TEMA 2

Tema 2
Enlace Covalente (I)

Química
Tema 2. Enlace covalente (I)
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II
CONTENIDOS
2.0 Descripción y Objetivos específicos
2.1 Introducción al enlace covalente
2.2 Teoría de Lewis
2.3 Ácidos y bases de Lewis
2.4 Concepto de carga formal
2.5 Concepto de resonancia
2.6 Excepciones a la regla del octeto
2.7 Teoría de repulsión de los pares de electrones de valencia
(RPECV)
2.8 Número estérico
2.9 Geometría molecular: la forma de las moléculas
2.0 Descripción y Objetivos específicos
Tema 2 Dedicación: 35h

Teoría y Problemas: 14 h
El Enlace Covalente Actividades dirigidas: 2h
Aprendizaje autónomo: 18h
Descripción:
1. Teoría del enlace covalente. Hibridación. Teoría de orbitales moleculares.
2. Teoría de Repulsión de los Pares de Electrones de Valencia (TRPEV). Distancias de enlace,
ángulos de enlace, energía de enlace. Polaridad de las moléculas covalentes.
3. Fuerzas intermoleculares.
4. Algunos compuestos covalentes de interés tecnológico.
Objetivos específicos:
Al finalizar este temario el alumno deberá ser capaz de:
1. Describir los fundamentos del enlace covalente, así como racionalizarlos con algunas de
sus propiedades y aplicaciones.
2. Dibujar las estructuras de Lewis más estables de las moléculas covalentes.
3. Determinar la geometría molecular de cada molécula en función de la TRPEV.
4. Identificar las principales fuerzas intermoleculares presentes en las moléculas covalentes.
5. Resolver los problemas relacionados con los enlaces covalentes.
Enlace covalente: los átomos de una

molécula covalente comparten pares de
electrones.
Comparten electrones
Cloro gas (Cl2)

¿Cuales son los átomos de la Tabla Periódica con tendencia a compartir pares de
electrones sí se unen para formar un enlace químico?
Fuente: Petrucci, R.H. ; Harwood, W.S.; Herrin, F.G. Química general. 8ª ed. Madrid, Prentice Hall, 2003.
 Los electrones de valencia juegan un

papel fundamental en la formación del
enlace químico.
 La transferencia de electrones conduce

a los enlaces iónicos.
 La compartición de electrones lleva a

los enlaces covalentes.
 Los electrones se transfieren o se

comparten de manera que los átomos
adquieren una configuración de gas
noble:
 El octeto.
G. N. Lewis (1875-1946)
 En la teoría del enlace de valencia, el enlace covalente se describe como la
compatición de un par (enlace simple) o más de electrones entre átomos no-
metálicos (enlaces dobles o triples).
 Las moléculas que se forman a partir de enlaces covalentes pueden ser

representadas mediante Estructuras de Lewis:
 Par enlazante (PE)

 Par no-enlazante (PNE)
H + H H H o H H
Par enlazante
Pares no-enlazantes
Cl + Cl Cl Cl o Cl Cl
o pares solitarios
Par enlazante
 Todos los electrones de valencia de los átomos de una

estructura de Lewis deben aparecer en ella.
 Generalmente, todos los electrones están apareados.
 Generalmente, cada átomo requiere 8 electrones
alrededor: regla del octeto
 H sólo requiere 2 e-.
 La regla del octeto es restritiva para los elementos del 1º y
2º periodos.
 Algunas veces son necesarios formar enlaces covalentes
múltiples: enlace doble y enlace triple
 Los átomos C, N, O, P y S son los que más fácilmente
forman enlaces covalentes múltiples.
Ejemplos de enlaces covalentes múltiples:

• • • • • •
CO2 O• • C• •O O C O
••
••
••
••
•• • •• •• • ••
• • • •• ••
•• O C O O C O
••
•• • •• •• ••
• • • •
N2 N• •N N N
••
••
••
••
• • • •
•
N N N N
••
••
••
••
•
Como escribir las estructuras de Lewis:
 Distinguir entre los átomos centrales y los átomos terminales.
H H
H C C O H
H H
 Los átomos de H son siempre átomos terminales.

