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OPCION II
LIBRO DE TEXTO
INGENIERO BIOQUÍMICO
Presenta:
Asesor:
El curso de QUÍMICA I actual está planeado como apoyo para facilitar el aprendizaje
de los alumnos que cursan la carrera de Ingeniería Bioquímica . Está actualizado conforme
a los programas de estudio de la Dirección General de Institutos Tecnológicos.
i
CONTENIDO
ii
UNIDAD II ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS
QUÍMICOS INORGÁNICOS
iii
UNIDAD III ESTEQUIOMETRÍA
iv
UNIDAD 1V INTRODUCCIÓN AL EQUILIBRIO QUÍMICO
v
ÍNDICE DE ILUSTRACIONES
vi
ÍNDICE DE TABLAS
vii
INTRODUCCIÓN
La QUÍMICA es una ciencia que está por todos partes y de la cual somos dependientes.
Nuestra vida está inmersa en un mundo químico: fertilizantes, telas, medicamentos,
alimentos, cosméticos, plásticos, materiales de construcción, contaminantes. Así como la
Química nos proporciona beneficios invaluables, así la falta de control o ética en su empleo
nos causa problemas y lleva implícitos riesgos. Sin embargo la Química es divertida porque
es una ciencia de búsqueda y de retos constantes que trae consigo disciplina, paciencia,
capacidad de análisis y habilidad para la resolución de problemas.
El presente texto da continuidad a los programas del nivel medio superior con el deseo de
que sea una contribución útil que pueda facilitar el aprendizaje significativo.
1
Basándonos en la revisión de varios experimentos sabemos que las moléculas tienen
estructuras definidas, esto significa que los átomos en una molécula presenta posiciones
definidas relativas uno con el otro en el espacio tridimensional, lo que comprobaremos
revisando el modelo de repulsión de pares de electrones de la capa de valencia la cual se basa
en las estructuras de Lewis, siendo un método sencillo y directo útil para predecir las
geometrías moleculares. Por otro lado la mecánica cuántica posee dos teorías: la teoría del
enlace de valencia y la teoría de orbitales moleculares, ambas emplean métodos de la
mecánica cuántica y veremos que hacen diferentes suposiciones y simplificaciones.
2
Después de comprender la teoría y los problemas tipo más comunes para explicar cada uno
de los temas, presentó una sección llamada Repaso de Habilidades que el alumno debe
realizar para valorar sus aprendizajes, en ellas se comprueba la conceptualización, la
elaboración de hipótesis , el razonamiento crítico y la habilidad para solucionar problemas.
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UNIDAD I. ESTRUCTURA ATÓMICA Y PROPIEDADES PERIÓDICAS
A principio del siglo XX, la tecnología alcanzo un nivel que permitió a los científicos
diseñar experimentos que fueran sensibles al comportamiento de las partículas muy pequeñas.
Con el descubrimiento del electrón y la investigación de la radioactividad, en la misma época,
los experimentadores empezaron a sondear la estructura de la materia.
En 1900, el físico teórico alemán Max Planck anunció su descubrimiento teórico de que la
energía de los electrones que vibraban en fuentes de luz incandescente se restringían a
valores característicos. Como resultado la radiación se emitía en paquetes discretos de energía,
a los que llamó CUANTOS.
El grupo de las leyes desarrolladas desde 1900 a 1920 que describen los fenómenos
cuánticos se conoce como FISICA CUANTICA.
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Niels Böhr (1885- 1962), un científico danés que trabajó con Rutherford, sostuvo que los
electrones tenían suficiente energía para mantenerse en movimiento constante alrededor del
núcleo. Comparó el movimiento de los electrones con el movimiento de los planetas que giran
alrededor del sol. Aunque éste atrae a los planetas mediante la fuerza de gravedad, éstos se
mueven con la suficiente energía para permanecer en órbitas alrededor de él. De la misma
forma, para lanzar satélites se utilizan cohetes que les proporcionan suficiente energía de
movimiento para que permanezcan en órbita alrededor de la tierra. De manera similar los
electrones tienen una energía de movimiento que les permite vencer la atracción del núcleo
positivo y los mantiene en movimiento alrededor del núcleo. La visión de Böhr del átomo que
propuso en 1913, se llamó modelo del sistema planetario.
Cuando se lanza un satélite a una órbita, la cantidad de energía determina a que distancia
de la tierra se desplazará. Si se le proporciona un poco más de energía , el satélite alcanzará
una órbita ligeramente más alta; con menor energía, se ubicará hacia una órbita más baja. Sin
embargo, parecía que los electrones no se comportaban de la misma manera. Por el contrario,
los experimentos demostraron que los electrones ocupaban sólo órbitas con cierta cantidad de
energía. El modelo planetario del átomo de hidrógeno de Böhr a través de sus postulados
explicó estas observaciones.
PRIMER POSTULADO
El electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares sin emitir energía radiante.
La idea de que "el electrón gira alrededor del núcleo en órbitas circulares" existía ya en el
modelo de Rutherford, pero Böhr supone que, por alguna razón desconocida por el momento,
el electrón está incumpliendo las leyes del electromagnetismo y no emite energía radiante,
pese a que se trata de una carga eléctrica en movimiento, que debería emitirla continuamente.
SEGUNDO POSTULADO
Sólo son posibles aquellas órbitas en las que el electrón tiene un momento angular que es
múltiplo entero de h/2π
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r = radio de la órbita que realiza el electrón alrededor del núcleo
h = Constante de Planck
a0 = Constante = 0.529 Å
Así, el Segundo Postulado nos indica que el electrón no puede estar a cualquier distancia
del núcleo, sino que sólo hay unas pocas órbitas posibles, las cuales vienen definidas por los
valores permitidos para un parámetro que se denomina número cuántico, n.
TERCER POSTULADO
La energía liberada al caer el electrón desde una órbita a otra de menor energía se emite en
forma de fotón, cuya frecuencia viene dada por la ecuación de Planck:
E = hυ
Ea - Eb = h · υ
Planck pudo calcular que la mínima cantidad de energía luminosa que puede absorber o
emitir un cuerpo depende de la frecuencia de la luz que emite o absorbe. La magnitud tan
pequeña de la constante de Planck es la responsable de que los fenómenos cuánticos solo se
observen en sistemas atómicos.
Así, cuando el átomo absorbe (o emite) una radiación, el electrón pasa a una órbita de
mayor (o menor) energía, y la diferencia entre ambas órbitas se corresponderá con una línea
del espectro de absorción (o de emisión).
El número cuántico “n” no describe en forma adecuada las propiedades del electrón. Fue
necesario encontrar más tarde los llamados subniveles para conocer un poco más de la
estructura del átomo. La teoría de Böhr la explicaba mediante las líneas del espectro óptico del
Hidrógeno, pero no podía explicar el desdoblamiento de estas líneas más finas del hidrógeno,
que se observan con instrumentos más potentes.
Esto significa que había cambios energéticos más pequeños que los propuestos con
anterioridad, y como cada cambio debía ser cuantizado subdividiendo los estados estacionarios
de Bohr en varios subniveles de energía, se requerían reglas o principios para relacionar estos
mismos. La contribución más destacada de estos subniveles fue dada por Sommerfeld,
mediante la teoría de la relatividad de Einstein.
Sin embargo, pronto fue necesario modificar el modelo para adaptarlo a los nuevos datos
experimentales, con lo que se introdujeron otros tres números cuánticos para caracterizar al
electrón:
a) número cuántico secundario o azimutal ( l )
b) número cuántico magnético (m)
c) número cuántico de espín (s)
En 1916, Sommerfeld modificó el modelo de Böhr considerando que las órbitas del
electrón no eran necesariamente circulares, sino que también eran posibles órbitas elípticas;
esta modificación exige disponer de dos parámetros para caracterizar al electrón.
Una elipse viene definida por dos parámetros, que son los valores de sus semiejes mayor y
menor. En el caso de que ambos semiejes sean iguales, la elipse se convierte en una
circunferencia.
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Para esto Arnold Sommerfeld, propone un modelo atómico con la existencia de órbitas
elípticas y circulares, en el segundo y en los más altos niveles de energía.
Para describir cada uno de los niveles mayores de energía Sommerfeld definió dos
números cuánticos . Uno de ellos n , designa los niveles principales de energía y es idéntico a
los números usados por Bohr ( n= 1,2,3,4,...etc). El otro número cuántico k, índica el grado
en que la órbita elíptica se desvía de una circunferencia. Cuando k= n, la órbita es circular, y
cuando k= 0, la elipse ha degenerado en una recta. Aceptando solo valores enteros para k,
puede verse que ésta tiene como límites k=1 y k= n.
De acuerdo con la secuencia presentada , el átomo puede definirse como un conjunto de
cargas que posee un núcleo denso (cargado positivamente) rodeado por una cantidad
equivalente de electrones ( cargados negativamente) que describen una esfera cuyo diámetro
es 104 veces el del núcleo.
Indica las posibles orientaciones en el espacio que puede adoptar la órbita del electrón
cuando éste es sometido a un campo magnético externo (efecto Zeemann).
El efecto Zeemann se debe a que cualquier carga eléctrica en movimiento crea un campo
magnético; por lo tanto, también el electrón lo crea, así que deberá sufrir la influencia de
cualquier campo magnético externo que se le aplique.
Indica el sentido de giro del electrón en torno a su propio eje. Puede tomar sólo dos valores:
+1/2, -1/2.
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PRINCIPIO DE DUALIDAD ONDA-PARTÍCULA DE LOUIS DE BROGLIE
λ = h/p
Lo cual se conoce como ecuación de De Broglie.:
Figura 2 Louis Victor, donde p = mv
Príncipe de De Broglie
(1892 – 1987)
Los electrones, considerados como materia, al igual que la luz, pueden tener propiedades de
onda.
p = mv
E=hυ
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Pero como la frecuencia (υ) es igual al producto de la división de la velocidad (v) de la
radiación entre su longitud de onda (λ):
υ = v/ λ
Entonces, la energía de una radiación también se obtiene de la siguiente manera:
E = h v /λ
mv2 = h v / λ
Con esta ecuación, De Broglie demostró matemáticamente que se podía calcular la longitud
de onda del electrón, como a continuación se índica:
λ = g cm2 s/ s2 = cm
g cm / s
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PRINCIPIO DE INCERTIDUMBRE DE HEISENBERG
Werner Heisenberg físico alemán (1901- 1965) aportó a los conocimientos del átomo, el
principio de incertidumbre y lo presentó como una consecuencia de la dualidad de la
naturaleza del electrón .
Heisenberg imaginó un microscopio superpotente por medio del cual se pudiese observar
la colisión entre un fotón y un electrón, y postuló que: Es imposible conocer con exactitud
perfecta los dos factores importantes que gobiernan el movimiento de un electrón, su
posición y su velocidad.
Podemos entender mejor este principio si pensamos en lo que sería la medida de la posición
y velocidad de un electrón: para realizar la medida (para poder "ver" de algún modo el
electrón) es necesario que un fotón de luz choque con el electrón, con lo cual está modificando
su posición y velocidad; es decir, por el mismo hecho de realizar la medida, el experimentador
modifica los datos de algún modo, introduciendo un error que es imposible de reducir a cero,
por muy perfectos que sean nuestros instrumentos.
Este Principio, enunciado en 1927, supone un cambio básico en nuestra forma de estudiar
la Naturaleza, ya que se pasa de un conocimiento teóricamente exacto (o al menos, que en
teoría podría llegar a ser exacto con el tiempo) a un conocimiento basado sólo en
probabilidades y en la imposibilidad teórica de superar nunca un cierto nivel de error.
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ECUACIÓN DE ONDA DE SCHRÖDINGER
El valor absoluto ψ2, solo determina la probabilidad de que la partícula sea encontrada en
uno u otro lugar del espacio y que se moverá con una u otra velocidad.
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1.1.2 DESCRIPCIÓN DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS (SIGNIFICADO, VALORES,
NIVELES DE ENERGÍA, SUBNIVELES Y ORBITALES)
Si n = 1, l tendrá solamente un valor esto indica que en el primer nivel en orbital tendrá una
sola forma: forma de esfera y se le asigna la letra "s".
n = 1 l = 0 - s - esfera
Si n = 2 l = de 0 a 2-1 l =0a1 l =0 l =1
n=2
l = 0 - s - esfera
l = 1 - p - glóbulos
14
Si n = 3 l = de 0 a 3-1 l =0a2 l =0 l =1 l =2
n=3
l = 0 - s - esfera
l = 1 - p - glóbulos
l = 2 - d - lazos
Si n = 4 l = de 0 a 4-1 l =0a3 l =0 l =1 l =2 l =3
l = 0 - s - esfera
l = 1 - p - glóbulos
l = 2 - d - lazos
l = 3 - f - moños
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Un orbital es la región del espacio energético donde hay mayor probabilidad de encontrar
un electrón.
Entonces:
Sí l = 0 (s) m = de -0 a +0 m = 0
Esto indica que los orbitales en forma de esfera se les asigna la letra s y que sólo pueden
tener una orientación.
s = Número cuántico por giro (spin). Se relaciona con el giro o movimiento de rotación que el
electrón efectúa sobre su eje y con la probabilidad de que una orientación del orbital acepte o
no al electrón diferencial. Este número cuántico describe la orientación del giro del electrón.
Expresa el campo eléctrico generado por el electrón al girar sobre su propio eje, que solo
puede tener dos direcciones , una en dirección de las manecillas del reloj, y la otra, en sentido
contrario; los valores numéricos permitidos para el número cuántico espín s son +1/2 y -1/2..
En cada orbital puede haber como máximo dos electrones, uno con giro positivo y el otro
con giro negativo. Las dos orientaciones generalmente se designan por flechas , las cuales
representan el giro del electrón.
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CARACTERÍSTICAS PRINCIPALES DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS
Símbolo Nombre Valores Ejemplos
permitidos
n Número cuántico Cualquier entero 1, 2 , 3 , 4
principal Positivo.
l Número cuántico Desde 0 hasta 0, 1, 2, 3
secundario n-1.
m Número cuántico Desde – l hasta + l -1, 0 , +1
magnético pasando por cero.
s Número cuántico +1/2 o -1/2
spín
Los distintos números cuánticos se relacionan e indican las siguientes características de los
orbitales:
m La orientación de un Número de
orbital orbitales
Un orbital soporta como máximo dos electrones. Los orbitales que tienen la misma
energía forman los subniveles atómicos.
Un subnivel s, con un solo orbital, soporta como máximo 2 electrones.
Un subnivel p , con tres orbitales, puede soportar como máximo 6 electrones.
Un subnivel d, con cinco orbitales, puede soportar máximo 10 electrones.
Un subnivel f, con siete orbitales. Puede soportar máximo 14 electrones.
En el segundo nivel energético (n=2), puede haber hasta 8 electrones, dos del orbital s y
seis de los tres orbitales del subnivel p.
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DISTRIBUCIONES ELECTRÓNICAS DE LOS NÚMEROS CUÁNTICOS
Número de
orbitales
n l m Tipo de según los Número
Nivel Subnivel Número de orbital diversos de
Orbitales (de n y l ) valores de electrones
m
1 0 0 1s 1 2
2 0 0 2s 1 2
2 1 -1,0,+1 3s 3 6
3 0 0 3s 1 2
3 1 -1,0,+1 3p 3 6
3 2 -2,-1,0,+1,+2 3d 5 10
4 0 0 4s 1 2
4 1 -1,0,+1 4p 3 6
4 2 -2,-1,0,+1,+2 4d 5 10
4 3 -3, -2,-1,0,+1,+2,+3 4f 7 14
Después de haber realizado una descripción de los números cuánticos, el siguiente punto a
analizar es cómo están distribuidos los electrones dentro del átomo. Sabemos que el número
de subniveles u orbitales que un nivel puede tener está dado por los valores de l
En 1926, Wolfgang Pauli después de realizar una investigación extensa sobre los
espectros de emisión , principalmente aquellos en los cuales apreciaba una ausencia de líneas
espectrales, explicó sus resultados en función de ciertos estados no posibles para un electrón.
Dichos estados son aquellos en los cuales dos electrones que se encuentren en una misma
orientación del orbital no pueden tener el mismo spin. Debido a esto, en cada orientación del
orbital sólo puede haber dos electrones que tengan spines diferentes.
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Las estructuras electrónicas de los átomos están gobernadas POR EL PRINCIPIO
DE EXCLUSIÓN DE PAULI el cual determina el número posible de electrones en
cualquier nivel principal, quién encontró que cada electrón debía tener su propio conjunto
de números cuánticos y establece que:
Para hacer más claro este principio, diremos que dos electrones pueden tener iguales los
valores de los tres primeros números cuánticos, n, l y m, pero el valor del cuarto número, o
sea el spin, para un electrón debe ser +1/2 y para el otro –1/2 , o también indicado con los
vectores: para un electrón y para el otro .
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La energía de los subniveles aumenta al incrementarse el valor de n+l. Cuando existen dos
subniveles con el mismo valor de n+l , la energía aumenta con el valor de n. Por lo tanto la
ocupación de los subniveles de un mismo nivel n no es progresiva.
En la siguiente tabla, las flechas diagonales nos señalan el orden en que se van llenando
los subniveles, de acuerdo con el valor de n+l . Recordemos que cada subnivel s, p, d ,f,
representa un valor de l.
1s2
2s2 2p6
7s2 7p6
En la regla de Aufbau se observa que existen subniveles con igual valor de n+ l, como
ejemplo 2p y 3s. En este caso , se llena primero el subnivel con el valor de n menor; es decir,
primero se llena el 2p antes que 3s.
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NIVEL SUBNIVEL
1 1s2
2 2s2, 2p6
3 3s2, 3p6
4 4s2, 3d10, 4p6
5 5s2, 4d10, 5p6
6 6s2, 4f14, 5d10, 6p6
7 7s2, 5f14, 6d10, 7p6
Tabla 6. Subniveles correspondientes a cada nivel energético
Con el estudio de los números cuánticos, se ha hecho una clasificación cuántica de los
elementos químicos.
2p6
La regla de Hund de multiplicidad máxima se aplica cuando se debe decir como llenar
subniveles degenerados (de igual energía). Esta regla establece que cuando hay electrones que
entran a un nivel de valores n y l fijos, cada uno de ellos ocupa uno de los orbitales
disponibles, en tanto no se ocupan en esa forma todos los orbitales, no se produce el
apareamiento de electrones.
En general, se han descubierto que las estructuras en las que las orbítales degenerados están
medio llenos o llenos por completo tienen una estabilidad mayor.
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La disposición de los elementos en la tabla periódica se vuelve más comprensible una vez
que entendemos su configuración electrónica.
La regla de Hund resume la forma en que se llenan los subniveles: la disposición más
estable de los electrones en el mismo subnivel es la que tiene el número máximo de electrones
no apareados, todos con el mismo spin.
P 1s22s22px 22py22pz23s23px13py13pz1
Así todos lo electrones están apareados excepto los tres electrones de los orbitales 3p, los
cuales ocupa diferentes orbitales y tiene espines paralelos.
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REGLA DE MADELUNG
Sabiendo que el principio aufbau o de construcción dice que los orbitales se llenan
empezando por los de mínima energía se debe añadir que para determinar el orbital de mínima
energía se sigue la regla de Madelung o n + l que hace referencia a la ordenación de
orbitales según su energía.
Para saber cual de los dos orbitales dados tiene menor energía se sumen los respectivos
valores de n y l y se aplican las siguientes reglas:
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Subrayaremos el electrón particular que distingue cada elemento del anterior; sin
embargo, recordaremos que esta distinción es artificial, porque los electrones realmente
no son distinguibles.
1.- Los orbitales que tienen el mismo valor del numero cuántico principal, n, ocupan un nivel
de energía principal . Hay n2 orbitales en un nivel.
2.- Cada subnivel se divide en orbitales (subnivel s, 1 orbital; subnivel p, tres orbitales;
subnivel d, cuatro orbitales; subnivel f, 7 orbitales ). Por ejemplo, el nivel n=2 tiene un
orbital 2s y 3 orbitales 2p para un total de 4 orbitales que corresponde a n2.
3.- Puesto que en cada orbital solo caben dos electrones con spins opuestos , el número
máximo de electrones en un nivel es de 2n al cuadrado.
4.- Los electrones se aparean solo después de que cada orbital de un subnivel ha sido
ocupado por un electrón.( regla de Hund).
Ejemplo:
número de electrones
1
1 H = 1s subnivel
nivel
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De esta manera la configuración de los siguientes átomos será:
2He = 1s2
92U = !s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s23d104p6 5s2 4d105p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f4
DIAGRAMA ENERGÉTICO
Este diagrama nos permite ver claramente la distribución electrónica en cada uno de los
átomos , los electrones se representan con flechas y se anotan sobre una línea que representa
cada uno de los orbitales correspondientes a cada subnivel, así: el s con 1; el p con 3; el d con
5 y el f con 7. Por debajo de esta línea se anota el número del nivel energético y el subnivel
que corresponde a cada orbital. La flecha hacia arriba representa un electrón con giro positivo.
Y la flecha hacia abajo es un electrón con giro negativo. A continuación se señalan algunos
ejemplos:
2
7N = 1s 2s2 2p3
25
16S = 1s22s22p6 3s23p4
ELECTRÓN DIFERENCIAL
Se llama así al último electrón que entra en un átomo, de acuerdo con las reglas de
ocupación de los orbitales; es decir aquello que distingue a un átomo de un elemento del que
lo precede en la clasificación periódica. Este electrón diferencial es muy importante, ya que
de él depende la localización de un elemento en la tabla periódica y por tanto sus propiedades
químicas.
Electrón diferencial
26
8O = 1s2 2s2 2p4
n= 2
l =1
m = -1
s = - 1/2
1s 2s 2px 2py 2pz
n= 2
l =0
m= 0
1s 2s s = +1/2
n= 2
l =1
m= 0
s = + 1/2
1s 2s 2px 2py 2pz
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CARÁCTER DIAMAGNÉTICO Y PARAMAGNÉTICO
La tabla periódica puede usarse para vaticinar muchas propiedades que nos pueden ser
útiles. En 1869, el químico ruso Dimitri Mendeleiev dispuso los elementos en orden de masa
atómica creciente. En los casos donde surgían discrepancias, se usaron las propiedades
químicas para colocar los elementos.
28
Después de conocer diferentes clasificaciones que existen sobre las distintas sustancias,
resulta de gran interés y de singular importancia para una buena nomenclatura de los
compuestos, el conocer ciertas características de los elementos de acuerdo al acomodo que
guardan en la tabla periódica. El ordenamiento de los elementos en la tabla periódica no fue
hecho al azar, sino más bien es el fruto de un gran número de intentos por agruparlos en
función de sus propiedades y el orden seguido es en base a un número atómico que viene
siendo la cantidad de protones existentes en el núcleo del átomo. Tal vez la tabla periódica que
resulte más común sea la conocida como de “Dieciocho columnas”, en ésta podemos apreciar
7 renglones horizontales llamados periodos, además de 18 columnas verticales llamadas
grupos. El nombre de tabla periódica la recibe precisamente porque cada cierto número de
elementos las propiedades químicas se repiten; quedando colocados uno bajo el otro todos
aquellos elementos que presentan propiedades con similitud para formarse así un grupo.
Los periodos están formados por un conjunto de elementos que teniendo propiedades
químicas diferentes, mantienen en común el presentar igual número de niveles con electrones
en su envoltura, correspondiendo el número de periodo al total de niveles.
Al combinarse con no metales ceden electrones por lo que adquieren cargas positivas
(cationes).
A los bloques s y p se les conoce como elementos representativos mientras que a los d y f
se les denomina elementos de transición .
El bloque s está formado por dos columnas, el p por seis, en el d se observan diez y el f
presenta un total de catorce. Como se puede observar, el número de columnas corresponde al
máximo de electrones que se pueden acomodar en esos tipos de orbitales, los elementos
colocados en una misma columna o grupo tendrán igual cantidad de electrones en el nivel más
externo y su electrón diferencial estará en el mismo tipo de orbital.
Los metales de transición tienen como característica propia las subcapas d incompletas o
fácilmente dan lugar a iones con subcapas d incompletas.
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ESTADOS DE OXIDACIÓN
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
+7
+6 +6 +6
+5 +5 +5 +5
+4 +4 +4 +4 +4 +4
+3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3 +3
+2 +2 +2 +2 +2 +2 +2 +2
+1
Tabla 7. Estados de oxidación de elementos de transición interna
Los iones de los grupos I, II, y III son incoloros. Cuando uno de sus compuestos es
coloreado, se debe al anión. Los aniones cloruro, sulfato, nitrato, por nombrar solo tres, son
incoloros, por lo que los cloruros, sulfatos y nitratos de los elementos de los grupos I, II y III
son todos blancos. Sin embargo, para los elementos de transición la existencia de cationes
coloridos es tan característica como la variedad de números de oxidación. Además los aniones
de los elementos de transición, tales como el permanganato, MnO4-1, (púrpura oscuro), y
dicromato, Cr2O7-2, (anaranjado brillante), también muestran color.
La siguiente tabla muestra algunos de los colores de los elementos de transición del período
cuatro y los estados de oxidación.
+2 +3 +4 +5 +6 +7
Incoloro
Violeta Incoloro
Violeta Verde Azul Rojo
Azul Verde Amarillo-anaranjado
Rosa Verde púrpura
Verde-pálido Ámbar
Rosa Azul
Verde
Azul
Incoloro
Tabla 8. Coloraciones de elementos de transición interna de acuerdo a estados de oxidación
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Muchos de los compuestos de los elementos de transición son paramagnéticos. Un electrón
que gira alrededor de su propio eje, por ser una carga en movimiento engendra débiles
campos, eléctrico y magnético. El campo magnético es el que origina el paramagnetismo. La
presencia de electrones desapareados en los orbitales d de los iones de los elementos de
transición es la fuente de su paramagnetismo.
Muchos de los metales de transición y sus compuestos son buenos catalizadores tanto para
reacciones inorgánicas como orgánicas y para procesos electroquímicos. Esta actividad
catalítica se cree que es debida a la presencia de orbitales d, desocupados o parcialmente
desocupados. Ejemplo: el uso del Platino como catalizador en las reacciones de hidrogenación.
TIERRAS RARAS
Los lantánidos se separan de los otros elementos del mineral mediante la precipitación con
el reactivo adecuado. La separación de los lantánidos entre sí, por medios químicos ordinarios,
es muy difícil porque sus propiedades químicas son similares, y el aislamiento de uno de los
elementos puede implicar cientos de cristalizaciones fraccionadas. Utilizando los métodos de
intercambio iónico, se puede llevar a cabo la separación de un solo elemento con más facilidad
y precisión.
Los óxidos de los lantánidos, debido a su escasez, se llamaron en principio tierras raras,
nombre que se extendió más tarde al grupo de elementos. Sin embargo, las tierras raras se
encuentran en minerales que son más abundantes que los de otros metales, por ejemplo, los del
grupo del Platino. La fuente principal de las tierras raras es el mineral monacita. Otros
minerales menos frecuentes que contienen cantidades pequeñas de tierras raras son: la cerita,
la gadolinita y la samarsquita.
Los actínidos es otro grupo de 15 elementos radiactivos del sistema periódico con números
atómicos entre 89 y 103. Sólo los cuatro primeros se han encontrado en la naturaleza en
cantidades apreciables; los demás han sido producidos artificialmente. Los elementos con
números atómicos 93 y siguientes se llaman elementos transuránicos. Los que constituyen el
grupo de actínidos son, por orden de número atómico creciente: Actinio, Torio, Protactinio,
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Uranio, Neptunio, Plutonio, Americio, Curio, Berquelio, Californio, Einstenio, Fermio,
Mendelevio, Nobelio y Laurencio.
Para saber cómo están distribuidos estos electrones en el átomo, es decir, cuál es su
configuración electrónica debemos considerar el modelo cuántico del átomo, que hace
referencia a que el átomo es un cuerpo formado por un núcleo rodeado de varios niveles de
energía (capas) donde pueden localizarse cada uno de los electrones que forman el átomo.
De acuerdo con el tipo de subnivel que ha sido llenado, los elementos se pueden dividir en
categorías: los elementos representativos, los gases nobles, los elementos de transición (o
metales de transición), los lantánidos y los actínidos. Los elementos representativos (también
llamados elementos de los grupos principales) son los elementos de los grupos 1A a 7A, todos
los cuales tienen incompletos los subniveles s o p del máximo número cuántico principal Con
excepción del helio, los gases nobles (de los elementos del grupo 8A) todos tienen el mismo
subnivel p completo. (Las configuraciones electrónicas son ls2 para el helio y ns2np6 para los
otros gases nobles, donde n es el número cuántico principal de la capa o nivel más externo.)
Los metales de transición son los elementos de los grupos 1B y del 3B hasta el 8B, los cuales
tienen capas d incompletas, o fácilmente forman cationes con subniveles d incompletos.
(Algunas veces se hace referencia a estos metales como los elementos transicionales del
bloque d.) Los elementos del grupo 2B son Zn, Cd y Hg, los cuales ni son representativos ni
son metales transicionales. A los lantánidos y actínidos algunas veces se les llama elementos
de transición interna del bloque f porque tienen subniveles f incompletos.
Los electrones más externos de un átomo, que son los implicados en el enlace químico,
comúnmente reciben el nombre de electrones de valencia. La similitud de las configuraciones
electrónicas externas (esto es, que tengan el mismo número de electrones de valencia) es lo
que los hace parecidos a los elementos de un grupo entre sí en su comportamiento químico.
Esta observación es válida para el resto de los elementos representativos. Por ejemplo, los
halógenos (el grupo 7A), todos con la configuración electrónica externa ns2np5, tienen
propiedades muy similares como grupo. Es necesario, sin embargo, ser cauteloso al predecir
propiedades cuando los elementos cambian de no metales a metaloides o metales. Por
33
ejemplo, los elementos del grupo 4A tienen todos la misma configuración externa, ns2np2,
pero hay mucha diversidad en cuanto a las propiedades químicas de estos elementos; el
carbono es un no metal, el Silicio y el Germanio son metaloides, y el Estaño y el Plomo son
metales.
Como grupo, los gases nobles se comportan de modo muy similar. Con excepción del
kriptón y el xenón, el resto de estos elementos son totalmente inertes desde el punto de vista
químico. La razón radica en que estos elementos tienen completamente llenos los subniveles
externos ns y np, condición que implica una gran estabilidad. A pesar de que la configuración
electrónica externa de los metales transicionales no es siempre la misma dentro de un grupo, y
no hay un modelo regular en el cambio de la configuración electrónica de un metal hacia el
siguiente en el mismo periodo, todos los metales transicionales comparten muchas
características que los colocan aparte de otros elementos. Esto es porque todos estos metales
tienen el subnivel d incompleto. Asimismo, los elementos lantánidos (y actínidos) se parecen
entre sí dentro de cada serie porque tienen el subnivel f incompleto.
La carga positiva que es sentida por los electrones más externos de un átomo es siempre
menor que la carga nuclear real, debido a que los electrones internos apantallan dicha carga .
La extensión del apantallamiento de un electrón por parte de los electrones más internos
dependerá de la distribución de los electrones alrededor del núcleo.
El concepto de carga nuclear efectiva es muy útil al analizar las propiedades de los átomos
polielectrónicos. Considérese el átomo de Helio. La carga nuclear del Helio es +2 pero la
fuerza total de esta carga +2 es parcialmente disminuida por las repulsiones mutuas de los dos
electrones ls. En otras palabras, en lo que al electrón se refiere, la carga nuclear parece ser
menor de +2. Por esta razón se dice que cada electrón ls está "protegido" del núcleo por otro
electrón 1s y la carga nuclear efectiva, Zef está dada por:
Zef = Z – σ
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5248 kJ de energía para remover el electrón restante de un mol de iones de He+. La razón por
la cual se requiere menos energía en el primer paso es que la repulsión electrón-electrón, o el
apantallamiento, provoca una reducción en la atracción del núcleo sobre cada electrón. En el
He+ hay presente un solo electrón, así es que no hay apantallamiento y el electrón siente el
efecto total de la carga nuclear +2. Por consiguiente, se requiere de mucho más energía para
quitar el segundo electrón.
Por último, es útil recordar los siguientes hechos acerca del apantallamiento:
a) Los electrones en un nivel dado son apantallados por electrones de niveles interiores
pero no por los electrones de niveles externos
b) Los niveles llenos internos apantallan a los electrones externos con más eficacia que lo
que los electrones en el mismo subnivel se apantallan entre sí.
REGLAS DE SLATER
Slater construyó una serie de reglas para determinar los valores de apantallamiento(ơ) que
permiten calcular cargas nucleares efectivas (Zef = Z – ơ) que se corresponden
aceptablemente con las obtenidas mediante cálculos SCF de Hartree- Fock. Estas reglas,
apropiadas para electrones hasta el subnivel 3d son:
Si bien los valores de cargas nucleares efectivas (Zef) obtenidos por las reglas de Slater son
menos exactos que los obtenidos por SCF, estas reglas resumen la forma en que se apantallan
entre sí los electrones situados en distintos orbitales: los electrones en orbitales más
penetrantes apantallan bien a los electrones en orbitales menos penetrantes. Así, los electrones
en orbitales 1s,2s,2p,3s y 3p contribuyen en 1.00 al apantallamiento de los electrones en
orbitales 3d. En cambio la contribución de un electrón 3p es nula por parte de un electrón en
un orbital 3d, 0.35 por uno 3s y 0.85 por uno 2s o 2p, de acuerdo al orden de penetración de
los orbitales : 3s> 3p > 3d . Note , sin embargo, que en estas reglas simplificadas, un orbital 3p
es igualmente apantallado por uno 3s que viceversa.
35
En el caso a) σ = 8x1.00 + 8x1.00 + 2x1.00 = 18 Zef = Z – σ = 19-18 = 1.00
En el caso b) σ = 8x 0.85 + 8x1.00 + 2x1.00 = 16.8 Zef = Z – σ = 19-16.8 = 2.20
¡ El electrón será más fuertemente atraído por el núcleo si se coloca en el orbital 4s que si lo
hace en el 3d!
Para completar el tema actual cabe señalar que el método SFC (Self – Consistent Field)
de Hartree- Fock permite el cálculo de la carga nuclear efectiva considerando el potencial
atractivo creado por el núcleo y un potencial repulsivo promedio que afecta a cada electrón
debido a la existencia de otros electrones. Este planteamiento permite considerar en parte las
repulsiones interelectronicas manteniendo la construcción orbital.
RADIO ATÓMICO
El arreglo de la tabla periódica es útil para vaticinar los tamaños relativos a los átomos
dentro de cualquier periodo o grupo. El radio atómico (radio de un átomo) es la distancia
desde el centro del núcleo al electrón más externo. Los radios atómicos se miden con una
unidad denominada el ángstrom, que lleva el nombre de un físico sueco. Un ángstrom (1A) es
igual a 10-10 m. o un diez – mil millonésimo de un metro.
En cualquier grupo en la tabla periódica, cada elemento tiene un nivel de energía más que
el elemento encima del mismo. Por lo tanto conforme descendemos a lo largo de un grupo
particular, los radios atómicos de los elementos deberían aumentar.
Los radios atómicos de los elementos disminuyen conforme nos movemos de izquierda a
derecha a lo largo de un periodo. La carga nuclear incrementada da lugar a una mayor
atracción sobre los electrones en los niveles de energía internos, así que el átomo se contrae.
36
2e- 1e- 2e- 2e- 2e- 3e-
3p )) )4p) )) 5p ))
Varias técnicas permiten estimar el tamaño de un átomo. Considérese en primer lugar los
elementos metálicos. La estructura de los metales es muy variada, pero todos ellos comparten
una característica: sus átomos están enlazados uno a otro en una extensa red tridimensional.
Así es que el radio atómico de un metal es la mitad de la distancia entre dos núcleos de dos
átomos adyacentes
Para elementos que existen como moléculas diatómicas simples, el radio atómico es la
mitad de la distancia entre los núcleos de los dos átomos en una molécula específica
Al estudiar las tendencias conviene tener en mente que los radios atómicos están
determinados en gran medida por cuán fuertemente atrae el núcleo a los electrones. A mayor
carga nuclear efectiva, los electrones estarán más fuertemente enlazados al núcleo y menor
será el radio atómico. Considérese el segundo periodo de elementos del Li al F. Al desplazarse
de izquierda a derecha, se encuentra que el número de electrones de la carga interna (ls2)
permanece constante, mientras que la carga nuclear aumenta. Los electrones que se agregan
para balancear la creciente carga nuclear efectiva aumenta constantemente mientras que el
número cuántico principal permanece constante (n = 2). Por ejemplo, el electrón externo 2s del
Litio es "protegido" del núcleo (que tiene 3 protones) por los dos electrones ls.
Como una aproximación, se puede suponer que el efecto de apantallamiento de los dos
electrones ls cancela dos cargas positivas del núcleo. Entonces el electrón 2s sólo siente la
atracción debida a un protón en el núcleo, o la carga nuclear efectiva es + 1. En el Berilio (ls2
2s2 ) cada uno de los electrones 2s es apantallado por los electrones internos ls, mismos que
cancelan dos de las cuatro cargas positivas del núcleo. Como los electrones ls no se apantallan
entre sí de modo tan eficaz, el resultado neto es que la carga nuclear efectiva de cada electrón
2s es mayor de +1. Así, a medida que aumenta la carga nuclear efectiva, el radio atómico
disminuye constantemente del Litio al Flúor.
A medida que se desciende en un grupo, por ejemplo, el grupo lA, se encuentra que el radio
atómico aumenta según aumenta el número atómico. Para los metales alcalinos la carga
nuclear efectiva sobre el electrón más externo permanece constante (+l) pero n crece.
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Como el tamaño de los orbitales aumenta con el incremento del número cuántico principal
n, el tamaño de los átomos metálicos aumenta del Li al Cs. El mismo razonamiento se puede
aplicar a los elementos de los otros grupos.
RADIO IÓNICO
El radio iónico es el radio que tiene un átomo cuando ha perdido o ganado electrones,
adquiriendo la estructura electrónica del gas noble más cercano. Podemos considerar dos
casos:
Por ejemplo los halógenos, situados en el grupo 17, presentan una configuración
electrónica en su último nivel, igual a ns2p5 , por tanto pueden acercar un electrón a su último
nivel para adquirir la configuración electrónica de un gas noble, ns2p6 con lo que el elemento
gana estabilidad y se transforma en un anión (ion con carga negativa),debido a que es fácil que
completen el orbital p ganando un electrón, luego su carga nuclear será menor que la
electrónica y la atracción que ejercerá el núcleo sobre los electrones será también menor. Por
tanto, los radios iónicos, en este caso, son mayores que los atómicos.
Al comparar el valor del radio atómico de cualquier elemento con el de su anión, éste es
siempre mayor, debido a que la carga nuclear es constante en ambos casos, mientras que al
aumentar el número de electrones en la capa mas externa, también aumenta la repulsión entre
los mismos aumentando de tamaño el orbital correspondiente y por tanto también su radio
iónico.
Por ejemplo, todos los elementos del grupo 1 (alcalinos) tienen una configuración
electrónica del tipo ...ns1; lo más fácil es que pierdan ese electrón del orbital del nivel superior,
más débilmente atraído por el núcleo, y que adquieran la estructura electrónica del gas noble
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anterior. Por tanto, la carga nuclear será mayor que la electrónica, con lo que el núcleo atraerá
con más fuerza a los electrones, y el radio iónico será menor que el radio atómico.
