿Sigue siendo adecuado el río para consumo humano en cuanto a manganeso se
refiere? (M = 55)

246
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD IV

4.1.- Indique la concentración de iones hidroxilo en una disolución que tiene la


concentración de iones hidrógeno que se especifica.
a) 1x10-3M b) 2x10-2 M c) 5x10-9 M
4.2.- Indique la concentración de iones Hidrógeno en una disolución acuosa cuando la de
iones hidroxilo
a) 1x10 –4 M b) 3x10-6 M c) 7x10-11 M
4.3.- Un jugo de manzana recién preparado tiene un pH de 3.8 ¿Cuánto valen [ H3O+ ] y
[OH- ] ?
4.4.- A 00C, Kagua vale 1x10 –14.94 ¿Cuál es la [H3O+] del agua pura a esta temperatura?
4.5.- Calcule el pH de disoluciones que tienen las siguientes concentraciones de [H3O+] :
a) 1x10-4 b) 2.7x10-6 c) 3x10-10 d) 8.5x10-6
-
4.6.- Indique cuál es la concentración de iones [OH ] en disoluciones cuyo pH es:
a) 2 b) 10.4 c) 8.9 d) 4.7
4.7.- Calcule la cantidad de KOH necesaria para preparar 500ml de una disolución cuyo pH
sea de 10 unidades.
4.8.- ¿Cuántos gramos de ácido bromhídrico se necesitan para preparar 100ml de una
disolución cuyo pH sea igual a 3?
4.9.- El ácido dicloroacético Cl2HCCOOH tiene una constante de disociación de 5x10-2.
¿Cuál es la concentración de [H3O+] en una disolución 0.1 M de este ácido?
4.10.- Determine el pH de una solución de HCl 0.0004 M
4.11.- ¿Cuál es la concentración molar de una solución de NaOH si su pH es 2.3?
4.12.- A un tanque que contiene 250 litros de agua se le disuelven 40 gramos de sosa pura
(NaOH) . Calcular el pH y el pOH.
4.13.- Calcule el pH de una solución 0.3 M de ácido acético.
4.14.- Calcular la [H+] y el pH de una mezcla buffer formada por 0.2 moles de NH4OH y
0.5 moles de NH4Cl disueltos en un litro de agua.
4.15.- ¿Cuál es la concentración molar de una solución de NaOH si su pH es de 2.3?
4.16.- Calcule el pH de una solución buffer formada por 0.15 moles de Bicarbonato de Sodio
( NaHCO3) y 0.25 moles de Ácido Carbónico ( H2CO3), disueltos en un litro de agua.
4.17.- Calcule el [H+] y el pH de un litro de solución formado por 0.3 moles de Carbonato de
Sodio (Na2CO3) y 0.5 moles de Ácido Carbónico (H2CO3).
4.19 La afirmación incorrecta es:
QW) El ión hidronio se forma cuando se hidroliza una sal
ER) El agua puede actuar como ácido y como base
TY) La reacción del agua con el sodio metálico produce hidrógeno
UI) En el agua llamada dura hay concentraciones importantes de iones calcio y
magnesio
OP) El valor de pH = 0, corresponde a una concentración de iones hidronio igual
a1M
4.20 Si una disolución tiene una concentración de iones OH- igual a 2.0x10-4 M, el valor del
pH de la disolución será:
QW) 2.0 ER) 4.0 TY) 10.0 UI) 12.0 OP) 10.3