 Los átomos centrales suelen ser los de menor
electronegatividad.
 Los átomos de C son casi siempre átomos centrales.
 Las estructuras suelen ser compactas y simétricas.
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.2 Teoría de Lewis
Metodología para escribir las estructuras de Lewis
1. Contar el número total de electrones de valencia en la estructura.
2. Escribir un esqueleto de la estructura identificando los átomos centrales.
3. Identificar los átomos terminales.
4. Situar dos electrones en cada enlace del esqueleto de la estructura.
5. Completar los octetos de los átomos terminales. (Los átomos H necesitan dos)
6. Restar del número total de electrones de valencia el número de electrones utilizados.
¿Queda algún
electrón?
Sí No
Situar los electrones ¿Tienen los H un par y

restantes sobre el un octeto los demás
átomo central átomos?
No
Sí
Formar enlaces
Determinar cargas formales
múltiples hasta
de cada átomo
completar octetos
Estructura de Lewis
satisfactoria
2.2.1 Concepto de carga formal
 Es el número de electrones en la capa más externa (capa de

valencia) en un átomo aislado menos el número de
electrones asignados a dicho átomo en una estructura de
Lewis.
1
CF = #e− de valencia − (#e− en pares solitatios + #e− en par enlazante)
2
Deslocalitzación de electrones. Resonncia
• Algunes molècules aparentment no poden explicar-se mitjançant

una estructura unívoca de Lewis. Exemple O3:
• Aquestes estructures de Lewis que difereixen en tan sols la

situació de certs electrons s’anomenen formes de ressonància. Les
formes ressonants són conseqüència del moviment d’alguns dels
electrons de valència que intervenen en l’estructura de la molècula
·· ·· ·· ·· ·· ··
O=O O O O =O· ·
··
··
·· ·· ··
• A més a més, existeix una evidència experimental de que aquestes

formes ressonants tenen significació física: es pot demostrar que en
l’ozó ambdós enllaços són iguals i mesuren 0.128 nm (enllaç
simple= 0.132 nm; enllaç doble= 0.121 nm)
Deslocalització d’electrons. Ressonància
• La estructura real del O3 ha de ser doncs un híbrid entre ambdues

estructures de Lewis.
1/2
•• •• • • 1/2
O O O
•• ••
• Les dues estructures de Lewis pel O3 contribueixen per igual a la
forma deslocalitzada.
•Així, si un parell d’electrons participa en dos enllaços, parlem de

deslocalització electrònica (electrons deslocalitzats) o ressonància.
En altres paraules, és l’estat electrònic d’una molècula amb una
estructura intermitja entre diferents distribucions electròniques de
Lewis
•La càrrega formal sobre els àtoms, si en presenten, és el promig de

la càrrega que presenta en cada forma ressonant.
Resum de les normes per escriure
formes ressonants
1. La "deslocalització d’electrons", només involucra electrons i no
àtoms. Únicament es mouen electrons i mai àtoms. Moure àtoms és
canviar el tipus de compost!
CH3-CH2-O-H CH3-O-CH3
Alcohol etílico Eter dimetílico
2. Mai no es mouen enllaços simples. Els parells d’electrons que

es poden moure son: a) parells sense compartir, b) parells d’un
doble o d’un triple enllaç.
3. La deslocalització és un fenomen termodinàmicament espontani.

Implica desprendre energia, és a dir, un descens de l’energia interna
en les formes electròniques deslocalitzades.
•Deslocalització en substàncies carregades: el NO2-
1/2 1/2
O N O O N O O N O
Estructures de Lewis Estructura amb e- deslocalitzats

Estructures amb e- localitzats Estructura real
Estructures no reals
• El NO2- adopta una distribució simètrica d’electrons i càrregues

que implica que els enllaços no estan constituïts per parells
d’electrons.
•Moltes substàncies comuns presenten estructures amb enllaços

deslocalitzats
H2NCN
H H
N C N N C N
H H
cianamida
•Cas extrem, el benzè: sempre té els electrons totalment

deslocalitzats!
H H H H
H C H H C H H H H H
C C C C
C C C C
H C H H C H H H H H
H H H H

deslocalitzats
NO3-
2
3
O O O O
N N N 2
N 2
3
O O O O O O 3
O O
Formes de ressonància no equivalents
Hi ha casos en que les formes ressonants que es poden plantejar no