Otro ejemplo son los metales alcalinotérreos (grupo 2) que presentan una configuración
electrónica en su último nivel igual a ns2.Cuando pierden estos dos electrones externos
adquieren la configuración electrónica del gas noble que les precede en la tabla periódica,
aumentando su estabilidad y transformándose en un catión con dos cargas positivas.
El valor del radio atómico del elemento es siempre mayor que el del correspondiente
catión, ya que éste ha perdido todos los electrones de su capa de valencia y su radio efectivo es
ahora el del orbital n-1, que es menor.
Podemos generalizar diciendo que los iones cargados negativamente (aniones) son siempre
mayores que los átomos de los que derivan, aumentando su tamaño con la carga negativa: los
iones positivos (cationes), sin embargo, son siempre menores que los átomos de los que
derivan, disminuyendo su tamaño al aumentar al carga positiva.
Entre los iones con igual número de electrones (isoelectrónicos) tiene mayor radio el de menor
número atómico, pues la fuerza atractiva del núcleo es menor al ser menor su carga
K K+1 + 1e-1
Átomo de potasio ion Potasio
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Dentro de cada periodo, el potencial de ionización generalmente aumenta de izquierda a
derecha. Esto resulta por la disminución en el radio atómico (y por ende la mayor atracción
entre el núcleo y los electrones externos) conforme nos movemos de izquierda a derecho en la
tabla periódica. Los potenciales de ionización de los metales de transición en cada periodo no
varían mucho, debido a que sus radios atómicos no varían mucho.
En un periodo En un grupo
Símbolo I Símbolo I
Li 124 Li 124
Be 215 Na 119
B 191 K 100
C 260 Rb 96
N 335 Cs 90
O 312
F 402
Ne 498
Tabla 9. Energías de Ionización en Kcal /mol
Las conclusiones más relevantes que pueden obtenerse de estos datos son:
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AFINIDAD ELECTRÓNICA O ELECTROAFINIDAD
Cl + e-1 Cl-1
AFINIDAD CONFIGURACIÓN
ELEMENTO ELECTRÓNICA EXTERNA
Electronvolts (EV) ELECTRÓNICA
41
ELECTRONEGATIVIDAD
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Predicción del tipo de enlace usando la escala de electronegatividad de Pauling.
La escala más usada para medir electronegatividades se basa en una desarrollada por Linus
Pauling. El observó que cuando se combinan los átomos de diferentes electronegatividades,
sus enlaces son más fuertes de lo esperado. Se cree que son dos los factores que contribuyen a
la fuerza del enlace. Uno de ellos es el enlace covalente entre los átomos. El otro es la unión
adicional producida por una atracción entre los extremos opuestamente cargados del enlace
dipolo. La fuerza extra del enlace se atribuyó entonces a la unión adicional y Pauling utilizó
este concepto para desarrollar su tabla de electronegatividades.
Cuando se tenga algún interés en conocer algo acerca de la polaridad de un enlace, tal vez
dicho interés se base en la diferencia de las electronegatividades entre los dos átomos unidos
por el enlace. Si la diferencia es pequeña, el enlace será relativamente no polar, pero si es
grande, el enlace será polar. Si la diferencia en la electronegatividad es muy grande, el par de
electrones se concentrará casi en forma exclusiva alrededor del átomo más electronegativo y el
enlace será iónico. Se ve por consiguiente, que el grado del carácter iónico del enlace, según
sea medido por la cantidad por la carga soportada de los átomos en cada extremo podrá variar
desde cero hasta un 100%, dependiendo de las electronegatividades de los átomos unidos.
Por ultimo, vale la pena tomar nota de las tendencias de electronegatividad dentro de la
tabla periódica. Se observará que los elementos más electronegativos se encuentran en la parte
superior derecha de la tabla; los menos electronegativos se encuentran en la parte inferior
izquierda. Esto consiste con las tendencias de la energía de ionización (El) y de la afinidad
electrónica (AE). Es también consistente con las observaciones realizadas en donde los átomos
procedentes de los extremos opuestos de la tabla —Litio y Flúor, por ejemplo— forman
enlaces que son esencialmente iónicos y que átomos como el Carbono y el Oxígeno forman
enlaces covalentes que sólo son poco polares.
43
NÚMERO DE OXIDACIÓN
Los químicos que han estudiado la forma como se combinan los elementos para formar
compuestos han descubierto ciertas tendencias. Parece que los elementos tienden a forma
iones con cargas específicas o tienden a formar solamente un cierto número de enlaces
covalentes. Para describir este fenómeno, los químicos han elaborado un sistema para indicar
cómo se combinan los elementos para formar compuestos. Este sistema implica la asignación
de números de oxidación en las sustancias que intervienen en la formación de un compuesto.
Un número de oxidación es el número positivo o negativo que expresa la capacidad
combinante de un elemento en un compuesto particular. Los números de oxidación no siempre
son reales, sino que son “herramientas” creadas por los químicos para propósitos de
contabilidad. El número de oxidación puede ser positivo o negativo dependiendo de si el
elemento tiende a atraer electrones fuertemente o a darlos.
Existe una clasificación que ubica a los elementos representativos en ocho grupos
identificados como A y a los de transición en B. Los elementos representativos son conocidos
así porque el número de grupos representa la cantidad de electrones en su capa de valencia o
sea el último nivel y la cantidad de electrones en esa capa nos indica la valencia máxima que
el elemento puede presentar. La valencia de un elemento se refiere a la capacidad de
combinación que presenta; en el caso de los no metales se relaciona con el número de átomos
de Hidrógeno con que se puede enlazar y en los metales con cuántos átomos de Cloro se une.
Ejemplos:
El Calcio se puede unir a dos átomos de Cloro por lo que su valencia es dos: CaCl2
El Oxígeno forma agua uniéndose a dos Hidrógenos, su valencia también será dos: H2O
El Nitrógeno se une a tres Hidrógenos en la formación de Amoníaco, su valencia es tres: NH3.
Ejemplos:
El Calcio se une al Cloro formando el compuesto CaCl2; en este caso el Calcio tiene estado de
oxidación +2 ya que emplea dos electrones al unirse con el Cloro quien presenta -1, al emplear
sólo un electrón.
El Oxígeno forma Agua al unirse con un estado de oxidación de -2 con el Hidrógeno que
presenta +1.
Existen compuestos que nos permiten establecer diferencias entre valencia y número de
oxidación.
44
Ejemplos:
El Oxígeno al formarse el Peróxido de Hidrógeno presenta valencia dos mientras que su
número de oxidación es -1; su fórmula es H2O2 y puede representarse con una estructura en
donde se aprecia que cada Oxígeno solo emplea un electrón para unirse al Hidrógeno quien
sería el átomo diferente; aún sin embargo son dos los enlaces que forma.
Caso similar podemos observar en el Benceno cuya fórmula es C6H6 y los estados de
oxidación del Hidrógeno es +1 y para el carbono -1. Aquí observamos que el carbono forma
cuatro enlaces por lo que su valencia es cuatro; su número de oxidación es -1 ya que sólo con
un enlace se une a otro elemento diferente.
El conocer la posición del elemento en la Tabla Periódica nos resulta de gran utilidad para
determinar su número de oxidación; Los metales presentan cargas positivas y los no
metales suelen presentar negativas aunque también pueden ser positivos dependiendo del
compuesto que forme.
Los elementos de transición regularmente presentan estado de oxidación +3; los grupos I y II
suelen tener +1 y +2 como ocurre en Cu+1, Ag+1, Au+1 en el grupo I B y Zn+2, Cd+2 y Hg+2 del
II B; también suele presentarse Cu+2, Au+3 y Hg+1. Los elementos de transición pueden
adquirir números de oxidación positivos de acuerdo también al número de grupo como
máximo.
Los elementos que integran un compuesto presentan un estado de oxidación que puede
determinarse de acuerdo al conocimiento que tenemos de su colocación en la tabla, algunos
elementos suelen presentar sólo un estado de oxidación, pero otros se comportan de manera
diferente dependiendo de las características de los elementos con que se combinen o también
de las condiciones de reacción o ambientales en que se encuentre. Lo anterior se toma en
consideración para determinar que número de oxidación presenta cada elemento en un
compuesto.
45
REGLAS ARBITRARIAS PARA ASIGNAR NUMEROS DE OXIDACON
1. Los elementos libres o moleculares que no estén combinados con otro diferente
presentan carga cero.
2. La suma algebraica de los números de oxidación en los integrantes de un compuesto
debe ser igual a cero. En un ion será igual a la carga del ion.
3. Los elementos del grupo I A, II A y III A invariablemente presentan carga de +1, +2 y
+3 respectivamente.
4. Generalmente la carga negativa corresponde al elemento más electronegativo y todos
lo demás serán positivos.
5. En el Oxígeno es -2, con excepción de los peróxidos por existir enlace entre los
oxígenos, será -1.
6. En el Hidrógeno es +1, con la salvedad de combinaciones con elementos de menor
electronegatividad que él, como en el caso de los hidruros.
Ejemplos:
FeCl3
El Cl es -1 por ser más electronegativo y el Fe es +3 al establecer la suma (-1)3 + 3 =
0. Bajo otras condiciones el Fe será +2 con la fórmula FeCl2
KMnO4
El K es +1 ya que su grupo es IA. El O es -2 ya que es el más electronegativo; mientras
tanto al Mn le corresponde +7. La suma algebraica será +1+7+(-2)4 = +1+7-8=0.
H2O2
El O será negativo por ser el más electronegativo, pero será -1 ya que existe un enlace
entre los Oxígenos. Al H le corresponde +1 según la suma (+1)2 + (-1)2 = 0.
LiH
Caso en el cual el H por ser más electronegativo que el metal presentará estado de
oxidación de -1 y el Li +1
Fierro (Fe)
46
El hierro es el más barato, abundante, útil e importante de todos los metales. En la
actualidad, la mayor parte de la producción mundial de este elemento se obtiene en una
instalación llamada alto horno. Además con la proporción adecuada de Carbón (0.15 a 0.85%)
se logra la fabricación del acero, que es mucho más resistente que el Hierro puro. Y con la
adición de Níquel, Cromo o Cobalto se produce el acero inoxidable.
Sin duda el establecimiento acerero más importante de México es la Siderúrgica Lázaro
Cárdenas , en Michoacán. Ha llegado a procesar diez millones de toneladas de acero por año.
La importancia de este elemento es clave en la industria de la construcción y de la fabricación
de máquinas y herramientas.
Plata (Ag)
Los minerales principales donde se presenta la Plata en la naturaleza, son tratados con una
solución de cianuro sódico (NaCN), dando como uno de los productos una solución Ag
(CN-2 ) y éste, se separa de la solución por reducción con Zinc metálico, obteniéndose así
Plata pura y una solución con iones de cianuro de Zinc, Zn (CN-2). Esta solución irá como
desecho a las coladeras y expulsado a los ríos matando la flora y fauna marina.
Tanto la Plata como el Oro todavía son económicamente importantes. La Plata ha sido
utilizada tradicionalmente por siglos para la fabricación de monedas. Además como es un
buen conductor de la electricidad, es económicamente importante para la industria de equipos
especiales, tanto como para las aleaciones y las de plateado. Sin embargo en los últimos
tiempos, el consumo de Plata ha excedido la producción. Las monedas de Plata han sido
extinguidas.
Aluminio (Al)
Algunas de las propiedades que hacen tan útil al Aluminio son:
Maleabilidad y ductilidad Alta
Conductividad eléctrica Alta
Conductividad térmica Alta
Resistencia a la corrosión Alta
Aleaciones útiles que forman Bronce de Aluminio, alnico
Color y lustre Blanco plateado, brillante
Tabla 13. Propiedades del Aluminio
A excepción del Hierro, el Aluminio es el metal más usado en el mundo entero. Las
industrias de automóviles y de aviones emplean aluminio como componente estructural debido
a su resistencia y baja densidad. La reducción de peso gracias al Aluminio en autos y aviones
ha reducido el consumo de combustible en los Estados Unidos de América.
47
Carbono (C)
El Carbono en la naturaleza se encuentra como diamante o grafito. Los estados amorfos del
grafito, coque, Carbón vegetal, negro animal y negro de humo son muy empleados en la
industria, de ahí su importancia económica. El negro animal se usa en la coloración de cintas
para máquina de escribir, papel Carbón y se utilizaba en los antiguos discos musicales. Su
obtención a través de la combustión del metano, no representa riesgo ambiental. Debido a la
enorme área superficial de los materiales amorfos, como el carbón vegetal activado, las
impurezas polares son quimiadsorbidas en las superficies del carbono. De aquí su empleo en
las máscaras contra gases y en la purificación del agua.
Azufre (S)
El Azufre tiene dos formas sólidas llamadas rómbica y monoclínica, en fase líquida se
presenta en forma molecular como S8, y como gas se han identificado moléculas de S8, S4 y
S2. Es importante en la fabricación de cerillos, de la pólvora negra y de diversos productos
farmacéuticos. En la industria química sirve para preparar anhídrido sulfuroso, sulfuro de
carbono, tiosulfatos, etc.
La importancia económica del Azufre radica en su facultad para combinarse con demás
elementos, sus usos son muy diversos: en la elaboración de insecticidas, pigmentos, plásticos y
primordialmente, de ácido sulfúrico, un compuesto básico para la industria. El ácido sulfúrico,
por su volumen de producción, es el producto químico más importante en el mundo, de ningún
otro se fabrican tantas toneladas por año. El proceso actual para obtener el ácido sulfúrico es la
combustión de Azufre con Oxígeno y la posterior disolución en agua del producto obtenido (
el gas trióxido de Azufre, SO3).
48
Cloro (Cl)
ELEMENTOS CONTAMINANTES
Los iones de metales pesados que originan mayor preocupación en relación al agua son los
cationes de Pb, Hg y Cd. Estos elementos son tóxicos; aún en cantidades reducidas, sus iones
pueden enlazarse a las proteínas de nuestros cuerpo, impidiendo así que las mismas funcionen
de manera apropiada. Los efectos del envenenamiento con metales pesados son graves. Entre
ellos se incluyen daños al sistema nervioso, riñones e hígado, posible retraso mental y hasta la
muerte.
Los iones de metales pesados no se eliminan como desechos conforme avanzan por la cadena
alimenticia. Aún cuando su nivel original sea tan bajo como 2 o 4 partes en mil millones, estos
iones se concentran en los cuerpos de peces y mariscos. Estos elementos acuáticos se tornan
peligrosos para los humanos y otros animales que los ingieren.
Plomo (Pb)
La mayor parte del Plomo de nuestro entorno proviene de actividades humanas. El Plomo y
sus compuestos se han empleado en alfarería, baterías eléctricas para automóviles, soldadura,
recipientes de cocina, plaguicidas y pinturas para el hogar.
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Casi todo el Plomo que ingerimos se elimina en la orina. Sin embargo, en Estados Unidos
alrededor de un niño entre cada nueve menores de seis años posee un nivel peligrosamente
alto de Plomo en su sangre.
Mercurio (Hg)
Cadmio (Cd)
Las propiedades del Cadmio son similares a las de Zinc; estos dos metales suelen hallarse
juntos. El acero galvanizado se recubre electrolíticamente con Zinc y normalmente contiene
1% de Cadmio. El Cadmio se usa en fotografía y en la fabricación de pinturas; también es un
componente de las baterías de Niquel – Cadmio (NiCd) y de ciertas soldaduras especiales.
El Cadmio es un elemento muy tóxico. Algunos casos de envenenamiento con este metal se
han debido al uso de utensilios de cocina recubiertos con Cadmio. En dosis bajas produce
dolor de cabeza, tos y vómito. Si la exposición es prolongada, los iones Cadmio (Cd+2) pueden
acumularse en el hígado y los riñones y causar daños irreversibles. Estos iones también
pueden reemplazar algunos iones Calcio (Ca+2) en los huesos, lo que produce dolorosas
enfermedades en los mismos. El Cadmio crea problemas de salud mayores a los humanos
cuando se inhala que cuando se ingiere. El humo el tabaco es una fuente importante de
Cadmio inhalado.
Cobre (Cu)
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El Cobre en la naturaleza se presenta de maneras distintas, pero nunca solo. Uno de ellos, el
mineral sulfurado (Cu2S) naturalmente rico, se tuesta en un horno por el que se hace pasar una
corriente de aire, el aire elimina parte del Azufre, en forma de dióxido y se obtiene cobre.
Puesto que el dióxido de Azufre es liberado, reacciona con el Oxígeno ambiental formando
SO3, éste al reaccionar con el agua de las nubes forma el tan temido ácido sulfúrico (H2SO4)
que se precipita junto con el agua de lluvia convirtiéndose ésta en lluvia ácida y afectando la
salud, el medio ambiente y las edificaciones.
51
Con la finalidad de aumentar su aprendizaje en los efectos ambientales de elementos
químicos y compuestos construya un cuadro de aplicaciones consultando las siguientes
páginas:
http://www.educaplus.org/sp2002/index_sp.php
http://www.librys.com/quimicas/index.html
http://www.earthandsea.org/gasesdeefectoinvernadero/index.html
http://www.lenntech.com/espanol/tabla-periodica.htm
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UNIDAD II ENLACE, ESTRUCTURA Y PROPIEDADES EN COMPUESTOS
QUÍMICOS INORGÁNICOS
INTRODUCCIÓN
Los enlaces químicos son las fuerzas que mantienen unidos a los átomos para formar
moléculas y cristales. Los estados de agregación de la materia sólido, líquido y gaseoso,
dependen de estas fuerzas de enlace y éstas también determinan la forma física de las
moléculas, es decir, que sean esféricas o planas, rígidas o flexibles.
Una vez establecido el principio del orden, consistente en estructurar los átomos mediante
las regiones espacio energéticas de manifestación probabilística electrónica(orbitales), se
comprende cómo los átomos forman enlaces moleculares.
Corresponde analizar el enlace químico como la fuerza que une a dos átomos o iones de
carga opuesta. Al unirse los átomos, la materia sufre una transformación; de igual manera, si
rompemos esta unión, estamos realizando un cambio en la estructura de la materia.
En toda transformación que sufre la materia existe formación o ruptura de diferentes tipos
de enlace y los átomos se combinan para formar diferentes tipos de partículas, moléculas o
iones.
La formación de enlaces libera energía, mientras que la ruptura de ellos requiere de
energía. La cantidad de energía necesaria para separar los átomos de un enlace se llama
energía de enlace.
El concepto de enlace químico fue empírico durante mucho tiempo, Descartes suponía que
algunos átomos tenían ganchos y otros poseían una especie de arillos, de esta manera el
gancho entraba en el arillo y los dos átomos se unían. No fue sino hasta el siglo XIX que, con
los experimentos sobre la electrólisis del agua realizados por Nicholson y Carlisle se empezó a
sospechar que el enlace químico era de naturaleza eléctrica.
53
En la actualidad este concepto es aceptado. El enlace químico está relacionado con el
desplazamiento de los electrones y de acuerdo con qué tan pequeño o grande sea éste, los
compuestos presentan sus propiedades.
Con esta nueva idea sobre la naturaleza del enlace químico, se comprendió que para la
formación de los compuestos, los átomos deben ceder o compartir electrones, pero
independientemente de la forma en que lo hagan, el resultado final debe ser la unión de los
átomos.
Para que haya un enlace químico, el balance final de todas las interacciones que se
producen entre los núcleos y los electrones de los átomos involucrados debe ser atractivo. De
ahí que:
Para su estudio, los diferentes tipos de enlaces se agrupan en tres tipos básicos.
Iónico
ENLACES No polar
QUÍMICOS
Covalente
Polar
Coordinado
Metálico
54
Los electrones de la configuración electrónica externa ( electrones de valencia ) no sólo
explican la estructura del átomo, sino también los tipos de enlace que se forman al perder,
ganar o compartir electrones.
En Química, los átomos y moléculas son las unidades más importantes para el enlace
químico. El enlace químico depende de la energía contenida en cada uno de ellos y de la
posibilidad de un choque, colisión o encuentro con otros átomos cercanos a sus orbitales
incompletos y principalmente a los de la configuración electrónica externa.
Varios factores influyen en el tipo de enlace:
1.- Energía de ionización
2.- Afinidad electrónica
3.- Electronegatividad
4.- Radio atómico
El choque depende también del equilibrio que exista entre las fuerzas de cohesión o de
repulsión entre los átomos o moléculas.
Al formar el enlace los átomos ganan, pierden o comparten electrones tratando de
completar ocho electrones en su configuración electrónica externa, para ser estables como lo
son los gases raros o nobles de la octava familia.
El enlace iónico es una forma de unión química de los átomos en la que los electrones se
transfieren de un átomo a otro de manera que los átomos tengan al final capas electrónicas
totalmente llenas. En el caso del cloruro de potasio, cada átomo de potasio pierde un único
electrón, que es ganado por el átomo de cloro.
Cuando se transfieren los electrones, que tienen carga negativa, los átomos de los que
proceden se convierten en iones positivos, o cationes, mientras que aquellos a los que se
añaden se convierten en iones negativos, o aniones. Los cationes y los aniones se atraen
mutuamente con gran intensidad, y se ubican en una red regular en la que los vecinos son de
signo opuesto.
El enlace covalente se caracteriza porque los electrones se comparten entre dos átomos de
manera equitativa, quedando éstos en medio de los dos núcleos de los átomos. Para explicar
como ocurre el proceso de formación del enlace se emplean los conceptos de mecánica
cuántica. En el caso de los compuestos covalentes, éstos no conducen la corriente eléctrica,
por lo que es necesario utilizar otro modelo de enlace para explicar las propiedades del mismo.
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. Las
fuerzas de atracción explican la cohesión de las moléculas en los estados líquido y sólido de la
55
materia, y se llaman fuerzas de largo alcance o fuerzas de Van Der Waals en honor al físico
holandés Johannes Diderik Van Der Waals.
Estas fuerzas son las responsables de muchos fenómenos físicos y químicos como la
adhesión, el rozamiento, la difusión, la tensión superficial y la viscosidad. La fuerza de Van
Der Waals es una fuerza intermolecular atractiva, pero poco intensa, que se ejerce a distancia
entre moléculas. Son fuerzas de origen eléctrico que pueden tener lugar entre dipolos
instantáneos o inducidos y entre dipolos permanentes.
H
.. .. .. .. .. .. .. ..
H : Cl: H: C :H H: O :H : F : O: F : : Cl : Cl :
.. .. .. .. .. .. .. ..
H
Los puntos representan los electrones de valencia y un par de puntos entre dos átomos
índica la localización de un enlace covalente. Otra forma de indicar un par compartido de
electrones es mediante una línea entre los símbolos de los dos átomos que forman el enlace
covalente, así que las estructuras anteriores se representan mediante las fórmulas estructurales
siguientes:
H
l
H-Cl H- C - H H - O –H F- O- F Cl – Cl
l
H
56
La regla del octeto es aplicable para los gases nobles o raros ; los cuales forman muy pocos
compuestos (por ser de naturaleza no reactiva), los cuales tienen una terminación en ns2 y np6
que al sumar sus electrones dan ocho.
Algunos ejemplos para analizar son los siguientes: He, Cl, Br, C, N, O, Ne, Kr, I, S, P, B,
F. Una limitación de esta regla podría ser que por lo mismo de que no existe una cantidad
considerable de gases nobles (que en su capa externa tienen ocho electrones) no es muy
aplicable para los demás.
El átomo de Sodio es un buen ejemplo para ilustrar la regla del octeto. El Sodio tiene un
potencial de ionización bajo y puede perder fácilmente su electrón 3s:
Na Na+ + 1e
Cl + 1e Cl-
1s22s23p63s23p5 1s22s22p63s23p6
Àtomo de Cloro Ion de Cloro
57
Como un ejemplo del empleo de estas reglas, en la siguiente tabla se resume la
determinación de la estructura de puntos del cloroformo, CHCl3. El compuesto cumple con la
regla del octeto y al completar los octetos de carbono y cloros nos encontramos con los 26
electrones de valencia en total.
C=1x4=4
CHCl3 C=1 C=4 H=1x1=1
H=1 H=1 Cl=3x7=21
Cl=3 Cl=7 TOTAL=26
Analice el caso del dióxido de carbono (CO2) y trate de dibujar su estructura de puntos. En
la siguiente Tabla se resumen la información necesaria y las estructuras posibles para esta
molécula.
Otros ejemplos de moléculas con enlaces múltiples son el cianuro de hidrógeno, HCN y el
formol, H2CO. Dibuje sus estructuras de Lewis.
Tipo y
Molécula número de Electrones Número total Estructura Arreglo de los puntos
átomos que de valencia de electrones del
forman la de cada de valencia esqueleto
molécula átomo
O-C-O
CO2 C=1 C=4 C=1 x 4=4
O=2 O=6 O=2 x 6=12
TOTAL=16
58
LIMITACIONES DE LA REGLA DEL OCTETO
Como todo modelo, las estructuras de Lewis y la regla del octeto, son solamente una
herramienta que permite proponer la estructura de los compuestos. Sin embargo, la naturaleza
es complicada y no siempre se cumplen las reglas inventadas para simplificarla. Hay
compuestos que no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por ejemplo el NO, que
es un gas subproducto de la combustión de la gasolina en los automóviles y uno de los
contaminantes más importantes de la atmósfera, tiene 11 electrones de valencia. Dado que la
regla del octeto demanda que los electrones se acomoden por parejas, al tener un número
impar de electrones de valencia, este compuesto no puede satisfacerla.
Existen compuestos estables que tienen como átomo central a uno con menos de ocho
electrones. Tal es el caso de algunos compuestos de Boro, como el trifloruro de Boro. El Boro
tiene tres electrones de valencia, que al compartirse con los electrones del flúor completa seis
electrones a su alrededor.
Podríamos escribir la estructura del BF3 con un enlace doble entre un flúor y el átomo de
boro. De esta forma tanto el boro como los tres átomos de flúor cumplirían la regla del octeto.
Sin embargo, la evidencia experimental indica que los enlaces entre el boro y el flúor son
sencillos. Aquí es importante resaltar que la evidencia experimental es más importante que lo
que se pueda predecir con la teoría. Así, el experimento indica que el compuesto BF3 se tiene
que tratar como un compuesto que no satisface la regla del octeto.
La regla del octeto no se cumple en una gran cantidad de compuestos, como en aquellos en
los que participan el boro o el berilio a los que se les llama compuestos deficientes de
electrones, porque tienen menos electrones de valencia que un octeto.
Existen otros compuestos moleculares en los cuales alguno o algunos de sus átomos tienen
con más de ocho electrones a su alrededor. El fósforo y el azufre son dos ejemplos. El fósforo
tiene cinco electrones de valencia y el azufre seis. Cuando se combinan con algún elemento de
la familia de los halógenos (flúor, cloro, bromo y yodo) pueden compartir diez (Ej. PF5) y
hasta doce electrones. (SCl6), que se muestran en la Figura
59
2.3 ENLACE IÓNICO O ELECTROVALENTE
El Cloruro de Sodio (sal común de mesa) es un sólido iónico muy conocido. La reacción
entre el metal Sodio y el gas Cloro para formar Cloruro de Sodio se escribe de la siguiente
manera:
2Na(s) + Cl2(g) 2NaCl(s)
Cada átomo de Sodio transfiere un electrón a cada átomo de Cloro para formar Na+1 y Cl-1 .
FORMACIÓN DE IONES
Como es sabido, existen compuestos iónicos en los que el Sodio se convierte en ión
positivo con una sola carga y el Calcio se convierte en un ión positivo con dos cargas.
Al examinar los números de los principales grupos de la tabla periódica (grupos 1, 2 y 13
al 18) podemos decir que se pueden usar para predecir las cargas iónicas.
Como todos los elementos de un grupo dado tienen el mismo número de electrones tienen
tendencia a adquirir la configuración electrónica del gas noble. Los metales siempre pierden
electrones y los no metales siempre los ganan cuando forman iones. La carga del ión se
conoce como número de oxidación del átomo.
60
Los números de oxidación de muchos elementos de los grupos principales se indican en la
tabla siguiente donde se acomodan por número de grupo. Los números de oxidación de los
elementos de los grupos 3 al 12, los elementos de transición, no se pueden predecir basándose
en el número de grupo.
Metales
1 +1 Li+, Na+, K+
2 +2 Mg+2, Ca+2
13 +3 B+3, Al+3
No metales
15 -3 N-3, P-3
16 -2 O-2, S-2
17 -1 F-1,Cl-1,Br-1, I-1
La alúmina es el nombre común del óxido de Aluminio; se utiliza para producir Aluminio
metálico, fabricar papel de lija y otros abrasivos y para separar mezclas de químicos mediante
una técnica llamada cromatografía. El Aluminio está en el grupo 13, así que pierde sus tres
electrones externos para quedar como ión Al+3. El Oxígeno que está en el grupo 16 tiene seis
electrones de valencia y gana dos electrones para transformarse en ión O-2.
+ .. ··
Al + + : O : Al+3 + : O : -2
+
En la reacción se requiere más de un átomo de Oxígeno porque uno de los tres electrones
del Aluminio no es captado. En total se deben de combinar dos iones Al+3 con tres iones O-2
para formar Al2O3.
2Al+3 + 3O -2 Al2O3
61
2.3.2 ESTRUCTURA DE LA RED CRISTALINA
SÓLIDOS CRISTALINOS
Todas las partículas que se agregan a este patrón forman unidades idénticas y repetitivas
hasta conformar una red cristalina tridimensional típica para cada sustancia y a través de la
cual se pueden identificar los sólidos. Se define como:
CRISTALIZACIÓN
CRISTALES METÁLICOS
Es el tipo de estructura más sencilla, puesto que en general lo conforman la misma clase de
átomos metálicos, con excepción de las aleaciones donde intervienen diferentes clases de
elementos; la mayor parte de los elementos metálicos cristalizan en redes cúbicas o
hexagonales.
62
CRISTALES IÓNICOS
Estas redes cristalinas se caracterizan por tener en cada vértice un ion, ya sea positivo o
negativo . Un ejemplo clásico son los haluros metálicos (NaCl, KI), que cristalizan en redes
cúbicas. Cada ion haluro negativo se rodea de seis iones metálicos positivos, y por tanto,
cada ion metálico se rodeará de seis iones haluro.
CRISTALES MICROMOLECULARES
Existen cristales formados por moléculas gigantes que se desarrollan en dos direcciones y
son laminares, como el grafito y la mica; o en tres direcciones y son tridimensionales, como el
diamante. Cada molécula gigante forma el cristal completo.
En el grafito, que es una forma de cristalización del carbono, su red espacial está dispuesta
en láminas planas o capas paralelas entre sí en las cuales los átomos de carbono se acomodan
en un sistema hexagonal. Al escribir con lápiz de grafito, las laminillas se van adhiriendo al
papel.
Cuando las moléculas se desarrollan en tres direcciones forman moléculas tridimensionales
y todo el cristal constituye una sola molécula, como sucede con el diamante (otra forma
cristalina del carbono) lo cual le imparte su dureza.
Al analizar con rayos x los cristales de compuestos orgánicos, se comprueba que forman
redes moleculares cuya unidad estructural es también la molécula misma.
SÓLIDOS AMORFOS
Los sólidos amorfos carecen de estructura fija y no se les considera verdaderos sólidos,
sino como líquidos sobreenfriados cuyas moléculas carecen de orden, es decir, no tienen
estructura cristalina.
63
MODIFICACIÓN DE CRISTALES
Gracias al conocimiento de la estructura interna de los sólidos, se han modificado sus redes
cristalinas y así se han podido mejorar y cambiar sus propiedades, para un aprovechamiento
más eficaz. Uno de los métodos utilizados para este fin es la síntesis por combustión. Debido
a la creciente investigación cristalográfica, aumentan cada vez más las industrias que utilizan
cristales modificados; algunos ejemplos se aprecian a continuación:
Industria del vidrio. Vidrios para microscopios, telescopios, vajillas de alta resistencia y de
alto brillo, vidrios para ventanas y canceles polarizados o espejeados.
Industria de joyería artificial. Gemas para joyería con características auténticas de gema
natural y con más brillo que el diamante, obtención de diamantes para perforación de rocas o
pulir joyas. Obtención de rubíes para emisión de rayos láser.
Industria textil. Filamentos sintéticos más duraderos, con diferentes texturas, brillo mejorado,
mejor adherencia para el estampado y teñido.
Industria metalúrgica. Aleaciones de alta calidad con durezas específicas para escudos de
protección para seguridad nuclear, con alta resistencia al calor para turbinas y partes de motor
de aviones y naves aeroespaciales, para implantes ortopédicos, aleaciones con memoria y con
mejor resistencia a la tracción, corrosión y desgaste. Metales puros con propiedades
mejoradas, cátodos empleados en elementos de calefacción.
Otras industrias. Cerámica dura para protección de naves espaciales, recipientes para
almacenar gas hidrógeno, abrasivos, catalizadores, herramientas de corte de alta calidad,
lubricantes de alta temperatura.
____________________________________________________________________________
64
2.3.3 CICLO DE BORN- HABER Y ECUACIÓN DE BORN-LANDÉ
Un diagrama que ilustra este cambio, se muestra a continuación. Allí se señala que
si se desea pasar desde A→D , el "camino" a recorrer bien puede ser a través de
B→C→D hasta llegar al estado final quedando el cambio global de las entalpías ∆H
para los calores de las distintas etapas como :
Un ejemplo lo muestra la reacción entre Flúor y Litio para producir la sal Fluoruro
de Litio Li+ F-(sólido) liberando energía definida como ∆H, como se analizará más
adelante:
La disposición de los átomos en el cristal permite ver que cada Li+ señalado en rojo
en la figura a continuación, se rodea de 8 iones F- señalados en verde. A su vez, cada
ion F- también se encuentra con 8 iones Li+ lo que, en resumen, permite que la mejor
disposición de los átomos en el sólido sea ordenada y rígida. Esto define la Red
Cristalina ya tratada y recuerde que diferentes compuestos químicos iónicos forman
diferentes tipos de agrupaciones. Un ejemplo de estas redes es la de LiF(s), en la que
se distingue claramente una Celda Unitaria, repetitiva a lo largo de cualquier región
65
del cristal. En este caso, la celda unitaria se asemeja a un simple cubo en que cada
átomo se ubica en los vértices y caras.
Li(s)+(1/2)F2(g) → LiF(s)
Sublimación del sólido. Cambia el estado de una sustancia desde el estado sólido al
gaseoso
Ionización del átomo . Aquí se ioniza Li para dar Li+ en la fase gas:
Li(g) → Li+(g) + e- Pot. Ionización = 520 kJ/mol
Formación de F- gaseoso
F(g) →F-(g) Electroafinidad F = - 328 kJ/mol
66
reticular es dominante en el proceso altamente exotérmico. Allí se ve que la energía
liberada por el F(g) para formar F- ( valor: -328 kJ, su electroafinidad) no es suficiente
para sacar un electrón del Li (520 kJ) por lo que formar dos iones separados:
Li(g) + F(g) → Li+(g) + F-(g) no es favorable, es endotérmico ( +192 kJ).
67
sólidos.
68
Ahora queremos abordar la metodología para conocer los datos de energía que
aparecen en esos ciclos de Born-Haber. Como ejemplo, estudiemos el cristal NaCl(s),
cúbico, del cual conocemos bastantes datos experimentales importantes desde el punto
de vista termoquímico.
Nos interesa calcular la Energía Reticular desde el punto de vista calorimétrico. Para
esto, recordemos que la entalpía H = E + PV no sólo entrega información del
contenido de energía "interna", E, sino además, lo que pasa con el volumen que ocupa
el compuesto químico a la presión V. Obsérvese que existe la ley de gases ideales que
establece una relación directa entre P, V y la temperatura T:
Si aplicamos esta ecuación al caso del calor para el NaCl(s) que corresponde a su
formación desde Na+(g), Cl-(g) según la ecuación
Está claro que el Volumen del sólido es despreciable frente al de 2 moles de gas (
Na+ + Cl-) de modo que aplicando la ley de gases ideales, se obtiene
Así, para ciclos evaluados a 25° C , si se quiere considerar que la Ereticular sea el
valor de ∆H, estamos aproximando los valores en alrededor de 5 kJmol-1. Esto
representa alrededor de un 2-3 % de error.
En verdad, no existen métodos experimentales satisfactorios para medir energías
reticulares directamente. Los valores que se reportan provienen generalmente, de
ciclos de Born-Haber o bien de cálculos teóricos ocupando ecuaciones como la de
Born-Landé. De los datos entregados anteriormente, el valor para la Ereticular del
NaCl(s) es Ereticular = 755 kJ mol-1 (valor teórico) y 770,3 kJ mol-1 ( valor
experimental). Estos valores los vamos a comparar con los que logremos calcular
ahora, a 25° C.
69
Para comenzar, si analizamos las Tablas de calores de formación referidos a 25°C,
esto es,
∆Hf298
(si se escribe en esta forma estamos hablando de estados estándar a 25 °C) conocemos
el valor para la reacción de formación de NaCl(s) a partir de Na(s) y Cl2 (g), que son
las formas elementales más estables de los reactivos en la ecuación :
Es fácil demostrar que esta reacción química puede representarse como la resultante
de las siguientes etapas que forman el ciclo de Born-Haber, con sus calores ∆H y los
signos correspondientes al aumento o disminución del contenido calórico,
ETAPA SIGNO
1 Na(s) → Na(g) ∆H1 +
2 Na(g) → Na+(g)+1e- ∆H2 +
3 (1/2)Cl2(g) → Cl(g) ∆H3 +
4 Cl(g)+1e- → Cl-(g) ∆H4 -
5 Na+(g)+Cl-(g) → NaCl(s) ∆H5 -
Tabla 20. Etapas que forman el ciclo de Born Haber
70
El problema entonces es que se tiene que conocer el valor de la Energía de ionización
a 25° C y no en el cero absoluto. Afortunadamente, es fácil hacer la conversión:
298°K 0°K
E = E + Cp · ∆T
ioniz Ioniz
en que Cp es el calor específico a Presión constante y que vale Cp = (5/2)R para
cualquier gas monoatómico, con R la constante universal de los gases ya usada.
Ocupando los valores ∆T= 298 K y para la constante: R = 8,3145 J/mol se obtiene
para la energía de ionización :
298°K
E = 502 kJ/mol
Ioniz
que es el valor para ∆H2.
= -354 kJ/mol
∆H4298
y hemos referido todos los valores a la misma temperatura ambiente. Colocando los
valores ya deducidos, experimentales, se encuentra que
71
Por último, puesto que se tiene que
0°K
∆H5298 = E - (5/2)R·(298) = -788 kJ/mol
reticular
se obtiene finalmente
0°K
E = -782 kJ/mol,experimental, cristal de NaCl(s)
reticular
Ahora bien, si calculamos teóricamente el valor de la energía reticular usando la
ecuación de Born-Landé,
Born-Lande - z2e2[A] 1
E = ----------------Navog [ 1 - -----]
reticular
4E0 r n
1 1
Ereticular = z2e2[A] Navog(1 - __ ) = (1.602x10-19)(1.748)Navog ( 1 - __ ) [kJ/mol]
4E0r n 4 (8.8x10-2)(2.814x10-10) n
un valor muy cercano al experimental!. Esto nos señala que la teoría y la práctica
pueden ir de la mano.