247
4.21 Una solución amortiguadora de pH, también llamada “buffer” se utiliza para:
QW) Disminuir la rapidez de una reacción
ER) Mantener la temperatura del disolvente por debajo de su punto de ebullición
TY) Mantener constante el grado de disociación del agua
UI) Disminuir el número de colisiones moleculares en reacciones en fase gaseosa
OP) Ninguna de las respuestas anteriores es correcta
4.22 Para aumentar la rapidez de algunas reacciones químicas, se añaden sustancias
llamadas catalizadores. Una característica de los catalizadores es que:
QW) Ayudan a incrementar el valor de la constante de equilibrio
ER) No intervienen en la reacción, sólo ayudan a elevar la energía
TY) Intervienen en la reacción pero, al final de la misma, se recuperan en su forma
original
UI) No intervienen en la reacción pero estabilizan el complejo activado
OP) Ninguna de las respuestas anteriores es correcta.
4.23 En las disoluciones, las propiedades físicas que dependen del número y no del tipo de
partículas de soluto se denominan:
QW) Propiedades híbridas
ER) Propiedades fundamentales
TY) Propiedades coligativas
UI) Propiedades intrínsecas
OP) Ninguna de las anteriores
4.24 Un recipiente de acero de un litro contiene Nitrógeno, Hidrógeno y Amoníaco en
equilibrio a 1000 K. Un análisis del contenido muestra que las concentraciones de cada
especie son:
[NH3] = 0.14 mol/L [H2] = 1.84 mol/L [N2] = 1.36 mol/L

a) Calcule el valor de Kc a 1000 K para la reacción:

N2(g) + 3H2(g) ↔ 2NH3(g)

b) ¿Qué le sucedería al sistema si, una vez alcanzado el equilibrio, se agrega cierta
cantidad adicional de amoníaco?
4.25 a) ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio en la síntesis de agua cuando se eleva la
temperatura?
b) ¿ Y si disminuye la presión?

248
AUTOEVALUACIÓN

( ) ¿Cuál de las siguientes sales presenta un pH mayor a 7 cuando se disuelve


en agua?
QW) LiHSO3 ER) KHSO4 TY) KNO3 UI) NaCl OP) Na2CO3
( ) ¿Cuál será el pH de una determinada solución si la concentración de iones OH- es
igual a 2.10x10-3 M?
QW) 2.68 ER) 11.32 TY) 2.50 UI) 11.50 OP) 11.90
( ) ¿Cuál de las siguientes bases es la más común en la producción de fertilizantes?
QW) NH3 , H2O ER) Mg(OH)3 TY) Fe(OH)2
UI) Al(OH)3 OP) KOH
( ) ¿Cuál es el pH de una solución 0.05 M de H2SO4?
QW) 0.05 ER) 1.0 TY) 1.3 UI) 0.5 OP) 2.0
( ) Si a una solución de hidróxido con fenolftaleina, se le adiciona una solución de un
ácido concentrado:
QW) el pH disminuye y desaparece la coloración rosada
ER) el pH aumenta y desaparece la coloración rosada
TY) el pH disminuye y aumenta la coloración rosada
UI)) el pH aumenta y aumenta la coloración rosada
OP) no es posible saberlo sin conocer el ácido
( ) Una muestra de una solución tiene un pOH de 5, la solución es:
QW) Básica ER) Ácida TY) Neutra UI) Casi neutra OP) Un ácido fuerte
( ) ¿Qué volumen de ácido sulfúrico se requerirá para neutralizar 50 ml de hidróxido
de sodio, si la concentración de este último es de 0.6 N y la del ácido de 1.5 N?
QW) 30ml ER) 20 ml TY) 300ml UI) 0.3 ml OP) 200 ml
( ) “ Cuando un sistema está en equilibrio, un cambio en las propiedades del sistema
dará lugar a que el equilibrio se desplace en la dirección que tienda a contrarrestar el
efecto del cambio”. Este enunciado es el principio de:
QW) Bohr ER) Thomson TY) Le Chatelier UI) Raoult OP) Sommerfeld
( ) ¿Qué efecto produce el aumento de presión en un sistema en equilibrio?
QW) Aumenta la temperatura
ER) Disminuye la temperatura
TY) Aumenta el volumen
UI) Disminuye el volumen
OP) Hay más de una respuesta correcta
( ) ¿Cuál de los siguientes enunciados es falso?
QW) Una disolución cuyo pOH es 10, es ácida
ER) El pH aumenta a medida que aumenta la [H+]
TY) Una disolución cuya concentración de iones [H+] sea 1x10-5 tiene un pOH igual
a9
UI) Kw= [H+] [OH-] = 1x10-14 y pH + pOH = 14
OP) Todas son verdaderas
( ) La energía mínima que deben tener las moléculas para que se produzca una reacción
recibe el nombre de:
QW) Energía de activación ER) Energía cinética
TY) Energía mecánica UI) Energía potencial
OP) Energía crítica