són energèticament equivalents (isoenergètiques). La molècula N2O
per exemple presenta tres potencials formes de ressonància:
2
•• •• •• ••
N N≡ O N = N= O N≡N O
••
••
••
••
•• •• •• ••
forma 1 forma 2 forma 3
I totes tenen un pes diferent a nivell energètic. Però com

podem saber quina serà més estable?
L’energia d’una estructura ressonant és més baixa (més estable) si

es compleixen el màxim nombre dels següents punts:
1.El major nombre d’àtoms amb les seves capes de valència

completes (majorment octets).
2.Les mínimes càrregues formals.
3.Les càrregues negatives preferentment sobre els àtoms més

electronegatius. Les positives sobre els menys.
4.Menysprear formes amb 2 o més càrregues d’igual signe en el

mateix àtom, o en àtoms contigus.
Exemple del N2O:

Càrregues formals:
-2 +1 +1 -1 +1 0 0 +1 -1
2
•• •• •• ••
N N≡ O N = N= O N≡N O
••
••
••
••
•• •• •• ••
forma 1 forma 2 forma 3
F-1
F-2
F-3
E3 < E2 < E1
E Energia de
deslocalització
Estructura deslocalitzada
 Moléculas con un número impar de electrones
•• •• Da una estructura de radical libre sin

N=O
•
•• serlo. El NO no puede ser descrito

mediante Lewis.
Los radicales libres son sustancias con un electrón desapareado por

oxidación previa:
H
CH4 + Oxidante + Oxidante
H—C—H
•
Los radicales libres si se pueden explicar por Lewis puesto que antes de la
oxidación sí presentan un número par de electrones y todos los átomos
de cada especie cumplen el octeto (o los dos electrones en el caso del
átomo de hidrógeno).
Octetos incompletos
Generalmente implican la presencia de elementos frontera o
semimetales como átomos centrales. A pesar de tener un
número muy pequeño de electrones de valencia son
suficientemente electronegativos para dar lugar a enlaces de
naturaleza mayormente covalente
H Be H F B F
F
 Capas de valencia expandidas

•Los átomos de los períodos de tabla periódica ≥ 3 pueden formar
compuestos con más de 8 electrones alrededor del átomo central.
Presentan orbitales d enérgicamente cercanos a la capa de electrones de
valencia y de ser necesario pueden acomodar 10, 12 o más electrones de
otros átomos. Estos orbitales formar una cap de valencia expandida y se
conoce como octeto expandido.
Nitrógeno: 1s22s2sp3 Fósforo: 1s22s22p63s23p3
4s 4s ↑ ↑ ↑
3d ↑↓ 3d
3p 3p
3s 3s
E ↑↑↑ E ↑↓↑↓↑↓
↑↓ 2p ↑↓ 2p
2s 2s
↑↓ ↑↓
1s 1s

•IMPORTANTE: si la misma estructura se puede explicar con y sin expansión
octeto, siempre prevalece la que no viola la regla del octeto. (véase el
ejemplo en las diapositivas siguientes)
EJEMPLOS:
El Pentacloruro de fósforo (PCl5), es un sólido iónico formado por cationes
(PCL4+) y aniones (PCL6ˉ), pero a 160 °C se vaporiza en forma de moléculas PCL5.
El átomo de P en el anión y en la forma neutra tiene 12 y 10 electrones de
valencia, respectivamente, utilizando el orbital 3d.
PCl5
Altres exemples de violació de l’octet

deslocalitzats
1/2
O O O O O
1/2
SO42- O S O O S O O S O O S O O S O
1/2
O O O O O
1/2
1/4
O O O O O
1/4
ClO4- O Cl O O Cl O O Cl O O Cl O O Cl O
1/4
O O O O O
1/4
•• •• ••
Cl
••
Cl
••
Cl
••
••
••
••
Cl Cl
Cl Cl
P P S
Cl Cl Cl Cl
Cl Cl
Cl
••
••
••
2.3 Ácidos y bases de Lewis
 Ácido de Lewis: es un átomo, molécula o ión que actúa como aceptor de un par
de electrones y que posee orbitales de valencia vacíos.
BF3
F
B
F F
 Base de Lewis: es un átomo, molécula o ión que puede ceder un par de