72
2.4 TEORÍAS PARA EXPLICAR EL ENLACE COVALENTE
Átomos de Hidrógeno
Electrones compartidos
En un enlace covalente, los dos átomos enlazados comparten electrones. El enlace covalente
resulta de la compartición de uno o más pares de electrones entre los átomos que se unen
obteniéndose enlaces covalentes simples, dobles, triples o cuádruples . Ejemplos:
H H
l l
H – Cl C= C H-C≡C- H
l l
H H
H
l
H- C -H O=C=O Donde: - simple covalencia
l = doble enlace
H ≡ triple covalencia
73
ENLACE COVALENTE NORMAL
Se define de la siguiente manera: “Es el fenómeno químico mediante el cual dos átomos se
unen compartiendo una o varias parejas de electrones; por lo tanto, no pierden ni ganan
electrones, sino que los comparten”.
Un átomo puede completar su capa externa compartiendo electrones con otro átomo.
Cada par de electrones comunes a dos átomos se llama doblete electrónico. Esta clase de
enlace químico se llama covalente, y se encuentra en todas las moléculas constituidas por
elementos no metálicos, combinaciones binarias que estos elementos forman entre sí, tales
como hidruros gaseosos y en la mayoría de compuestos de carbono.
Cada doblete de electrones intercalado entre los símbolos de los átomos, indica un enlace
covalente sencillo y equivale al guión de las fórmulas de estructura.
En enlace covalente puede ser: sencillo, doble o triple, según se compartan uno, dos o tres
pares de electrones.
El enlace covalente es la unión entre dos átomos que comparten los electrones de enlace.
Enlace covalente se presenta cuando la electronegatividad de los dos átomos que se unen es
igual o ligeramente diferente.
Enlace covalente polar o heteropolar.- El enlace covalente polar es aquél que se da entre
átomos diferentes; no hay compartición simétrica porque entre ellos las electronegatividades
son distintas debido a la compartición desigual de los electrones del enlace, creando una
separación de las cargas positiva y negativa, que da lugar a la formación de un dipolo. Un
átomo es más electronegativo que otro y atrae hacia él, el par de electrones .
Para que una molécula sea polar es preciso que cumpla las dos condiciones siguientes:
a) Se requiere que haya, por lo menos un enlace polar, o un par de electrones no compartidos
en el átomo central.
b) Cuando hay más de un enlace polar, los pares no compartidos, deben estar ordenados de
manera que los momentos dipolo no se cancelen entre sí.
El enlace es mas polar cuando mayor sea la diferencia de electronegatividades entre los
átomos participantes; en general cuando la diferencia de electronegatividades es menor a 1.9.
74
Los siguientes ejemplos presentan enlace covalente polar : HCl, HF, H2O.
Enlace covalente no polar, puro u homopolar.- El enlace covalente no polar es aquel que se
lleva acabo cuando se unen dos átomos iguales; y por lo tanto con la misma
electronegatividad.
Se origina cuando dos átomos de un mismo elemento, se unen para formar una molécula
verdadera, sin carga eléctrica, simétrica y cuya diferencia de electronegatividad es cero.
Los siguientes son ejemplos que tienen enlace covalente no polar : H2, O2, Cl2, N2.
.. .. .. ..
:Cl . + .Cl : : : Cl : Cl :
.. .. .. ..
Se presenta cuando los átomos que se combinan comparten electrones, pero el par
necesario para formar el enlace, lo proporciona solo uno de ellos.
En general el átomo que proporciona los electrones tiene un par no compartido en su nivel
de valencia.
75
Ejemplo: Amoniaco
Una forma útil para indicar el enlace covalente coordinado es mediante una flecha que va
del donador al receptor.
:NH3 + H+ [H:NH3]+
La formación del enlace covalente se explica mediante las teorías que se explican a
continuación.
Las sustancias que son gaseosas a temperatura ambiente, están formadas por especies
discretas, que son generalmente moléculas formadas por pocos átomos, o en el caso de los
gases nobles, átomos aislados.
Los gases formados por un solo elemento, son los gases nobles (helio, neón, argón, kriptón,
xenón y radón), el hidrógeno, el flúor, el cloro, el oxígeno y el nitrógeno.
Los gases nobles se encuentran formados por átomos aislados porque no requieren
compartir electrones entre dos o más átomos, ya que tienen en su capa de valencia ocho
electrones, lo que les da su gran estabilidad e inercia.
El átomo de flúor tiene siete electrones en su capa de valencia, le falta sólo uno para lograr
completar los ocho, que según la Regla del Octeto, le dan estabilidad.
Si cada átomo de flúor comparte su electrón impar con otro átomo de flúor, ambos tendrán
ocho electrones a su alrededor y se habrá formado un enlace covalente con esos dos electrones
que se comparten entre ambos átomos
76
Podemos aplicar el modelo de Lewis para explicar la formación de la molécula de Oxígeno
Para que cada uno de los dos átomos de oxígeno complete un octeto de electrones, es
necesario que compartan entre ellos DOS pares electrónicos. A esta situación se le conoce
como DOBLE ENLACE.
El hidrógeno elemental también está constituido por moléculas diatómicas, pero debido a
que están formadas por átomos con un solo electrón, es imposible que cumpla con la regla del
octeto, el hidrógeno sólo tiende a tener dos electrones alrededor.
Otros ejemplos de sustancias gaseosas, pero formados por dos elementos son; los óxidos de
carbono, los óxidos de nitrógeno y los halogenuros de hidrógeno.
A continuación se ve la representación de Lewis para estos últimos; X puede ser F, Cl, Br
ó I, todos ellos tienen siete electrones en su capa de valencia:
Otros ejemplos de compuestos gaseosos formados por moléculas con más de dos átomos,
son: los dióxidos de carbono, nitrógeno y azufre, (CO2, NO2, SO2). El amoniaco (NH3), el
metano (CH4), y el sulfuro de hidrógeno (H2S).
77
2.4.2 TEORIA DE LA REPULSION DEL PAR DE ELECTRONES DE LA CAPA
DE VALENCIA RPECV: GEOMETRÍAS ELECTRÓNICA Y MOLECULAR
Uno de los retos centrales de la química es comprender la naturaleza del enlace covalente.
La clave de la estructura molecular es el enlace, y éste se encuentra íntimamente relacionado
con las propiedades físicas y con las propiedades químicas del compuesto en cuestión. Las
teorías actuales sobre el enlace no siempre son enteramente satisfactorias. Debemos tener en
cuenta que todo lo que se proponga debe estar de acuerdo con las observaciones
experimentales basadas en experimentos confiables. La teoría RPECV supone que los pares de
electrones están ordenados en torno al elemento central del compuesto con una separación
máxima y por ende una repulsión mínima entre ellos. Nos permite predecir la geometría de
moléculas e iones y comprender el ordenamiento espacial de los átomos de una molécula. La
TEV explica dichos enlaces en términos de la superposición de orbitales atómicos. Estas dos
teorías junto con el concepto adicional de hibridación, se conjugan para dar una descripción
completa del enlace que nos permita explicar la estructura de las moléculas covalentes.
78
REGLAS DE LA TEORÍA RPECV
1.- Los electrones que participan del enlace son los electrones de valencia, es decir, aquellos
que no se encuentran presentes en el gas noble anterior.
2.- La geometría electrónica del átomo central es el ordenamiento de estas regiones de alta
densidad electrónica.
3.- Cada par no compartido ocupa un orbital distinto.
4.- Los pares de electrones no enlazantes se acomodan alrededor del átomo central de forma
de minimizar su repulsión.
5.- Los pares de electrones no enlazantes (PN) ocupan más lugar en el espacio que los pares
enlazantes (PE). El orden relativo de la repulsión entre pares electrónicos es: PE-PE.> PN-
PE > PN-PN.
6.- Un enlace triple ocupa más espacio que uno doble, el cual a su vez ocupa más espacio que
uno simple.
7.- El espacio ocupado por un PE es menor cuanto mayor sea la electronegatividad del
ligando con el cual está unido el metal central.
La geometría alrededor de un átomo central dado de una molécula, es aquella que hace
mínima la repulsión de los pares de electrones, los usados para formar enlaces y los no usados
que quedan como pares libres alrededor de cada átomo en la molécula.
Para comprender cabalmente este principio, se debe saber que la estructura electrónica de
moléculas en base a la configuración de octetos, necesariamente deja en libertad pares de
electrones. Obviamente, estos pares, ubicados alrededor de un átomo que se considere central,
deben situarse de manera que la repulsión electrostática entre dos pares, sea mínima. Así, lo
primero es hacer un balance electrónico de la molécula en base a octetos, luego decidir cual
átomo se considera central para luego analizar que pasa con los pares de electrones alrededor
de éste. Los ejemplos de moléculas que se presentan a continuación, cubren prácticamente
todas las posibilidades geométricas posibles de alcanzar. A continuación se analizan los
siguientes ejemplos:
79
BeCl2: La idea aquí es que los pares de electrones en los enlaces y los pares solitarios de un
átomo, se posicionen lo más alejados posibles. Nótese que hay dos pares de electrones
alrededor de Be, de modo que para que estos se encuentren lo más alejados posibles, formarán
un ángulo de 180° entre sí, generando así la máxima separación entre los pares de electrones.
Esto nos genera la estructura lineal para BeCl2.
BeH2: Este caso es similar al anterior, es lineal, no quedan electrones libres, todos en los
enlaces y produce una conformación lineal.
CO2: Recordar que C (1s22s2 2p2), contiene 4 e- en la capa de valencia que corresponden a los
seleccionados en la figura, todos se comparten para formar los octetos alrededor de cada
átomo, no permanecen pares de cargas libres y la molécula es lineal.
BF3: La estructura de Lewis para esta molécula, es la que se presenta a la izquierda. Aquí el B
no presenta pares solitarios sin ocupar y solo está rodeado por tres pares de electrones que
forman enlaces. Es una molécula deficiente en electrones. La agrupación de los F a su
alrededor a 120° hace mínima la repulsión, por lo que la geometría molecular es la que se
muestra, plana formando 120°, un triángulo equilátero.
80
NH3: Se predice la estructura del NH3 mediante los siguientes pasos a seguir:
PASO 1.- Escribir la estructura de Lewis (octeto). Obsérvese que nada se ha establecido aún
sobre la verdadera geometría.
PASO 2.- Contar los pares electrónicos y reagruparlos para minimizar la repulsión. Esta
molécula presenta 4 pares de electrones y lo mejor que se puede lograr es una
redistribución tetraédrica.
PASO 3.- Se ubican los átomos H en sus posiciones, los tres compartiendo pares de electrones
como se muestra a continuación :
81
Hasta el momento hemos tomado casos en que 2, 3 y 4 pares de electrones se ubican
alrededor de un átomo del centro. Sin embargo, esto puede ocurrir con 5 y 6 pares de
electrones también de modo que conviene mostrar la forma que todos se agrupan alrededor de
un átomo, con el fin de lograr la mínima repulsión entre ellos.
El esquema anterior del XeF4, lo ocuparemos ahora para deducir la geometría de algunas
moléculas típicas. Debido a que los gases nobles presentan una estructura de capas de
valencia s p completamente ocupadas, siempre se pensó que eran químicamente inactivos. Así,
por muchos años se le consideró gases inertes hasta que en 1960 varios compuestos de Kr, de
Xe y de Rn fueron sintetizados. Un ejemplo es el compuesto XeF4 cuya estructura de Lewis se
muestra en la parte superior.
82
Nótese que el átomo Xe se encuentra rodeado por seis pares de electrones, en total 12
electrones que exige que la forma adquirida por estos sea octaédrica, como se ve en la figura
que acompaña.
La estructura geométrica dependerá de cómo los pares solitarios y los enlaces se ubiquen.
Las posibilidades son como las que se señala para los casos a, b a la derecha y, obviamente,
debemos decidir cuál de estas dos formas geométricas es la correcta.
La geometría experimental coincide con este análisis, muestra los 4 F ocupando el plano
ecuatorial. Así, XeF4 es cuadrado plano con el Xe en el centro molecular.
83
Estructuras geométricas de H2O, NH3, CH4.
Vamos a comparar ahora lo que se logra con las moléculas señaladas, puesto que todas
poseen un átomo central con 4 pares electrónicos de los cuales, el metano los ocupa totalmente
y las otras en forma parcial. Lo que se logra es :
84
Tabla 22. Características que presentan algunos compuestos químicos.
Electrones en la Hibridación Geometría de los Geometría de Ejemplo
Angulo
capa de valencia del átomo orbitales la molécula
2 pares
Sp 180o Lineal Lineal BeCl2
compartidos
3 pares 2
sp 120o trigonal plana trigonal plana BCl3
compartidos
2 pares
compartidos sp2 <120o trigonal plana Angular SnCl2
y un par solitario
4 pares 3
sp 109o28 Tetraedral Tetraedral CCl4
compartidos
3 pares
trigonal
compartidos sp3 <109o28 Tetraedral NH3
piramidal
y un par solitario
2 pares
compartidos y 2 sp3 <109o28 Tetraedral Angular H2O
pares solitarios
5 pares 90o y trigonal trigonal
Dsp3 PCl5
compartidos 120o bipiramidal bipiramidal
4 pares
<90o y trigonal tetraedro
compartidos Dsp3 TeCl4
<120o bipiramidal distorcionado
y un par solitario
3 pares
trigonal
compartidos y 2 Dsp3 90o Forma de T CIF3
bipiramidal
pares solitarios
2 pares
trigonal
compartidos y 3 Dsp3 180o Lineal IF2
bipiramidal
pares solitarios
6 pares 2 3
d sp 90o Octaedral Octaedral SF6
compartidos
5 pares
píramide
compartidos d2sp3 <90o Octaedral IF5
cuadrada
y un par solitario
4 pares
compartidos y 2 d2sp3 90o Octaedral cuadrada plana BrF4
pares solitarios
85
2.4.3 TEORÍA DEL ENLACE DE VALENCIA EV: HIBRIDACIÓN DE ORBITALES,
FORMACIÓN, REPRESENTACIÓN Y CARACTERÍSTICAS DE LOS
ORBITALES HÍBRIDOS: sp, sp2, sp3, sp3d, sp3d2, dsp2, sd3
La teoría de enlace de valencia es una teoría aproximada para explicar el enlace por par de
electrones o covalente, con la mecánica cuántica.
El término valencia fue propuesto originalmente en 1868 por C.W. Wichelhaus para
explicar la capacidad de combinación de un elemento químico. Actualmente se sabe que la
valencia de un elemento se refiere al número de enlaces que éste puede formar; por ejemplo
en el H –O – H la valencia del Oxígeno es 2 (2 enlaces) porque tiene 2 enlaces formados.
Es importante señalar que valencia y estado de oxidación son dos conceptos, ya que
mientras el estado de oxidación se refiere a una carga, la valencia se refiere al número de
enlaces de un átomo en una molécula.
A los electrones externos de los átomos, que se colocan entre los núcleos para propiciar un
enlace se llaman electrones enlazantes o electrones de valencia.
Linus Pauling y J. C. Slater formularon una importante aplicación de la teoría del enlace de
valencia , donde sus importantes suposiciones son que :
1.-El enlace mas fuerte se formará entre los orbitales de dos átomos que se superponen en el
mayor grado posible.
2.-La dirección del enlace que se forme será aquella en la que los orbitales estén concentrados.
Estas suposiciones permiten predecir cuál de los enlaces será el más fuerte, así como
determinar la dirección de la unión.
La idea fundamental de la Teoría del Enlace de Valencia (E.V.) describe de qué manera se
forma el enlace covalente, en muchos ejemplos se usa primero la teoría del par electrónico
para describir las regiones de las direcciones de las regiones de alta densidad electrónica, pero
ahora recurriremos a la teoría E.V. a fin de describir los orbitales atómicos que se superponen
para producir el enlace en dichas geometrías.
De acuerdo con la teoría sobre enlace valencia, se forma un enlace entre dos átomos
cuando se satisfacen las condiciones siguientes:
86
a) Un orbital en un átomo viene a ocupar una porción de la misma región del espacio que
ocupa un orbital del otro átomo. Se dice que los dos orbítales se traslapan. Esto se explica
ya que a medida que el orbital de un átomo se traslapa con el otro, los electrones en
orbítales comienzan a moverse alrededor de ambos átomos.
b) El número total de electrones en ambos orbítales no es mayor a dos. Los dos orbítales no
pueden contener más de dos electrones, porque en una región dada del espacio solo pueden
estar dos electrones.
A fin de contar con los orbitales necesarios para poder explicar la geometría
experimentalmente observada, suele ser necesario usar el concepto de orbitales híbridos. El
número de regiones de altas densidades electrónicas en torno al átomo central de una molécula
sugiere el tipo de hibridación o mezcla que se efectúa en los orbitales atómicos de valencia del
átomo. Las designaciones que se dan a los conjuntos de orbitales híbridos reflejan el número y
tipo de orbitales atómicos que se hibridizan para formar el conjunto.
HIBRIDACIÓN DE ORBITALES
Aparte del metano(CH4), el cloruro de berilio(BeCl2), etc., que forma enlaces covalentes,
pero cuya estructura geométrica, es decir, la distribución hasta ahora adquirida no se explica;
por tal motivo, necesitamos de nueva teoría; ésta es la hibridación, que se define como:
87
A continuación recurriremos a la teoría E.V. para describir el enlace, la geometría y los
ángulos de las moléculas con este tipo de enlace.
HIBRIDACIÓN SP
hυ = Energía radiante
Los dos orbitales híbridos sp son idénticos en forma y energía, asimismo, presenta una
geometría lineal y tiene un ángulo de separación de 180º: La hibridación sp explica el triple
enlace que se forma en los alquinos.
Hibridación
Existen varias moléculas lineales que constan de un átomo central y dos átomos de otros
elementos que se abrevian como AB2. Estos compuestos incluyen BeCl2, BeBr2, BeI2 , etc.
Se sabe que todos ellos son lineales (ángulo de enlace = 1800 ) y corresponden a
compuestos covalentes no polares, aunque los enlaces individuales son polares.
88
Considérese la configuración electrónica del estado basal de Be. Hay dos electrones en un
orbital 1s, pero estos electrones de no valencia (internos) no participan en el enlace. Hay otros
dos electrones apareados en el orbital 2s. Se procede a realizar una excitación y se promueve
un electrón del orbital 2s al orbital 2p, se realiza la hibridación y ahora hay dos orbitales sp del
Be disponibles par el enlace con los orbitales del Cl, pero se observa una discrepancia de datos
experimentales, los orbitales 2s y 2p del Be no pueden superponerse a un orbital 3p del Cl con
la misma eficacia; de manera que este ordenamiento "atómico puro de promoción" predeciría
dos enlaces Be-Cl no equivalentes. Sin embargo, se observa de manera experimental que
ambos enlaces Be-Cl son equivalentes por lo que respecta a longitud y fuerza, por lo cual, se
desecha la idea de la promoción simple como explicación.
Para que estos dos orbitales del Be se hagan equivalentes, es necesario que haya una
hibridación, o sea que se combinen para formar dos orbitales intermedios entre los orbitales s
y los p. Éstos se llaman orbitales híbridos sp. Según la regla de Hund, los dos electrones de
valencia del Be ocuparán individualmente cada uno de los dos orbitales. Los orbitales híbridos
sp se describen como orbitales lineales y se dice que tienen geometría electrónica lineal. Por lo
general la hibridación sp se produce en el átomo central de una molécula o ión poliatómico
siempre que hay dos regiones de alta densidad electrónica en torno al átomo central.
De esta forma se explica que el Be pueda formar dos covalencias y que la geometría de los
4 compuestos anteriores sea lineal, así como la insolubilidad en el agua, no conduzcan la
corriente eléctrica y que su momento dipolar sea cero puesto que no existen cargas.
HIBRIDACIÓN SP2
Resulta al mezclarse un orbital s con dos orbitales p. Para explicar la igualdad entre los tres
enlaces, consideremos una hibridación de orbital s con el p, de la siguiente manera:
Promoción de un electrón
del orbital s al orbital py
Hibridación
89
La hibridación de un orbital s con dos orbitales p, dan como resultado una hibridación sp2.
El Boro es un elemento del grupo 13 que forma muchos compuestos covalentes enlazándose
con otros tres átomos. Ejemplos característicos son el BF3, BCl3, BBr3, BI3, etc. Todas las
moléculas son planar trigonal con ángulos de 1200.
Para comprender las observaciones experimentales es preciso recurrir a la teoría E.V. con
el fin de explicar los 3 enlaces B-F equivalentes. De nuevo se recurre a la hibridación, en este
caso el orbital 2s y 2 orbitales 2p del Boro se hibridizan para formar un conjunto de 3 orbitales
híbridos sp2 degenerados.
Cada uno de los 3 átomos de flúor tienen un orbital 2p con un electrón desapareado, éstos
pueden superponerse con los 3 orbitales híbridos sp2 del B. Los 3 pares de electrones se
comparten entre el átomo de B y los 3 átomos de F.
Para generalizar, la hibridación sp2 se produce en el átomo central siempre que existan 3
regiones de alta densidad electrónica en torno a un átomo
HIBRIDACIÓN SP3
Una vez que el electrón ha sido promovido, los cuatro orbitales se mezclan, produciendo
cuatro orbitales híbridos, idénticos entre sí, conocidos como orbitales híbridos sp3.
Mezcla o
2s1 2px1 2py1 2pz1 hibridación sp3 sp3 sp3 sp3
90
Los cuatro orbitales sp3 obtenidos tienen la misma energía y forma, y se encuentran en
dirección de los vértices de un tetraedro con un ángulo de enlace de 109 o28”. Cada orbital sp3
tiene capacidad para aceptar como máximo dos electrones; debido a la separación que existe
entre cada uno de los orbitales híbridos sp3, se nulifica la fuerza de repulsión entre electrones
con spin igual. Los alcanos presentan ésta hibridación.
Los elementos del grupo 14 tienen cuatro electrones en sus niveles de energía ocupados
más altos. Forman muchos compuestos covalentes compartiendo estos cuatro electrones con
otros cuatro átomos; ejemplos característicos son CH4, CF4, CCl4, SiF4, etc. Todas estas
moléculas son no polares y tetraédricas con ángulos de enlace de 109.50. En cada una de ellas
el átomo del grupo 14 esta localizado en el centro de un tetraedro regular. Los cuatro átomos
restantes se encuentran en las cuatro vértices del tetraedro.
Los elementos del grupo 14 aportan cuatro electrones en las moléculas tetraédricas, y los 4
átomos restantes aportan un electrón cada uno.
Ejemplo CH4
2 2 2
6C=1s 2s 2p alta densidad electrónica en torno a él
Los átomos que se enlazan al átomo central, se acomodan en ángulos de 1090 28’
aproximadamente aunque puede variar este ángulo dependiendo de las interacciones
electrónicas.
Según la teoría E.V., cada átomo del grupo 14 debe tener cuatro orbitales equivalentes para
el enlace. Para ello, el C forma cuatro orbitales híbridos sp3 mezclando los orbitales s y los tres
orbitales p de la capa externa. Esto da como resultado cuatro electrones desapareados.
Cada uno de los cuatro átomos que se enlazan con el C tienen un orbital atómico semilleno
que puede superponerse con los híbridos sp3 semillenos como en el CH4.
Por lo general la hibridación sp3 se produce en el átomo central de una molécula cuando
existen cuatro regiones de alta densidad electrónica en torno a ese átomo.
91
Moléculas con un par de electrones no compartidos
Los elementos del grupo 15 tienen cinco electrones en su capa de valencia y forman
algunos compuestos covalentes compartiendo tres de estos electrones con otros tres átomos.
Dos ejemplos son el amoníaco NH3 y el trifluoruro de nitrógeno NF3. Ambos son moléculas
polares piramidales, con un par de electrones no compartidos en el átomo de nitrógeno.
Ejemplo NH3
2 2 3
7N = 1s 2s 2p
Los resultados experimentales sugieren que existen cuatro orbitales casi equivalentes, tres
son de enlace y en el cuarto se encuentra el par solitario; de manera que se requieren cuatro
orbitales híbridos; tanto en NH3 como en el NF3 tienen un par no compartido de electrones
ocupando uno de los orbitales híbridos sp3, los restantes participan en el enlace compartiendo
electrones con otros átomos.
Los elementos del grupo 16 tienen seis electrones en sus niveles de energía más altos y
forman muchos compuestos covalentes compartiendo dos electrones adicionales de otros dos
átomos. Algunos ejemplos característicos son H2O, H2S y Cl2O. Todas estas moléculas son
polares y angulares.
El ángulo de enlace del H2O es de 104.50 es cercano al valor tetraédrico (109.50). La teoría
E.V. postula cuatro orbitales híbridos sp3 centrados sobre el átomo de O: dos participan en el
enlace y dos contienen pares de electrones solitarios.
Con facilidad se puede explicar el ángulo de enlace observado de 104.50. El ángulo de
enlace esperado para hibridación sp3 es 109.50. Sin embargo, los dos pares solitarios se repelan
entre sí y con los pares de enlace con bastante fuerza. Estas repulsiones fuerzan a los pares de
enlace más cerca entre sí y como resultado el ángulo de enlace disminuye. La disminución del
92
ángulo de enlace H-O-H (de 109.50 a 104.50 ) es mayor que la disminución correspondiente en
los ángulos de enlace H-N-H del amoníaco ( de 109.50 a 1070 ).
HIBRIDACIÓN SP3D
Como el fósforo es el elemento central en las moléculas de PF5, es necesario que disponga
de cinco orbitales semillenos para enlazarse con los cinco átomos de F. De nuevo se recurre a
la hibridación. Ésta se efectúa con un orbital d de un conjunto vacío de orbitales 3d y los
orbitales 3s y 3p del átomo de P.
Ejemplo PCl5
2 2 6 2 3 0
15 P = 1s 2s 2p 3s 3p 3d
Los cinco orbitales híbridos sp3d apuntan hacia los vértices de una bipirámide triangular.
Cada uno se superpone con un orbital 2p ocupado con un solo electrón del átomo de F. El
apareamiento resultante de los electrones p y sp3d forman cinco enlaces covalentes.
Figura 18. Se aprecia la molécula con hibridación dsp3, la cual tiene una estructura con 5
pares de electrones compartidos que corresponde al PF5.
HIBRIDACIÓN SP3D2
Los elementos más pesados del grupo 16 forman algunos compuestos covalentes
compartiendo sus seis electrones de valencia con otros seis átomos, Un ejemplo es el
hexafluoruro de azufre SF6 un gas no reactivo. Las moléculas con este tipo de hibridación son
octaédricas y no polares.
Los átomos de azufre pueden usar un orbital 3s, tres 3p y dos 3d para formar seis orbitales
híbridos y acomodar seis pares de electrones.
Ejemplo SF6
2 2 6 2 4 0
16S = 1s 2s 2p 3s 3p 3d
93
Los seis orbitales híbridos sp3d2 se encuentran orientados hacia los vértices de un octaedro
regular. Cada orbital híbrido sp3d2 se superpone con un orbital p semilleno del flúor para
formar un total de seis enlaces covalentes .
94
2.4.4 TEORIA DEL ORBITAL MOLECULAR TOM: ORBITALES MOLECULARES
DE ENLACE Y ANTIENLACE
En esta representación todos los electrones están apareados, lo cual se contradice con la
propiedad paramagnética del elemento. Surge entonces otra alternativa :
.. ..
: O - O:
en la cual se ubican dos electrones desapareados sobre sendos átomos de oxígeno. Esta
estructura tampoco es satisfactoria porque, en primer lugar, no está de acuerdo con la regla del
octeto y, lo más importante, no concuerda con los hechos experimentales dado que la distancia
O-O es de 0.121 nm, mucho más pequeña que la correspondiente a un enlace simple ordinario
(0.148 nm). Un problema similar surge con la molécula de B2 encontrada en el vapor de Boro
a altas temperaturas. Ambos compuestos poseen un número par de electrones de valencia, lo
cual predeciría que todos los electrones estén apareados en estas moléculas, lo cual es
contradictorio con su paramagnetismo, que requiere de dos electrones desapareados. La
deficiencia de esta teoría de enlaces de valencia es que la misma supone que los electrones de
una molécula ocupan orbitales atómicos de los átomos individuales.
La teoría de orbitales moleculares intenta tratar los enlaces en términos de orbitales que
abarquen la molécula completa. Su representación trata de explicar el enlace covalente
considerando los niveles de energía de los orbitales moleculares. Por cada orbital atómico que
95
es usado, se forma un orbital molecular. Los electrones se ubican en esos orbitales moleculares
siguiendo un nuevo tipo de orden Aufbau.
Cuando se combinan dos orbitales atómicos para formar dos nuevos orbitales moleculares,
uno de ellos resulta de menor energía y el otro, de mayor energía que el orbital atómico
original y se denominan orbital molecular enlazante (OME) y orbital molecular antienlazante
(OMAE) respectivamente.
_______
Además, de acuerdo al tipo de orbital que formen, serán σ o π. Para cualquier conjunto de
pareja de orbitales p provenientes de átomos distintos, tendrá lugar primero una superposición
de orbitales atómicos px de frente y se producirán orbitales moleculares σp y σ*p. Si los
orbitales p restantes (py y pz) se superponen deberán hacerlo lateralmente dando lugar a
orbitales moleculares π (pi). Según el número de orbitales que se superpongan se podrán
formar hasta dos orbitales πp y otros dos orbitales π*p.
96
2.4.5 CARACTERÍSTICAS DEL ENLACE COVALENTE: LONGITUD DE ENLACE,
POLARIDAD Y ENERGÍA DE ENLACE
LONGITUD DE ENLACE
La longitud de enlace se define como la distancia entre el núcleo de dos átomos unidos por
un enlace covalente en una molécula. Para un par dado de átomos, como carbono y nitrógeno,
los enlaces triples son más cortos que los dobles, que a su vez, son más cortos que los enlaces
sencillos. Los enlaces múltiples más cortos también son más estables que los enlaces sencillos.
LONGITUD DE ENLACE
TIPO DE ENLACE ( Ǻ)
C - H 107
C- O 143
C= O 121
C - C 154
C = C 133
C≡ C 120
C - N 143
C = N 138
C ≡ N 116
N - O 136
N = O 122
O - H 96
Tabla 23. Valores experimentales de algunas longitudes de enlace
La polaridad de las moléculas está dada por la distribución de las nubes electrónicas que
forman los diversos enlaces existentes en la molécula. Cuando existe una distribución
equitativa, se dice que la molécula es no polar. Cuando la distribución de cargas no sea
equitativa o uniforme, entonces resultará una parte de la molécula más positiva y otra más
negativa. En este caso la molécula es polar se comporta como un dipolo, similar a los polos de
un imán.
La polaridad de una molécula depende fundamentalmente de dos cosas:
1.- De la electronegatividad de los átomos: si no hay diferencia de electronegatividad entre los
átomos constituyentes de la molécula, ésta es no polar. Si la diferencia existe, la polaridad
depende de la conformación espacial.
2.- De la forma de la molécula: por ejemplo el CO2 es una molécula en la que existe una
marcada diferencia de electronegatividad entre los átomos constituyentes
C = 2.5
O = 3.5
Y la molécula es lineal, sin embargo esta disposición espacial no genera un
desplazamiento de la nube electrónica y la molécula resultante es no polar.
97
Sin embargo en la molécula de agua, además de existir una diferencia de
electronegatividad, existe también una forma, responsable de la polaridad de la molécula:
como se trata de una molécula que posee dos pares de electrones sin compartir, esto genera un
ángulo de enlace cercano al valor tetraédrico (ángulo de enlace H-O-H :104.5º) responsable de
la elevada polaridad del agua (momento dipolo 1.7 Debye).
Para mantener la neutralidad eléctrica, las cargas en ambos extremos de una molécula
diatómica eléctricamente neutra, deben ser iguales en magnitud y de signo opuesto. Sin
embargo en la ecuación Q se refiere solo a la magnitud de la carga y no a su signo, por lo que
siempre es positiva. Los momentos dipolo generalmente se expresan en unidades Debye (D),
así denominadas en honor de Peter Debye. El factor de conversión es:1 D = 3.33 x 10-30 C m
(Donde C es Coulomb y m es metro)
Un momento dipolar se mide colocando una muestra de la sustancia entre dos placas y
aplicando un voltaje. Esto produce un pequeño desplazamiento de la densidad electrónica de
cualquier molécula, así que el voltaje aplicado disminuye ligeramente. Sin embargo las
moléculas diatómicas que contienen enlaces polares, tales como HF, HCl, y CO, tienden a
orientarse en el campo eléctrico. Esto hace que el voltaje medido entre las placas disminuya
más marcadamente para estas sustancias, y así decimos que estas moléculas son polares.
Moléculas tales como F2 o N2 no se reorientan, así que el cambio de voltaje entre las placas es
ligero; decimos que estas moléculas son no polares. Generalmente, cuando las diferencias de
electronegatividades en las moléculas diatómicas aumentan, los momentos dipolares medidos
aumentan.
Los momentos dipolares asociados con enlaces individuales sólo pueden medirse en
moléculas diatómicas simples. Más que pares seleccionados de átomos, lo que se sujeta a
medición son moléculas enteras. Los valores medidos de momentos dipolares reflejan las
polaridades globales de las moléculas. Para las moléculas poliatómica son el resultado de
todos los dipolos de enlace de las moléculas.
El momento dipolo de una molécula formada por tres o más átomos está determinado tanto
por la polaridad de sus enlaces como por su geometría. La presencia de enlaces polares no
necesariamente significa que la molécula presente un momento dipolo. Por ejemplo el dióxido
de carbono (CO2) es una molécula triatómica, por lo que su geometría puede ser lineal o
angular. Cuando la molécula es lineal; no tiene momento dipolo y, cuando la molécula es
angular; tiene un momento dipolo. En este caso, el momento dipolo de la molécula completa
es la resultante de los dos momentos de enlace, es decir, de los momentos dipolos individuales
de los enlaces C = O. el momento de enlace es una cantidad vectorial, lo que significa que
tiene tanto magnitud como dirección. El momento dipolo medido es igual a la suma vectorial
de los momentos de enlaces.
98
Tabla 24. Valores de Momentos Dipolares
ENERGÍA DE ENLACE
Para medir el calor absorbido o liberado por un sistema durante un proceso a presión
constante, los químicos utilizan una propiedad denominada entalpía, que se representa con el
símbolo H y se define como E + PV. La entalpía es una propiedad extensiva, su magnitud
depende de la cantidad de materia presente. Es imposible determinar la entalpía de una
sustancia, por lo tanto lo que se mide realmente es el cambio de entalpía, ∆H(La letra griega
delta ∆, simboliza cambio).
Para la entalpía se emplea como punto de referencia el “nivel del mar” recibiendo el
nombre de entalpía estándar de formación (∆Hof) ; que se define como el cambio de calor que
se produce cuando se forma un mol de un compuesto a partir de sus elementos a una presión
de 1 atm. Se dice que los elementos están en su estado estándar a 1 atm, de aquí el término
“entalpía estándar”. El superíndice “o” representa las condiciones del estado estándar (1 atm)
y, el subíndice “f”, significa formación. A pesar de que el estado estándar no específica una
temperatura, siempre se utilizarán valores de ∆Hof medidos a 25oC.
99
Esta ecuación muestra que para la ruptura de enlaces covalentes en 1 mol de moléculas de
H2 gaseoso son necesarios 436.4 kJ de energía. Para las moléculas de cloro que son menos
estables,
Las energías de enlace también se pueden medir directamente para moléculas diatómicas
que contienen elementos diferentes, como el HCl,
En ambos casos el enlace O – H se rompe, pero el primer paso es más endotérmico que el
segundo. La diferencia entre los dos valores de ∆Ho indica que el segundo enlace O –H
experimenta en sí mismo un cambio debido a una modificación en el medio ambiente químico.
Ahora se puede entender por qué la energía de enlace de la misma unión O – H en dos
moléculas diferentes, como el metanol (CH3OH) y el agua (H2O) no será la misma ya que sus
ambientes son distintos. Así, para las moléculas poliatómicas se puede hablar sólo de la
energía de enlace promedio de un enlace particular. Por ejemplo, se puede medir la energía del
enlace O – H en diez diferentes moléculas poliatómicas y obtener la energía de enlace
promedio dividiendo la suma de las energías de enlace entre 10. La tabla muestra una lista de
las energías de enlace promedio de varias moléculas diatómicas y poliatómicas. Debemos
recordar que los enlaces triples son más fuertes que los enlaces dobles, que a su vez, son más
fuertes que los enlaces sencillos.
100
ENLACE ENERGÍA DE ENLACE ENERGÍA DE
ENLACE (kJ/mol) ENLACE (kJ/mol)
H - H 436.4 C - S 255
N - N 393 C = S 477
H - O 460 N - N 193
H - S 368 N = N 418
H - P 326 N ≡ N 941.4
H - F 568.2 N - O 176
H - Cl 431.9 N - P 209
H - Br 366.1 O- O 142
H - I 298.3 O= O 498.7
C - H 414 O - P 502
C - C 347 O= S 469
C = C 620 P - P 197
C ≡ C 812 P = P 489
C - N 276 S - S 268
C = N 615 S = S 352
C ≡ N 891 F - F 156.9
C -O 351 Cl - Cl 242.7
C= O 745 Br - Br 192.5
C - P 263 I - I 151.0
El enlace en los metales se llama enlace metálico y se debe a las atracciones eléctricas entre
iones metálicos con carga positiva y electrones móviles deslocalizados que pertenecen al
cristal como un todo.
Este tipo de enlace es claramente distinto a los enlaces iónicos y covalentes. Se puede
visualizar como una formación tridimensional de iones positivos que permanecen fijos en la
red cristalina, mientras que los electrones de valencia, débilmente sujetos, se mueven con
libertad por todo el cristal.
El movimiento de estos electrones de valencia, similar al fluido, por toda la red cristalina,
hace que los metales sean buenos conductores del calor y de la electricidad. Una característica
importante que diferencía a los metales de los compuestos iónicos y de los que tienen enlaces
covalentes es que sólo en estado sólido los metales conducen la electricidad.
Uno de los modelos más sencillos para explicar las propiedades de los metales es el de
“mar” de electrones, que propone un conjunto de átomos formando una red ordenada de iones
101
positivos o sea, los átomos metálicos desprovistos de sus electrones, que pueden trasladarse a
través de la red como las moléculas de un gas dentro del recipiente que las contiene.
Entre sus propiedades principales están las siguientes: puntos de fusión y ebullición
generalmente elevados, brillo metálico, tenacidad, dureza, maleabilidad (laminado, estiraje,
doblado), ductilidad (hilos, alambres), alta conductividad térmica y eléctrica.
En la industria los metales tienen una amplia aplicación; por su ductilidad y conductividad
se fabrican cables y alambres de diferentes diámetros; por su maleabilidad se elaboran láminas
y hojas para cubiertas; por su dureza y tenacidad se le emplea en la fabricación de
herramientas, utensilios, piezas mecánicas, etc.
102
Figura 20. Diagrama esquemático representando la construcción de la banda de
orbitales 3s del cristal de sodio metálico.
Un cristal que contuviera un mol de átomos de sodio (6.02x 10 23 átomos) pesaría 22.99
gramos y podría presentarse en forma de un cubo de 2.87 cm de arista solamente. En este gran
conjunto de orbitales moleculares del cristal existe uno que es el más estable y de mínima
energía (el más enlazante). En este orbital molecular, cada orbital 3s de un determinado átomo
se combina en fase con los orbitales 3s de los átomos vecinos más próximos, es decir en este
caso todos los orbitales 3s de los átomos se encuentran combinados en fase.