249
( ) El cambio en una unidad de pH significa un aumento o disminución de la
concentración de iones H+ en un factor de:
QW) Cien ER) Mil TY) Diez mil UI) Diez OP) Dos

Relacione las columnas de las definiciones de ácido ( y su correspondiente base)


con el nombre de sus postuladores:

POSTULADORES ÁCIDO BASE


QW) Brönsted- Lowry ( ) Sustancia que Sustancia que contiene
ER) Lewis contiene H y produce hidroxilo y produce
TY) Arrhenius iones H+ en solución iones OH- en solución
acuosa acuosa

( ) Donador de Aceptor de protones (H+)


protones (H+)

( ) Cualquier especie Cualquier especie que


que se enlace a un par tenga un par de electrones
de electrones no compar- no compartidos ( donador
-tidos (receptor de de electrones)
electrones)
( ) Una clara de huevo fresco común tiene un pH de 7.8. Esto corresponde a :
QW) [H3O+] = 8.0x10-7 y [OH-] = 1.3x10-8
ER) [H3O+] = 7.0x10-8 y [OH-] = 1.4x10-7
TY) [H3O+] = 8.5x10-7 y [OH-] = 5.5x10-7
UI) [H3O+] = 3.0x10-8 y [OH-] = 3.3x10-7
OP) [H3O+] = 1.6x10-8 y [OH-] = 6.3x10-7
( ) Calcule el pH aproximado de una solución acuosa preparada al añadir 0.0150 moles
de HCl a 1 litro de HA 0.0010 M (Ka = 9x10-6)
QW) 0.82 ER) 1.18 TY) 1.82 UI) 2.18 OP) 10-3
( ) ¿Que se entiende por calor de reacción?
QW) El calor que absorben los compuestos al pasar de líquido a sólido
ER) La cantidad de energía necesaria para cambiar la estructura cristalina
TY) Es la cantidad de energía que se obtiene al romperse el átomo
UI) Es el calor que se genera al disolverse la materia en un solvente
OP) Ninguna de las anteriores
( ) De los siguientes sistemas ¿Cuál es el heterogéneo?
QW) N2(g) + 2O2(g) → 2NO2(g)
ER) 2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)
TY) 2N2O(g) → 2N2(g) + O2(g)
UI) Al(s) + 3O2(g) → 2Al2O3(s)
( ) ¿Cómo se llama la reacción que al efectuarse desprende calor?
QW) Reacción exotérmica
ER) Reacción endotérmica
TY) Reacción reversible
UI) Reacción irreversible
OP) Reacción catalítica

250
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS

1.- Realice una investigación sobre las causas de la lluvia ácida y las formas de eliminarla.
2.- Investigue cuál es el proceso para fabricar azufre a partir de H2S. Consulte un libro de
química inorgánica.
3.- Algunos de los derivados de la hidrazina se emplean como reguladores del crecimiento
de las plantas. Si desea aumentar sus conocimientos sobre este tema consulte un pequeño
libro publicado por CONACYT: Los reguladores de las plantas y los insectos.
4.- Las sales de los ácidos propiónico y sórbico también se usan como preservativos
alimenticios. Investigue sus fórmulas y los alimentos en los que se emplean.
5.- Algunos de los indicadores ácido- base más comunes son el naranja de metilo, el azul de
timol y el rojo de cresol. Investigue sus formulas estructurales, así como el intervalo de
pH en el que cambian de color.
6.- Investigue la razón por que la metilamina (CH3NH2), es una base un millón de veces más
fuerte que la fenilamina (C6H5 NH2).
7.- La eficacia de los antisépticos se mide en unidades arbitrarias de “coeficiente de fenol”.
Investigue en que consiste.
8.- El cresol es un mejor antiséptico que el fenol, y mucho menos corrosivo, por lo que se
utiliza actualmente en los jabones de los hospitales. Investigue la fórmula del cresol.
9.- ¿Qué es el pH de una solución?
10.- ¿Cuál es la fórmula para calcular el pH?. Anote la escala y sus valores
11.- Escriba 3 ejemplos de soluciones ácidas y dé un uso cotidiano
12.- Escriba 3 ejemplos de soluciones básicas y dé un uso cotidiano
13.- ¿Qué pH tiene el agua destilada?
14.- ¿Cuáles son los métodos para medir el pH?
15.- Escriba la fórmula del pOH.
16.- Escriba la ecuación de la constante de equilibrio del H2O
17.- Explique la diferencia entre ionización y disociación.
18.- ¿Cuál es el valor de la constante de ionización del agua?
19.- Defina los conceptos ácido- base de acuerdo con las teorías de Arrhenius y Brönsted
20.- Investigue los usos del pH en algunos procesos industriales.
21.- ¿Qué es un indicador en química y para que se usa?
22.- Para la reacción:
H2(g) + 1/2S2(g) ↔ H2S(g)