electrones.
NH3
N H
H
H
2.7 Teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa
de valencia (RPECV)
 La forma de las moléculas
El agua: H2O H O H
El metano: CH4 H
H C H
H
2.7 Teoría de repulsión de los pares de electrones de la capa
de valencia (RPECV)
Terminología:
 Longitudes de enlace: distancias entre los núcleos de los
átomos.
 Ángulos de enlace: ángulos entre líneas adyacentes que
representan los enlaces.
 TRPEV:
 Los pares de electrones se repelen entre sí, tanto si están
en enlaces químicos (pares enlazantes) como si no están
compartidos (pares solitarios o pares no-enlazantes). Los
pares de electrones se disponen alrededor de un átomo con
orientaciones que minimicen las repulsiones.
 Geometría electrónica: distribución de los grupos de
electrones.
 Geometría molecular: distribución de los núcleos.
2.8 Número estérico (NE)
 Es el número de grupos o de pares de electrones compartidos y sin

compartir (pares solitarios) que rodean un átomo en una molécula.
NE = Suma de grupos de e- enlazantes

+
pares e- solitarios o no-enlazantes
Notación RPECV:
AX4 o AB4 AX3E o AB3E AX2E2 o AB2E2
PNE: pares de
electrones no-
enlazantes
PE: pares de
electrones enlazantes
NE = 4+0 = 4 NE = 3+1 = 4 NE = 2+2 = 4

Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.9 Geometría molecular: la forma de las moléculas
Metano, amoniaco y agua
Geometría electrónica: Tetraédrica Tetraédrica Tetraédrica
Geometría molecular: Tetraédrica Pirámide Angular

Trigonal
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.9 Geometría molecular
Número Geometría Geometría
estérico PE PNE Notación molecular Ejemplo
electrónica
2 2 0 AX2 CO2
Lineal Lineal
AX3 SO3
3 3 0
Trigonal plana Trigonal plana
2 1
NO2-
AX2E
Angular
4 4 CH4
0 AX4
Tetraédrica
Tetraédrica
3 AX3E NH3
1
Pirámide trigonal
2 2 AX2E2 H2O
Angular
2.9 Geometría molecular
estérico electrónica PE PNE Notación molecular Ejemplo
5 5 0 AX5 PCl5
Bipiramidal-trigonal Bipiramidal-trigonal
4 1 AX4E SF4
Balancín
3 2 AX3E2 ClF3
Forma de T
2 3 AX2E3 XeF2
Lineal

estérico electrónica PE PNE Notación molecular Ejemplo
6 6 0 AX6 SF6
Octaédrica Octaédrica
5 1 AX5E BrF5
Pirámide de base cuadrada
4 2 AX4E2 XeF4
Plano-cuadrada
2.9 Geometría molecular y Teoría de RPECV
 La disposición geométrica de los enlaces alrededor

de un átomo de una molécula depende del número
total de electrones de la capa de valencia (PE y
PNE) y viene definida por la menor repulsión
electrostática entre ellos.
 Los electrones (enlazantes y no-enlazantes) se
encuentran lo más lejos posible unos de otros.
Reglas:
1. Evitar ángulos de enlace y interacciones de pares no

enlazantes a 90º.
2. Pares no enlazantes (PNE) presentan mayor repulsión que
pares enlazantes (PE)
2.9 Geometría molecular y Teoría de RPECV
 La posición de los pares no-enlazantes (PNE) y de

los pares enlazantes (PE) dependen de la menor
repulsión posible:
Orden de repulsión: PNE-PNE >>> PNE-PE>> PE-PE

Metodología para escribir la geometría molecular
1. Escriba una estructura de Lewis más estable.

2. Determine el número de grupos de electrones y
establezca si son grupos enlazantes o pares
solitarios.
3. Establezca la geometría de grupos de electrones:
la geometría electrónica.
4. Determine la geometría molecular.
5. Los enlaces múltiples cuentan como un grupo de
electrones.
6. Más de un átomo central se puede manejar
individualmente.
Ejemplo 2
Escritura de la geometría molecular de un ión poliatómico.