Por otra parte, existe un orbital molecular del cristal que es el menos estable y de máxima
energía (el más antienlazante). En este orbital molecular, el orbital 3s de un determinado
átomo se combina en posición de fase con los orbitales 3s de los 8 átomos vecinos más
próximos, y éstos, a su vez, se combinan de la misma forma con sus más inmediatos vecinos.
El intervalo de energía entre el orbital más enlazante y el menos enlazante depende del
grado de solapamiento entre los orbitales 3s de los átomos de la red. Fundamentalmente,
depende del solapamiento entre el orbital 3s de un determinado átomo y los correspondientes
orbitales 3s de sus átomos vecinos próximos; es decir de la distancia Na-Na en el cristal, o lo
que es lo mismo, de los parámetros estructurales de la celda elemental (longitud de la arista
del cubo). Los parámetros estructurales del cristal condicionan la amplitud del intervalo de
energías entre el nivel máximo y mínimo.
Pero, por otra parte, en el intervalo de energía entre el orbital más enlazante y el menos
enlazante del cristal existen 6.02x1023 orbitales distintos, cada uno con su energía propia.
Queda claro que en este conjunto de orbitales moleculares del cristal, la diferencia de
energía entre dos consecutivos debe ser muy pequeña. Este conjunto de orbitales moleculares
forma una serie finita y discreta de niveles energéticos, pero cada uno de ellos tan próximo en
energía a sus inmediatos vecinos que forman casi un sistema continuo de energías. Este
conjunto de orbitales del cristal se denomina una banda o una banda de orbitales.
103
BANDA DE VALENCIA Y BANDA DE CONDUCCIÓN
Un sólido, metálico o no, (el modelo de bandas es aplicable a cualquier tipo de sólido)
puede tener un sistema de bandas muy complicado. De todas maneras, dos de ellas son
especialmente importantes: la última banda total o parcialmente llena con electrones, y la
primera vacía. Esta situación recuerda a la que ya se menciono en la teoría de orbitales
moleculares para moléculas más o menos complejas. El último orbital molecular lleno con
pares de electrones y el primero vacío son de especial importancia para explicar las
propiedades químicas de la molécula.
A menudo, una banda totalmente llena con electrones es denominada banda de valencia, y
una parcialmente llena banda de conducción. Esta nomenclatura es parcialmente utilizada al
estudiar los sólidos semiconductores y será útil en las explicaciones que se llevarán a cabo a
continuación. La situación que se da entre las bandas s y p de los elementos alcalinos y
alcalinotérreos (que solapan parcialmente) no es la única.
La determinación del sistema de bandas en un sólido es difícil y matemáticamente
compleja. No pueden utilizarse métodos cualitativos eficaces, como en el caso de la teoría de
orbitales moleculares.
La teoría de orbitales moleculares se ha utilizado para explicar el enlace en cristales
metálicos tales como sodio puro o aluminio puro. Sin embargo esta teoría no explica bien este
enlace, ya que presenta varios errores.
Un modelo sencillo alternativo consecuente con la teoría de bandas es la descripción del <<
mar de electrones >>. Este sencillo modelo permite explicar satisfactoriamente propiedades
características de los metales tales como conductividad y dureza mecánica.
104
Los electrones de valencia del Silicio están localizados sobre los átomos y ocupan lo que
se conoce como banda de valencia a energías bajas sin embargo a energías mas altas se
encuentra la banda de conducción que tiene niveles mas deslocalizados pero no contiene
electrones. Sólo cuando los electrones del Si adquieren la energía suficiente para saltar de la
banda de valencia a la de conducción es que el cristal puede conducir la corriente.
En sus primeros esfuerzos para explicar la estructura electrónica de los metales, los
científicos esgrimieron las propiedades de su buena conductividad térmica y eléctrica para
apoyar la teoría de que los metales se componen de átomos ionizados, cuyos electrones libres
forman un “mar” homogéneo de carga negativa. La atracción electrostática entre los iones
positivos del metal y los electrones libres, se consideró la responsable del enlace entre los
átomos del metal. Así, se pensaba que el libre movimiento de los electrones era la causa de su
alta conductividad eléctrica y térmica. La principal objeción a esta teoría es que en tal caso los
metales debían tener un calor específico superior al que realmente tienen.
En 1928, el físico alemán Arnold Sommerfeld sugirió que los electrones en los metales se
encuentran en una disposición cuántica en la que los niveles de baja energía disponibles para
los electrones se hallan casi completamente ocupados. En el mismo año, el físico
estadounidense de origen suizo Felix Bloch, y más tarde el físico francés Louis Brillouin,
aplicaron esta idea en la hoy aceptada “teoría de bandas” para los enlaces en los sólidos
metálicos.
De acuerdo con dicha teoría, todo átomo de metal tiene únicamente un número limitado de
electrones de valencia con los que unirse a los átomos vecinos. Por ello se requiere un amplio
reparto de electrones entre los átomos individuales. El reparto de electrones se consigue por la
superposición de orbitales atómicos de energía equivalente con los átomos adyacentes. Esta
superposición va recorriendo todo el metal, formando amplios orbitales que se extienden por
todo el sólido, en vez de pertenecer a átomos concretos. Cada uno de estos orbitales tiene un
nivel de energía distinto debido a que los orbitales atómicos de los que proceden, tenían a su
vez diferentes niveles de energía. Los orbitales, cuyo número es el mismo que el de los
orbitales atómicos, tienen dos electrones cada uno y se van llenando en orden de menor a
mayor energía hasta agotar el número de electrones disponibles. En esta teoría se dice que los
grupos de electrones residen en bandas, que constituyen conjuntos de orbitales. Cada banda
tiene un margen de valores de energía, valores que deberían poseer los electrones para poder
ser parte de esa banda. En algunos metales se dan interrupciones de energía entre las bandas,
pues los electrones no poseen ciertas energías. La banda con mayor energía en un metal no
está llena de electrones, dado que una característica de los metales es que no poseen
suficientes electrones para llenarla. La elevada conductividad eléctrica y térmica de los
metales se explica así por el paso de electrones a estas bandas con defecto de electrones,
provocado por la absorción de energía térmica.
105
En el siguiente ejemplo se muestra un ejemplo más de la teoría de bandas:
...
Figura 22. En el enlace metálico a diferencia del enlace covalente no se forma solo una
molécula de Li sino muchas por lo tanto las energías de enlace y antienlace cada vez son más
compactas por lo tanto dan lugar a una banda.
METALES
Un sólido será un metal si la última banda que contiene electrones está semillena (caso
de los elementos alcalinos) o, si a pesar de estar completamente llena, la primera banda vacía
solapa en cierta extensión con aquella. El carácter metálico y la conductividad de los
elementos del grupo 11, Cu, Ag y Au, cuya configuración electrónica en estado fundamental
es [ ]ns1(n-1)d10(muy semejante al de los elementos alcalinos) se explica de la misma manera.
106
La conductividad eléctrica de un metal disminuye con la temperatura. Este hecho contrasta
con la mayor movilidad que deben tener los electrones al aumentar aquélla, pero es que hay
que tener en cuenta otro hecho. En su movimiento a través del cristal, los electrones se
desplazan a través de la red periódica de los núcleos, siendo atraídos sucesivamente por ellos.
Al aumentar la temperatura, la red cristalina vibra cada vez con mayor intensidad, y en ciertos
momentos su periodicidad puede ser destruida o modificada temporalmente, lo cual no
beneficia en absoluto al mecanismo de conducción.
Las energías de ionización de los átomos metálicos son las más pequeñas entre los
elementos. Debido a esto, cuando se forma un metal, los electrones más externos quedan
deslocalizados, es decir, dejan de pertenecer únicamente a un átomo metálico para pasar a
formar parte de toda la red cristalina. Esta nube de electrones mantiene unido al arreglo de
iones positivos.
Basta una pequeña diferencia de potencial para que los electrones “libres” de los metales
se muevan a lo largo del sólido, razón por la cual son buenos conductores de la electricidad.
Los cables eléctricos que utilizamos son de Cobre, y aunque la Plata tiene mayor
conductividad eléctrica no se emplea porque es más cara.
Las propiedades físicas generales de los metales pueden explicarse basándose en el enlace
metálico de los sólidos.
La fuerza de enlace metálico en sí, depende del número de electrones en especial de
electrones desapareados que se encuentran mas allá de la ultima etapa de configuración de gas
noble. Los metales cristalizan en forma de sólidos y se considera que los iones metálicos que
ocupan los sitios de las redes cristalinas se encuentran dentro de una nube de electrones de
valencia deslocalizados.
Prácticamente todos los metales cristalizan en algunos de los tres tipos de redes cristalinas:
1.-cúbica con centro en el cuerpo.
2.-cúbica con centros en las caras (llamada también de empacamientos cercanos).
3.-hexagonal, de empacamientos cercanos.
El enlace en los metales se llama enlace metálico y se debe a las atracciones eléctricas entre
iones metálicos con carga positiva y electrones móviles deslocalizados que pertenecen al
cristal como un todo. Este tipo es distinto a los enlaces iónicos y covalentes. Se puede
visualizar como una formación tridimensional de iones positiva que permanece fijo en la red
cristalina, mientras que los electrones de valencia, débilmente sujetos, se mueven con libertad
por todo el cristal. Los metales cuyos electrones están sujetos con menos fuerza son los
mejores conductores de la electricidad.
107
Cuando se constituye una nube electrónica que rodea a todo el conjunto de iones positivos,
dispuestos ordenadamente, se forma un cristal metálico.
Por ejemplo : El Na; los cationes sodio ocupan posiciones ordenadas dentro de un cubo y los
electrones envuelven toda la estructura.
La teoría más sencilla del enlace metálico fue introducida por Drude a principios de siglo y
recibió el nombre de teoría del electrón libre o del mar de electrones. Posteriormente surgió la
teoría de bandas, más amplia al permitir realizar un estudio general del estado sólido y
explicar las propiedades particulares de los metales y no metales sólidos. El gran éxito de esta
teoría fue el dar una explicación satisfactoria de las propiedades conductoras de las sustancias
sólidas, clasificándolas en conductoras, semiconductoras y aislantes, lo cual fue de vital
importancia para el conocimiento, fabricación y utilización de los sistemas semiconductores
en la industria de la electrónica. Algunos metales que conducen la electricidad son:
a) El hilo de Cobre conduce la corriente eléctrica por ser un conductor metálico, en el que los
electrones de valencia gozan de libertad para moverse por entre los cationes de la red al
aplicar un campo eléctrico externo.
b) En la disolución de Cu(NO3)2 los iones poseen suficiente movilidad para desplazarse
dentro de un campo eléctrico, conduciendo la corriente .
Las estructuras metálicas tienen algunas propiedades muy características, en el cristal cada
átomo tiene un número de coordinación muy elevado y la estructura presenta una
conductividad eléctrica y térmica muy grande.
El empaquetamiento de los átomos en el cristal es de tal forma que los mantiene muy
próximos entre sí.
Un metal se puede considerar como un conjunto de iones positivos, que en general son
esferas de radio idéntico, empaquetados de forma que dejan libres entre ellos el menor espacio
posible.
108
A continuación se presenta una tabla de conductividad de algunos materiales:
La estructura cristalina de los metales y aleaciones explica el hecho de que los metales sean
buenos conductores de la electricidad.
TIPOS DE CONDUCCIÓN
109
Gráficamente lo podemos representar así:
Los electrones que se encuentran en los niveles de energía de la banda de valencia pueden
ser excitados a los niveles vacíos de la banda de conducción. Este movimiento de electrones
de un nivel a otro constituye una corriente eléctrica. Por esto, los metales son buenos
conductores.
LOS AISLANTES
En los aislantes la banda de valencia está completa, y la siguiente banda, vacía, tiene una
brecha energética mayor. Un aislante es un material que ofrece un nivel muy bajo de
conductividad bajo la presión de una fuente de voltaje aplicada.
En un no-conductor o aislante, como por ejemplo el diamante, la banda de conducción está
ubicada a una energía mucho mayor, de modo que los electrones no pueden moverse desde la
banda de valencia a la de conducción. Es por eso que el diamante es un no-conductor.
LOS SEMICONDUCTORES
110
Al aumentar la temperatura, un número mayor de electrones tiene suficiente energía térmica
como para pasar a la banda de conducción. Esto explica, en el contexto de la teoría de bandas,
el aumento de la conductividad de un semiconductor con la temperatura. En resumen, la
diferencia entre un metal, un semiconductor y un no-conductor depende de la brecha de
energía entre la banda de valencia y la de conducción.
Figura 25. Se muestran las diferencias de energía (KJmol-1) entre las dos bandas para el
carbono, que es un aislante, el silicio y el germanio, que son semiconductores, y el
estaño, que es un metal.
111
hueco o agujero se mueve a través del cristal. En realidad, se mueve un electrón en la
dirección opuesta. Dado que la carga que se mueve es positiva, se dice que estos conductores
son del tipo p. En el caso anterior, dado que se mueve una carga negativa, el conductor es del
tipo n. Al proceso de incorporar impurezas del tipo n o del tipo p se lo denomina dopado. En
este proceso se añade del orden de cinco átomos de impureza por cada millón de átomos de
silicio. Normalmente, la conductividad de un semiconductor se incrementa en un factor
100000 por la presencia de los átomos de impurezas.
El desarrollo más importante de los últimos años fue la producción de circuitos integrados,
consistente de miles de resistencias, transistores, rectificadores y capacitores, construidos con
conductores de tipo n y p sobre una pieza única de silicio de dimensiones no mayores que
algunos milímetros. Estos circuitos integrados ("chips") constituyen el corazón de los relojes
digitales, de las calculadoras y de las computadoras personales.
112
Material tipo N
Material tipo P
El enlace covalente coordinado se caracteriza porque uno de los átomos el que cede los
dos electrones, y el otro sólo ofrece el espacio para acomodarlos.
Una vez formado el enlace covalente coordinado, no se distingue de los demás; no es más
que un par de electrones compartidos.
Se define de la siguiente forma: “Es el enlace que se produce cuando dos átomos
comparten una pareja de electrones, pero dicha pareja procede solamente de uno de los
átomos combinados”.
En este caso el enlace se llama covalente dativo o coordinado. El átomo que aporta la
pareja de electrones recibe el nombre de donante, y el que los recibe, aceptor.
Ejemplo: En la estructura del ácido sulfúrico, el Azufre es el que aporta los dos electrones
del par compartido en los átomos de Oxígeno que se encuentran arriba y abajo.
..
:O:
.. .. ..
H· + · O· + ·S· + ·O· + ·H
·· .. ..
:O:
..
De los siguientes compuestos señala cuál par de electrones compartidos forman enlace
covalente coordinado.
.. .. ..
a) O::C::O b) H:C:O:H
·· ·· :: ··
:O:
113
.. .. .. ..
c) :O :S :O: d) H: N:O:H
.. :: .. : ··
:O: H
..
·· ·· ..
e) H:O:C:O:H f) Ca ::O:
·· ·· ··
:O:
··
Por definición los compuestos de coordinación son aquellos en los que un ión o un átomo
metálico se combina con una o más moléculas o iones que actúan como bases de Lewis.
Ejemplos:
K3[Fe(CN)6] [Fe(CN)6]-3 Anión
Hexaciano ferrato III de potasio Hexaciano ferrato III
[Cu(NH3)4]Cl [Cu(NH3)4]+1 Catión
Cloruro de tetramino Cobre I Tetramino Cobre I
114
Los constituyentes del complejo se nombran primero los aniónicos, moléculas neutras y el
ion metálico central.
Ejemplos:
OH-1 hidroxo Cl-1 cloro
CN-1 ciano F-1 fluoro
CNO--1 cianato O-2 oxo
S-2 tio CO3-2 carbonato
C2O4-2 oxalato NO3-1 nitrato
-2
S2O3 tiosulfato NO2-1 nitro
SO4-2 sulfato
Los nombres de ligandos neutros no cambian, ejemplos: H2O agua (acuo), CO carbonilo,
NH3 amino, NO nitrosilo
El número de ligandos simples es indicado por los prefijos di-, tri-, tetra-, penta-, hexa-.
Para los ligandos complejos como la etilendiamino se emplean bis-, tris, tetrakis, pentakis.
El número de oxidación del ion metálico central es indicado por un número romano
encerrado en paréntesis.
Ejemplo:
K4[Fe(CN)6] Hexacianoferrato (II) de potasio
K+1 [Fe(CN)6]-4
K3[Fe(CN)6]
Ferricianuro de potasio Trivial
Hexaciano Ferrato (III) de potasio Moderno
115
La nomenclatura de iones complejos es similar pero anteponiendo la palabra ión. Ejemplo:
En cuanto a las aplicaciones médicas de los complejos, destacan por ejemplo algunos
complejos de Platino, que presentan una marcada actividad antitumoral. Por su parte, el EDTA
se puede utilizar como antídoto contra el envenenamiento por metales pesados, ya que forma
complejos estables con ellos, que se pueden disolver en agua y ser eliminados por el
organismo a través la orina. Además, los complejos juegan un papel fundamental en la vida.
Por ejemplo en los glóbulos rojos el grupo hemo, complejo de hierro que, al oxidarse
formando un nuevo complejo capaz de transportar el oxígeno que las células del organismo
necesitan para vivir. A partir de este punto, es fácil comprender por qué el monóxido de
carbono es letal para los seres vivos. Al ser un ligando muy fuerte, cuando se respira se fija al
hierro del grupo hemo y lo bloquea, incapacitando al glóbulo rojo para transportar oxígeno.
Cuando se está en una atmósfera de monóxido de carbono, se produce la muerte por asfixia
de forma rápida.
Los complejos poseen también importantes aplicaciones industriales, por ejemplo, para la
extracción de metales preciosos de las minas se emplea el cianuro como ligando, ya que
facilita la disolución de estos metales, muy difíciles de extraer.
También se emplean los complejos como colorantes, especialmente los de la familia de los
alumbres. La reacción de formación de dichos compuestos se emplea además por la policía
para detectar el alcohol en el aliento en los controles de alcoholemia.
TIPOS DE FUERZAS
El vapor de agua o hielo de un glacial son diferentes formas de una sustancia. El agua y
sus propiedades químicas son iguales, sin embargo, existen diferencias entre sus propiedades
físicas dependiendo del estado en que se encuentren. Esto se debe a la existencias de pequeñas
fuerzas atractivas llamadas intermoleculares.
Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas. El
comportamiento molecular depende en gran medida del equilibrio (o falta de él) de las fuerzas
que unen o separan las moléculas, y el estudio de esos fenómenos fue parte importante del
desarrollo de la química física en el siglo XX.
Las fuerzas de atracción explican la cohesión de las moléculas en los estados líquido y sólido
de la materia, y se llaman fuerzas de largo alcance o fuerzas de Van der Waals en honor al
116
físico holandés Johannes Diderik Van der Waals. Estas fuerzas son las responsables de
muchos fenómenos físicos y químicos como la adhesión, el rozamiento, la difusión, la tensión
superficial y la viscosidad.
Tanto los sólidos como los líquidos tienen sus partículas muy cercanas unas a otras, por
ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases y cuando una sustancia
molecular cambia de estado, los átomos dentro de la molécula permanecen sin cambio.
117
2.7.1 FUERZAS DE VAN DER WAALS
Fuerza intermolecular atractiva, pero poco intensa, que se ejerce a distancia entre
moléculas. Son fuerzas de origen eléctrico que pueden tener lugar entre dipolos instantáneos o
inducidos y entre dipolos permanentes.
Las fuerzas entre dipolos instantáneos o inducidos se producen entre moléculas no polares
como es el caso del oxígeno, el nitrógeno o el cloro, y también entre átomos como el helio o el
neón, y reciben el nombre de fuerzas de dispersión. Este tipo de fuerzas es el responsable de
que estas sustancias puedan ser licuadas e incluso solidificadas. Las nubes electrónicas de las
moléculas o de los átomos sufren vibraciones y producen dipolos con una orientación
determinada, pero de vida muy breve ya que un instante después el dipolo tiene la orientación
contraria. Estos dipolos inducen otra deformación en las moléculas contiguas y originan
fuerzas de atracción entre ellas.
Las fuerzas entre dipolos permanentes se producen cuando las moléculas son polares, como
el dióxido de azufre (SO2) o el monóxido de carbono (CO), y existe atracción entre el polo de
una molécula y el polo opuesto de otra molécula contigua.
Estas fuerzas siguen siendo débiles pero son más intensas que las fuerzas de dispersión y,
aunque éstas siguen existiendo, predominan las de atracción dipolo-dipolo.
Los puntos de ebullición de las moléculas polares de masa parecida aumentar al crecer el
momento dipolar. En la tabla siguiente se muestran algunos compuestos que corroboran esta
tendencia:
118
Sustancia Masa molecular Momento Punto de
(uma) dipolar ebullición (°K)
Propano 44 0.1 231
Dimetil éter 46 1.3 248
Cloruro de metilo 50 2.0 249
Acetaldehído 44 2.7 294
Acetonitrilo 41 3.9 355
Tabla 27. Comparación entre el momento dipolar, la masa y el punto de ebullición de
sustancias.
La fuerza ión dipolo es la fuerza que existe entre un ión y una molécula polar neutra que
posee un momento dipolar permanente, las moléculas polares son dipolos tienen un extremo
positivo y un extremo negativo. Los iones positivos son atraídos al extremo negativo de un
dipolo, en tanto que los iones negativos son atraídos al extremo positivo.
La magnitud de la energía de la interacción depende de la carga sobre el ión (Q), el
momento dipolar del dipolo (µ), y de la distancia del centro del ión al punto medio del dipolo
(d).
Las fuerzas ión-dipolo son importantes en las soluciones de las sustancias iónicas en líquidos.
Un átomo de hidrógeno en un enlace polar (por ejemplo H-F, H-O o H-N) puede
experimentar una fuerza atractiva hacia una molécula polar o un ion vecino que cuenta con
pares electrónicos sin compartir, usualmente átomos de F, O o N .
A este tipo de interacción se le conoce con el nombre de enlace de hidrógeno y en última
instancia no es más que una interacción del tipo dipolo-dipolo. Tomando en consideración que
el átomo de H tiene un electrón, entonces el lado del átomo que está hacia afuera del dipolo es
virtualmente un núcleo desnudo
119
enlace covalente polar). Entonces, puede acercarse mucho al átomo electronegativo de la
molécula vecina (el cual tiene carga parcial negativa) de manera que puede interactuar
fuertemente con él.
La energía de los enlaces de hidrógeno va de alrededor de 4 kJ/mol a 25 kJ/mol, es decir,
son más débiles que los enlaces covalentes, pero son mayores que las interacciones dipolo-
dipolo o las fuerzas de dispersión. Este tipo de interacción tiene gran importancia en la
organización de las moléculas biológicas y su influencia es notable en la estructura de las
proteínas y los ácidos nucleicos
.
El agua tiene una capacidad poco común para formar una red de enlaces de hidrógeno muy
extensa. Como líquido, la energía cinética de las moléculas previene que un arreglo ordenado
extenso de los átomos de hidrógeno.
Al enfriarse, las moléculas van perdiendo energía cinética y esto permite que las moléculas
se vayan ordenando en un arreglo que maximiza las interacciones atractivas de los enlaces de
H. Este arreglo de las moléculas tiene un volumen mayor (es decir, es menos denso) que el
agua líquida, de manera que el agua se expande al congelarse. El arreglo de moléculas de
agua en el hielo normal tiene geometría hexagonal (es decir que está compuesto de anillos con
seis moléculas de agua), lo cual es la base estructural de la forma hexagonal de los copos de
nieve. Cada molécula de agua puede participar en cuatro enlaces de H.
Durante muchos años la humanidad observó las enormes diferencias entre los estados de
agregación, e intentó explicar la condensación y la vaporización , la solidificación y la fusión,
la solubilidad de las sustancias, las propiedades de las disoluciones y los demás tipos de
mezclas. Fue necesario el advenimiento del modelo cinético molecular en el siglo XIX, para
que una teoría pudiera explicar los hechos.
PRESIÓN DE VAPOR
Cuando un líquido está en equilibrio con su vapor, la presión ejercida por el gas se conoce
como presión de vapor del líquido.
120
Si contamos con un mecanismo que ceda calor al líquido para que la temperatura
permanezca constante, éste terminará por evaporase totalmente. Por eso mientras el sol brilla
se secan los charcos de agua o la ropa tendida; la única condición es que sople un poco de
viento que se lleve el vapor recién formado. Así, la fuerza de atracción entre las moléculas del
líquido es vencida por la presencia de una fuente externa de calor.
A medida que las fuerzas intermoleculares son mayores la presión de vapor disminuye. Por
ejemplo el agua tiene una menor presión de vapor que el benceno a la misma temperatura.
TENSIÓN SUPERFICIAL
En el interior de un líquido las moléculas están rodeadas de otras moléculas, por todas
partes; es decir, están sujetas a fuerzas de atracción provenientes de todas direcciones. Sin
embargo, las moléculas sobre la superficie no tienen compañeras encima de ellas. Son atraídas
hacia abajo por todas las demás moléculas.
De esta manera, toda molécula que llega a la superficie permanece muy poco tiempo allí,
pues pronto es “atraída” hacia el interior. Como vemos, debido a la tensión superficial una
pequeña masa de líquido tiende a reducir su superficie y adquiere forma esférica, tal es el caso
de las gotas; los insectos pueden caminar sobre el agua, o una aguja puesta con cuidado en
forma horizontal sobre un líquido no se hunde.
Cuanto mayor sea la fuerza de atracción entre las moléculas, mayor será la energía de
superficie y la tensión superficial. La función del jabón es justamente reducir la tensión
superficial del agua. Al añadir jabón, la estructura superficial se modifica notablemente, pues
las moléculas del agua se ven sometidas a una fuerte interacción con las moléculas del jabón
que supera la atracción entre las del agua.
PUNTO DE EBULLICIÓN
Si se eleva la temperatura de un líquido en equilibrio con su vapor, se forma más vapor. Por
ello, la presión de vapor aumenta con la temperatura, y alcanza el valor de una atmósfera (760
torr) a una temperatura característica de cada líquido, llamada punto de ebullición normal. A
esta temperatura, la presión que ejerce el vapor en equilibrio se iguala con la atmosférica (a
nivel del mar). Entonces, si se lleva a cabo un calentamiento en un recipiente abierto, cuando
se alcanza esta temperatura la presión atmosférica no logra a detener el escape de vapor, y el
líquido entra en franca ebullición.
Sin embargo, si nos encontramos en un lugar donde la presión atmosférica sea menor que
760 torr (debido a la altura), la ebullición ocurre a menor temperatura. Para ser más precisos,
ocurre a la temperatura a la cual la presión de vapor del líquido iguala a la presión
atmosférica local. Para el caso del agua, la temperatura a la cual la presión de vapor es de 585
mm de Hg (presión atmosférica en la Ciudad de México) es alrededor de 920C. Ello significa
que el agua hierve a esa temperatura en esa ciudad, lo cual explica, por ejemplo, que el tiempo
de cocción de los alimentos sea un poco mayor que al nivel del mar.
Al aumentar las fuerzas intermoleculares, se incrementa también el punto de ebullición.
121
Ejemplos: los puntos de ebullición (1 atm de presión) para algunas sustancias son: agua
(1000C), alcohol etílico (780C), acetona (56.50C), ácido acético (1180C), etc.
VISCOSIDAD
Esta propiedad se origina por el rozamiento de unas partículas con otras, cuando un
líquido fluye. Por tal motivo, la viscosidad se puede definir como una medida de la resistencia
que opone un líquido a fluir.
Si en un recipiente perforado en el centro se hacen fluir por separado miel, leche, agua y
alcohol, observamos que cada líquido fluye con rapidez distinta; mientras más viscoso es un
líquido, más tiempo tarda en fluir. En la industria la viscosidad se cuantifica en forma
práctica, utilizando recipientes con una determinada capacidad, que tienen un orificio de un
diámetro establecido convencionalmente. Al medir el tiempo que el líquido tarda en fluir se
conoce su viscosidad, para ello se usan tablas que relacionan el tiempo de escurrimiento con la
viscosidad. La unidad de viscosidad en el Sistema Internacional es el poiseuille, el cuál
equivale a: 1 Poiseuille = 1 Ns/m2 = 1 kg/ms
A medida que las fuerzas entre las moléculas es mayor aumenta la viscosidad. Ejemplos:
los valores de viscosidad (en poiseuille y a 200C ) son: aceite de oliva (0.0970), Mercurio
(0.0016), glicerina (0.83), etc.
PUNTO DE FUSIÓN
El cambio de fase de sólido a líquido se llama fusión y la temperatura a la cual este cambio
ocurre se le llama punto de fusión.
El calor de fusión o entalpía de fusión es la cantidad de energía (calor) que se necesita
aportar a un mol del elemento para que, a su temperatura de fusión, pase de la fase sólida a la
líquida. Ejemplo: a la presión de una atmósfera, y el agua se congela a 00C, para fundir el
122
hielo o para congelar el agua sin cambio en la temperatura, se requiere un intercambio de 80
calorías por gramo.
ACTIVIDAD COMPLEMENTARIA
123
UNIDAD III ESTEQUIOMETRÍA
REACCIONES QUÍMICAS
Introducción
Una vez que se ha estudiado la masa de los átomos y las moléculas es importante saber
que les sucede en una reacción química, un proceso en el cual una o más sustancias cambian
para formar una o más sustancias nuevas. Con el objeto de comunicarse entre sí respecto de
las reacciones químicas, los químicos han desarrollado una forma estándar para
representarlas, utilizando ecuaciones químicas. Una ecuación química utiliza símbolos
químicos para mostrar qué ocurre durante una reacción química.
Considérese lo que sucede cuando el Hidrógeno gaseoso se quema en el aire para formar
agua. Esta reacción se representa mediante la ecuación química:
2H2 + O2 2H2O
Esta ecuación química cumple con la ley de la conservación de la masa porque tiene el
mismo número de átomos a ambos lados de la flecha; y además está balanceada pues muestra
que: “dos moléculas de hidrógeno se pueden combinar o reaccionar con una molécula de
oxigeno para formar dos moléculas de agua”.
En general la interpretación de una ecuación química se dá de la manera siguiente:
2H2 + O2 2H2O
También se hace referencia al H2 y O2 como reactivos, que son las sustancias iniciales
en una reacción química. El agua es el producto, es decir, la sustancia formada como
resultado de una reacción química. Así pues, una ecuación química es la descripción
taquigráfica de una reacción. Por convención en las ecuaciones químicas los reactivos se
escriben a la izquierda y los productos a la derecha de la flecha.
Reactivos Productos
Para proporcionar información adicional, los químicos indican el estado físico de los
reactivos y productos mediante las letras g, l, s para indicar los estados gaseoso, líquido y
sólido, o en caso de ambiente acuoso (ac) el cual en ocasiones se omite. Por ejemplo:
125
CLASIFICACIÓN DE LAS REACCIONES QUÍMICAS
En una reacción química, a las sustancias iniciales que intervienen en la reacción se les
llama reactivos, y a las sustancias formadas se les llama productos. Durante la reacción, los
átomos, moléculas o iones interactúan y se reacomodan para formar los productos. En este
proceso se rompen enlaces químicos y se forman otros. Los reactivos y los productos pueden
estar en estado sólido, líquido o gaseoso, o en solución.
Las reacciones se clasifican en varios tipos, para ayudar a escribir sus ecuaciones y a
predecir otras reacciones. Muchas de las reacciones químicas se ajustan a los tipos principales
de reacción que se describirán en los párrafos siguientes.
A + B C
Ejemplos:
El Magnesio metálico arde en aire con un brillo enceguecedor para producir óxido de
Magnesio. Antes se empleaban en las bombillas de destello en fotografía.
126
3.1.2 REACCIONES DE DESCOMPOSICIÓN
En esta reacción un solo reactivo se disocia para formar dos o más sustancias. Muchos
compuestos sufren reacciones de descomposición cuando se calientan.
Ejemplos:
C A + B
La piedra caliza o las conchas de moluscos que son Carbonato de Calcio se calientan para
preparar cal viva empleada a su vez para fabricar vidrio y obtener hierro. La reacción es:
1.- Un metal (A) sustituye a un catión en su sal o ácido. B pude ser un ión
metálico o ión hidrógeno.
A + BZ AZ + B
127
En este caso la sustitución depende de uno de los dos metales que intervienen en la
reacción A y B. Para lograr la sustitución se emplea la serie electromotriz (o de actividad)
que es el acomodo de los metales en orden descendente; de esta manera cada elemento de la
serie será capaz de desplazar una sal o un ácido o cualquier otro que lo siga.
Ejemplos:
2.- Un no metal (x ) sustituye a un anión en su sal o ácido. B puede ser un ión metálico
o un ión hidrógeno.
X + BZ BX + Z
128
Las reacciones de desplazamiento de metal tiene muchas aplicaciones en los procesos
metalúrgicos, en los cuales interesa separar metales puros a partir de sus minerales.
AX + BZ AZ + BX
129
Las reacciones de doble sustitución no dependen de la serie electromotriz , pero se realizan
si cumplen si cumplen una de las tres condiciones siguientes:
La más común de las reacciones de doble sustitución es de la primera clase. Para reconocer
el precipitado que se forme se aplicarán las siguientes reglas:
1.- Todos los fosfatos y carbonatos son insolubles excepto los de metales alcalinos y sales
de amonio.
2.- Todos los sulfuros son insolubles, excepto los de grupos IA y IIA y el sulfuro de
amonio.
3.- Los óxidos e hidróxidos son insolubles, excepto los del grupo IA y ciertos metales
alcalinotérreos (El Ca(OH)2 es moderadamente soluble)
4.- Los ácidos comunes son solubles
5.- La mayor parte de sales de metales alcalinos y sales de amonio son solubles
6.- Todos los sulfatos son solubles excepto BaSO4, SrSO4 y PbSO4 (El CaSO4 y
Ag2SO4 son ligeramente solubles)
7.- Todos los cloruros son solubles excepto AgCl, Hg2Cl2 y PbCl2 (El PbCl2 es
soluble en agua caliente)
8.- Casi todos los nitratos y acetatos (C2H3O2-) son solubles.
La reacción describe la acción del antiácido, las tabletas Tums que contienen Carbonato
de Calcio. El Carbonato de Calcio neutraliza algo del ácido (HCl) que está en el estómago.
El Carbonato de Calcio también es el sólido que se forma en los inodoros. La mayor parte
de los limpiadores de inodoros contienen sulfato ácido de sodio (NaHSO4) que disuelve el
carbonato de calcio como se muestra en la reacción :
130
CaCO3 precipita además en lagos donde los manantiales de agua dulce que contienen iones
de Calcio se encuentran con el agua de lagos que contienen iones carbonato. Las estructuras
formadas se llaman tobas y son poco vistas.
HX + MOH MX + HOH
Ácido Base Sal Agua
Los filtros de la cápsula espacial Apolo, que contienen Hidróxido de Litio, se utilizaron
para absorber dióxido de carbono en la atmósfera de la cabina, de acuerdo a la siguiente
reacción y así obtenían el agua que empleaban para beber los astronautas.
131
3.1.6 REACCIONES DE OXIDO - REDUCCIÓN
Cuando un átomo, ión o molécula adquiere una carga más positiva (pierde electrones)
decimos que se oxida. La pérdida de electrones por parte de una sustancia se denomina
oxidación. Se emplea el término de oxidación porque las primeras reacciones que se
estudiaron fueron reacciones con Oxígeno.
Cuando un átomo, ión o molécula adquiere una carga más negativa (gana electrones)
decimos que se reduce, la ganancia de electrones por parte de una sustancia se denomina
reducción. Si un reactivo pierde electrones, otro debe ganarlos; la oxidación de una sustancia
siempre va acompañado por la reducción de otra al transferirse electrones de una a la otra.
Las reacciones de oxidación – reducción implican la transferencia de electrones del átomo
que se oxida al átomo que se reduce. La transferencia de electrones puede producir energía
en forma de calor y llevarse a cabo en forma espontánea
La transferencia de electrones que ocurre durante reacciones de oxidorreducción también
se puede producir energía en forma de electricidad. En otros casos se puede emplear energía
eléctrica para que se lleven a cabo ciertos procesos químicos no espontáneos.
Las reacciones de oxidación – reducción forman una parte importante del mundo que nos
rodea. Abarcan desde la combustión de combustibles fósiles hasta la acción de los
blanqueadores de ropa domésticos. Asimismo la mayoría de los elementos metálicos se
obtienen de sus minerales por procesos de oxidación o de reducción.
Muchas reacciones redox importantes se llevan a cabo en agua, pero esto no implica que
todas las reacciones redox sucedan en medio acuoso. Considérese la formación de Óxido de
Calcio a partir de Calcio y Oxígeno:
El CaO es un compuesto iónico formado por iones Ca+2 y O-2. En esta reacción, dos
átomos de Ca ceden o transfieren 4e- a dos átomos de O. Por conveniencia, este proceso se
visualiza como dos etapas; una implica la pérdida de 4e- en los dos átomos de Ca, y la otra la
ganancia de estos cuatro electrones por una molécula de O2:
132
3.1.7 BALANCEO POR EL MÉTODO DEL NÚMERO DE OXIDACIÓN
INTRODUCCIÓN
Una ecuación química es una forma sintética de escribir un proceso químico real. De
acuerdo con la ley enunciada por Lavoisier, el número de átomos de cada elemento debe
conservarse en un cambio químico. Para hacer esto evidente, se incluyen en las reacciones los
coeficientes requeridos, llamados coeficientes estequiométricos. El proceso que se sigue para
encontrar dichos coeficientes se conoce como balanceo.
I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___I___
-7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0 +1 +2 +3 +4 +5 +6 +7
133
Oxidación y reducción: La oxidación dá cómo resultado un aumento del número de
oxidación, y la reducción una disminución del número de oxidación.
1.- Todos los elementos en su estado libre (no combinados con otros) tienen
un número de oxidación de cero (por ejemplo: Na, Cu, Mg, H2, O2, Cl2, N2).
2.- El número de oxidación del H es +1, excepto en los hidruros metálicos, en
los que es -1 (por ejemplo NaH, CaH2)
3.- El número de oxidación del O es -2, excepto en los peróxidos, en los que
es -1, y en F2O en el que es +2
4.- El elemento metálico en un compuesto iónico tiene número de oxidación
positivo.
5.- En los compuestos covalentes, el número de oxidación negativo se asigna
al átomo más electronegativo.
6.- La suma algebraica de los números de oxidación de los elementos en un
compuesto es cero.
7.- La suma algebraica de los números de oxidación de los elementos en un
ión poliatómico es igual a la carga del ión.
Recuerde: la suma de los números de oxidación de un compuesto debe ser igual a cero.
134
Determine el número de oxidación del carbono en el dióxido de carbono
CO2
Etapa 1 -2
Etapa 2 -2(2)
Etapa 3 C + (-4) = 0
Etapa C = 4 No. de oxidación del carbono
H2SO4
+1 -2
(H) (2) = +2 ( -2) (4) = +8
+2 + S +(-8) = 0
S–6=0
S = +6 No. de oxidación del azufre.
C2 O4-2
-2
-2(4)
2C + (-8) = -2 (carga del ión)
2C = -2 + 8
2C = + 6
C = +3 (No. de oxidación del carbono)
135
Determine el número de oxidación de los elementos que se indican o de lo contrario de todos
los elementos en los compuestos.
a) N en NH4+1
b) Cr en Cr2O7-2
c) P en PO4-3
d) BeCl2
e) HClO
f) H2O2
g) BrO3-
Muchas ecuaciones redox sencillas se pueden balancear muy fácil por inspección o por el
método de ensayo y error pero ecuaciones más complejas requieren el método de oxidación
reducción.