la constante de equilibrio Kc es 971 (mol/L)-1/2 a 750oC. Si en un recipiente de 5 L


se tienen 2.12 mol de H2S(g) y 0.014 mol de H2(g) en equilibrio , calcula el número de
moles de S2(g) presentes.
23.- En la industria, el etileno se obtiene por deshidrogenación catalítica del etano:

C2H6(g) ↔ C2H4(g) + H2(g)

¿Qué efecto tiene el aumento de presión sobre el equilibrio en esta reacción?


24.- a) El Cloruro de Plata, AgCl, es muy poco soluble en agua. Su Kps = 1.8x10-10
mol2/L2 .Calcule la concentración del ión Plata en equilibrio cuando se satura un
litro de agua con esta sal.

251
b) ¿Qué sucedería con la concentración de ión Plata si agregas un mol de NaCl (muy
soluble) en ese mismo litro? (Sugerencia: la concentración de cloruro habrá
aumentado, pero la constante del producto de solubilidad del AgCl debe ser la misma
25.- El sulfato de Bario (BaSO4) es una sal muy poco soluble en agua, con Kps = 1.3x10-10
mol2/L2, se utiliza comúnmente en la investigación radiográfica del tracto intestinal.
El ión Bario es tóxico.
a) Calcule su concentración en la fase acuosa de una pasta radiográfica da BaSO4.
b) Si un paciente es alérgico al ión Bario ¿Cuál de las siguientes acciones se te ocurriría
emprender para disminuir la concentración del ión?. Explique su respuesta y diga
por qué no escogería los otros procedimientos, la reacción es endotérmica:
BaSO4(s) ↔ Ba+2(ac) + SO4-2(ac)
• Calentar la pasta y dársela al paciente
• Añadir ácido sulfúrico hasta que [H+] sea 1 molar
• Añadir más BaSO4 sólido
• Reducir la cantidad de disolución mediante filtrado
• Añadir Na2SO4 hasta que [Na+] = 0.2 M
26.- Cuando de sirve sidra en un vaso frío, casi no se pierde el CO2 disuelto, pero si el vaso
esta caliente, inmediatamente salen burbujas. De este hecho, deduce el proceso
líquido + gas → disolución
¿es endotérmico o exotérmico?
27.- Realice una investigación sobre los catalizadores empleados en la obtención de algún
polímero comercial.
28.- Mencione cuatro propiedades generales de las soluciones ácidas
29.- Mencione cuatro propiedades generales de las soluciones básicas.
30.- ¿A qué ión se deben las propiedades de las soluciones ácidas (acuosas)?
31.- ¿A qué ión se deben las propiedades de las soluciones básicas (acuosas)?
32.- Escriba la fórmula y el nombre de dos ácidos fuertes y dos ácidos débiles.
33.- Escriba la fórmula y el nombre de dos bases fuertes y dos bases débiles.
34.- Tanto los ácidos fuertes como los ácidos débiles tienen propiedades características de los
iones hidronio ¿cuál es la diferencia entre los ácidos fuertes y los débiles?
35.- Proporcione una definición general de los ácidos. Escriba una ecuación que ilustre su
definición.
36.- ¿Cuál es el significado del protón en cuanto a su uso en la química de ácidos y bases?
¿En qué difiere del protón de la química nuclear?
37.- ¿En que difiere una marca comercial de amoníaco para uso doméstico de otra?
38.- Describa la neutralización de un ácido o una base
39.- Describa el sabor y el efecto sobre el tornasol de una solución que ha sido
neutralizada
40.- El hidróxido de Magnesio es totalmente iónico, incluso en estado sólido; no obstante, se
puede ingerir como antiácido. Explica por qué no causa lesiones como lo haría el
hidróxido de Sodio.
41.- ¿Por qué toman antiácidos las personas?
42.- Mencione algunos de los ingredientes activos de los antiácidos.
43.- ¿Qué es la alcalosis?