Etapa 1: Escriba la estructura de Lewis más estable para el ion
nitronio, NO2+.
•• + ••
O=N=O
••
••
Etapa 2: Determine el número de grupos de electrones y establezca
si son grupos enlazantes o pares solitarios.
NE (N) = 2+0 = 2
Etapa 3: Establezca la geometría de grupos de electrones, es decir, la
geometría electrónica.
Lineal
Etapa 4: Determine la forma de la molécula, es decir, la geometría
molecular.
Observaciones:
Lineal Los enlaces múltiples cuentan
como un grupo de electrones.
Si hay más de un átomo
central se puede manejar
individualmente.
Ejercicio 2
Escriba la estructura de Lewis y la geometría molecular para los

siguientes compuestos:
Cl2 , SO32-, CF4 , CO32-, IO4-

2.10 Teoría del enlace de valencia
 Imagine que se acercan dos átomos que inicialmente se encuentran
muy alejados uno de otro:
 Los electrones son atraídos por los dos núcleos.
 Los electrones se repelen unos a otros.
 Los dos núcleos se repelen entre sí.
 Represente la energía potencial en función de la distancia entre los
núcleos atómicos:
 Las energías negativas corresponden a una fuerza atractiva neta.
 Las energías positivas corresponden a una fuerza repulsiva neta.
Energía potencial (eV)
Distancia Molécula de H2:

 Distancia de enlace: 0,74 nm
 Energía de enlace: 436 kJ/mol
H-H (formación de un enlace covalente estable)

Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.10 Teoría del enlace de valencia
 Recordar… los orbitales atómicos son regiones o zonas del espacio
alrededor del núcleo atómico con mayor probabilidad de encontrar
electrones.
Orbitales s y p s px py pz
dxz dyz dxy
Orbitales d
2 2 2
dx - y dz
Orbitales f
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.10 Teoría del enlace de valencia
 El solapamiento de orbitales atómicos conduce a la formación de un
enlace químico: el enlace covalente.
 El área de solapamiento de los orbitales está en fase.
 Es un modelo de enlace localizado.
H2S
PH3
2.11 Hibridación de los orbitales atómicos
 Hibridación: se refiere a la combinación de orbitales atómicos (O.A.)

puros para generar orbitales híbridos (O.H.) en el método de enlace de
valencia para formación del enlace covalente.
 Orbitales híbridos: son el resultado de una combinación matemática,

adición y sustración matemática, de las funciones de onda que describen
dos o más orbitales atómicos.
Ejemplo: CH4
Estado fundamental
Estado excitado
2.11. Orbitales híbridos: sp3
Ejemplo: CH4
E E sp3
2p
Hibridación
2s
2.11 Orbitales híbridos: sp3
Ejemplo: NH3
E E sp3
2p
Hibridación
2s
107,8°
Ejemplo: BF3
E E 2p
2p
Hibridación sp2
2s
2.11. Orbitales híbridos: sp
Ejemplo: BeH2
E E 2p
2p
Hibridación sp
2s
2.11 Orbitales híbridos: sp3d y sp3d2
Ejemplo: PCl5
Orbitales sp3d Estructura de bipirámide trigonal
Ejemplo: SF6
Orbitales sp3d2 Estructura octaédrica

2.11 Orbitales híbridos: enlaces sencillos y múltiples
 Enlace sigma: σ
La densidad electrónica se concentra en el eje que une
los átomos. Consta de un solo lóbulo. Todos los enlaces
sencillos son sigma.
 Un enlace sencillo consiste en un único enlace σ.
 Enlace pi: π
La densidad electrónica se encuentra por encima y por
debajo del eje que une los átomos. Consta de más de
un lóbulo.
 Un enlace doble consiste en un enlace σ y uno π.
 Un enlace triple consiste en un enlace σ y dos π.
 Enlace sigma: σ
+ + Enlace σ
+
s s
+ +p - z + - Enlace σ
z z
s
pz pz Enlace σ
z z
px
s no enlace
z
 Enlace pi: π
px px
+
Enlace π
z - z
Recordad: los enlaces pi se dan entre aquellos orbitales con electrones de valencia
que no han participado en la hibridación
Enlaces s (sigma) y p (pi).
Un enlace p (pi) es el resultado del solapamiento lateral de orbitales p.
La densidad electrónica es cero a lo largo del eje del enlace.
Los átomos no pueden rotar
+ +
Disposición paralela de
orbitales
+
enlace pi
- - -
Solapamiento de orbitales pz
Enlaces σ y π
Diagrama de enlaces en el C2H4:

H H
C:
B**:
H C =C H
sp2 2pz
Entorno triangular- sp2
H H
sp2 C C
sp2
H H
sp2
Un enlace doble consta de
enlace σ enlace π
un enlace σ y un enlace π.
Enlaces múltiples
etileno, CH2=CH2
Enlaces
sigma:
1 sp2-sp2
4 sp2-1s
Enlaces pi:
Orbitales pz paralelos
pz-pz
2.12 Teoría de orbitales moleculares
 Los orbitales atómicos están aislados en los átomos.

 Los orbitales moleculares abarcan dos o más átomos.
 Combinación lineal de orbitales atómicos:
Ψ1 = φ1 + φ2 Ψ2 = φ1 - φ2
H2
1sA-1sB σ*1s
H H OA OM antienlazante
1sA+1sB σ1s
OA OM enlazante
2.13 Combinación lineal de orbitales atómicos (CLOA)
orbital molecular σ*antienlazante
orbital sp3 orbital sp3
orbital molecular σ enlazante

 Conceptos básicos:
 El número de orbitales moleculares (OM) debe ser igual al número de orbitales
atómicos (OA).
 Se forman OM enlazantes (sin asterisco) y antienlazantes (con asterisco) a partir

de orbitales atómicos.
 Los electrones se colocan en los OM disponibles de energía más baja (Principio

de Aufbau)
 Se cumple el principio de exclusión de Pauli: cada orbital molecular puede ser

ocupado como máximo por un par de electrones de spines opuestos.
 Se sigue la regla de Hund: si existen orbitales de igual energía, la configuración

más estable es la del electrón con espines paralelos en distinto orbital.
 Las especies estables tienen más electrones en los orbitales enlazantes que en
los antienlazantes:
Orden de n.º de e- en OM enlazantes – n.º de e- en OM antienlazantes

enlace = 2
 En el primer período hay que combinar sólo orbitales 1s.
OE = (1-0)/2 = ½
H2 +
OE = (2-0)/2 = 1
H2+ H2 H2
OE = (2-1)/2 = ½
He2+
OE = (2-2)/2 = 0
He2
He2+ He2
 En el segundo período hay que combinar orbitales 2s y 2p disponibles.

 Solapamiento del orbital p:
 El solapamiento final es mejor: enlace sigma (σ).
 El solapamiento lateral es bueno: enlace pi (π).
O.A.: px, py, pz

 Diagrama OM para la molécula diatómica homonuclear: C2
OA OM OA
Orbital molecular σpz con

mayor energía que πx y πy
 Diagrama OM para la molécula diatómica homonuclear: O2
OA OM OA
La ocupación (aun siendo parcial)

de los orbitales π enlazantes
genera repulsiones electrostáticas
que hacen disminuir la energía
del orbital σp
Distribución espacial de orbitales moleculares

• Esquema general de un diagrama de energía de orbitales moleculares
para una molécula diatómica.
 Diagrama OM para moléculas diatómicas de átomos del 1º y 2º

Periodos:

mayor energía que πx y πy

menor energía que πx y πy
Distribución espacial de orbitales moleculares

Moléculas diatómicas heteronucleares
• La diferencia de energías de los

respectivos orbitales atómicos de
cada átomo (cuanto menos
electronegatividad mayor energía)
se indica posicionándolos en alturas
diferentes
• El átomo más electronegativo
siempre se sitúa a la derecha de la
representación.
• En moléculas heteronucleares no se
produce cambio en la energía de los
orbitales moleculares producto de
la combinación lineal de orbitales
atómicos.
2.14 Orden de enlace, longitud de enlace y energía de enlace
Molécula de hidrógeno
enlace σ
distancia
 Orden de enlace:  Magnetismo:

 Enlace simple, OE = 1  Moléculas paramagnéticas = B2, O2, NO, …
 Enlace doble, OE = 2  Moléculas diamagnéticas = N2, C2, CO, ...
 Enlace triple, OE = 3
 Longitud de enlace:
 Distancia entre dos núcleos
 Energía de enlace:
 Mayor orden de enlace, menor longitud de enlace
 Enlace más corto, enlace más fuerte.
 Mayor energía de enlace.
A A + fuerte
Longitud Fuerza
de enlace B B de enlace
C C + débil
Ejercicio 3
1. Empleando la teoría CLOA, describir los orbitales moleculares

presentes en cada una de las siguientes moléculas diatómicas:
O2 , O2¯, O2+
2. Ordenar las tres especies según la distancia de enlace O-O.
3. Sabiendo que las energías de disociación experimentales son

149, 94 y 117 kcal/mol, asignar a cada una de ellas la energía
que le corresponde.
2.15. Polaridad de enlace
Los enlaces no polares (o apolares) conectan átomos de igual

electronegatividad:
Cl Cl O O N N
Los enlaces polares conectan átomos de diferente electronegativitat

(uno de ellos atrae los electrones del enlace más que el otro):
H F H O H O C O
La polaridad de un enlace se representa por:
y se mide por el momento dipolar de enlace (µ).

Es una magnitud vectorial que se mide en Debyes:
1D = 3,34·10-30 C·m
2.15. Polaridad de la molécula
Es la suma (vectorial) de los momentos dipolares de los enlaces

que la constituyen:  
µ= ∑ µ i
i
⇒ Para saber si una molécula es polar tenemos que saber su
geometría molecular:
37
2.15. Polaridad de la molécula
 Por lo tanto, la polaridad de una molécula depende de la polaridad de
los enlaces y de la geometría molecular. Observe los siguientes ejemplos:
δ+ δ+ δ- δ-
H H Cl Cl
Σµ = 0
μmolec = 0
Molécula
Enlaces covalentes no polares
apolar
μ≠0
µ = q x d (C.m)
δ+ δ- Σµ ≠ 0
% Carácter Iónico: H Cl μmolec ≠ 0
µexp/µteor
Molécula
Enlace covalente polar polar
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.15. Interacciones intermoleculares
• Las fuerzas que mantienen unidas las moléculas en fases

condensadas (sólida y líquida) se denominan, de forma general,
fuerzas o interacciones intermoleculares o débiles o no
covalentes.
• La energía puesta en juego aquí es mucho menor que para los

enlaces vistos anteriormente y tienen un marcado componente
electrostático, aunque este tipo de interacciones juega un papel
relevante en las propiedades físicas de las sustancias. Son
particularmente importantes en términos de cómo interaccionan las
biomoléculas y/o macromoléculas.
• Las interacciones intermoleculares son las responsables de una

gran variedad de propiedades físicas como:
 El estado de agregación
 La solubilidad
 Los puntos de fusión y ebullición*
 La tensión superficial
 La viscosidad …
• Lo normal es que, en un mismo sistema, estén presentes más de un

tipo de estas interacciones actuando de forma simultánea. Es la
suma de todas ellas las que le confieren una energía inusitadamente
elevada. Por supuesto, la manifestación de estas propiedades es
muy dependiente de la temperatura.
* En metales puros, aleaciones o compuestos iónicos las transiciones solido -> fluido rompen enlaces!
Diferencias entre enlace químico y interacción intermolecular
Enlaces químicos
1. No son muy dependientes de la temperatura.
2. Son bastante más fuertes que las fuerzas intermoleculares.
3. La distancia de unión es muy pequeña, a nivel de Å.
4. Las uniones están fuertemente direccionadas.
5. Hay una estequiometría dependiente de los electrones que se comparten.
6. Los enlaces se rompen y se forman mediante reacciones químicas.
7. No se modifican a nivel microscópico a menos que se rompan.
Fuerzas intermoleculares
1.Son muy dependientes de la temperatura (kT): un aumento de temperatura produce un
decremento en las interacciones intermoleculares exhibidas.
2. Son mas débiles que los enlaces químicos, del orden de 100 veces menor.
3. La distancia de unión es a nivel de varios Å.
4. Las uniones no están tan direccionadas (excepto puentes de hidrógeno),
5. No presentan una estequiometría definida.
6. Se rompen y se forman mediante cambios físicos.
7. Cambian constantemente a nivel microscópico.
Variación de los puntos de ebullición de los hidruros de los
Grupos 14, 15, 16 y 17
Interacciones de Polares
 Enlace de hidrógeno: Algunas moléculas polares
 fuerzas intermoleculares fuertes (enlaces muy polarizados ver más
adelante)
 Dipolo - Dipolo: Todas moléculas polares
Interacciones de Van der Waals