Balancee la ecuación
Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O
Etapa 1. Se asigna el número de oxidación a cada elemento para identificar los elementos que
se oxidan y los que se reducen.
0 +1+5 -2 +4 -2 +4 -2 +1 -2
Sn + HNO3 SnO2 + NO2 + H2O
Etapa 2. Se escriben dos semirreacciones, con los elementos que cambian de números de
oxidación. Después se añade electrones hasta que las ecuaciones tenga un balance
eléctrico.
0 +4
Sn Sn + 4e- oxidación
+5 +4
N + le- N reducción
136
Etapa 3. Multiplique las 2 ecuaciones por el número entero que haga que los electrones
perdidos por oxidación sean iguales al número de electrones ganados por la
reducción.
Etapa 5. Por ensayo y error se balacean el resto de elementos que no se han oxidado ni
reducido.
Comprobación:
1 - Sn - 1
4– N- 4
4– H - 4
12 – O – 12
137
Etapa 3 . Se multiplica la etapa de oxidación por 1 y la de reducción por 5 para que la perdida
y ganancia de electrones sean iguales.
Comprobación:
2–I–2
10 – Cl – 10
12 – H – 12
6–O-6
+2 +3
Fe Fe oxidación (6)
+6 +3
138
K2Cr2 O7 + 6FeCl2 + HCl 2CrCl3 + KCl + 6FeCl3 + H2O
Comprobación:
2 - K - 2
2 - Cr - 2
6 - Fe - 6
26 - Cl - 26
14 - H - 14
7 - O - 7
139
3.1.8 BALANCEO DE ECUACIONES POR EL MÉTODO DEL ION ELECTRÓN 0
SEMIRREACIÓN
El método ión – electrón utiliza cargas iónicas y electrones para balancear ecuaciones
redox iónicas. No se usan formalmente los números de oxidación, pero es necesario
determinar lo que se oxida y lo que se reduce. El método es como se indica:
Anota las dos semireacciones que contengan los elementos que se están oxidando y
reduciendo mediante la fórmula del ión o molécula.
Balancea los elementos distintos al oxígeno y al hidrógeno
Balancea el Oxígeno y el hidrógeno.
Solución ácida: En las reacciones de solución ácida emplee H+ y H2O para balancear el
oxígeno y el hidrógeno. Para cada oxígeno usar un H2O. Añada entonces el H+ necesario para
balancear los átomos de hidrógeno.
Solución básica: En las reacciones alcalinas, primero balancear como si la reacción fuera de
solución ácida. Añada entonces tantos iones OH- de cada lado de la ecuación como haya iones
H+ en la ecuación. Ahora combina los iones H+ y OH- en agua (por ejemplo 4H+ y 4OH- dan
4H2O). Anote de nuevo la ecuación, cancelando un número igual de moléculas de agua que
aparezcan en lados opuestos de la ecuación.
Añada electrones (e-) a cada semirreacción para llevarlas a un balance eléctrico.
Debido a que la pérdida y la ganancia de electrones deben ser iguales, multiplique cada
semirreación por el número apropiado para hacer que el número de electrones sea el mismo en
cada semirreación.
Sume las dos semirreacciones, cancelando electrones y cualquier otra sustancia idéntica que
aparezca en los lados opuestos de la ecuación.
Etapa 1. Se escriben dos semirreaciones, una con los elementos que se oxidan y otra con el
elemento que se reduce. (Emplee la molécula o el ión completo)
S-2 S° oxidación
MnO4- 1 Mn+2 reducción
140
Etapa 2. Balancee los elementos que no sean oxígeno e hidrógeno.
S-2 S°
+
8H + MnO4-1 Mn+2 + 4H2O
Etapa 6. Suma las dos semirreacciones cancelando 10e- de cada lado para obtener la ecuación
balanceada.
Comprobación
2 - Mn - 2
5 - S - 5
16 - H - 16
8 - O - 8
141
Balancee la ecuación siguiente:
Para balancear O e H en la ecuación de oxidación añada 1 H2O del lado izquierdo y 1H+ del
derecho.
Para balancear O e H en la ecuación de reducción, añada 1 H2O del lado derecho y 5H+ en el
izquierdo.
Combinar
-2
Cr O4 + 5H2O Cr(OH)3 + H2O + 5OH-1 Se cancela 1 agua
142
Etapa 4. Balancear cada semireacción eléctricamente, con electrones.
Comprobación:
1 - Cr - 1
3 - Fe - 3
14 - H - 14
14 - O - 14
143
3.2 REACCIONES QUÍMICAS DE IMPORTANCIA
La fabricación de productos químicos es una de las grandes metas industriales del mundo.
La industria química es la base de cualquier sociedad industrial. Casi todo lo que compramos
hoy día se ha manufacturado por algún proceso químico, o implica el uso de productos
químicos. Por razones económicas, tales procesos químicos y la elaboración de productos
químicos deben ir acompañados del mínimo de desperdicio posible. Cuando ocurre una
reacción química los químicos se preocupan sobre cuál será la cantidad de producto que se
forma a partir de cantidades conocidas de reactivos. Todo ello es muy importante para la
investigación y aplicaciones industriales de las reacciones químicas.
Es necesario mencionar que también en la industria química existe una gran cantidad de
reacciones que producen como residuos una serie de contaminantes que afectan a grandes
poblaciones y principalmente al medio ambiente.
3.2.1 INDUSTRIAL
ÁCIDO SULFÚRICO
El SO3 es un gas que se combina con el H2O para dar H2SO4 líquido.
SO3(g) + H2O(l) H2SO4(l)
AMONÍACO
144
El amoníaco se utiliza en la manufactura de fertilizantes, explosivos, textiles, plásticos y
ácido nítrico. La mayoría del Hidrógeno utilizado en este proceso proviene del metano, que a
su vez se obtiene del gas natural:
Ni
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g)
Fe-Cr
CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g)
ÁCIDO NÍTRICO
Luego se combina el Óxido de Nitrógeno con más Oxígeno para dar NO2, el que a su vez
reacciona con H2O.
3.2.2 AMBIENTAL
El CO2 posee la propiedad de absorber la radiación infrarroja del sol. Por consiguiente
cuanto más CO2 haya en la atmósfera, tanto más calor puede absorber ésta.
145
Otro gas el CO, no es un componente del aire seco normal, sino un producto de la
combustión incompleta del carbono o de compuestos de carbono.
2C + O2 2CO
S + O2 SO2
2SO2 + O2 2SO3
El ácido sulfúrico es muy fuerte y corrosivo, capaz de destruir el tejido viviente, las fibras
de nylon y los monumentos de mármol.
El nitrógeno también produce otros contaminantes en el aire, de acuerdo con las
siguientes reacciones:
N2 + O2 2NO
2NO + O2 2NO2
Los dos gases (NO y NO2) son producidos por cualquier proceso de combustión que
tenga lugar en el aire, ya que la oxidación del Nitrógeno atmosférico tiene lugar a la
temperatura de la flama. Los gases de escape de los automóviles son fuente significativa de
óxido de nitrógeno.
La desintegración que está sufriendo en la actualidad la capa de ozono en la atmósfera es
verdaderamente alarmante.
Se tiene conocimiento de que nuestra atmósfera primitiva estaba formada principalmente
de amoníaco, metano, agua, y de que había muy poco oxígeno libre presente. Conforme
pasaron los años, la concentración de oxígeno aumentó como resultado de la fotosíntesis y la
descomposición bioquímica del vapor de agua. El ozono se forma en la atmósfera mediante un
proceso que requiere de oxígeno y radiación solar de longitud de onda de 260 nanómetros.
146
O2(g) + hv 2O(g)
Este oxígeno monoatómico formado es muy activo, y cuando esto ocurre se recombina
con el oxigeno molecular para formar el ozono, completando así el ciclo del ozono. Al
absorber la radiación solar ultravioleta de onda corta, la capa de ozono en la estratosfera actúa
como escudo protector. Los efectos malignos de la radiación ultravioleta pueden ser, entre
otros: cáncer en la piel y mutaciones. Sin CFCl3 (freón 11)
el ozono, la vida en la tierra desaparecería CF2Cl2(freón 12)
gradualmente. C2F3Cl3 (freón 113)
Actualmente los clorofluorocarbonos C2F4Cl2 (freón 114)
(CFCs) están destruyendo la capa de ozono.
Estos compuestos son conocidos comercialmente como freones, se licuan fácilmente, son
poco inertes, no combustibles y volátiles. Los freones se utilizan como propelentes para
aerosoles en las latas de rociadores, como enfriadores en la refrigeración para aire
acondicionado, como disolventes para limpiar tabletas de circuitos electrónicos y en la
elaboración de espumas plásticas. Una vez que son liberados a la atmósfera, los
clorofluorocarbonos se difunden lentamente hacia la estratósfera, donde la radiación
ultravioleta de longitudes de onda de 175 nm a 220 nm provoca que se descompongan:
CFCl3 CFCl2 + Cl
CF2Cl2 CF2Cl + Cl
Los átomos de cloro activo que se forman participan en las siguientes reacciones:
Cl + O3 ClO + O2
ClO + O Cl + O2
O3 + O 2O2
147
forman cristales de hielo, que actúan como catalizadores heterogéneos que convierten el HCl
producido por el hombre y el cloronitrato (ClONO2) en cloro molecular y ácido hipocloroso
(HOCl), que son liberados en la fase gaseosa. El ácido nítrico (HNO3) que es liberado en la
fase gaseosa permanece en la fase condensada, esto es en el hielo:
Tanto el Cl2 como el HOClO pueden ser fácilmente fotolizados a átomos de Cl que
participan en la destrucción del ozono. Se cree que esta es la principal causa del agujero
observado en la capa de ozono.
Actualmente está prohibido el uso de los freones en los rociadores en aerosol, pero aún se
siguen utilizando en otras formas. Los efectos de la contaminación del aire se pueden
clasificar de la siguiente manera: a) reducción de la visibilidad y otros efectos atmosféricos;
b) daños causados a la vegetación; c) efectos directos sobre el hombre; d) daños causados a
los animales; y e) deterioro a los materiales.
CONCEPTO DE ESTEQUIOMETRÍA
La palabra estequiometría viene del griego stoichion, que significa “elemento”, y se refiere
a la medición y cálculo de las cantidades de los elementos presentes en los compuestos y en
las reacciones químicas.
LEYES ESTEQUIOMETRICAS
Este hecho fue observado originalmente por el científico ruso M.V. Lomonosov, en 1756, y
después por el francés Antoine Lavoisier, en 1783.
148
En particular, este principio es válido para las reacciones químicas.
Esta ley establece que no se observa ningún cambio en la masa total de las sustancias que
participan en un cambio químico. Esta ley se ha comprobado mediante abundante
experimentación de laboratorio y es la base para las relaciones cuantitativas de masa entre
reactivos y productos.
La descomposición de agua en hidrógeno y oxígeno ilustra esta ley. Así 100.0 g. de agua se
descomponen en 11.2 g de hidrógeno y 88.8 de oxígeno
100.0 g 100.0 g
de reactivo de productos
Esta ley fue postulada por Proust y Richter cuatro años antes de la teoría de Dalton. Su
presentación fue producto de las investigaciones de varios compuestos.
¿Qué hay detrás de este resultado? ¡Una información trascendental! Existe una regularidad
en la combinación química. La sal común de cualquier mesa de este mundo (si se trata de
cloruro de sodio puro) contiene los mismos porcentajes de cloro y sodio, 60.66% y 39.33%
respectivamente. Igual, inclusive a la que pudiéramos sintetizar en la luna.
Lo anterior implica que por cada gramo de cloro que se utiliza para fabricar sal, siempre se
emplea la misma masa de sodio.
149
LEY DE LAS PROPORCIONES MULTIPLES
Es usual que dos elementos se combinen para formar diferentes compuestos. Tal es el caso,
por ejemplo, del carbono y el oxígeno que pueden producir el monóxido o el dióxido.
CO
C +O
CO2
Algo similar ocurre con la combinación de muchos otros elementos, como en la formación
de los óxidos de nitrógeno.
N2O
NO
N + O N2O3
NO2
N2O5
H2O
H +O
H2O2
Sus experimentos arrojaron, en el caso del Agua, datos como los siguientes:
5 g de hidrógeno y 40 g de oxígeno forman 45g de agua, H2O
5 g de hidrógeno y 80 g de oxígeno forman 85 g de agua oxigenada, H2O2.
Dalton notó que 80/40 es exactamente 2, un entero. Es decir, por cada gramo de hidrógeno,
el agua oxigenada contiene el doble de oxígeno que el agua. Dalton calculó otros cocientes
similares y siempre obtuvo enteros o números racionales muy sencillos, por lo que enunció (en
1804) la ley de las proporciones múltiples.
150
Cuando se forman dos o más compuestos a partir de los mismos
elementos, los pesos de uno de ellos que se combinan con una
cantidad fija del otro siguen relaciones que se reducen a números
enteros pequeños, como: 1 a 1, 2 a 1, 3 a 1, 2 a 3, etcétera.
Calcule a) La masa de oxígeno que, en cada caso, se combina con un gramo de nitrógeno.
b) Obtener los cocientes de los resultados de a) e identificar cada óxido con su fórmula.
Vemos que por cada gramo de N el segundo óxido requiere el doble de oxígeno respecto al
primero, para su preparación mientras que en el tercer óxido necesita el cuadruple.
El NO y NO2 se emplean para preparar ácido nitrico, producto industrial empleado para
síntesis de explosivos, como nitroglicerina, nitrocelulosa y el trinitrotolueno (TNT).
151
UNIDADES DE MEDIDA USUALES EN ESTEQUIOMETRÍA
MOL es la cantidad de materia que contiene el mismo número de partículas que el número
exacto de átomos contenidos en 12 g de Carbono 12.
Es importante subrayar que el mol es una unidad de conteo, y que siempre contiene el
mismo número de partículas independiente de la sustancia que se trate.
Recordemos, que una muestra de cualquier sustancia por pequeña que ésta sea contiene un
número muy grande de partículas. Por tanto, esperaríamos que el número de partículas
presentes en un mol sea también un número muy grande. A este número se le conoce como
número de Avogadro (NA) en honor al químico italiano Amadeo Avogadro (1776-1856) y su
valor es:
NA = 6.0221367x1023 partículas
Con esto en mente podemos afirmar que un mol de cualquier cosa contiene el número de
Avogadro de esa cosa; por ejemplo:
En la tabla periódica se registran las masas atómicas de los elementos conocidos y están
registrados en uma (unidades de masa atómica). Es así como:
Recordemos que una uma (unidad de masa atómica) es la doceava parte de la masa de un
átomo de Carbono 12.
Las masas atómicas de todos los elementos son relativas porque se expresan en uma y
hacen referencia a la masa del Carbono 12 por lo cual:
Las unidades de masa atómica (uma), constituyen una escala relativa para las masas de los
elementos químicos
A partir de las masas atómicas de los elementos podemos calcular la masa molecular
(MM) de las moléculas, si conocemos el tipo de elementos que la forman, esto permite
definir:
152
La masa molecular (MM) es la suma de las masas atómicas (en uma) de los átomos de los
elementos que constituyen una molécula.
Ejemplo:
Ejemplo:
la MM (H2O) = 18 uma su masa molar M = 18 g/mol
la MA (Fe) = 55.84 uma su masa molar M = 55.84 g/mol
El hecho de que la masa molar tenga unidades de g/mol permite plantear factores unitarios.
* La M(Fe) = 55.84 g/mol es decir 55.84 g Fe = 1 mol de Fe y sus factores unitarios son:
55.84 g Fe ; 1 mol Fe
-------------- ---------------
1 mol Fe 55.84 g Fe
153
CÁLCULOS MASA - MOL
Al ser expresada como factor unitario, la masa molar nos proporciona una relación entre la
masa de una sustancia y los moles de está o viceversa.
M
g mol
M = masa molar (g/mol)
Calcule cuántos gramos de Sodio equivalen a 1.85 moles de este elemento. Para resolver
cualquier problema la estrategia es :
1.85 mol de Na ? de Na
mol de Na g de Na
3.- Realizar los cálculos numéricos
1.85 mol Na 23 g Na
x ----------- = 42.55 g de Na
1 mol Na
equivalencia M
mg de H2O g de H2O mol de H2O
154
¿ Cuántas moléculas hay en 500 mg de H2O?
equivalencia M NA
mg de H2O g de H2O moles de H2O moléculas de H2O
M NA
g de CuSO4.5H2O mol de CuSO45H2O moléculas de CuSO4.5H2O
átomos de O
RELACIÓN MOLAR
A partir de la interpretación en moles de una ecuación química, surge una nueva relación
que permite transformar los moles de una sustancia A en moles de una sustancia B distinta. A
esta nueva relación se le denomina relación molar (RM) y es un nuevo factor unitario.
RM
Mol A Mol B
155
Ejemplos :
En una reacción química el Fierro reacciona con el HCl de acuerdo a la ecuación que
debemos verificar el balanceo.
5 moles de HCl ? g de Fe
RM M
mol de HCl mol de Fe g de Fe
2 mol Fe 55.84 g Fe
5 mol de HCl x ------------ x -------------- = 93 g Fe
6 mol HCl 1 mol Fe
equivalencia M RM
mg CH4 g CH4 mol CH4 mol H2O moléculas H2O
156
RELACIONES MOLARES COMO FACTORES DE CONVERSIÓN
Sabemos que en una reacción se conserva la masa, luego una cantidad específica de
reactivos formará productos cuya masa será igual a la masa de los reactivos originales. Si se
conoce la ecuación que representa a la reacción, se podrán deducir las relaciones de masa entre
reactivos y productos. Los cálculos que involucran estas relaciones de masa se llaman
cálculos estequiométricos.
Para representar una reacción química escribimos una ecuación. Es muy importante estar
seguros de que la ecuación es una representación adecuada de las especies comprometidas en
la reacción. Es decir debemos estar seguros de que usamos las fórmulas apropiadas para todas
las especies involucradas en la reacción. Una vez balanceada la ecuación para un proceso
químico, se aplican los cálculos estequiométricos.
La siguiente ecuación:
Muestra cuáles son reactivos y cuáles son productos en la reacción. El coeficiente de cada
fórmula índica el número de moles de cada sustancia. En ausencia de un coeficiente, se
sugiere que éste es 1. Se puede presentar la relación entre dos especies cualesquiera en la
forma de una relación molar. Estas relaciones sólo tienen significado para la ecuación.
1 mol CH4
2 moles O2
2 moles O2
1 mol CH4
EJEMPLOS:
¿Cuántos moles de gas Oxígeno se necesitan para que reaccionen 3.27 moles de gas
metano?, si reaccionan de acuerdo con la ecuación:
157
La relación molar adecuada es
2 moles de O2
1 mol CH4
¿Cuántos moles de NH3 se forman cuando 153 moles de Hidrógeno reaccionan con
Nitrógeno según la ecuación?
N2 + 3H2 2NH3
¿Cuántos moles de agua se producirán si 0.0203 moles de metano reaccionan con el Oxígeno
en la combustión del metano?
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Moles de agua = 0.0203 moles CH4 x 2 moles H2O = 0.0406 mol H2O
1 mol CH4
158
¿Cuántos gramos de amoníaco, están contenidos en 0.525 moles de amoníaco?
Una de las reacciones primarias en la refinación del Hierro a partir del mineral, es cuando
el Óxido de Hierro(III) reacciona con el Monóxido de Carbono para dar metal Hierro y
Dióxido de Carbono. La ecuación balanceada para la reacción es:
La siguiente es una forma breve de decir que para calcular el número de moles de Hierro,
se emplean los gramos de Monóxido de Carbono para hallar los moles de Monóxido de
Carbono y, después, los moles de Monóxido de Carbono, se usan para hallar los moles de
Hierro.
N2 + 3H2 2NH3
159
El gas Etano (C2H6) reacciona con Oxígeno para formar Dióxido de Carbono y Agua.
¿Cuántos gramos de Etano se requieren para que reaccionen con 14 moles de gas Oxígeno?
La ecuación balanceada es:
¿Cuántos gramos de Nitrógeno deben combinarse con Hidrógeno para formar 4 moles de
Amoníaco en la reacción:
N2 + 3H2 2NH3
Solución: El camino a recorrer es usar los moles de Amoníaco para hallar los moles de N2
y con estos obtener los gramos de Nitrógeno.
Una de las preguntas mas comunes en los cálculos estequiométricos es: Si una cantidad de
gramos de un reactivo se emplea en una reacción ¿cuántos gramos de otro reactivo se
necesitan? ¿ O cuántos gramos de producto se forman? La conversión de masa de una especie
determinada a número de moles o de número de moles a masa va siempre acompañada del
empleo de la masa molar. Los números de moles de reactivos y productos están
relacionados por las relaciones molares que se obtienen de la ecuación balanceada.
160
La relación entre una masa determinada de reactivo o producto y la masa
correspondiente de otro reactivo o producto se determina combinando los cálculos masa a
mol, y mol a masa. Este tipo de cálculo es muy importante en Química porque generalmente
se trabaja con las masas de los materiales. Cuando necesitamos conocer la masa de una
sustancia que se utiliza o que se produce en una reacción, primero debemos calcular la
cantidad en moles. Las moles se convierten a masa. Es necesario emplear la base molar para
este tipo de cálculo estequiométrico.
Ejemplos.
1) El metal Aluminio se obtiene del Óxido de Aluminio que se extrae del mineral bauxita.
El Óxido de Aluminio se disuelve en un tanque con el mineral creolita molido. El Aluminio
se forma por la inmersión de barras de carbón en el fundido y pasando corriente eléctrica a
través de ellas. Esto causa que el Óxido de Aluminio reaccione con el Carbón para formar el
metal Aluminio y Dióxido de Carbono.
Solución: Para hallar los gramos de Aluminio que corresponden a los gramos de Óxido
de Aluminio, primero hay que determinar el número de moles de éste. Este último se emplea
para encontrar el número de moles de Aluminio, el cuál se convierte a gramos. La secuencia
es:
El resultado se obtiene multiplicando los gramos de Óxido de Aluminio por los tres
factores apropiados.
Primero, se convierten los gramos de Óxido de Aluminio a moles usando la masa molar.
2(27.0 g/mol) + 3(16.0 g/mol) = 102 g/mol
161
Por supuesto, los cálculos numéricos no se realizan sino hasta tener planteadas las
operaciones. Un chequeo adicional de los cálculos es asegurarse de que las unidades
indeseables se cancelen y sólo quedan las deseadas para la respuesta.
2) El Óxido de Hierro (III) reacciona con el CO para producir Hierro metálico y CO2.
¿Cuántos gramos de Hierro se producirán en la reacción de 325 g de Óxido de Hierro(III) con
suficiente monóxido de Carbono? La ecuación balanceada es:
Los cuales se usarán para determinar el número de moles de Hierro y de allí se calculan
los gramos de Hierro.
a) El volumen molar es aquel que ocupa un mol de cualquier gas a temperatura y presión
normales (00C y 1 atm), cuyo valor corresponde a 22.4 L.
b) En condiciones iguales de presión y temperatura, volúmenes iguales de cualquier gas,
contienen el mismo número de moléculas (Hipótesis de Avogadro). Según esta
hipótesis un mol de un gas a temperatura de 00C y una atmósfera (1 atm) de presión
contiene 6.022x1023 moléculas, independientemente del gas que se trate.
Ejemplo: 1 mol de N2 ocupa 22.4 L y tiene 6.022x1023
162
¿Cuántos litros de Oxígeno a condiciones normales de temperatura y presión se
combinarán con 30 L de Hidrógeno a las mismas condiciones, en la siguiente ecuación?
2H2 + O2 → 2H2O
1 L O2
30L H2O x _________ = 15 L H2O
2 L H2
Dada la masa de una especie, hallar el volumen de otras especies gaseosas en condiciones
específicas.
Ejemplo: ¿Cuántos litros de Oxígeno se necesitan para combinarse, a 250C y 780 mm Hg,
con 8.08 g de Hidrógeno mediante la siguiente reacción?
2H2 + O2 → 2H2O
También se puede aplicar cuando en una reacción existe un gas, los gramos o moles
obtenidos como producto o que reaccionen, se convierten a litros usando la Ley de los gases
ideales siguiente:
pV = nRT
Para la reacción: 2H2 + O2 → 2H2O, 5 moles de gas Hidrógeno a TPN ¿Qué volumen en
litros de agua en estado gaseoso se producirán en las mismas condiciones de temperatura y
presión?
163
De la reacción anterior: 2 moles de H2 producen 2 moles de agua; por lo tanto 5 moles de
H2 producirán 5 moles de agua.
22.4 L H2
5moles H2O x _________ = 112.0 L H2O
1 mol H2O
Ejercicio de práctica.
1.- ¿Cuántos litros de CO2 en condiciones normales de temperatura y presión se pueden
producir si se calientan 90 gramos de CaCO3 según la reacción:
CaCO3 → CaO + CO2?
4.- ¿Cuántos litros de gas Metano se ocupan para obtener 94 L de agua según la reacción?
CH4 + 2O2 → CO2 + 2H2O?
En muchos procesos químicos se usan cantidades de reactivos tales que, según la ecuación
química, la de uno de ellos está en exceso respecto a la de otro. La cantidad del o los
productos que se forman en ese caso dependerá del reactivo que no está en exceso. Por este
razón, al reactivo que no está en exceso se le llama reactivo limitante, porque es el que limita
la cantidad de producto que se puede obtener.
Casi siempre, los problemas donde se dan las cantidades de dos o más reactivos son del
tipo de reactivo limitante y existen varios métodos para identificarlos en una reacción química.
En el método más directo se necesitan dos pasos para determinar el reactivo limitante y la
cantidad de producto formado.
Se calcula la cantidad de producto (moles o gramos, según se necesite) que se pueda formar
a partir de cada reactivo.
164
Se determina cuál reactivo es el limitante (Es el reactivo que origina la cantidad mínima de
producto; los demás reactivos están en exceso. El reactivo limitante determinará la cantidad de
producto que se formara en la reacción).
Sin embargo a veces será necesario calcular la cantidad del reactivo en exceso.
Esto se puede hacer calculando primero la cantidad del reactivo en “exceso” que se
requiere para reaccionar con el reactivo limitante. A continuación se resta el resultado del
reactivo inicial. La diferencia es la cantidad de esa sustancia que queda sin reaccionar,
Ejemplos:
¿Cuántas moles de Fe3O4 se pueden obtener al hacer reaccionar 16.8 g de Fe con 10.0 g de
H2O? ¿Cuál sustancia es el reactivo limitante y cual es el reactivo en exceso?.
Paso 1 Calculamos las moles de Fe3O4 que se puede formar a partir de cada reactivo.
Paso 2 Al determinar cuál es el reactivo limitante vemos que es el Fe, porque produce menos
Fe3O4; el agua está en exceso. El rendimiento del producto es 0.100 mol de Fe3O4.
¿Cuántos gramos de Bromuro de Plata, AgBr, se pueden formar cuando se mezclan soluciones
que contienen 50 g de MgBr2 y 100g de AgNO3? ¿Cuántos g del reactivo en exceso quedan
sin reaccionar?
165
Paso 1 Calculamos los gramos de AgBr que se pueden formar a partir de cada reactivo.
50g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2mol AgBr x 187.8 g AgBr = 102 g AgBr
184.1 g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgBr
100g AgNO3 x 1mol AgNO3 x 2mol AgBr x 187.8 g AgBr = 110.5 g AgBr
169.9 g AgNO3 2 mol AgNO3 1 mol AgBr
Paso 2 Ahora determinaremos el reactivo limitante. Este es el MgBr2, porque produce menos
AgBr; el AgNO3 está en exceso. El rendimiento del producto es 102g de AgBr.
Paso 3 Calculamos los gramos de AgNO3 sin reaccionar, los que reaccionan con 50g de
MgBr2
50g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2mol AgNO3 x 169.9 g AgNO3 = 92.3 g AgNO3
184.1 g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgNO3
La cantidad de AgNO3 que queda sin reacciones es 100g AgNO3 – 92.3 g AgNO3 = 7.7 g
AgNO3 sin reaccionar.
La mezcla final contendrá 102 g de AgBr(s), 7.7 g de AgNO3 sin reaccionar y una cantidad
indeterminada de Mg(NO3)2 en solución (se puede calcular).
166
2. ¿Cuántos gramos de sulfato de Bario se formarán a partir de 200 g de Nitrato de Bario y 100
g de Sulfato de Sodio? Respuesta: 164.4 g BaSO4
Por ejemplo; si se calcula que el rendimiento teórico de una reacción es 14.8g y la cantidad
de producto que se obtuvo es 9.25 g, el rendimiento porcentual es
1.- Se preparó CCl4 haciendo reaccionar 100g de Dislfuro de Carbono con 100 g de Cloro.
Calcule el rendimiento porcentual, si se obtuvieron 65 g de CCl4 y la reacción es:
167
En este problema necesitamos determinar el reactivo limitante, para calcular la cantidad de
CCl4 (rendimiento teórico) que se puede formar. Después podemos comparar esa cantidad con
los 65 g de CCl4 (rendimiento real) para calcular el rendimiento porcentual.
Paso 1 Determinaremos el rendimiento teórico. Calculamos los gramos de CCl4 que se pueden
formar a partir de cada reactivo:
100g CS2 x 1mol CS2 x 1mol CCl4 x 153.8 g CCl4 = 202 g CCl4
76.13 g CS2 1 mol CS2 1 mol CCl4
100g Cl2 x 1mol Cl2 x 1mol CCl4 x 153.8 g CCl4 = 72.3 g CCl4
70.90 g Cl2 3 mol Cl2 1 mol CCl4
65 g
Rendimiento porcentual = --------- x 100 = 89.9 %
72.3 g
2.- Se preparó Bromuro de Plata haciendo reaccionar 200g de Bromuro de Magnesio con la
cantidad adecuada de Nitrato de Plata. Calcula el rendimiento porcentual si se obtuvieron
375 g de Bromuro de Plata.
168
Paso 1. Cálculo del rendimiento teórico. Calcularemos los gramos de AgBr que se pueden
formar.
200g MgBr2 x 1mol MgBr2 x 2 mol AgBr x 187.8 g AgBr = 408 g AgBr
184g MgBr2 1 mol MgBr2 1 mol AgBr
Paso 2. Cálculo del rendimiento porcentual. Según la ecuación, la cantidad máxima posible de
AgBr es 408 g, si se parte de 200g de MgBr2. El rendimiento real fue 375 g de AgBr.
Entonces:
3.4 SOLUCIONES
169
3.4.1 COMPONENTES O PARTES DE UNA SOLUCIÓN Y DIFERENCIACIÓN
ENTRE SOLUCIÓN, SUSPENSIÓN Y DISPERSIÓN COLOIDAL
Las disoluciones son materiales homogéneos formados por dos o más especies químicas
que no reaccionan entre sí; cuyos componentes se encuentran en proporción que varía entre
ciertos limites.
Algunos ejemplos de soluciones son: agua salada, aire, los refrescos y todas las
propiedades: color, sabor, densidad, punto de fusión y ebullición dependen de las cantidades
que pongamos de las diferentes sustancias.
Las mezclas de gases, son soluciones. Las soluciones verdaderas se diferencian de las
soluciones coloidales y de las suspensiones en que las partículas del soluto son de tamaño
molecular, y se encuentran dispersas entre las moléculas del solvente.
Algunos metales son solubles en otros cuando están en el estado líquido y solidifican
manteniendo la mezcla de átomos. Si en esa mezcla los dos metales se pueden solidificar,
entonces serán una solución sólida.
Son mezclas homogéneas, es decir, que las sustancias que la conforman ocupan una sola
fase, y presentan una distribución regular de sus propiedades físicas y químicas, por lo tanto
al dividir la disolución en n partes iguales o distintas, cada una de las porciones arrojará las
mismas propiedades físicas y químicas.
3.. Sus componentes se separan por cambios de fases, como la fusión, evaporación,
condensación, etc. Ejemplo: Para separar los componentes de una disolución acuosa de
NaCl, se realiza por evaporación, es decir la disolución es sometida a calentamiento, al
alcanzarse la temperatura de ebullición del solvente éste se separa en forma de gas,
quedando la sal como residuo.
170
4. Tienen ausencia de sedimentación, es decir al someter una disolución a un proceso de
centrifugación las partículas del soluto no sedimentan debido a que el tamaño de las
mismas son inferiores a 10 Angstrom ( ºA ).
SOLUBILIDAD
En una solución de azúcar en agua, puede suceder que, si se le sigue añadiendo más
azúcar, se llegue a un punto en el que ya no se disolverá más, pues la solución está saturada.
La solubilidad de un compuesto en un solvente concreto y a una temperatura y presión dadas
se define como la cantidad máxima de ese compuesto que puede ser disuelta en la solución. En
la mayoría de las sustancias, la solubilidad aumenta al aumentar la temperatura del solvente.
Por la relación que existe entre el soluto y la disolución, algunos autores clasifican las
disoluciones en diluidas y concentradas, y las concentradas se subdividen en saturadas y sobre
saturadas. Las diluidas, se refieren a aquellas que poseen poca cantidad de soluto en relación a
la cantidad de disolución; y las concentradas cuando poseen gran cantidad de soluto. Esta
clasificación es inconveniente su utilización, debido a que no todas las sustancias se disuelven
en la misma proporción en un determinada cantidad de disolvente a una temperatura dada.
171
Tabla 28. Clasificación de Soluciones.
POR SU ESTADO DE AGREGACIÓN POR SU CONCENTRACIÓN
Sólido en sólido : DISOLUCION NO-SATURADA; es aquella
zinc en estaño (Latón ). en donde la fase dispersa y la dispersante no
SÓLIDAS Gas en sólido: Hidrógeno en están en equilibrio a una temperatura dada; es
Paladio. decir, ellas pueden admitir más soluto hasta
Líquido en sólido: Mercurio alcanzar su grado de saturación.
en plata (amalgama). Ej: a 0 ºC 100 g de agua disuelven 37,5 NaCl,
es decir, a la temperatura dada, una disolución
que contengan 20g NaCl en 100g de agua, es
no saturada.
Líquido en Líquido: DISOLUCION SATURADA: en estas
LÍQUIDAS Alcohol en agua disoluciones hay un equilibrio entre la fase
Sólido en líquido: dispersa y el medio dispersante, ya que a la
Sal en agua temperatura que se tome en consideración, el
Gas en líquido: solvente no es capaz de disolver más soluto. Ej
Oxígeno en agua una disolución acuosa saturada de NaCl es
aquella que contiene 37,5 disueltos en 100 g de
agua 0 ºC .
Gas en gas: DISOLUCION SOBRE SATURADA:
GASEOSAS Oxígeno en nitrógeno. representan un tipo de disolución inestable, ya
que presenta disuelto más soluto que el
permitido para la temperatura dada.
Para preparar este tipo de disoluciones se
agrega soluto en exceso, a elevada temperatura
y luego se enfría el sistema lentamente. Estas
soluciones son inestables, ya que al añadir un
cristal muy pequeño del soluto, el exceso
existente precipita; de igual manera sucede con
un cambio brusco de temperatura.
COLOIDES
Los sistemas coloidales permanecen como tales siempre que las partículas de la fase
dispersa no se reúnan unas con otras. Si ello ocurre, se dice que el coloide flocula o coagula.
Esto es precisamente lo que pasa cuando se añade limón a la leche, o se hierve un huevo.
De la coagulación de la leche (coloide) se obtienen la mantequilla y el queso.
172
Un coloide subsiste como tal gracias a un equilibrio muy delicado, que no permite que se
junten las pequeñas partículas de la fase dispersa. En algunos casos ello sucede debido a una
repulsión de tipo eléctrico entre ellas; en otras, gracias a la presencia de sustancias
estabilizadoras, llamadas surfactantes o emulsificantes. El jabón es una de ellas.
Con excepción de los gases, que siempre forman disoluciones, pues se mezclan
íntimamente en todas proporciones, podemos tener sistemas coloidales con sustancias en los
diversos estados de agregación. Analizar la siguiente tabla:
SUSPENSIONES
Si el tamaño promedio de las partículas de la mezcla es mayor que en el caso de los coloides,
hablamos de suspensiones.
La fuerza de la gravedad domina sobre las interacciones entre partículas, así que las
suspensiones acaban por sedimentarse y presentar dos fases, en forma de mezcla heterogénea.
Muchos medicamentos se presentan en forma de suspensiones; por eso tiene sentido el
letrero que dice: “Agítese antes de usarse”.
173
Tabla 30. Comparación de las propiedades de las disoluciones, coloides y suspensiones.
PORCENTAJE EN MASA
El porcentaje en masa se refiere al cociente de la masa del soluto dividida entre la masa de la
disolución, multiplicado por cien.
174
Ejemplos:
Se disuelve 0,5 gramos de AgN03 en 40 gramos de agua. Calcular la concentración de la
disolución en % m/m.
¿Cuántos gramos de hidróxido de sodio se debe agregar a un litro de agua para obtener una
disolución del 25% en masa?
Conviene utilizar la razón básica que caracteriza toda disolución del 25% en masa, o sea,
que contiene 25g de soluto por cada 75 g de disolvente.
25 g NaOH
75 g H2O
1000 g H2O
1 l H2O
Así, a partir del dato (1 litro de agua), obtenemos los gramos de NaOH necesarios,
mediante la multiplicación por las razones apropiadas:
175
PORCENTAJE EN VOLUMEN
Se obtiene como el volumen del soluto dividido entre el de la disolución y multiplicado por
cien.
Porcentaje masa/volumen ( % m/V): expresa la cantidad en gramos de soluto que hay por
cada 100 cm3 de disolución.
Ejemplo: Se tienen 400cm3 de una disolución alcalina al 10% m/V. Calcule la cantidad de
soluto.
el 10% m/V expresa que por cada 100 cm3 de disolución hay 10 gramos de álcali.
Porcentaje volumen/ volumen: expresa la cantidad de cm3 de soluto que hay por cada 100
cm3 de disolución.
Ejemplo: ¿Qué cantidad de agua se ha de agregar a 60 cm3 de alcohol etílico para que la
disolución resultante sea 2.5 % V/V?
.
La concentración del 2.5 % V/V expresa que existen 2.5 cm3 de alcohol por cada 100 cm3
de disolución; ó 2.5 cm3 de alcohol por cada 97.5 cm3 de disolvente.
Concentración en g/L: expresa la cantidad en gramos de soluto que hay por cada litro de
disolución.
Los gramos por litro indican la masa de soluto, expresada en gramos, contenida en un
determinado volumen de disolución, expresado en litros. Así, una solución de cloruro de sodio
con una concentración de 40 g/l contiene 40 g de cloruro de sodio en un litro de solución.
Ejemplo : Se disuelven 4.5 gramos de CuS04 en agua hasta obtener 700 cm3 de solución.
Calcular la concentración en g/L.
m = 4.5 g CuS04
Vsol= 700 cm3 = 0.7 litros
C= ? ( g/L)
1000 cm3 = 1 litro
4.5 g CuSO4 ____ 0.7 litros
x _____ 1 litro
Concentración (x) = 6,43 g/L
176
Realice los siguientes ejercicios de práctica:
Por ejemplo, para conocer la molaridad de una solución que se ha preparado disolviendo 70
g de cloruro de sodio (NaCl) hasta obtener 2 litros de solución, hay que calcular el número de
moles de NaCl; como la masa molar del cloruro de sodio es la suma de las masas atómicas de
sus elementos, es decir, 23 + 35.5 = 58.5 g/mol, el número de moles será 70/58.5 = 1.2 y, por
tanto, C = 1.2/2= 0.6 M (0.6 molar).