252
44.- Para cada uno de los valores de pH siguientes, indique si representa una solución
ácida, básica o neutra.
a) 4 b) 7 c) 3.5 d) 9
45.- El jugo de limón tiene un pH de alrededor de 2. Indique si es ácido o básico.
46.- ¿Qué es el amoníaco acuoso?¿Por qué se le llama a veces hidróxido de amonio?
47.- ¿Cuál es el producto químico principal en la industria de los Estados Unidos?
48.- ¿Qué efecto tienen los ácidos fuertes sobre las prendas de ropa?
49.- ¿Qué efectos tienen los ácidos fuertes y las bases fuertes sobre la piel?
50.- Con base en las definiciones de “ácido” y “base”, identifique el primer compuesto de
cada ecuación como ácido o base. (Sugerencia: ¿Qué produce la reacción?)
a) C5H5 + H2O → C5H5NH+ + OH-
b) C6H5OH + H2O → C6H5O- + H3O+
c) CH3COCOOH + H2O → CH3COCOO- + H3O+
51.- Con base en las definiciones de “ácido” y “base”, identifique el primer compuesto de
cada ecuación como ácido o base.
a) C6H5SH + H2O → C6H5S- + H3O+
b) CH3NH2 + H2O → CH3NH3+ + OH-
c) C6H5SO2NH2 + H2O → C6H5SO2NH- + H3O+
52.- Escriba la ecuación que muestra la reacción del cloruro de hidrógeno gaseoso con agua
para formar iones ¿Cómo se llama el ácido que se forma?
53.- Escriba la ecuación que muestra cómo actúa como base el amoníaco en agua.
54.- El hidróxido de cesio (CsOH) es iónico en estado sólido y muy soluble en agua.
Clasifique este compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
55.- El yoduro de hidrógeno (HI) reacciona totalmente con agua para formar iones hidronio y
iones yoduro. Clasifique este compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o
base fuerte.
56.- El sulfuro de hidrógeno (H2S) gaseoso reacciona ligeramente con el agua para formar
relativamente pocos iones hidronio y iones sulfuro de ácido (HS-). Clasifique este
compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
57.- La metilamina (CH3NH2) gaseosa reacciona ligeramente con el agua para formar
relativamente pocos iones hidróxido y iones metilamonio (CH3NH3+). Clasifique este
compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
58.- ¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de iones hidronio es de 1.0x10-3M?
59.- ¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de iones hidronio es de 1.0x10-10M?
60.- ¿Cuál es el pH de una solución de KOH 0.001 M que tiene un pOH de 3?
61.- ¿Cuál es el pH de una solución de NaOH 0.01 M con una concentración de iones
hidróxido de 1x10-10M?
62.- ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución cuyo pH es de 11?
63.- ¿Cuál es la concentración de iones hidróxido de una solución cuyo pOH es de 6?
64.- ¿Cuál es la concentración de iones hidróxido de una solución cuyo pOH es de 13?
65.- Examine las etiquetas de al menos cinco preparaciones antiácidas. Haga una lista de los
ingredientes de cada una. Busque las propiedades (usos medicinales, efectos colaterales,
toxicidad etc) de cada ingrediente en un libro de referencia como The Merck Index.
66.- Examine las etiquetas de al menos cinco limpiadores de sanitarios y cinco
limpiadores para desagüe; haga una lista de los ingredientes de cada uno. Busque la
fórmula y las propiedades de cada ingrediente en un libro de referencia como The
Merck Index ¿Cuáles ingredientes son ácidos? ¿Cuáles son bases?

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