177
Con ello podemos aplicar la fórmula y obtener el resultado
C = n/V = 0.75 mol NaOH / 0.75L = 1 M
¿Cuántos gramos de sulfato de sodio (Na2SO4) se tienen en 2.5 litros de una disolución
1.4M?
La masa molar del sulfato de sodio (M) = 142 g/ mol
El esquema de resolución será el siguiente, a partir del dato de 2.5 L:
C M
V n m
La utilización de las razones básicas es la siguiente:
178
CALCULO DEL PESO EQUIVALENTE: Para calcular el peso equivalente de una
sustancia se debe considerar si la misma es un ácido, una base o hidróxido, una sal o un
elemento.
M
Para un ácido: PE= ------------
No. H+
98g/mol
Ejemplo : H2SO4 PE= ------------- = 49 g/ Eq-g
2 Eq-g/mol
M
Para un hidróxido: PE= ------------
No. OH-
78g/mol
Ejemplo: Al (0H)3 PE = -------------- = 26 g/ Eq-g
3 Eq-g/mol
M
c) Para una sal: PE= ----------------------------------
No. de oxid. total del ión
+3 -2 296 g/mol
Ejemplo : Cr2(SO4)3 PE= --------------- = 49.3 g/ Eq-g
6 Eq-g/mol
A
Para un elemento: PE = --------------------
No. Oxidación
27 g/at-g
Ejemplo: Al PE = ---------------- = 9 g/Eq-g
3 Eq-g/at-g
Para las sustancias que actúan como oxidantes o reductoras, el peso equivalente es igual a
la masa molar entre el número de moles de electrones ganados o perdidos.
M 158 g/mol
Ej: KMn04 Mn02 PE(KMnO4)= ----- = ------------- = 52.67 g/Eq-g
(+7) + 3 e- (+4) 3 3 Eq-g/mol
179
122.5 g
2 KCl03+ Cl2 PE ( KClO3)= ------------ = 12.25 g/Eq-g
(+5) + 10 e- (0) 10 Eq-g/mol
Ejercicios:¿Cuántos gramos de HCl se deben disolver en agua para producir 500 cm3 de
disolución ácida de concentración 1.5 Eq-g/L?
x = 27.38 g HCl
Un equivalente de Na2CO3 es :
1 eq- g de Na2CO3 53 g
X 36 g
MOLALIDAD
La molalidad expresa la cantidad en moles de soluto que se encuentran por cada kilogramo
de disolvente. Se representa con la letra m. Ejemplo: Una disolución acuosa de Ca(0H)2 1
molal significa que la misma contiene 1 mol de Ca(0H)2 (74g) en un kg de agua.
180
Ejercicio: Al disolver 40 cm3 de disolución de HCl al 37% m/m y de densidad (ρ) 1.12 g/cm3
en 200 cm3 de agua. ¿Cuál es la molalidad de la disolución?
DATOS
Vdisol= 40 cm3
C = 37 % m/m
ρ = 1.12 g/cm3
Vagua= 200 cm3 = 200 g por que ρ agua = 1 g/cm3
molalidad=?
M.HCl= 36.5 g/mol.
a) moles HCl: 40 cm3 x 1.12 g sol x 37 g HCl x 1 mol HCl nHCl = 0.45 mol
1 cm3 sol 100g sol 36.5 g HCl
FRACCIÓN MOLAR
Se simboliza con la letra " X ". Ejemplo: X sto= fracción molar del soluto.
X NaCl = fracción molar del NaCl.
X sto + X ste = 1
181
Ejercicio: Calcular la fracción molar de una disolución de H2SO4 al 98 % m/m y de densidad
1.84 g/cm3.
DATOS
C= 98 % m/m significa que 98 g H2SO4 están en 100 g disol
ρ = 1.84 g/cm3
M H2O = 18 g/mol
M H2SO4 = 98 g/mol.
a) n H2SO4 = 98g = 1 mol
100 g disol = 98 g H2SO4 + 2 g H2O
Ejemplo: Supóngase que se desea preparar 1 litro de disolución 0.400M de KMnO4 a partir
de una solución 1.00M de KMnO4 . Para ello se necesitan 0.400 moles de KMnO4 . Puesto
que hay 1.00 moles de KMnO4 en 1 litro (o 1 000 ml) de una disolución 1.00 M; en 0.400x
1000 ml , o 400 ml de la misma disolución, habrá 0.400 moles de KMnO4.
Por lo tanto, se deben tomar 400 ml de la disolución 1.00M de KMnO4 y diluirlos hasta
1000 ml adicionando agua (en un matraz volumétrico de un litro). Este método da 1 litro de la
solución deseada de KMnO4 0.400 M.
182
Al efectuar un proceso de dilución, conviene recordar que al agregar más disolvente a una
cantidad dada de la disolución concentrada, su concentración cambia (disminuye) sin que
cambie el número de moles de soluto presente en la disolución. En otras palabras:
Puesto que la molaridad se define como los moles de soluto en un litro de disolución, el
número de moles de soluto está dado por:
MV = moles de soluto
MiVi = MfVf
moles de soluto moles de soluto
antes de la dilución después de la dilución
Describa cómo prepararía 5.00x102 ml de una disolución 1.75 M de H2SO4 a partir de una
disolución concentrada de H2SO4 8.61 M.
Mi = 8.61 M Mf = 1.75 M
Vi = ? Vf = 5.00X102 ml
Sustituyendo la ecuación:
MiVi = MfVf
(8.61 M)(Vi) = (1.75 M)(5.00x102ml)
.
Vi = (1.75M)(5.00x102ml)
8.61
Vi = 102 ml
183
Entonces, para obtener la concentración deseada se deben diluir 102 ml de la disolución
8.61 M de H2SO4 con suficiente agua para dar un volumen final de 5.00x102 ml en un matraz
volumétrico de 500 ml.
Se desean preparar 250 mililitros de una disolución 3.4M de HCl, a partir de una disolución
6M ¿Qué haría para lograrlo?
Por tanto, para preparar la disolución diluida, se toma este volumen de la disolución 6M y se
completa con agua hasta 250 mL, o sea, se añade 108 mL de agua.
184
UNIDAD IV. INTRODUCCIÓN AL EQUILIBRIO QUÍMICO
En el caso en que participan dos sustancias A y B para formar los productos C y D, hay que
considerar la siguiente ecuación:
A + B C + D
C + D A + B
TIPOS DE EQUILIBRIO
185
Equilibrio Heterogéneo: se da en una reacción reversible en la que intervienen reactivos y
productos en distintas fases. Sucede cuando uno o más de los reaccionantes o productos no
están homogéneamente dispersos. En un equilibrio de este tipo solamente la fase gaseosa está
incluida en la constante de equilibrio. Ejemplos:
186
4.2.1 DEDUCCIÓN DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO K
Reorganizando da:
Kd = [C] [D]
Ki [A] [B]
Puesto que Kd y Ki son ambas constantes Kd/ Ki es también una constante llamada
constante de equilibrio, Keq. Por tanto,
aA + bB ⇔ cC + dD
187
Por tanto, los coeficientes en la ecuación pasan a ser exponentes para la concentración en la
expresión de la constante de equilibrio.
Para las reacciones de equilibrio con gases, la constante de equilibrio puede escribirse en
base a las presiones parciales de los gases en lugar de concentración molar.
Dicha expresión recibe el nombre de ley de acción de masas, la cual establece que la
expresión de la constante de equilibrio esta dada por la multiplicación de las concentraciones
de los productos (derecha) divididos entre el producto de las concentraciones de los reactantes
(izquierda), cada uno elevado a la potencia correspondiente a el coeficiente de esa sustancia en
la ecuación química balanceada. Existen dos casos extremos:
a) Keq mucho mayor que 1 en el equilibrio, los productos son más abundantes que los
reactivos.
b) Keq mucho menor que 1 en el equilibrio, los reactivos son más abundantes que los
productos.
La constante Keq para una determinada reacción o proceso siempre tiene el mismo valor, a una
temperatura dada. Si cambia la temperatura, cambia el valor de la constante de equilibrio.
Variación en la temperatura.
Variación en la presión.
Variación del volumen
188
Cambio en la concentración
Supongamos que a una reacción en equilibrio que se lleva a cabo en una sola fase se añade
una cierta cantidad adicional de un reactivo o producto. El principio de Le Chatelier índica en
este caso que:
Ejemplo: Subir una montaña, o incluso viajar a la ciudad de México (2240 m s.n.m) o la
Paz, Bolivia (3630 m s.n.m), puede producir hipoxia o “mal de puna” (deficiencia de oxígeno
en los tejidos, cuyos síntomas son mareos, vómitos o cansancio). La razón es que a esas
alturas la concentración atmosférica de O2 es menor, y eso hace que baje su concentración en
la sangre. El equilibrio Hemoglobina- Oxígeno se altera por esta disminución, pues al
mantenerse constante Keq = [HbO2]/ [Hb] [O2], una disminución de [O2] implica una menor
concentración de hemoglobina oxigenada. Para suplir esta deficiencia, el cuerpo aumenta la
producción de hemoglobina, [Hb], y el mal de puna se vence por unos días. Los habitantes de
las ciudades altas llegan a tener 50% más hemoglobina que los que viven a nivel del mar.
Cambio de presión
Un cambio en la presión puede afectar el equilibrio en las reacciones en las que participan
gases. Según Le Chatelier:
Supongamos la reacción:
2NO2(g) ⇔ N2O4(g)
en la que cada dos moles de dióxido de nitrógeno generan un mol de tetróxido de dinitrógeno.
Una vez que la reacción alcanza el equilibrio, un aumento en la presión provoca que la
reacción proceda hacia el N2O4, pues esto reduce los moles totales de gas presentes y, por
tanto, la presión.
189
Si disminuye P
2NO2(g) ⇔ N2O4(g)
dos moles un mol
Si aumenta P
El único gas es el dióxido de carbono, por lo que al destapar la tapa y reducir la presión en
la botella la reacción se desplaza del ácido carbónico hacia el CO2, y el agua mineral se nos
derrama en la mesa por el burbujeo súbito.
Cambio en la temperatura
Si aumenta T
190
Un ejemplo de aplicación de estos conceptos es la reacción,
Soluciones:
C) Puesto que ésta es una reacción exotérmica ( en donde el calor se considera como un
producto), si ser remueve el calor ( al disminuir la temperatura), el equilibrio se desplazará
hacia la derecha.
191
Como la reacción es fuertemente endotérmica, el equilibrio se desplaza hacia la derecha
elevando la temperatura. En efecto, el proceso industrial requiere temperaturas mayores que
7500C.
El proceso ideado por el alemán Fritz Haber hace reaccionar nitrógeno (proveniente del
aire) e hidrógeno ( de la reacción anterior):
Como el objetivo industrial es producir amoníaco, el proceso se debe llevar a cabo a alta
presión, ya que favorece la reacción de izquierda a derecha. Por esto es que el proceso
industrial se efectúa por lo menos, ¡a 250 atmósferas!.
En este caso, Kp ha de mantenerse constante.
Kp = ( P2NH3 )eq
PN2P3H2
P
Es obvio que cuando la presión total se incrementa todas las presiones parciales crecen,
pero la del hidrógeno, que está elevada al cubo, hace crecer más el denominador. Por tanto, la
Kp se desbalancea y sólo se logra que vuelva a su valor constante de equilibrio cuando se
transforman los reactivos en producto, pues esto reduce las presiones parciales del
denominador y eleva la del numerador.
Durante la primera guerra mundial, los alemanes aprovecharon el invento de Haber para
obtener nitrato de amonio, NH4NO3, usado como explosivo. Hoy día, el amoníaco es el
compuesto químico del que más moles se producen en la industria mundial (el segundo es el
ácido sulfúrico), y su principal utilidad ya no es bélica, sino la fabricación de fertilizantes para
el cultivo.
192
4.2.3 CÁLCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE LAS ESPECIES EN LA
CONDICIÓN DE EQUILIBRIO
Formule las ecuaciones de las constantes de equilibrio Keq, para los siguientes procesos:
Keq = [CO]2
[C] [CO2]
Keq = [CO]2
[CO2]
Keq = [O2]
Keq = [SO2]2
[O2]3
Keq = [PCl5]
[PCl3] [Cl2]
193
Ejercicios que involucran cálculos en la constante de equilibrio.
Para la reacción:
Solución:
Keq = [NH3]2
[N2] [H2]3
Recuerde que todas estas son concentraciones y, por tanto, el número de moles de cada
sustancia debe de ser dividido por el volumen total del recipiente.
Para la reacción:
Si x es igual al número de moles que reaccionan de H2 e I2, puesto que serán iguales según la
reacción dada, el número de moles de HI que son formados son 2x y el número de moles de H2
e I2, que permanece en equilibrio es cada uno (5.0- x). Por tanto:
Y hallando el valor de x da: 2x= 39.5 – 7.9x 9.9x = 39.5 x= 4.0 moles
194
Por tanto, el equilibrio, teniendo en cuenta que necesitamos moles/litro, es:
[HI] = 2x = (2)(4.0) = 0.8 mol/Lt [H2] = [I2] = 5.0 – x = 5.0 - 4.0 = 0.1 mol/Lt
10 10 10 10
Aunque no siempre se puede percibir, todas las reacciones químicas pueden suceder en
dos direcciones: de los reactivos a los productos, pero también de los productos a los
reactivos. Por ejemplo en una muestra acuosa ocurre espontáneamente la reacción de
ionización del agua
H2O ⇔ H+ + OH-
Pero, desde luego, una vez formados los dos iones es perfectamente posible que vuelvan a
formar una molécula de agua, atraídos por cargas opuestas.
Así en el agua común y corriente tenemos normalmente las tres especies, tanto moléculas
H2O, como iones H+ y OH-. Aunque al parecer no sucede ninguna reacción en un vaso de
agua, ello es falso. Continuamente se disocian moléculas y se reunen iones. A nivel
microscópico el agua no es perfectamente estable; sin embargo:
Es decir, por cada molécula de agua que forma dos iones, tiene lugar la unión de dos iones
para formar una molécula. Entonces, existe un equilibrio en el que las cantidades de H2O, H+ y
OH- permanecen constantes en todo momento.
Así, cuando este sistema químico está en equilibrio, la cantidad de moléculas de H2O es
constante, lo mismo que la cantidad de iones H+ u OH-, por cada unidad de volumen. Por
tanto el cociente Kc para esta reacción también es una constante, llamada constante de
equilibrio :
[H+] [OH-]
Kc = ___________ = 1.8 x 10 –16
[H2O]
Los paréntesis cuadrados indican la concentración de cada especie expresada como número
de moléculas por unidad de volumen o, más frecuentemente, como número de moles por
unidad de volumen (concentración molar). El valor tan pequeño de esta constante de equilibrio
nos revela que las concentraciones de los productos son mucho menores que la del reactivo.
195
De esta manera, en un litro de agua tenemos prácticamente sólo moléculas de agua. Como
cada mol de agua tiene una masa de 18 g(18 ml), hay (1000g)/ (18 g/mol) = 55.5 moles de
agua en un litro.
de donde
[H+] = [OH-] = 1x10-7 mol/L
Así pues, en diez millones de litros de agua se tiene apenas un mol de iones [H+] y un
mol de iones [OH-]. Piense que para contener esa cantidad de agua se necesitaría un cubo
enorme, de 21 m de lado.
Resumiendo lo anterior. En un litro de agua hay :
55.5 moles de agua
1/ 10 000 000 moles de [H+]
1/ 10 000 000 moles de [OH-]
Un ácido es una sustancia capaz de donar un protón, H+, y una base aquélla capaz de
aceptarlo.
Algunos ejemplos de ácidos de Arrhenius nos permiten identificar ciertos aniones como
bases, como es el caso del Cl- y del CN- en las siguientes reacciones, en las que claramente
son aceptores de protones cuando se realizan de derecha a izquierda:
HCl ⇔ H+ + Cl-
HCN ⇔ H+ + CN-
Para que una sustancia sea una base, es decir, sea capaz de atrapar un protón, basta que
posea un par de electrones a los cuales se una el protón, creando un enlace covalente
coordinado.
Esta definición implica que, para cada ácido, hay una base relacionada con él. Si HA
representa un ácido y B: una base ( con sus dos electrones solitarios).
HA + B: ⇔ A: + B:H+
196
Esta reacción es reversible.
A: + B:H+ ⇔ HA + B:
y puede observarse que ahora la especie B:H+ es la que dona un protón, y A: la que lo
acepta.
La base relacionada con un cierto ácido se denomina su base conjugada. En el ejemplo, A
es la base conjugada del ácido HA. De manera similar, se dice que B:H es el ácido
conjugado de la base B:.
Como ejemplo de lo anterior, el agua tiene dos pares de electrones solitarios y puede actuar
como base de Brönsted – Lowry. De esta manera, en la reacción:
Puede generalizarse que todos los ácidos según Arrhenius son también ácidos según
Brönsted y Lowry, ya que son capaces de ceder un protón al agua, la que actúa como base. Así
mismo, todas las bases según Arrhenius también lo son según Brönsted y Lowry, ya que el
grupo OH- posee más de un par de electrones solitarios y es capaz de aceptar un protón para
formar agua.
Todo ácido o base fuerte genera un ácido o base débil respectivamente y se dice que son
conjugados uno del otro. Según la tendencia a liberar protones o aceptarlos, los ácidos o bases
de Brönsted – Lowry pueden ser fuertes o débiles.
197
Orden de acidez decreciente
HCl 〉 HF 〉 H3O+ 〉 NH4+ 〉 H2O 〉 CH4
La facilidad con que un ácido transfiere los protones a una base como el agua es una
medida de su fuerza como ácido. Por lo que la fuerza de un ácido, es una medida del
porcentaje de ionización y no de la concentración.
El concepto de pH (Potencial de Hidrógeno) fue definido por primera vez por Soren Poer
Lauritz Sorensen (1868-1939) quién en 1909 propone que se usara el número de exponente
para expresar la acidez o la basicidad con la que definió la escala de ph ( del francés powair
hydrogene, poder del hidrógeno).
La escala de pH fue ideada para expresar en forma adecuada diferentes concentraciones del
ión (H+) (ión Hidrógeno), en varias soluciones sin necesidad de utilizar números en forma
exponencial, debido a que con frecuencia son números muy pequeños y por lo tanto es difícil
trabajar con ellos, fue así entonces que se decidió trabajar con números enteros positivos.
El pH de una disolución se define como el logaritmo negativo de la concentración del ión
hidrógeno expresado en (mol/litro), la escala de pH se define por la ecuación:
pH = - log [H+]
El logaritmo negativo proporciona un número positivo para el pH, además el termino [H+]
corresponde a la parte numérica de la expresión para la concentración del ión hidrógeno.
Debido a que el pH solo es una manera de expresar la concentración del ión hidrógeno, las
disoluciones ácidas y básicas (25°C), pueden identificarse por sus valores de pH como sigue:
Se observa que el pH aumenta a medida que el [H+] disminuye. En el caso del H2O pura,
tendremos:
La disociación del H2O es: H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH-
198
A 25°C, el pH del agua pura y de cualquier solución acuosa que contenga concentraciones
iguales de ión hidronio y de ión hidroxilo es 7.
ESCALA DE pH
1 x 100 0 1 x 10-14 14
1 x 10-1 1 1 x 10-13 13
1 x 10-2 2 1 x 10-12 12
1 x 10-3 3 1 x 10-11 11
1 x 10-4 4 1 x 10-10 10
1 x 10-5 5 1 x 10-9 9
1 x 10-6 6 1 x 10-8 8
1 x 10-7 7 NEUTRALIDAD 1 x 10-7 7
1 x 10-8 8 1 x 10-6 6
1 x 10-9 9 1 x 10-5 5
1 x 10-10 10 1 x 10-4 4
1 x 10-11 11 1 x 10-3 3
1 x 10-12 12 1 x 10-2 2
1 x 10-13 13 1 x 10-1 1
1 x 10-14 14 1 x 100 0
Tabla 31. Valores en la escala de pH
199
4.3.3 PROCEDIMIENTOS PARA EL CÁLCULO DE ( H+ Y OH-, PH Y POH) EN
SOLUCIONES ACUOSAS DE ÁCIDOS Y BASES FUERTES, Y ÁCIDOS Y
BASES DÉBILES
INTRODUCCIÓN
Existen dos clases de compuestos químicos relacionados entre sí y que son muy
importantes en la vida diaria. Se trata de los ácidos y de las bases. Algunos ácidos muy
conocidos son el vinagre ( ácido acético), la vitamina C( ácido ascórbico) y el ácido del
acumulador ( ácido sulfúrico). Son bases muy comunes la lejía (hidróxido de sodio), el polvo
para hornear (bicarbonato de sodio) y el amoníaco.
Los ácidos y las bases son especies químicas opuestas, así que sus propiedades son muy
diferentes. Las bases son compuestos que:
Los alimentos que son ácidos se identifican por su sabor agrio.el vinagre y el jugo de limón
son buenos ejemplos. El vinagre es una solución acuosa de ácido acético ( alrededor del 5%) .
Los limones, las limas y otros frutos cítricos contienen ácido cítrico. El ácido láctico
confiere al yogurt un sabor ácido , y se suele agregar ácido fosfórico a las bebidas
carbonatadas para impartirles ácidez. En cambio, el sabor amargo del agua iónica es atribuible
a la presencia de quinina que es una base.
Aunque todos los ácidos tienen sabor agrio y todas las bases saben amargas, difícilmente
un ensayo de sabor es la mejor prueba de uso general para determinar si una sustancia es un
ácido o una base. Algunos ácidos o bases son muy venenosos, y muchos son
considerablemente corrosivos, a menos que estén muy diluidos.
El medio más común para identificar una sustancia como ácido o como base es la prueba
del tornasol. Si se introduce una tira del tornasol neutro (de color violeta) en una solución
desconocida y el color cambia a rojo, la solución es ácida. Si el color de la tira cambia a azul,
la solución es básica. Si la tira no cambia de color, la solución no es ni ácida ni básica.
El tornasol es uno de los varios cientos de compuestos conocidos que son indicadores ácido
base. Muchos colorantes naturales de alimentos, como los del jugo de uva, el repollo morado y
el arándano, son indicadores ácido – base, como también lo son casi todos los colorantes de
los pétalos de las flores.
200
ÁCIDOS Y BASES FUERTES Y DÉBILES
El cianuro de hidrógeno (HCN), un gas venenoso, también reacciona con el agua para
producir iones hidronio y iones cianuro.
Pero en este último caso la reacción se lleva a cabo sólo en una pequeña proporción: menos
del 1% de las moléculas de HCN reaccionan para producir iones hidronio; el resto permanecen
sin ionizarse, como moléculas de HCN. Los ácidos que, como el HCl, reaccionan totalmente
con el agua se conocen como ácidos fuertes , y los que sólo reaccionan en pequeña proporción
son ácidos débiles. No existen muchos ácidos fuertes ( sulfúrico, nítrico y clorhídrico) son los
únicos más comunes. La mayor parte de los ácidos son débiles.
También las bases se clasifican como fuertes o débiles; esto depende de si reaccionan con
el agua totalmente o sólo en pequeña proporción para formar iones hidróxido, quizá la base
fuerte más conocida sea el hidróxido de sodio (NaOH). Este compuesto existe en forma de
iones sodio y iones hidróxido incluso en estado sólido. Otras bases fuertes son el hidróxido de
potasio (KOH) y los hidróxidos de todos los demás metales del grupo IA. Los hidróxidos del
grupo IIA también son bases fuertes [ excepto el Be(OH)2], pero el Ca(OH)2 es muy poco
soluble en agua y el Mg(OH)2 es casi insoluble, por lo que en la práctica éstas no son bases
fuertes. La base débil más conocida es el amoníaco (NH3), que reacciona con el agua para
producir en proporción baja iones amonio (NH4+) y iones hidróxido.
201
Tabla 32. Ácidos y bases más comunes.
NOMBRE FÓRMULA CLASIFICACIÓN
Ácido sulfúrico H2SO4 Fuerte
Ácido nítrico HNO3 Fuerte
Ácido clorhídrico HCl Fuerte
Ácido fosfórico H3PO4 Moderado
Ión sulfato ácido HSO4- Moderado
Ácido láctico CH3CHOHCOOH Débil
Ácido acético CH3COOH Débil
Ácido carbónico H3CO3 Débil
Ácido bórico H3BO3 Muy débil
Ácido cianhídrico HCN Muy débil
Hidróxido de sodio NaOH Fuerte
Hidróxido de potasio KOH Fuerte
Hidróxido de Litio LiOH Fuerte
Hidróxido de calcio Ca (OH)2 Fuerte*
Hidróxido de magnesio Mg(OH)2 Fuerte*
Amoníaco NH3 Débil
* aunque estas bases se clasifican como fuertes, no son muy solubles. El hidróxido de calcio
es ligeramente soluble en agua, y el hidróxido de magnesio es prácticamente insoluble.
202
¿Cual es el pH y pOH de una solución 0.0001 M de hidróxido de sodio.?
Como la suma del pH y pOH en una solución es igual 14, el pH puede determinarse, restando
de 14 el valor de pOH. En este caso:
pH = 14 – pOH
pH = 14 – 4
pH = 10
Este tipo de notación se ha extendido para incluir el término pK, que se refiere a constantes
de equilibrio, por lo tanto pKa y pKb se refieren a los logaritmos negativos de las constantes de
disociación de ácido y base, respectivamente. Debería observarse explícitamente que el valor
de pK para un ácido o base dados es una constante a una temperatura dada, sin embargo, los
valores de pH y pOH varían progresivamente.
Inicial Rx Equilibrio
[NH3] = 0.5 X 0.5 – x
[NH4+] = 0 X X
[OH -] = 0 X X
[NH4] [OH-]
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
[NH3]
203
x2
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
0.5 - x
x2
Kb = ___________ = 1.8 x 10 –5
0.5
x2 = 0.9x10-5
x = 3x10-3
Luego:
[OH -] = 3 x 10 –3
pOH = - log [OH-]
pOH = - log [3 x 10 –3]
pOH = - (log 3 + log 10 –3)
pOH = - [0,477 + (-3)]
pOH = - (-2.52)
pOH = 2.52
pH = 14 – POH
pH = 14 –2.52
pH = 11.48
[H3O] [A-]
Ka = ___________
[HA]
204
x2
Ka = ___________
0.1 - x
[5x10-6]2
Ka = ___________
0.1 – 5x10-6
25x10-12
Ka = ___________
0.1
Ka = 2.5x10-10
pH = -log (0.004)
pH = 2.39
pH = - log [H+]
Antilog(-7.4) = [H+]
[H+] = 3.9x10-8
205
Realice la actividad siguiente:
1.- El amoníaco casero es una solución homogénea que sirve para limpiar vidrios; tiene una
concentración de iones oxidrilo u hidroxilo [OH-] igual a 1x10-3M. Calcular la
concentración de iones hidrógeno o hidronio [H+] en la solución de amoníaco.
3.- El maestro limpio es una mezcla homogénea cuyos componentes son tensoactivos
aniónicos y no aniónicos como el aril alquil sulfonato de sodio, alcohol laúrico etoxilado,
alcohol etílico, agua etc. Se sabe que una botella comercial tiene un pH = 9. Con esta
información calcule la concentración de iones oxidrilo (OH-).
4.- ¿Cuál es el pH de una solución de hidróxido de sodio (NaOH) 0.035 M?. Suponga que la
solución de hidróxido de sodio está al 100% ionizada.
5.- El jugo de naranja que toma por la mañana al determinársele el pH por medio de un
potenciómetro dio un valor de 3.7. Calcule la concentración de iones hidrógeno [H+] .
Un sistema amortiguador es una solución que puede absorber cantidades de ácidos o bases,
es decir, es una disolución que contiene algunas sustancias disueltas que son capaces de
reaccionar con los iones hidronio o hidroxilo provenientes de la adición de un ácido o una
base, y minimizan el cambio en la concentración de H3O+ en la disolución, con lo cual no se
producen grandes cambios en el pH.
Dichas sustancias pueden contener un ácido débil y su sal, por ejemplo, ácido acético y
acetato de sodio, o una base débil y una sal de esa base, por ejemplo, hidróxido de amonio y
cloruro de amonio. En general una disolución formada por un ácido débil y su base conjugada
(por ejemplo H2CO3 y HCO3-) o por una base débil y su ácido conjugado (digamos NH4OH y
NH4+) es una disolución reguladora, amortiguadora o tampón (en inglés, buffer). Estas
disoluciones poseen la propiedad de mantener su valor prácticamente constante de pH aunque
se diluyan o se les agreguen ácidos o bases fuertes
206
El pH en el cuerpo humano varía mucho de un fluido a otro; por ejemplo, el pH de la
sangre es alrededor de 7.4, en tanto que el del jugo gástrico humano es de alrededor de 1.5.
El la mayor parte de los casos, estos valores de pH, que son críticos para el funcionamiento
adecuado de las enzimas y del balance de la presión osmótica, se mantienen gracias a las
disoluciones amortiguadoras.
La sangre esta amortiguada, principalmente, por el ion bicarbonato (HCO3-), pero cuando
ocurre una hiperventilación ocurre un estado de sobrerrespiración, causado por el miedo, la
excitación o la ansiedad, y al ocurrir este proceso la persona expele más dióxido de carbono de
lo necesario, alterando el equilibrio del ácido carbónico.
Si observamos la reacción inversa en este equilibrio, veremos que los iones amonio
reaccionan con una base. Pero si disolvemos iones amonio en agua ocurre:
De esta reacción inversa, podemos ver que las moléculas de amoniaco reaccionan con los
ácidos. Si tuviésemos una solución con suficientes cantidades de cada una de estas sustancias,
los iones amonio y las moléculas de amoniaco, tendríamos la deseada solución amortiguadora.
Las moléculas del amoniaco reaccionarían con cualquier ácido que se añadiese, y los iones
amonio reaccionarían con cualquier base que se añadiese. Las soluciones amortiguadoras se
preparan utilizando un ácido débil o una base débil con una de sus sales.
El ácido débil (HA), reacciona con la base que se añade. El ion negativo de la sal (A-),
reaccionara con el ácido que se añade.
La base débil (MOH), reaccionará con el ácido que se añade. El ion positivo de la sal, (M+),
reaccionará con la base que se añade.
Los amortiguadores tienen máxima eficiencia para neutralizar los ácidos y las bases que se
añaden, cuando las concentraciones del ácido débil (o de la base) y de la sal son iguales.
Podremos preparar una solución amortiguadora de casi cualquier pH, si escogemos el ácido
(o base) débil correcto. Existe un ión común entre el electrolito débil y su sal. El
207
comportamiento de una solución amortiguadora puede ser explicado siempre tomando como
base nuestro conocimiento acerca del efecto del ión común y el Principio de Le Chatelier, el
cual dice que si un producto o subproducto es eliminado del sistema, el equilibrio se verá
perturbado y la reacción producirá más producto con el objeto de compensar la pérdida. En las
polimerizaciones, este truco es usado para hacer que las reacciones alcancen altas
conversiones.
Ejercicio de práctica: Calcular [H+] y el pH de una mezcla reguladora formada por 0.1 mol
de ácido acético (CH3COOH) y 0.2 moles de acetato de sodio (CH3COONa) disueltos en un
litro de agua.
pH = 6- log9
pH = 6 – 0.95
pH = 5.95
208
BIBLIOGRAFÍA
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Hall Hispanoamericana.
3.- Seese, W.S. y Daub, G.W. (1996) Química .Editorial Prentice Hall.
7.- Zárraga, Velásquez, Rojas y Castells. (2003) Química. Editorial McGraw Hill
10.- Chang, R.(2004) Química (Best seller internacional) . Editorial McGraw Hill.
13.- Alcántara Barbosa, M.C. (1992) Química de hoy. Editorial McGraw Hill
15.- Beristain Bonilla, B. y Landa Barrera, M.(1998) Química II. Compañía Editorial
Nueva Imagen.
16.- Hewitt, P.G. (2004) Física Conceptual. Editorial Addison Wesley Longman
209
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www.prodigyweb.net.mx/danielmisa/html/quimica2.htm
www.geocities.com/CollegePark/Library/3759/period1.htm
www.udbquim.frba.utn.edu.ar/tema
20.- Whitten K.W. y otros. (2001) Química general. Editorial Mc Graw Hill.
25.- Chehaybar y Kuri (1999) Técnicas para el aprendizaje grupal. Edición UNAM/ CI y
SE
26.- Zarzar Charur C. (1993) Habilidades básicas para la docencia. Ediciones Patria
México
210
ÍNDICE DE TEMAS
211
número de oxidación de un compuesto,46 tensión superficial,121
número de oxidación, 44 teoría de bandas,105
peso equivalente,178 teoría de Brösted-Lowry,196
pH,198 teoría del enlace de valencia,86
Plata,47 teoría del mar de electrones,102
Plomo,49 teoría del orbital molecular,95
polaridad de las moléculas,97 valencia,44
porcentaje en masa,174 viscosidad,122
porcentaje en volumen,176 Werner Heisenberg,12
potencial de ionización,39
presión de vapor,120
principio de aufbau,19
principio de dualidad,10
principio de exclusión de Pauli, 19
principio de incertidumbre,12
principio de Le Chatelier,188
propiedades de los metales,107
punto de ebullición,121
punto de fusión,122
radio atómico,36
radio iónico,38
reacciones de combinación,126
reacciones de descomposición,127
reacciones de doble desplazamiento,129
reacciones de neutralización,131
reacciones de óxido-reducción,132
reacciones de sustitución,127
reacciones químicas,125
reactivo limitante,164
regla de Hund,22
regla de Madelung,23
regla del octeto,56
reglas de slater,35
relación molar,157
rendimiento porcentual,167
rendimiento real,167
rendimiento teórico,167
semiconductores,110
sólidos amorfos,63
sólidos conductores,109
sólidos cristalinos,62
solubilidad,171
solución amortiguadora,206
soluciones,169
suspensiones,173
temperatura,186
212
ANEXOS
CUADERNO DE TRABAJO
INTRODUCCIÓN
El presente cuaderno de trabajo es una guía para que el docente tenga la posibilidad de
tener a su disposición una variedad de ejercicios que favorecerán el desarrollo de los objetivos
de aprendizaje. En primer término está formado de una sección llamada Repaso de
Habilidades donde el alumno realizará una evaluación de cada unidad desarrollando
habilidades como: Conceptualización, planteamiento de hipótesis, razonamiento crítico y
resolución de problemas
213
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD I
1.1 ¿Qué es la regla de Hund? Dé un ejemplo del uso de esta regla. Explique que significa
que un electrón ocupe el orbital 3px
1.2 Indique a cuáles colores del espectro visible corresponden las líneas del espectro de
emisión del hidrógeno.
1.3 ¿Cómo explicó Bohr las líneas del espectro del hidrógeno?
1.4 Según el modelo de Bohr, dibuje cada uno de los siguientes átomos:
P15 C6 Br35
1.5 Describa la evidencia experimental que condujo a suponer la presencia de subniveles.
1.6 Calcule cuál es el número máximo de electrones que pueden aceptar los niveles cuyos
números cuánticos principales son los siguientes:
Unp105
1.9 Explique por qué los astrónomos pueden saber qué elementos se encuentran en las
estrellas lejanas analizando la radiación electromagnética que emiten las estrellas.
214
1.10 ¿Cuáles de los cuatro números cuánticos (n, l, m, s) determinan a) la energía de un
electrón en un átomo de hidrógeno y en un átomo polieléctrónico, b) el tamaño de un
orbital, c) la forma de un orbital y d) la orientación de un orbital en el espacio?
1.11 Analice las diferencias y semejanzas entre un orbital 1s y un orbital 2s.
1.12 Comente qué tan correcto es el siguiente enunciado: la probabilidad de encontrar dos
electrones que tengan los cuatro números cuánticos iguales es cero.
1.13 Trace un esquema de la tabla larga y señale los bloques, s, p , d y f.
1.14 ¿Cuántos elementos están contenidos en cada hilera de los bloques s, p, d y f?
1.15 ¿Qué factores influyen en el potencial de ionización?
1.16 ¿Por qué la electronegatividad disminuye en un grupo conforme aumenta el número
atómico?
1.17 De todos los elementos del segundo período (Li hasta Ne) indique:
¿Cuál tiene el menor radio atómico?
¿Cuál tiene el mayor potencial de ionización?
¿Cuál es el metal más reactivo?
¿Cuál es el no metal más reactivo?
¿Cuál es el elemento menos reactivo?
¿Cuáles son no metales?
1.18 Indique cuáles son los números de oxidación calculados de:
a) Rb b) Mg c) Se d) P
1.19 ¿Cuántos elementos hay en la cuarta fila de la tabla periódica? Explique por qué no
puede haber un elemento más en esta fila.
1.20 Ordene las siguientes energías de ionización (EI) de menor a mayor. Explique
brevemente su respuesta.
a) Primera EI de Be b) Segunda EI de Na
c) Primera EI de Li d) Primera EI de K
e) Segunda EI de Be
1.21 Compare los elementos Li, K, C y N.
a) ¿Cuál tiene el radio atómico más grande?
b) Ordene los elementos de menor a mayor energía de ionización.
1.22 Compare los elementos B, Al, C y Si.
a) ¿Cuál tiene mayor carácter metálico?
b) ¿Cuál tiene el radio atómico más grande?
c) Ordene los tres elementos B, Al y C de menor a mayor energía de primera ionización.
1.23 ¿Qué metal del segundo periodo sobresale por su toxicidad?
1.24 Explique por qué el Boro y el Aluminio son diferentes. Uno es un metaloide y el otro es
un metal pero ambos están en el mismo grupo de la tabla periódica.
1.25 La producción anual de Flúor de Estados Unidos y Canadá es 5.00x103 ton (1 ton =
2x103 lb), y 55% de esta cantidad se usa para fabricar UF6 ¿Qué masa en ton de Fluoruro
de Uranio (VI) se fabrica cada año (suponga una eficiencia del 100% en el uso de F2) ?
215
AUTOEVALUACIÓN
( ) Una lámpara de alumbrado público que contiene Sodio o Mercurio produce luz cuando
los átomos se excitan de alguna manera, ¿Por cuál de las razones siguientes es que se
produce la luz?
FG) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a otro con n más alta.
AS) Electrones que se eliminan del átomo, con lo que se crea un catión metálico.
KL) Electrones que se mueven de un nivel cuántico dado a otro con menor n.
PO) Electrones que se mueven frenéticamente alrededor del núcleo.
( ) Ordene los siguientes tipos de radiación de menor a mayor energía por fotón:
FG) Luz verde de una lámpara de Mercurio
AS) Rayos X de un instrumento de un consultorio dental
KL) Microondas de un horno
PO) Una estación de música FM a 96.3 MHz.
YT) Radiación infrarroja de una lámpara de bronceado
( ) Que la energía de los electrones esté cuantizada significa que:
FG) los electrones saltan por sí solos a un nivel superior
AS) los electrones sólo pueden ocupar ciertos niveles con respecto al núcleo y
poseer determinadas cantidades de energía
KL) los electrones por su cuenta bajan a niveles inferiores de energía
PO) los electrones pueden ocupar cualquier nivel de energía en un átomo
YT) los protones y neutrones se encuentran unidos fuertemente en el núcleo del átomo
( ) De acuerdo al modelo atómico de Bohr, en el nivel de energía donde n= 4, el número
máximo de electrones que se puede tener es:
FG) 8
AS) 16
KL) 32
PO) 40
YT) ninguna de las respuestas anteriores es correcta
( ) El electrón diferencial del Cloro está localizado en un orbital:
FG) s AS) p KL) d PO) f
( ) Cuando un átomo posee la mínima energía posible, se dice que se encuentra :
FG) Hibridizado AS) Excitado KL) Traslapado PO) En estado basal
( ) “Cuando se asignan electrones a los átomos y hay varios orbitales disponibles del
mismo tipo, se coloca sólo un electrón en cada orbital, antes de permitir el
apareamiento de electrones”, es lo que enuncia:
FG) El principio de máxima multiplicidad
AS) La teoría de Dalton
KL) El principio de exclusión de Pauli
PO) La teoría de Berzelius
( ) La teoría que dice “La energía radiante generada por un sistema vibratorio no es de
naturaleza continua, sino que es emitida en unidades discretas o cuantos”, fue formulada
por:
FG) Bohr AS) De Broglie KL) Max Planck PO) Dirac – Jordan
216
( ) El enunciado: “Es imposible conocer con exactitud perfecta los dos factores que
gobiernan el movimiento de un electrón, su posición y su velocidad”, corresponde a:
FG) El principio de exclusión de Pauli
AS) La ley de Hund
KL) La ley de Moseley
PO) El principio de Heisenberg
( ) La expresión 2n2 nos permite calcular:
FG) El número de niveles
AS) El número de órbitas
KL) El número total de electrones en una órbita
PO) El número máximo de electrones que pueden acomodarse en un nivel.
( ) Describe la orientación del giro del electrón sobre su propio eje.
FG) m AS) n KL) s PO) l
( ) Es la configuración externa de un elemento del grupo VA.
FG) ns2 AS) ns2p1 KL) ns2p4 PO) ns2p3
( ) La configuración electrónica del Nitrógeno es:
FG) 1s2 2s2 3s3 AS) 1s2 2s3 2p2
KL) 1s2 2s2 2p2 3s1 PO) 1s2 2s2 2p3
( ) En la campaña electoral de un futuro gobernador, éste promete que durante su mandato
se construirá una planta de tratamiento de aguas para que los habitantes del estado sólo
beban agua 100% pura. ¿Cuál es tu opinión acerca de esta idea del futuro gobernante?
WE) Sus conocimientos de Química le permiten comprender el problema y
emprenderá una empresa de alto costo pero necesaria.
TR) Su promesa no es razonable pues aún el “agua pura” de la lluvia contiene gases
disueltos.
YH) Su idea daría un resultado muy benéfico; sin embargo deberá explicar como se
hará el tratamiento para asegurar que no se hará despilfarro de los impuestos.
KL) Sería un terrible error que lo hiciera pues todas las aguas superficiales son
potables y contienen naturalmente sustancias disueltas benéficas para la salud
HJ) Está confundiendo lo que es un agua dura con un agua químicamente pura.
( ) ¿Cuál es el gas que disuelto en la mezcla de aire produce la lluvia ácida que tanto
daño ocasiona a los bosques?
WE) Hidrógeno TR) Nitrógeno
YH) Oxígeno KL) Dióxido de Azufre
HJ) Dióxido de Carbono
( ) El elemento no metálico que puede ser un buen conductor de la electricidad es :
WE) Plata YH) Aluminio TR) Azufre
HJ) Carbono KL) Fósforo
( ) Del Aluminio puede decirse que:
WE) Es un elemento de transición
YH) Su máximo grado de oxidación es (III)
HJ) Es un metal noble
TR) En agua puede encontrarse disuelto con dos grados de oxidación
KL) Ninguna de las anteriores
217
( ) Situada en el centro comercial de Londres se encuentra la estatua de Eros y ha estado en
ese lugar por más de un siglo sin haber sufrido daño debido a la corrosión. Para su
elaboración se utilizó Aluminio. La estatua de Eros no se ha corroído porque :
WE) Su posición en la serie de actividad de los metales (cercano al Zinc) le impide
oxidarse con el Oxígeno del aire.
YH) La superficie del metal se oxida con el Oxígeno del aire formando una amalgama
que la protege.
HJ) La formación de una capa protectora de Al2O3
TR) Se limpia periódicamente con una disolución de Cloruro de Mercurio.
KL) Está cubierta con un plástico transparente
( ) La elección del Aluminio en la manufactura de cacerolas para la cocina es adecuada
porque:
WE) Tiene apariencia metálica y es barato.
YH) Es un elemento que se encuentra abundantemente en la naturaleza en su forma
nativa.
HJ) Es un buen conductor del calor y la electricidad
TR) Existen muchos minerales que contienen Aluminio (III), a partir de los cuales se le
obtiene fácilmente por amalgamación
KL) Ninguna de las anteriores
( ) ¿Cuál de los siguientes grupos de elementos está ordenado correctamente de menor a
mayor energía de ionización?
WE) C < Si < Li < Ne YH) Li < Si < C < Ne
HJ) Ne < Si < C < Li TR) Ne < C < Si < Li
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1.- ¿Cómo pueden determinar los químicos los elementos presentes en las
estrellas?¿Cómo identifican los elementos existentes en una muestra desconocida?
2.- ¿Cuáles son las tres principales limitaciones del modelo atómico de Bohr?
3.- El color azul del cielo se debe a la dispersión de la luz solar por las moléculas del aire.
La luz azul tiene una frecuencia de unos 7.5X104 Hz.
a) Calcule la longitud de onda, en nm, asociada a esta radiación.
b) Calcule la energía (en joules) de un solo fotón asociado a esta frecuencia.
4.- Los lantánidos, o tierras raras, ya no son tan “raras”.Todas pueden adquirirse a un
precio razonable. Dé configuraciones electrónicas para los átomos de los siguientes
elementos.
a) Europio(Eu). Es la más costosa de las tierras raras; 1 g puede costar de 50 a 100
dólares.
b) Iterbio (Yb). Es menos caro que el Europio, pues cuesta solo 15 dólares el gramo. Su
nombre deriva de la aldea Ytterby en Suecia, donde se encontró una fuente mineral
del elemento.
5.- ¿Cuál es la longitud de onda (en cm) de De Broglie de un colibrí de 12.4 g que
vuela a 1.20 x 102 mph? (1 milla = 1.61 km)
218
6.- ¿Cuáles son las partes principales de un espectroscopio?
7.- ¿Qué significan las líneas de los espectros?
8.- Enuncie el principio de edificación progresiva.
9.- Enuncie el principio de exclusión de Pauli.
10.- Usando orbitales híbridos, prediga una hibridación adecuada para el átomo central de las
siguientes moléculas que explique su geometría.
a) ICl
b) F2
11.- Explique por qué los espectros de emisión son las huellas dactilares de los elementos?
12.- ¿Qué relación hay entre la frecuencia de la radiación electromagnética y su longitud de
onda?
13.- ¿Cuántos electrones admite el nivel 3? Explique el número de orbitales que le
corresponden y las razones que lo llevaron a esa conclusión.
14.- Explique el orden que tiene que seguir cuatro electrones para acomodarse en un subnivel
p.
15.- ¿Cuál es la forma de un orbital s?
16.- Dibuje la forma y la distribución espacial de los orbitales p.
17.- ¿Por qué debe llenarse primero el orbital 4s que el orbital 3d?
18.- ¿Por qué tiene mayor energía el orbital 4f que el orbital 6s?
19.- ¿Qué es un fotón?¿Cómo se calculan la energía de los fotones?
20.- Cuando los átomos absorben fotones ¿qué parte del átomo(protones, electrones,
neutrones) resulta afectada?
21.- La radiación electromagnética de alta energía consta de dos “campos” distintos ¿Cuáles
son?
22.- La radiación electromagnética de alta energía consiste en ondas que tiene longitudes de
onda__________ (largas o cortas) y frecuencias __________ (altas o bajas). Dé un
ejemplo de radiación del extremo de alta energía del espectro.
23.- Calcule cuántos fotones de energía (en erg) corresponden a las líneas del espectro del
hidrógeno.
24.- ¿Cuál será la longitud de onda de la luz emitida si un electrón del hidrógeno baja de los
siguientes niveles superiores a los inferiores?
25.- Demuestre matemáticamente que los niveles más alejados del núcleo tienen mayor
energía que los más cercanos
26.- Escriba las configuraciones electrónicas y represente los diagramas de orbital de los
primeros 20 elementos.
27.- ¿Cuántos electrones pueden tener cabida en el nivel n= 4?
28.- Suponga que un horno de microondas opera a una frecuencia de 1.00x1011s-1 ¿Qué
longitud de onda tiene esta radiación en metros? ¿Qué energía tiene un fotón en joules?
29.- ¿Cuánta energía tiene un mol de fotones?
30.- Si la luz verde tiene una longitud de onda de 495 nm, ¿qué frecuencia tiene?
31.- ¿Qué tipo de radiación tiene una frecuencia de 5x1012Hz? ¿Qué longitud de onda
219
tiene? ¿Qué energía tiene un fotón de luz azul con una longitud de onda de 450 nm?
32.- ¿Cuántos subniveles hay en el nivel electrónico cuyo número cuántico principal es n= 5?
33.- Escriba las configuraciones electrónicas de los átomos de Mg y Cl
30.- Escriba la configuración electrónica de los átomos de Al y S.
31.- El Germanio no se había descubierto cuando Mendeleev formuló sus ideas de la
periodicidad química. No obstante, el predijo su existencia, y Winkler lo encontró
en 1886. Escriba la configuración electrónica del germanio.
32.- Nombre un elemento del Grupo 3A. ¿Qué le dice la designación del grupo acerca de
la configuración electrónica del elemento?
33.- Nombre un elemento del Grupo 6A. ¿Qué le dice la designación del grupo acerca de
la configuración electrónica del elemento?
34.- ¿Cuáles iones de la lista siguiente es probable que se formen: K+2, Cs+1, Al+4, F-2 y
Se-2? ¿Cuáles de esos iones, si acaso, tiene una configuración de gas noble?
35.- De las configuraciones electrónicas de Mn, Mn+2, Mn+3. Use diagramas de cuadros de
orbitales para determinar el número de electrones no apareados en cada especie.
36.- Escriba la configuración del Cromo: Cr, Cr+2 y Cr+3. Use diagramas de cuadros de
orbitales para determinar el número de electrones no apareados en cada especie.
37.- Escriba la configuración electrónica del Vanadio (V). El nombre del elemento se
deriva de Vanadis, una diosa escandinava.
38.- Cuando el cobre es bombardeado con electrones de alta energía, se emiten rayos X.
Calcule la energía (en joules) asociada a estos fotones si la longitud de onda de los
rayos X es de 0.154 nm.
39.- Calcule el número de subniveles que puede tener el cuarto nivel de energía.
40.- ¿Cuál es el número máximo de electrones que puede aceptar un orbital?
41.- La armada de Estados Unidos tiene un sistema para comunicarse con submarinos
sumergidos. El sistema usa ondas de radio con una frecuencia de 76 s-1. ¿Qué longitud
de onda tiene esta radiación en metros? ¿En millas? (1 milla= 1.61 km).
42.- Si un átomo de hidrógeno absorbe energía en su estado basal , el átomo se excita a un
estado energético más alto. Por ejemplo, la excitación de un electrón del nivel de energía
con n=1 a un nivel con n=4 requiere radiación con una longitud de 97.3 nm. 43.-
¿Cuáles de las siguientes transiciones requerirían radiación con una longitud de onda
más larga?
a) n=2 a n= 4
b) n= 1 a n= 3
c) n= 1 a n= 5
d) n= 3 a n= 6
43.- Escriba la configuración electrónica para los átomos de:
a) Estroncio (Sr), cuyo nombre se deriva de pueblo escocés.
b) Estaño (Sn), un metal empleado en el mundo antiguo. Las aleaciones de Estaño
(soldadura, bronce y peltre) son importantes.
44.- Escriba el diagrama energético para los elementos siguientes y determine los números
cuánticos para el electrón diferencial de los mismos.
a) Sr (38)
b) Si(14)
c) Ca (20)
220
45.- Realice la configuración electrónica correspondiente y empléela para determinar grupo,
número atómico, periodo, si los números cuánticos del electrón diferencial son:
n= 4 l=1 m = +1 s= + 1/2
n= 2 l=1 m= +1 s= +1/2
n= 1 l=0 m= 0 s= -1/2
n= 3 l= 2 m= +2 s= +1/2
46.- Construya la configuración electrónica, la configuración gráfica y la distribución
electrónica (si presentan s y p).
a) Mn 25
b) Cl 17
c) P 15
47.- ¿Por qué dejó Mendeleev huecos en su tabla periódica?
48.- ¿Por qué eran importantes para Mendeleev los descubrimientos del Galio y el Germanio?
49.- Aunque Meyer y Mendeleev desarrollaron tablas periódicas en forma independiente,
mencione dos razones por las que se asigna a Mendeleev el crédito por este
descubrimiento.
50.- ¿Qué representan las hileras y qué las columnas en la tabla periódica larga?
51.- En la tabla periódica larga: a) ¿qué es período? b) ¿qué es grupo o familia?
52.- Clasifique a los siguientes elementos como representativos, de transición o tierras raras:
a) O; b) S; c) Ag; d) Cr; e) Nd; f) U; g) Li; h) Zn; i) Cu; j) N.
53.- ¿Qué son metales, no metales y semi-metales?
54.- Indique en que parte de la tabla se localizan los metales y en cual los no metales?
55.- ¿Cómo varía el potencial de ionización en un grupo y cómo en un período?
56.- ¿Por qué los potenciales de ionización del Be y del N son mayores que los de los
elementos que le siguen en la tabla periódica larga?
57.- ¿Cuál miembro de los siguientes pares tienen el menor potencial de ionización:
a) K o Ca b) Sr o I c) Sb o Bi d) Pb o Te?
58.- Enumere los factores que influyen sobre la afinidad electrónica.
59.- ¿Cómo varía la electronegatividad en un período? Explique su respuesta.
60.- ¿Cuál es el elemento más abundante del Universo?
61.- Explique por qué el Helio tiene el punto de ebullición más bajo de todas las sustancias
62.- Ordene los elementos que siguen en orden de menor a mayos radio atómico : O, S y F.
221
222
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD II
223
2.15 ¿Qué es la teoría del enlace de valencia?¿ En qué se diferencia del concepto de Lewis
sobre el enlace químico?
2.16 ¿Qué es la hibridación de orbitales atómicos?¿ Por qué es imposible que un átomo
aislado exista en estado de hibridación?
2.17 ¿Cuál es la teoría del orbital molecular?¿En que se diferencia de la teoría del enlace de
valencia?
2.18 Defina los siguientes términos: orbital molecular de enlace, orbital molecular de
antienlace, orbital molecular pi, orbital molecular sigma.
2.19 Prediga la geometría de cada una de las siguientes especies, utilizando el modelo de
RPEVC: a) PCl3 b) CHCl3 c) SiH4 d) TeCl4
2.20 Dibuje la forma de una molécula triatómica lineal, una molécula plana trigonal que
contenga cuatro átomos, una molécula tetraédrica, una molécula bipiramidal trigonal
y una molécula octaédrica. Proporcione los ángulos de enlace en cada caso.
2.21 ¿Qué es la energía reticular y que papel desempeña en la estabilidad de los
compuestos iónicos?
2.22 Utilice el ciclo de Born – Haber descrito para calcular la energía reticular del NaCl.
[El calor de sublimación del Na es 108 kJ/mol y ∆H0f (NaCl) = -411 kJ /mol. La
energía necesaria para disociar ½ mol de Cl2 en átomos de Cl = 121.4 kJ].
2.23 Explique como se puede determinar la energía reticular del compuesto iónico KCl
por medio del ciclo de Born- Haber?¿En qué se basa este procedimiento?
2.24 Explique, en función del orbital molecular, los cambios en la distancia internuclear
H-H que ocurren cuando el H2 molecular se ioniza primero a H2+ y después a H2+2.
2.25 Explique el significado del orden de enlace. ¿Puede utilizar el orden de enlace para
hacer comparaciones cuantitativas de las fuerzas de los enlaces químicos?
AUTOEVALUACIÓN
224
( ) Enlace que se lleva a cabo cuando se unen dos átomos iguales y con la misma
electronegatividad.
QW) Covalente polar KL) Covalente coordinado YF) Iónico HG) Metálico
( ) Enlace formado cuando dos átomos no metálicos comparten electrones.
QW) Iónico KL) Covalente YF) Metálico HG) No polar
( ) Enlace que se forma por la transferencia de uno o más electrones de un átomo a otro.
QW) Iónico KL) Metálico YF) Covalente HG)Puente de H
( ) Enlace covalente entre no metales distintos y donde hay diferencia de
electronegatividades (HCl, HF).
QW) Polar KL) No polar YF) Puente de H HG) Iónico
( ) Fuerzas responsables de que los gases nobles se puedan licuar.
QW) Puentes de Hidrógeno KL) Covalentes polares
YF) London HG) Dipolo – Dipolo
( ) Representa a los electrones de valencia mediante puntos y cruces.
QW) Isomería espacial KL) Cinética química
YF) Geometría molecular HG) Estructura de Lewis
( ) Fuerza intermolecular responsable de que el hielo flote en el agua.
QW) Covalente KL) Puente de H YF) Van Der Waals HG) Iónica
( ) Tienen puntos de fusión y ebullición por debajo de 300 oC, son malos conductores de
la electricidad, son propiedades del enlace:
QW) Metálico KL) Iónico YF) Polar HG) Covalente
( ) Son sólidos a temperatura ambiente, no forman moléculas verdaderas, sino redes
cristalinas, tienen altos puntos de ebullición y fusión, corresponden al enlace:
QW) Polar KL) Iónico YF) Covalente HG) Metálico
( ) Los enlaces más activos son aquellos cuya:
QW) Energía de enlace es pequeña y la longitud de enlace es pequeña
KL) Longitud de enlace es grande
YF) Energía de enlace sobrepasa el valor de 8
HG) Energía de enlace sea menor de 8
( ) El enlace que está constituido por iones positivos sumergidos en una nube de
electrones móviles es el:
QW) Iónico KL) Metálico YF) Covalente HG) Polar
( ) La regla del octeto expresa:
QW) Al unirse dos átomos lo hacen en proporción de 1 a 8
KL) Un átomo pierde 8 electrones.
YF) Los átomos al reaccionar entre sí tienden a completar la estructura del gas noble
más próximo en la tabla periódica.
HG) Cuando un átomo reacciona con otro átomo requiere de 8 electrones para
neutralizar sus cargas magnéticas
( ) ¿Cuál de las siguientes sustancias tiene un enlace covalente polar?
QW) NaCl KL) CaCl2 YF) KCl HG) H2O
( ) Los enlaces polar y coordinado son una derivación del enlace:
QW) Iónico KL) Covalente YF) Metálico HG) Puente de H
( ) La capacidad que tiene un átomo o conjunto de átomos para unirse a otro átomo o
conjunto de átomos y formar un compuesto, se llama:
QW) Electronegatividad KL) Potencial de ionización
YF) Enlace químico HG) Diferencia de potencial
225
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1.- ¿En qué difieren los enlaces iónicos, covalentes y los covalentes polares?
2.- ¿Cuáles son las propiedades polares de una molécula?
3.- ¿Qué es un enlace covalente coordinado?
4.- ¿Cuándo se presenta un enlace coordinado?
5.- Indique el o los tipos de fuerzas intermoleculares en:
a) moléculas no polares
b) moléculas polares
6.- Explicar la diferencia entre:
a) Sustancia molecular y sustancia macromolecular
b) Enlace covalente y enlace de hidrógeno
7.- ¿Por qué las especies H3, He2, HHe y H3O no existen como moléculas estables?
8.- Indique para las siguientes consideraciones cuáles son siempre válidas, generalmente
válidas o generalmente no son ciertas.
a) Las fuerzas de dispersión existen entre todas las moléculas.
b) Las moléculas no polares forman enlace de hidrógeno.
c) Entre las moléculas polares existen fuerzas dipolo – dipolo.
d) Las moléculas polares y los iones se atraen mutuamente.
9.- Un compuesto de N y H tiene la composición en peso de 87.5% N y 12.5% H, que
corresponde a una sustancia de fórmula mínima NH2, ¿puede demostrar esto por
cálculo? Escriba una estructura de Lewis para el NH2 y comente sus deficiencias
10.- ¿Puede escribir una estructura de Lewis para una molécula con la misma proporción
(aunque no número) de átomos de N y H pero que sea más razonable?
11.- El ión complejo Zn(NH3) tiene forma tetraédrica, ¿puede desarrollarse una estructura
de Lewis que concuerde con este hecho?, ¿cuál?
12.- Varias especies iónicas contienen enlaces Azufre-Azufre, ¿pueden proponerse
estructuras de Lewis para las siguientes especies?
a) S2-2
b) S3-2
c) S4-2
d) S5-2
13.- ¿Cómo son los puntos de fusión y ebullición de las moléculas no polares en relación con
las polares?
14.- Indique el tipo de fuerzas intermoleculares que existen en:
a) N2
b) H2S
c) H2O
15.- Distinga entre las fuerzas intramoleculares en el CO2 y las fuerzas intermoleculares.
16.- Distinga entre:
a) Enlace covalente y fuerzas dipolares
b) Fuerzas de dispersión y fuerzas dipolares.
17.- Clasifique en orden creciente de punto de ebullición a : Br2, ICl, Cl2.
226
18.- Clasifique las siguientes especies en moleculares, macromoleculares o metálicas.
a) Latón
b) Plata
c) CCl4
d) Diamante
e) Talco
f) CS2
g) Bronce
19.- Explique por qué.
a) El SiO2 tiene mayor punto de fusión que el CO2
b) El NaCl tiene mayor punto de fusión que el ICl
c) El Hg es mejor conductor que el S.
d) El H2O tiene mayor punto de ebullición que el H2S
20.- Indique en cada uno de los siguientes pares cuál tiene mayor punto de ebullición .
explique su respuesta.
a) CH4 o SiH4
b) NaCl o CH4
c) Fe o N2
d) H2O o diamante
e) CaO o I2
f) Hg o SiO2
21.- Indique algunos experimentos sencillos que permitan distinguir entre una sustancia
iónica y un metal
22.- Representa la unión química entre los siguientes pares de elementos por medio de
estructuras de Lewis. Las estructuras deben de indicar con claridad si la unión es
esencialmente iónica o covalente. Indica el nombre, la fórmula y el peso fórmula de
cada una.
a) Rb y Cl
b) H y Se
c) B y Cl
Cs y S
d) Sr y O
e) F y O
f) F y O
23.- Escriba estructuras de Lewis para los iones siguientes y calcula la carga formal sobre
cada átomo.
a) ClO-1
b) ClO2-1
c) ClO3-1
d) ClO4-1
24.- Escriba la estructura de Lewis del propeno y del ácido propiónico, mostrando todos
los electrones de valencia.
25.- Empleando estructuras de Lewis, explica por qué el dímero del NO2 (el N2O4 ) es
inestable.
26.- Dibuje las estructuras de Lewis de los siguientes iones: NH4+1, SO3-2 y NO2-1. Prediga
sus geometrías.
227
27.- Los boranos no se pueden dibujar de acuerdo con las reglas de Lewis. Sin embargo,
inténtelo con B2H6 y del B3H8, aunque falle.
28.- Indique la geometría de las siguientes moléculas:
a) SnCl2 b) BeCl2 c) I-3 d) IF5
29.- Utilice las electronegatividades para ordenar el enlace formado entre los siguientes 9
pares de elementos en orden creciente de carácter iónico:
a) S - O
b) Se – O
c) Mg – I
d) Ca – S
e) C – S
f) Ca – Cl
g) C – Cl
h) Na – O
i) Mg – Br
30.- Utilice las electronegatividades y establezca si los enlaces formados entre los
siguientes pares de elementos serán iónicos o covalentes:
a) Na, Br
b) N, Br
c) P, Br
d) Ba, Cl
e) Ca, O
f) C, O
g) Cl, O
31.- ¿Cuáles son los supuestos principales para escribir estructuras de Lewis? ¿Cuáles
algunas excepciones a estos supuestos?
32.- Utilice las electronegatividades para ordenar el enlace formado entre los siguientes
9 pares de elementos en orden creciente de carácter iónico:
a) S - O
b) Se – O
c) Mg – I
d) Ca – S
e) C – S
f) Ca – Cl
g) C – Cl
h) Na – O
i) Mg – Br
33.- Indique cuál compuesto de los siguientes pares de compuestos iónicos tiene la energía
reticular más alta:
a) KCl o MgO
b) LiF o LiBr
c) Mg3N2 o NaCl. Explique su respuesta
34.- Compare la estabilidad (en el estado sólido) de los siguientes pares de compuestos:
a) LiF o LiF2 (que contiene el ión Li+2)
b) Cs2O CsO (que contiene el ión O-)
c) CaBr2 y CaBr3 (que contiene el ión Ca+3)
228
35.- Calcule la energía reticular del cloruro de calcio dado que el calor de sublimación
del Ca es 121 kJ/mol y ∆H0f (CaCl2) = - 795 kJ/mol.
36.- ¿Cuántos átomos están unidos directamente al átomo central en una molécula
tetraédrica, en una molécula piramidal trigonal y en una molécula octaédrica?
37.- Pronostique la geometría de cada una de las siguientes especies:
a) AlCl3
b) ZnCl2
c) ZnCl4-2
38.- Prediga la geometría de las siguientes moléculas, utilizando el método de RPEVC:
a) HgBr2
b) N2O (la distribución de los átomos es NNO)
c) SCN- (la distribución de los átomos es SCN)
39.- ¿Cuáles de las siguientes especies son tetraédricas? SiCl4, SeF4, XeF4, Cl4, CdCl4-2?
40.- Defina qué es un momento dipolo .¿Cuáles son sus unidades y su símbolo?
41.- Explique por qué los enlaces de las moléculas de hidruro de berilio (BeH2) son polares,
sin embargo el momento dipolo de la molécula es cero.
42.- Consultando una tabla distribuya las siguientes moléculas en orden creciente de
momento dipolo: H2S, H2O, H2Te, H2Se.
43.- Los momentos dipolo de los halogenuros de hidrógeno disminuyen del HF al HI .
Explique esa tendencia.
44.- Ordene las siguientes moléculas en orden creciente de momento dipolo: H2O, CBr4,
H2S, HF, NH3, CO2.
45.- Con la teoría del enlace de valencia explique el enlace en Cl2 y en HCl. Muestre cómo
se traslapan los orbitales atómicos para formar un enlace.
46.- ¿Cuál es la diferencia entre un orbital híbrido y un orbital atómico puro? ¿Pueden
participar en una hibridación dos orbitales 2p de un átomo para formar dos orbitales
híbridos?
47.- ¿Cuál es el ángulo entre dos orbitales híbridos del mismo átomo en cada uno de los
siguientes casos?
a) orbitales híbridos sp entre sí
b) orbitales híbridos sp2 entre sí
c) orbitales híbridos sp3 entre sí.
48.- ¿Cómo se puede distinguir un enlace sigma de un enlace pi?
49.- Describa el esquema de enlace de la molécula de AsH3 en función de la hibridación.
50.- ¿Cuales orbitales híbridos utiliza el átomo de nitrógeno en cada una de las siguientes
especies?
a) NH3
b) H2N- NH2
c) NO3-
51- ¿Cuales son los orbitales híbridos de los átomos de carbono en las siguientes moléculas?
a) H3C – CH3
b) H3C – CH = CH2
c) CH3 – C ≡ C – CH2OH
d) CH3 –CH =O
e) CH3COOH
229
52.- Especifique qué orbitales híbridos utiliza el átomo de carbono en cada una de las
siguientes especies:
a) CO
b) CO2
c) CN-
53.- Investigue la geometría de las siguientes moléculas de Xenón: XeF6, XeF8-2
54.- Otro agente empleado contra los cánceres de pecho y estómago en lo que se conoce
como quimioterapia, es el fluorouracilo. Investigue su fórmula y la manera en que
actúa.
55.- El lanosterol es un esteroide importante. Investigue su fórmula y aplicaciones.
56.- Investigue en que consiste el mal de Parkinson y cómo lo corrige el medicamento
l- dopa
57.- Investigue qué es la luz polarizada.
58.- Algunas personas afirman que los cristales tienen poderes especiales. Los
cristaloterapeutas afirman que pueden restaurar el equilibrio y la armonía de la energía
espiritual de una persona por medio de cristales de cuarzo ¿Considera que su afirmación
es creíble?
59.- El cloruro de sodio, es un compuesto de metal – no metal que se mantiene unido en
virtud de la existencia de enlaces iónicos. Un científico ha estudiado el cloruro de
mercurio (II), HgCl2, y dice que los átomos están unidos por enlaces covalentes. El
científico fundamenta su razonamiento en el hecho de que una solución acuosa de esta
sustancia no conduce una corriente eléctrica, lo que índica que no contiene una cantidad
apreciable de iones. En tu opinión ¿tiene razón el científico?
60.- Otro científico, luego de advertir que el gas noble xenón no contiene iones, afirma que
sin duda los átomos de xenón están unidos por enlaces covalentes. ¿Es plausible esta
afirmación?
61.- ¿Qué grupo de elementos de la tabla periódica se caracteriza por tener disposiciones
estables de sus electrones?
62.- ¿Cuál es la diferencia estructural entre un átomo de sodio y un ión sodio?
63.- ¿En que difiere el sodio metálico de los iones sodio (del cloruro de sodio, por ejemplo)
en cuanto a propiedades?
64.- ¿Cuáles son las diferencias estructurales entre los átomos de cloro, las moléculas de
Cloro y los iones cloruro? ¿En que difieren sus propiedades?
65.- Escriba símbolos de electrón punto para cada uno de los elementos siguientes. Puede
consultar la tabla periódica.
a) carbono
b) magnesio
c) nitrógeno
d) potasio
e) cloro
66.- Usando las fórmulas de electrón- punto, muestre la formación de un ión a partir de un
átomo para cada uno de los elementos siguientes:
a) bario
b) aluminio
c) bromo
d) azufre
230
67.- Use símbolos de electrón – punto para mostrar la transferencia de electrones de átomos
de calcio a átomos de bromo para formar iones con configuraciones de gas noble.
68.- Use símbolos de electrón – punto para mostrar la transferencia de electrones de
átomos de aluminio a átomos de azufre para formar iones con configuraciones de gas
noble.
69.- Use símbolos de electrón –punto para mostrar cómo se comparten electrones entre dos
átomos de yodo para formar una molécula de yodo (I2). Identifique todos los pares de
electrones como enlazantes o no enlazantes.
70.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) KF
b) IBr
c) MgO
71.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) NO
b) CaO
c) NaBr
72.- Clasifique los enlaces siguientes como iónicos o covalentes. En el caso de los enlaces
covalentes, indique si son polares o no polares.
a) Br2
b) F2
c) HCl
73.- Clasifique los enlaces covalentes siguientes como polares o no polares.
a) H-O
b) Be-F
c) P-Cl
74.- Clasifique los enlaces covalentes siguientes como polares o no polares.
a) H- N
b) Be- F
c) P-Cl
75.- De los elementos H, O, N y C ¿Cuáles pueden formar fácilmente dobles enlaces?
76.- De los elementos H, O, N y C ¿Cuáles pueden formar fácilmente triples enlaces?
77.- Mencione los tres tipos importantes de compuestos que son excepciones a la regla del
octeto. Proporcione un ejemplo de cada uno.
78.- Escriba una fórmula de electrón punto para cada una de los siguientes. (Las moléculas
son excepciones a la regla del octeto)
a) NO
b) BeI2
c) BCl3
79.- ¿Qué similitudes existen entre los líquidos y los sólidos?¿Qué diferencias existen entre
los mismos?
80.- Menciona cuatro tipos de interacciones entre partículas en los estados líquido sólido.
Proporcione un ejemplo de cada tipo.
81.- Explique las propiedades de los sólidos, líquidos y gases con base en la teoría cinético-
molecular.
82.- Defina: fusión, condensación, vaporización congelación.
231
83.- ¿En cuál proceso absorbe energía el material que experimenta el cambio de estado?
a) fusión o congelación
b) condensación o vaporización
84.- Explique el proceso de fusión con base en la teoría cinético- molecular
85.- Explique el proceso de vaporización con base en la teoría cinético- molecular
86.- ¿En cuáles de los compuestos siguientes los puentes de hidrógeno serían una fuerza
intermolecular importante?
a) H2S
b) CH3NH2
c) CH3F
d) CH3OH
e) CH3CH3
87.- Defina: Solución. Soluto y disolvente.
88.- El alcohol que se usa como desinfectante para limpiar la piel antes de aplicar una
inyección es de hecho una solución de tres partes de agua y siete partes de alcohol
¿Cuál de los componentes es el disolvente y cuál es el soluto?
89.- Explique por qué una sal se disuelve en agua.
90.- El benceno (C6H6) es un disolvente no polar ¿Esperaría que el NaCl se disuelva en
benceno?. Explique su respuesta.
91.- El aceite para motores es no polar. ¿Esperarías que se disuelva en agua? ¿Y en
benceno?. Explique su respuesta.
92.- Se vierte una lata de 250 ml de aceite para motor en una lata que contiene 2 litros de
gasolina ¿Cuál de los componentes es el soluto y cuál es el disolvente?
93.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría de
repulsión de pares electrónicos de nivel de valencia (RPENV)
a) Silano (SiH4)
b) Seleniuro de hidrógeno (H2Se)
94.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría
RPENV.
a) Cloruro de Berilio (BeCl2)
b) Cloruro de Boro (BCl3)
95.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría RPENV.
a) Arsina (AsH3)
b) Tetrafluoruro de Carbono (CF4)
96.- Prediga la forma de cada una de las siguientes moléculas con base en la teoría RPENV.
a) Difluoruro de Oxígeno (OF2)
b) Tetracloruro de Silicio (SiCl4)
97.- Las soluciones de Cloruro de Yodo (ICl) se usan como desinfectantes ¿Cómo con las
moléculas de ICl: iónicas, covalentes polares o covalentes no polares?
98.- El potasio es un metal blando y plateado que reacciona en forma violenta con el agua y
arde espontáneamente en el aire. Su médico le recomienda tomar un complemento de
potasio ¿Tomaría potasio metálico?¿Qué tomaría?
232
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD III
233
e) Al + NaOH Na3AlO3 + H2
3.13 Complete y balancee las siguientes ecuaciones por el método del ion-electrón:
1) En medio ácido
a) AsH3 + Ag+1 As2O3 + Ag
+2 -2
b) Fe + Cr2O7 Fe+3 + Cr+3
c) Cu + NO3- Cu+2 + NO
- -
d) MnO4 + I MnO4-2 +IO4-
2) En medio básico
a) Mn(OH)2 + O2 Mn(OH)3
b) As + OH- AsO3-3 + H2
c) S2O4-2 + O2 SO3-2 + OH-
d) MnO4- + ClO2- MnO2 + ClO4-
3.14 Balancear las siguientes ecuaciones por el método de tanteo.
a) Fe(s) + O2(g) FeO(s)
b) FeO(s) + O2(g) Fe2O3(s)
c) Zn(OH)2(s) + HNO3(aq) Zn(NO3)2(aq) + H2O
d) H2S + HNO3 H2SO4 + NO + H2O
3.15 Balancear por el método algebraico las siguientes ecuaciones.
a) Ca(OH)2 + H3PO4 Ca3(PO4)2 + H2O
b) C12H22O11(s) T C + H2O
c) Na2TeO3 + NaI + HCl NaCl + Te + H2O + I2
d) MnO + PbO2 + HNO3 HMnO4 + Pb(NO3)2 + H2O
3.16 La fermentación de la glucosa produce alcohol etílico según la reacción:
3.17 Las sales aromáticas contienen carbonato de amonio, el cual se descompone para formar
amoníaco, un estimulante suave del corazón. La reacción de descomposición es:
(NH4)2CO3(s) 2NH3(g) + CO2(g) + H2O(l)
a) ¿Cuántos litros de NH3, a 20oC y 1 atm se producirán de 1 g de (NH4)2CO3?
b) ¿Cuántos gramos de (NH4)2CO3 se necesitan para obtener 900 ml de NH3 a
25 oC y 0.980 atm?
c) ¿Cuántos litros de CO2, a 20oC y 1 atm se forman con 20L de NH3 a 20oC y
1 atm?
3.18 El disulfuro de carbono que se usa en la producción de rayón y celofán se obtiene
mediante la reacción :
234
3.19 En las ecuaciones siguientes, determina cuál es el reactivo limitante y cuál está en
exceso. Las cantidades que se mezclan se indican debajo de cada reactivo. Comprueba
tus respuestas.
AUTOEVALUACIÓN
235
( ) En una reacción química el reactivo en exceso es la especie química que:
QW) se consume al final
ER) se consume primero
YV) se consume una parte y otra no
FT) se produce primero
( ) ¿Cuál de las siguientes ecuaciones, que representa la descomposición térmica del
ácido nítrico, está correctamente balanceada?
QW) HNO3 NO2 + H2O
ER) 2HNO3 2NO2 + H2O
YV) 4HNO3 4NO2 + 2H2O + CO2
FT) 4HNO3 4NO2 + 4H2O + CO2
( ) El hierro metálico se obtiene al hacer reaccionar óxido de fierro III con monóxido
de carbono a elevadas temperaturas. ¿Cuántos kg de óxido se requieren para producir
1.0 kg de hierro?
QW) 0.70
ER) 1.43
YV) 2.86
FT) 5.72
( ) Un mol de sacarosa ( C12H22O11 ) se refiere a:
QW) Una molécula de C12H22O11
ER) 6.022x1023 g de C12H22O11
YV) 6.022x1023 átomos de C12H22O11
FT) 6.022x1023 moléculas de C12H22O11
( ) La fórmula más simple para un compuesto que contiene 32.79% de Na, 13.02% de
Al y 54.19% de F es:
QW) Na3AlF6
ER) NaAlF
YV) Na2AlF5
FT) Na2Al2F4
( ) La siguiente reacción no balanceada es muy cuantitativa:
HCl + NaIO3 +NaI I2 + H2O +NaCl
La proporción en moles, entre el yoduro de sodio agregado y el yodo producido es:
QW) 5 a 6 ER) 1 a 1 YV) 5 a 3 FT) 1 a 5 UY) 1 a 3
( ) En la reacción Na2CO3 los productos y cantidades obtenidos son :
QW) Na2O + CO2 ER) 2Na + CO3
YV) 0.5CO + 0.5CO2 + 2Na FT) Na2O2 + CO
UY) 2NaCO3 + Na
( ) Al balancear por tanteo la ecuación que se le presenta a continuación, los
coeficientes que se obtienen son:
H2SO4 + Al(OH)3 Al2(SO4)3 + H2O
QW) 3,2,1,6 ER) 3,3,2,3 YV) 6,6,1,3 FT) 4,5,3,2
( ) ¿Cuántos moles de B se necesitan para producir 10 moles de E, de acuerdo con la
siguiente ecuación balanceada?
3A + 4B 3D + 6E
QW) 1.5 ER) 9.9 YV) 6.3 FT) 6.6
236
( ) ¿ Cuántos moles de B se necesitan para producir 8.4 g de E, de acuerdo con la
siguiente ecuación balanceada? (Peso molecular de E= 44 uma)
A + 2B C + D + E
QW) 0.38 ER) 0.19 YV) 2.0 FT) 8.4
( ) El oro es un metal que fue empleado por los antiguos artesanos para la elaboración de
preciados objetos cuyo brillo perdura con el paso del tiempo, es decir que no se oxida
fácilmente. Si un anillo contiene 0.250 g de oro,¿Cuántos átomos de oro existen en el
anillo?
QW) 1.53x1021 ER) 1.506x1023 YV) 7.64x1020 FT) 6.02x1023
( ) Balanceando la siguiente reacción, el coeficiente estequiométrico para el ácido
sulfúrico es:
HI + KMnO4 + H2SO4 I2 + MnSO4 + K2SO4 + H2O
QW) 2 ER) 3 YV) 4 FT) 8
( ) En los laboratorios químicos se emplea comúnmente el mechero de alcohol para el
calentamiento de materiales y/o sustancias. La reacción de combustión puede
representarse de la siguiente manera:
CH3-CH2-OH(l) + 3O2 2CO2(g) + 3H2O(l)
Si se queman 92 g de alcohol que existen dentro de un mechero, la masa en gramos de
agua que se produce y el número de moles de oxígeno que se consumen son:
QW) 18g y un mol ER) 54 g y tres moles
YV) 108 g y tres moles FT) 108 g y seis moles
( ) ¿ Qué porcentaje tendrá una solución que se prepara disolviendo 60 gramos de sal en
140 gramos de agua?
QW) 80% ER) 40% YV) 30% FT) 20%
( ) Indica los equivalentes químicos gramo de soluto disueltos en un litro de solución.
QW) Molaridad ER) Normalidad YV) % Peso FT) % Masa
( ) Es el volumen que ocupan 2.5 moles de Nitrógeno en condiciones normales de
presión y temperatura.
QW) 86 litros ER) 66 litros YV) 56 litros FT) 46 litros
( ) Si se disuelven 60 gramos de NaOH en un litro de solución su concentración molar
será:
QW) 3M ER) 1.5 M YV) 2.5 M FT) 1M
( ) Solución en la que el soluto alcanza un equilibrio con el solvente:
QW) Diluida ER) Concentrada YV) Saturada FT) Sobresaturada
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1.- Es la suma de las masas atómicas de los elementos que integran un compuesto
expresada en gramos.
QW) Masa molecular ER) Peso atómico
YV) Peso molecular FT) Peso fórmula
2.- Es la cantidad de átomos, moléculas o iones contenida en una masa atómica o molecular
expresada en gramos.
QW) Peso atómico ER) No. de Avogadro
YV) Mol FT) Masa atómica
237
3.- Es la suma de las masas atómicas de los elementos que integran un compuesto expresada
en umas.
QW) Peso molecular ER) Peso atómico
YV) Peso atómico gramo FT) Peso molecular
4.- El peso molecular relativo de una sustancia expresado en gramos es:
QW) átomo gramo ER) molécula- gramo
YV) volumen molecular FT) peso – fórmula
5.- El enunciado “Cuando dos o más elementos se unen para formar un mismo compuesto, lo
hacen siempre en una relación ponderal constante”, se refiere a la ley de :
QW) Lavoisier ER) Dalton
YV) Proust FT) Ritchter- Wenzel
6.- Es el número que relaciona la masa de un átomo promedio de un elemento con la masa o
peso patrón del Carbono.
QW) Masa atómica ER) Peso atómico
YV) Peso fórmula gramo FT) Peso molecular
7.- En un mol de nitrato de plata hay:
QW) 6.023x1023 átomos de plata
ER) 6.023x1023 moléculas de plata
YV) 6.023x1023 moléculas de nitrato de plata
FT) 6.023x1023 iones de nitrato
8.- Las siguientes ecuaciones químicas no están balanceadas, para hacerlo es necesario anotar
coeficientes al hidróxido y al agua, respectivamente. Coloca dentro del paréntesis la letra
del inciso que contiene los coeficientes correctos :
( ) H2SO4 + KOH K2SO4 + H2O
QW) 2,2 ER) 2,3 YV) 2,4 FT) 3,2
( ) H3PO4 + NaOH Na3PO4 + H2O
QW) 2,2 ER) 2,3 TV) 3,2 FT) 3,3
9.- ¿Existirá una ecuación química que no se pueda balancear?
10.- ¿Por qué en una reacción química real la cantidad de producto es menor a lo esperado
teóricamente?
11.- ¿Puede haber una ecuación balanceada en la cuál el número de moles de uno y de otro
lado de la ecuación no sean iguales?, ¿por qué?
12.- Si desarrollaras una nueva clasificación de los tipos de reacciones químicas, ¿qué criterio
utilizarías?
13.- ¿Qué sucedería sí para balancear una ecuación química se pudieran cambiar las fórmulas
de las sustancias?
14.- En una reacción química, “la materia y la energía no se crean ni se destruyen”, entonces,
¿de dónde proviene la energía que se libera durante una reacción?
15.- ¿Existirán las reacciones de triple sustitución?, ¿por qué?
16.- ¿Es válida la aseveración de que el número de Avogadro es útil para convertir mol en
gramos o viceversa? ¿Por qué?
17.- Si no existiera el mol, ¿qué otra unidad podría utilizarse para sustituirla?
18.- ¿A cuántos gramos de las siguientes sustancias equivalen 0.25 moles de éstas?
a) HCl
b) HF
c) HBr
d) HCN
238
19.- ¿Cuántos átomos hay en cada una de las siguientes muestras?
a) 0.01 moles de Au
b) 0.96 moles de CH4
c) 28.4 moles de CO2
d) 6.37 moles de K2SO4
20.- Se hace reaccionar NaOH con suficiente cantidad de HNO3 para producir nitrato de sodio
y agua. Calcula:
a) ¿Cuánto nitrato de sodio se produce al hacer reaccionar 35 kg de hidróxido de
sodio?
b) ¿Cuántas moléculas de agua se producen al hacer reaccionar 750 g de ácido nítrico
con el hidróxido de sodio?
c) ¿Cuánto hidróxido de sodio se requiere para obtener 22.5 moles de nitrato de
sodio?
21.- El carburo de silicio o carborundum se obtiene por la reacción :
239
28.- Calcular la concentración de la disoluciones que se han preparado disolviendo:
a) 6 gramos de sal en 80 gramos de agua R: 6,98 % m/m
b) 50 gramos de naftaleno en 500 gramos de benceno. R: 9,1 % m/m
c) 5 mL de éter en 60 mL de alcohol (vol. aditivos) R: 7,7 % v/v
d) 3 gramos de nitrato de plata en 60 mL de disolución. R: 5 % m/v
e) 15 gramos de úrea en 750 mL de disolución. R: 2 % m/v
29.- Defina el término densidad, e indique su utilidad.
30.- Complete el siguiente cuadro:
Disolución % m/m Densidad de la disol. % m/V
en g/mL
A 10 % 1,12
B 1,019 10 %
C 8% 1,15
D 1,21 25 %
E 30 % 1,2
F 0,94 15 %
G 6% 1,09
H 1,005 2%
I 20 % 1,16
J 1,3 20 %
31.- En cuántos gramos de agua se deben disolver 5 gramos de sulfato cúprico para que la
disolución preparada posea una concentración de 3,2 % m/m. R: 151.25 g
32.- Una disolución de carbonato de sodio tiene una densidad de 1,15 g/mL, y una
concentración del 14 % m/m. Calcule:
a) ¿Cuántos gramos de dicha disolución deben evaporarse a sequedad para obtener 20
gramos de carbonato de sodio.? R: 142.86 g
b) ¿ Cuántos gramos de sal están contenidos en 60 mL de la disolución? R: 9.66 g
c) ¿Cuántos gramos de sal están contenidos en 60 gramos de la disolución? R: 8.4 g
33.- 200 gramos de sal se disuelven en agua hasta completar 800 mL de disolución.
Posteriormente de dicha disolución se toman 100 mL y se diluyen en agua hasta
obtener 500 mL. Si la disolución diluida posee una densidad de 1.09 g/mL. Calcule la
concentración de la misma en % m/m, m/v y g/L. R: 4.6 % m/m ; 5 % m/v ; 50 g/L
34.- A 300 gramos de una disolución de cloruro de sodio al 15 % m/m, se agregan 8
gramos de la misma sal al 87 % de pureza. Calcule la concentración de la disolución
resultante en % m/m. R : 16.87 % m/m
35.- Se tienen 250 mL de una disolución de HCl al 15 % m/m y de densidad 1.05 g/mL.
Calcule la concentración de alcanzará dicha disolución, en %m/m y % m/v, cuando:
a) Se le agrega 100 gramos de agua. R: 10.86 % m/m 11.25 % m/v
b)Se le agrega 100 mL de una disolución del mismo ácido con una concentración del
10 m/m y una densidad de 1.059 g/mL. R : 13.56 % m/m 14.28 % m/v
240
36.- Se tienen 400 gramos de una disolución de NaCl al 20 % m/m.¿ Qué concentración
alcanzará la disolución cuando se le evapora el 30 % del disolvente? R : 26.32 % m/m
37.- 560 gramos de una disolución de KCl al 10 % m/m.
a) ¿Qué cantidad de agua se le debe añadir a dicha disolución para que su concentración
baje a 6.5 % m/m? R: 301.54 g
b)¿Qué cantidad de sal debe agregarse para que la concentración suba a 16 % m/m? R: 40 g
c)¿ Qué cantidad de KCl al 90 % de pureza debe agregarse para que la concentración suba a
13 % m/m? R : 21.46 g
38.- Se disuelven 4,8 gramos de cloruro de magnesio hexahidratado (MgCl 2 6H2O) en agua
hasta producir 120 mL de disolución de densidad 1,09 g/mL. Calcule :
a) % m/m b) % m/v c) concentración en: g/l y mg/l .
39.- Se tienen 400 mL de una disolución de sulfato cúprico (CuSO4) al 15 % m/m y de
densidad 1.12 g/mL. Calcule :
a) ¿Cuántos gramos de sulfato cúprico pentahidratado (CuSO4.5 H2O) hay que agregar a
dicha disolución para que la concentración sea del 25 % m/m?
b) ¿Cuántos gramos de agua hay que agregar a dicha disolución para que la
concentración se reduzca a 10 % m/m?
40.- Se mezclan 40 mL de una disolución de ácido nítrico (HNO3) al 63 % m/m y de densidad
igual a 1.34 g/mL; con 300 g de una disolución del mismo ácido con una concentración
de 1.8 mol/L y de densidad 1.109 g/mL. Calcule la concentración de la disolución
resultante en: a) % m/m b) % m/v c) concentración en: g/l , mg/l
41.- Se tienen las siguientes disoluciones:
Disolución A : 60 mL de una disolución de NaCl al 37 % m/m y de densidad 1.2 g/mL.
Disolución B: 489 mL de una disolución de 4.5 mol/L y de densidad 1.26 g/mL.
La disolución A y B se mezclan y se le agrega agua hasta completar un litro de disolución.
Esta disolución final se divide en cuatro porciones iguales las cuales son tratadas de la
siguiente manera:
Porción 1: Se le agrega 100 mL de agua
Porción 2: Se le agrega 10 gramos de NaCl al 80 % de pureza. La adición de dicho sal
provoca que esta porción tenga una densidad de 1.08 g/mL.
Porción 3: Se somete a ebullición hasta que el 50 % del solvente se evapora.
Porción 4: Se le agrega 25 mL de una disolución de NaCl de concentración 1 Eq-g/l
y densidad 1.1 g/mL
Luego se toman 50 mL de cada porción ya tratada y se mezclan para formar una
disolución final. Calcule:
a) % m/m b) % m/v c) concentración en mol/L d) Concentración en Eq-g/L
42.- Se mezclan 300 mL de una disolución de ácido sulfúrico de 12 % m/m de concentración
con 250 mL de una disolución de NaOH 1.8 mol/l de concentración.
Indique si la disolución resultante es ácida o alcalina. Calcule la concentración de la
disolución en término del exceso.
43.- ¿Cuántos gramos de KOH al 75 % de pureza se deben disolver en agua para obtener
una disolución que neutralice 500 mL de una disolución de ácido sulfúrico de
concentración 3.2 mol/L?
44.- Se tiene una disolución de ácido sulfúrico al 40 % en masa y de densidad 1.32 g/mL.
Calcule la concentración en % m/V; mol/L; Eq-g/L .
241
45.- Se disuelven 20 gramos de urea (M= 60 g/mol) en agua. La concentración de la
disolución resultante es 1.2 molal y de densidad 1.12 g/mL. Exprese la concentración de
la disolución en fracción molar y en mol/L.
46.- Se mezclan: 20 mL de disolución al 5 % m/V, 50 mL de otra disolución al 12 % m/V del
mismo soluto y 50 mL de agua. Calcule la concentración de la disolución resultante en
%m/m y en %m/V. Densidad de la disolución resultante 1.2 g/mL.
47.- Determine la concentración, en porcentaje en masa, de una disolución preparada a partir
de 5 gramos de fosfato de sodio y 400 g de agua. R:1.25
48.- Determine la concentración en porcentaje en masa de Na3PO4 (M =164) en una disolución
preparada a partir de 5 g de la sal hidratada Na3PO4.12H2O (M = 380) y 400 g de agua.
R: 0.53
49.- Se añaden 11 g de NaOH a 90 g de una disolución de NaOH al 10% en masa. Determine
el % en masa de la nueva disolución. R: 19.80
50.- Se añaden 18 g de una muestra de NaOH al 75 % de pureza a 200 g de una disolución
de NaOH al 10 % en masa. Determine la concentración en % en masa, de la disolución
resultante. R: 15.37
51.- Se mezclan 60 g de una disolución al 12 % en masa de NaCl con 40 g de otra disolución
de NaCl al 7 % en masa. ¿Cuál es la concentración de la disolución resultante en % en
masa? R: 10
52.- El cloruro de Mg se encuentra presente en muchos manantiales y en el agua de mar. Se
tiene una muestra de agua cuya densidad es 1,08 g/mL que contiene 6 % en masa de
cloruro de Mg (MgCl2 M= 95). ¿Qué volumen de la misma deberá utilizarse para obtener,
mediante evaporación, 25 de MgCl2.6 H2O (M= 203).R: 180.56 mL
53.- Determine la concentración, en % en masa de fosfato de sodio en una disolución
preparada a partir de 5 g de Na3PO4 (M= 164); 2,5 g de Na3PO4.12 H2O (M= 380); 1400
g de agua y 500 g de disolución de fosfato de sodio al 13 % en masa.
R: 3.73
54.- El tetraborato de sodio hidratado (bórax), cuya formula química es Na2B4O7.10 H2O
B
(M= 382) se utiliza en química como sustancia patrón para la valoración de ácidos
fuertes. Si se desea preparar una disolución al 0.5% en masa de Na2B4O7 (M= 202).
B
Hallar la cantidad en gramos de bórax que deberá disolver en 5000 g de agua, para
preparar la disolución deseada. R: 47.62
55.-¿Cuántos gramos de NaNO3 deberán agregarse a 100 g de disolución al 15% en NaNO3
a fin de transformarla en una disolución al 20% en masa? R: 6.25
56.- ¿Cuántos gramos de Ca(NO3)2 deberán agregarse a 800 g de una disolución de nitrato
de Calcio al 9% en masa, a fin de transformarla en otra al 20% en masa? R: 110
57.- ¿Cuántos gramos de Zn(NO3)2. 6 H2O (M = 297) deberán ser agregados a 500 g de
una disolución de Zn(NO3)2 (M = 189) al 5% en masa, a fin de transformarla en una
disolución al 18% en masa? R: 141
58.- ¿Cuántos gramos de CaCl2. 2H2O (M = 147) deberán mezclarse con 200 g de una
disolución al 15% en CaCl2, a fin de transformarla en una disolución al 25% en masa
de CaCl2 ? (M = 111) R: 39.22
59.- Determine la cantidad en gramos de disolución de HCl al 16% en masa que podrá
preparase mezclando 250 g de disolución de HCl al 24% en masa con la cantidad
necesaria de otra disolución de HCl al 14% en masa? R: 1250
242
60.- El HCl es un ácido muy importante en la industria. Suponga que una industria química
requiere una disolución de HCl al 10% en masa. En el almacén de la empresa se puede
encontrar:
a) 500 g de disolución de HCl al 15% en masa
b) Suficiente cantidad de disolución de HCl al 7% en masa
c) Suficiente cantidad de agua destilada
a) ¿Qué cantidad en gramos de la disolución al 7% tendría que mezclar con los 500 g de la
disolución al 15% para obtener la disolución deseada?
b) ¿Que cantidad en gramos de agua se tendría que mezclar con los 500 g de HCl al 15%
para obtener lo deseado ?
c) ¿Con cual de las dos alternativas señaladas se puede preparar mayor cantidad de la
disolución deseada? R: 833.33 , 250 , 1333.33
61.- Para todos los problemas anteriores, determine la concentración en mol /L y la fracción
molar del soluto resultante.
62.- ¿Cuántos gramos de CuSO4. 5 H2O (M = 250) se requieren para preparar 150 mL de
disolución de CuSO4 (M= 160) 0.24 Molar? R: 9
63.- Se mezclan 10 mL de HCl 0.1 mol /L; 23.5 mL de HCl 0.25 mol /L y 8.6 mL de HCl
0.32 mol /L. ¿Cuál es la concentración en mol /L de la disolución resultante? R: 0.23
64.- Se mezclan: 100 g de disolución de MgCl2 (M= 95) al 15% en masa, 500 mL de agua y
10 g de MgCl2. 6 H2O (M = 203). Determine la concentración en mol /L resultante
respecto al MgCl2 sabiendo que la densidad de la mezcla es 1.15 g/mL. R: 0.39
65.- Se mezclan: 25 mL de disolución de ácido sulfúrico 2 mol /L; 15 mL de ácido sulfúrico al
13% en masa y densidad 1.15 g/mL; 50 mL de disolución de ácido sulfúrico 0.4 mol /L y
500 mL de agua. Determine la concentración en mol /L resultante. (M= 98) R: 0.16
66.- Una industria química requiere una disolución de HNO3 (M= 63) exactamente 2 mol/L.
Calcular el volumen de una disolución de HNO3 al 70% en masa y densidad 1.32 g/mL
que deberá agregarse a 2.5L de una disolución 0.3 mol/L en HNO3 a fin de obtener la
concentración deseada. R: 0.34 l
67.- Calcular el volumen de una disolución de HCl al 32.14% en masa y densidad 1.16 g/mL
que hay que mezclar con 1L de disolución de HCl 0.932 mol /L para que resulte
exactamente 1 mol /L. Suponga que no hay contracción de volumen al mezclar los dos
ácidos. (M = 36.5) R: 7.38 mL
68.- El sulfato cúprico CuSO4 (M = 160) se utiliza en depósitos de agua potable en
concentraciones de aproximadamente 2 mg/l para la eliminación de algas, las cuales
producen olores y sabores desagradables. ¿Que cantidad de CuSO4. 5 H2O (M = 250)
deberá agregarse a un tanque de dimensiones 3x3x3 metros, a fin de obtener la
concentración deseada? R: 84.38 g
69.- Determine el masa equivalente de las siguientes sustancias:
a) KMnO4 (M = 158) reducido a Mn+2 en medio ácido
b) KMnO4 reducido a MnO2 en medio básico
c) KClO3 (M = 123) reducido a Cl-
d) NaIO3 (M = 198) reducido a I2 en medio ácido
e) H2O2 (M = 34) reducido a agua
f) H2O2 oxidado a O2
g) H2S (M = 34) oxidado a S
h) H2C2O4 (M = 90) oxidado a CO2
R: 31.6- 52.7- 20.5- 39.6- 17- 17- 17- 45
243
70.- ¿Cuántos gramos de KMnO4 (M = 158) se requieren para preparar 17.31 mL de
disolución 0.692 N, sabiendo que esta disolución se va a utilizar en una reacción donde:
a) El MnO4- se reduce a Mn+2 R: 0.379
b) El MnO4- se reduce a MnO2 R: 0.63
71 .- Determine el % de pureza de una muestra impura de Ca(OH)2 (M = 40) sabiendo que
al pesar 0.5 g de dicha muestra y agregar agua hasta formar 50 mL de disolución, se
obtiene una concentración en eq - g /L de 0.05. R: 10%
72.- Se tiene 250 mL de una disolución de ácido nítrico (M = 63) de concentración
desconocida. Al efectuar la reacción: HNO3 + CuS → CuSO4 + NO se determina que la
concentración era 0.12 N. ¿Cuántos gramos de soluto estaban contenidos en la
disolución?. R: 0.63
73 .- Se diluye a un volumen tres veces mayor una disolución de HCl (M = 36.5) al 27 %
en masa y densidad 1.17 g/mL.
a) Determine la concentración en eq - g /L de la disolución resultante (ácido diluido)
b) ¿Que volumen del ácido diluido se necesita para preparar 2.5L de HCl Normal?
R: 2.88-0.87
74.- Calcular el volumen de agua que hay que añadir a 25L de una disolución de H2SO4
(M= 98) al 78% en masa y densidad 1.707 g/mL, para obtener un ácido al 48% y densidad
1.381 g/mL. R: 25.2
75.- ¿Cuál es la concentración en % en masa de una disolución de H2SO4 (M = 98) de
densidad 1.80 g/mL, si 50 mL de ésta disolución se neutralizan con 84.6 mL de NaOH
2 N.? R: 9.20
76.- ¿Cuál es la concentración en g/l y en % en masa de una disolución de ácido nítrico (M =
63) de densidad 1.18 g/mL, si al diluirlo a un volumen cinco veces mayor, 10 mL del
ácido diluido consume 11.4 mL de NaOH Normal? R: 30.43-359.10
77.- Hallar la cantidad de HCl (M = 36,5) concentrado al 36,2% en masa que se necesitan
para neutralizar una disolución que contiene 125 g de sosa cáustica (NaOH M = 40)
R: 315.08
78.- Hallar el % de pureza de una muestra de NaOH (M = 40) sabiendo que al disolver 25.06 g
de dicha muestra y formar 1L de disolución, 10 mL de ésta consumen 11.45 mL de ácido
0.5 N. R: 90.98
79.- Se desea determinar el contenido de hierro (Fe ; M = 56) en un mineral de hierro. Se
toman 2 g del mineral, se disuelven y se oxida adecuadamente para efectuar la siguiente
reacción: Fe+2 + MnO-4 → Fe+3 + Mn+2 en la reacción se consumen 50 mL de KMnO4
0.1 mol /L ¿Cual es el % de Fe en el mineral? R: 70%
80.- Se mezclan: 85 mL de H2SO4 (M = 98) 0.12 mol /L; 100 mL de NaOH (M = 40) al 14%
en masa y densidad 1.03 g/mL; 40 mL de disolución de H2SO4 de concentración
desconocida y 60 mL de NaOH 0.5 mol /L. Determine la concentración en eq - g /L
desconocida del ácido, sabiendo que la reacción es completa. R: 9.25 N
81.- Se agregan 3.27 g de magnesio (Mg M = 24) a 250 mL de HCl 2.08 N. Si se supone que
el volumen de la disolución no cambia, determine la concentración en eq - g /L respecto
al ácido que queda en exceso, después de la reacción: Mg + HCl → H2 + MgCl2 R: 1
82.- Se mezclan 100 mL de K2Cr2O7 (Masa molar en g/mol = 294) 0.5 N, con 150 mL de
K2Cr2O7 0.3 mol /L y con 500 mL de HCl (M = 36.5) 0.3 mol /L.
Determine la concentración en eq - g /L de la disolución resultante con respecto al exceso,
sabiendo que la reacción es:
K2Cr2O7 + HCl → KCl + CrCl3 + Cl2 R: 0.23 K2Cr2O7
244
83.- Una pieza de aluminio puro (M = 27) que pesa 2.70 g se trata con 75 mL de H2SO4
(M = 98) al 24.7% en masa y densidad 1.18 g/mL. Después que todo el aluminio ha
reaccionado, la disolución resultante se diluye a 400 mL. Determine la concentración
en eq - g /L de la disolución después de la dilución, respecto al ácido en exceso.
Al + H2SO4 → Al2(SO4)3 + H2 R: 0.38
84.- Se mezclan 50 mL de NaOH (M = 40) al 12% en masa y densidad 1.02 g/mL con 50 mL
de NaOH 3 mol /L y con 100 mL de H2SO4 0.3 mol /L. De la disolución resultante se
toman 15 mL y el exceso presente se titula con 10 mL de disolución de HCl de
concentración desconocida. ¿Cuál es la concentración en eq - g /L de la disolución de
HCl utilizada en la titulación? R: 1.8
85.- Se mezclan: 30 g de disolución de H2SO4 (M = 98) al 30% en masa; 100 mL de
disolución de H2SO4 al 15% en masa y densidad 1.15 g/mL ; 20 g de una muestra impura
de NaOH. La disolución resultante tiene una concentración en eq - g /L de 1.15 en ácido,
en un volumen total de 150 mL. Determine el % de pureza de la muestra de NaOH (M =
40) R: 72
86.- Escriba las fórmulas de las siguientes sustancias: ácido sulfúrico, hidróxido de aluminio,
fosfato de sodio, hidróxido de zinc, ácido nítrico, carbonato de potasio, nitrato de calcio.
87.- Para cada una de las sustancias anteriores, calcule la masa molar.
88.- Para cada sustancia mencionada en el ejercicio 1, calcule la cantidad de moles que hay
en 100 gramos de la misma.
89.- Las tabletas de vitamina C contienen ácido ascórbico (C6H8O6 , M = 167, un sólo
hidrógeno acídico) y almidón como material de relleno, el cual sirve para darle
consistencia. Para determinar la cantidad de vitamina C, la tableta se disuelve en agua
y se titula con disolución de hidróxido de sodio. Si la titulación de una tableta disuelta
de vitamina C consume 16.85 mL de NaOH 0.1038 mol /L, ¿Que tan exacta es la etiqueta
del frasco si el fabricante sostiene que cada tableta contiene 300 mg de vitamina C?
90.- El vinagre consiste en una disolución de ácido acético (un solo hidrógeno acídico) en
agua. Suponga que se diluye una muestra de 10 mL de vinagre con agua destilada hasta
100 mL. Se toman 30 mL de vinagre diluido y se titulan con una disolución de NaOH 0.1
mol/L, consumiéndose 15 mL. Si la densidad del vinagre original es 1.052 g/cm3 ¿Que %
del mismo es ácido acético? M. CH3COOH = 60 gr/mol.
91.- El acero generalmente se "baña en ácido" (HCl) para remover el óxido de hierro y otros
materiales de su superficie. Después de usarse por algún tiempo, la disolución del baño
pierde eficiencia y se debe descartar. Esto puede causar problemas ambientales porque la
disolución es fuertemente ácida y contiene una concentración alta de cloruro ferroso.
Suponga que un químico está analizando la disolución del baño de una acería. Encuentra
que cuando una alícuota de 25 mL de la disolución conteniendo Fe se trata con Ce(NO3)4
0.1967 mol /L, se necesitan 43.24 mL para alcanzar el punto final. La reacción de
titulación es: Fe+2 + Ce+4 → Fe+3 + Ce+3
a) ¿Cual es la concentración en mol /L del Fe+2 en la disolución del baño?
b) Si la acería desecha diariamente 1500L de disolución en un río que corre a una velocidad
200000 m3 por día y la disolución se mezcla completamente con el agua del río,
¿Excederá la concentración de Fe+2 el criterio permitido de agua de 5.3x10-6 M?
92.- La presencia de Manganeso disuelto en fuentes de agua potable puede ser objetable o
altamente inaceptable desde el punto de vista estético, ya que origina precipitados
coloidales que la hacen turbia. Por estas razones se limitan sus concentraciones a valores
máximos de 0.05 mg/l. Una industria metalúrgica produce desechos que contienen
245
manganeso y descarga sus residuos en un río. Se tienen los siguientes datos:
- Caudal del río: 2000 m3/dia
- Concentración de Mn en el río, antes de la descarga: 10-4 N
- Volumen de los residuos de la industria : 3000 L /día
- Características del desecho: Al tomar 25 mL del desecho y titular con permanganato de
potasio 0.2 mol /L, se consumen 42.5 mL, según la reacción:
Mn+2 + MnO-4 → MnO2
Después que la industria descargue sus residuos, y sin que se efectúe algún tratamiento
previo, ¿Sigue siendo adecuado el río para consumo humano en cuanto a manganeso se
refiere? (M = 55)
246
REPASO DE HABILIDADES DE LA UNIDAD IV
247
4.21 Una solución amortiguadora de pH, también llamada “buffer” se utiliza para:
QW) Disminuir la rapidez de una reacción
ER) Mantener la temperatura del disolvente por debajo de su punto de ebullición
TY) Mantener constante el grado de disociación del agua
UI) Disminuir el número de colisiones moleculares en reacciones en fase gaseosa
OP) Ninguna de las respuestas anteriores es correcta
4.22 Para aumentar la rapidez de algunas reacciones químicas, se añaden sustancias
llamadas catalizadores. Una característica de los catalizadores es que:
QW) Ayudan a incrementar el valor de la constante de equilibrio
ER) No intervienen en la reacción, sólo ayudan a elevar la energía
TY) Intervienen en la reacción pero, al final de la misma, se recuperan en su forma
original
UI) No intervienen en la reacción pero estabilizan el complejo activado
OP) Ninguna de las respuestas anteriores es correcta.
4.23 En las disoluciones, las propiedades físicas que dependen del número y no del tipo de
partículas de soluto se denominan:
QW) Propiedades híbridas
ER) Propiedades fundamentales
TY) Propiedades coligativas
UI) Propiedades intrínsecas
OP) Ninguna de las anteriores
4.24 Un recipiente de acero de un litro contiene Nitrógeno, Hidrógeno y Amoníaco en
equilibrio a 1000 K. Un análisis del contenido muestra que las concentraciones de cada
especie son:
[NH3] = 0.14 mol/L [H2] = 1.84 mol/L [N2] = 1.36 mol/L
b) ¿Qué le sucedería al sistema si, una vez alcanzado el equilibrio, se agrega cierta
cantidad adicional de amoníaco?
4.25 a) ¿Hacia dónde se desplaza el equilibrio en la síntesis de agua cuando se eleva la
temperatura?
b) ¿ Y si disminuye la presión?
248
AUTOEVALUACIÓN
249
( ) El cambio en una unidad de pH significa un aumento o disminución de la
concentración de iones H+ en un factor de:
QW) Cien ER) Mil TY) Diez mil UI) Diez OP) Dos
250
EJERCICIOS COMPLEMENTARIOS
1.- Realice una investigación sobre las causas de la lluvia ácida y las formas de eliminarla.
2.- Investigue cuál es el proceso para fabricar azufre a partir de H2S. Consulte un libro de
química inorgánica.
3.- Algunos de los derivados de la hidrazina se emplean como reguladores del crecimiento
de las plantas. Si desea aumentar sus conocimientos sobre este tema consulte un pequeño
libro publicado por CONACYT: Los reguladores de las plantas y los insectos.
4.- Las sales de los ácidos propiónico y sórbico también se usan como preservativos
alimenticios. Investigue sus fórmulas y los alimentos en los que se emplean.
5.- Algunos de los indicadores ácido- base más comunes son el naranja de metilo, el azul de
timol y el rojo de cresol. Investigue sus formulas estructurales, así como el intervalo de
pH en el que cambian de color.
6.- Investigue la razón por que la metilamina (CH3NH2), es una base un millón de veces más
fuerte que la fenilamina (C6H5 NH2).
7.- La eficacia de los antisépticos se mide en unidades arbitrarias de “coeficiente de fenol”.
Investigue en que consiste.
8.- El cresol es un mejor antiséptico que el fenol, y mucho menos corrosivo, por lo que se
utiliza actualmente en los jabones de los hospitales. Investigue la fórmula del cresol.
9.- ¿Qué es el pH de una solución?
10.- ¿Cuál es la fórmula para calcular el pH?. Anote la escala y sus valores
11.- Escriba 3 ejemplos de soluciones ácidas y dé un uso cotidiano
12.- Escriba 3 ejemplos de soluciones básicas y dé un uso cotidiano
13.- ¿Qué pH tiene el agua destilada?
14.- ¿Cuáles son los métodos para medir el pH?
15.- Escriba la fórmula del pOH.
16.- Escriba la ecuación de la constante de equilibrio del H2O
17.- Explique la diferencia entre ionización y disociación.
18.- ¿Cuál es el valor de la constante de ionización del agua?
19.- Defina los conceptos ácido- base de acuerdo con las teorías de Arrhenius y Brönsted
20.- Investigue los usos del pH en algunos procesos industriales.
21.- ¿Qué es un indicador en química y para que se usa?
22.- Para la reacción:
H2(g) + 1/2S2(g) ↔ H2S(g)
251
b) ¿Qué sucedería con la concentración de ión Plata si agregas un mol de NaCl (muy
soluble) en ese mismo litro? (Sugerencia: la concentración de cloruro habrá
aumentado, pero la constante del producto de solubilidad del AgCl debe ser la misma
25.- El sulfato de Bario (BaSO4) es una sal muy poco soluble en agua, con Kps = 1.3x10-10
mol2/L2, se utiliza comúnmente en la investigación radiográfica del tracto intestinal.
El ión Bario es tóxico.
a) Calcule su concentración en la fase acuosa de una pasta radiográfica da BaSO4.
b) Si un paciente es alérgico al ión Bario ¿Cuál de las siguientes acciones se te ocurriría
emprender para disminuir la concentración del ión?. Explique su respuesta y diga
por qué no escogería los otros procedimientos, la reacción es endotérmica:
BaSO4(s) ↔ Ba+2(ac) + SO4-2(ac)
• Calentar la pasta y dársela al paciente
• Añadir ácido sulfúrico hasta que [H+] sea 1 molar
• Añadir más BaSO4 sólido
• Reducir la cantidad de disolución mediante filtrado
• Añadir Na2SO4 hasta que [Na+] = 0.2 M
26.- Cuando de sirve sidra en un vaso frío, casi no se pierde el CO2 disuelto, pero si el vaso
esta caliente, inmediatamente salen burbujas. De este hecho, deduce el proceso
líquido + gas → disolución
¿es endotérmico o exotérmico?
27.- Realice una investigación sobre los catalizadores empleados en la obtención de algún
polímero comercial.
28.- Mencione cuatro propiedades generales de las soluciones ácidas
29.- Mencione cuatro propiedades generales de las soluciones básicas.
30.- ¿A qué ión se deben las propiedades de las soluciones ácidas (acuosas)?
31.- ¿A qué ión se deben las propiedades de las soluciones básicas (acuosas)?
32.- Escriba la fórmula y el nombre de dos ácidos fuertes y dos ácidos débiles.
33.- Escriba la fórmula y el nombre de dos bases fuertes y dos bases débiles.
34.- Tanto los ácidos fuertes como los ácidos débiles tienen propiedades características de los
iones hidronio ¿cuál es la diferencia entre los ácidos fuertes y los débiles?
35.- Proporcione una definición general de los ácidos. Escriba una ecuación que ilustre su
definición.
36.- ¿Cuál es el significado del protón en cuanto a su uso en la química de ácidos y bases?
¿En qué difiere del protón de la química nuclear?
37.- ¿En que difiere una marca comercial de amoníaco para uso doméstico de otra?
38.- Describa la neutralización de un ácido o una base
39.- Describa el sabor y el efecto sobre el tornasol de una solución que ha sido
neutralizada
40.- El hidróxido de Magnesio es totalmente iónico, incluso en estado sólido; no obstante, se
puede ingerir como antiácido. Explica por qué no causa lesiones como lo haría el
hidróxido de Sodio.
41.- ¿Por qué toman antiácidos las personas?
42.- Mencione algunos de los ingredientes activos de los antiácidos.
43.- ¿Qué es la alcalosis?
252
44.- Para cada uno de los valores de pH siguientes, indique si representa una solución
ácida, básica o neutra.
a) 4 b) 7 c) 3.5 d) 9
45.- El jugo de limón tiene un pH de alrededor de 2. Indique si es ácido o básico.
46.- ¿Qué es el amoníaco acuoso?¿Por qué se le llama a veces hidróxido de amonio?
47.- ¿Cuál es el producto químico principal en la industria de los Estados Unidos?
48.- ¿Qué efecto tienen los ácidos fuertes sobre las prendas de ropa?
49.- ¿Qué efectos tienen los ácidos fuertes y las bases fuertes sobre la piel?
50.- Con base en las definiciones de “ácido” y “base”, identifique el primer compuesto de
cada ecuación como ácido o base. (Sugerencia: ¿Qué produce la reacción?)
a) C5H5 + H2O → C5H5NH+ + OH-
b) C6H5OH + H2O → C6H5O- + H3O+
c) CH3COCOOH + H2O → CH3COCOO- + H3O+
51.- Con base en las definiciones de “ácido” y “base”, identifique el primer compuesto de
cada ecuación como ácido o base.
a) C6H5SH + H2O → C6H5S- + H3O+
b) CH3NH2 + H2O → CH3NH3+ + OH-
c) C6H5SO2NH2 + H2O → C6H5SO2NH- + H3O+
52.- Escriba la ecuación que muestra la reacción del cloruro de hidrógeno gaseoso con agua
para formar iones ¿Cómo se llama el ácido que se forma?
53.- Escriba la ecuación que muestra cómo actúa como base el amoníaco en agua.
54.- El hidróxido de cesio (CsOH) es iónico en estado sólido y muy soluble en agua.
Clasifique este compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
55.- El yoduro de hidrógeno (HI) reacciona totalmente con agua para formar iones hidronio y
iones yoduro. Clasifique este compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o
base fuerte.
56.- El sulfuro de hidrógeno (H2S) gaseoso reacciona ligeramente con el agua para formar
relativamente pocos iones hidronio y iones sulfuro de ácido (HS-). Clasifique este
compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
57.- La metilamina (CH3NH2) gaseosa reacciona ligeramente con el agua para formar
relativamente pocos iones hidróxido y iones metilamonio (CH3NH3+). Clasifique este
compuesto como ácido fuerte, ácido débil, base débil o base fuerte.
58.- ¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de iones hidronio es de 1.0x10-3M?
59.- ¿Cuál es el pH de una solución cuya concentración de iones hidronio es de 1.0x10-10M?
60.- ¿Cuál es el pH de una solución de KOH 0.001 M que tiene un pOH de 3?
61.- ¿Cuál es el pH de una solución de NaOH 0.01 M con una concentración de iones
hidróxido de 1x10-10M?
62.- ¿Cuál es la concentración de iones hidronio de una solución cuyo pH es de 11?
63.- ¿Cuál es la concentración de iones hidróxido de una solución cuyo pOH es de 6?
64.- ¿Cuál es la concentración de iones hidróxido de una solución cuyo pOH es de 13?
65.- Examine las etiquetas de al menos cinco preparaciones antiácidas. Haga una lista de los
ingredientes de cada una. Busque las propiedades (usos medicinales, efectos colaterales,
toxicidad etc) de cada ingrediente en un libro de referencia como The Merck Index.
66.- Examine las etiquetas de al menos cinco limpiadores de sanitarios y cinco
limpiadores para desagüe; haga una lista de los ingredientes de cada uno. Busque la
fórmula y las propiedades de cada ingrediente en un libro de referencia como The
Merck Index ¿Cuáles ingredientes son ácidos? ¿Cuáles son bases?
253