• La mayoría pueden explicarse mediante las Fuerzas de dispersión de
London.
• Entre moléculas apolares (o zonas no polares de moleculas polares)
• Incluyen diferentes tipos de interacciones aparentemente no
electrostáticas.
• Sólo se explican bien mediante mecánica cuántica (dispersión y
correlación electrónica, conceptos que no conocéis y que queda fuera
del alcance de este curso)
Interacción dipolo-dipolo
Interacción entre dipolos permanentes Ordenamiento dedipolos
La interacción entre dipolos permanentes

confiere a las moléculas una cierta
organización espacial.
Esta cambia constantemente
microscópicamente hablando, pero
macroscópicamente se revela como
homogénea.
Interacción dipolo-dipolo
Agregación de moléculas de un gas con
Dipolo permanente para formar un líquido
Momento dipolar
permanente en la acetona
Toda molécula polar tiene un momento dipolar permanente, que puede

interaccionar con otros dipolos o polarizar molécula apolares (no es
exactamente así pero…).
Interacción de van der Waals (vdw)
Fuerzas de dispersión de London
(modelo clásico para interacciones de vdw)
Polarización inducida por la presencia de un dipolo
Fuerzas de dispersión de London
(modelo clásico para interacciones de vdw)
Toda molécula apolar puede polarizarse con algún ion o molécula con
un momento dipolar permanente, o bien presentar un momento dipolar
instantáneo que puede inducir otros dipolos por polarización. La
magnitud de la polarización dependerá de la polarizabilidad de la nube
electrónica de la molécula en particular que, a su vez, está relacionada
con su tamaño. Cuánto mayor es la molécula mayor es la atracción,
más negativa es la energía de interacción (componente de vdw)
Otras interacciones asociadas a van der Waals
• π – π stacking (apilamiento)
Los sistemas aromáticos (como el benceno) se asocian entre sí
mediante este tipo de interacción cuya base es un efecto puramente
cuántico. Puede modelarse su geometría de forma clásica pero no
su energía.
• X - H - π cloud
Los grupos dadores de puente de hidrógeno (con átomo/s de
hidrógenos con muy poca densidad electrónica) pueden
interaccionar con nubes de electrones π, no necesariamente
perteneciente a sistemas aromáticos. És una interacción
mayormente electrostática pero existen ciertos componentes
cuánticos que hacen imposible modelar el valor de su energía
mediante métodos clásicos.
• Cation - π cloud
Los cationes y cationes moleculares pueden interaccionar con nubes

de electrones π, no necesariamente perteneciente a sistemas
aromáticos. De nuevo, es una interacción mayormente electrostática
pero existen ciertos componentes cuánticos que hacen también
imposible modelar el valor de su energía mediante métodos clásicos.
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.15. Interacciones
2.16 Fuerzas intermoleculares
intermoleculares
Puentes de hidrógeno
• Muchos autores que no son expertos en química – física lo definen

como un caso particular de interacción dipolo-dipolo. Aunque se
origine en moléculas muy polarizadas no es exactamente lomismo.
• Se establece entre una alta densidad de carga negativa (átomo
ligero, muy electronegativo i con pares de electrones no compartidos,
átomo Y) y un hidrógeno con una alta densidad de carga positiva (H),
que a su vez está un átomo muy electronegativo (Átomo X).
Grupo dador de puente de X H Y R Grupo aceptor de puente de

hidrógeno o “dador”
𝜹𝜹𝜹𝜹− 𝜹𝜹𝜹𝜹+ hidrógeno o “aceptor”
Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.15. Interacciones
intermoleculares
Grupo dador de puente de X H Y R Grupo aceptor de puente de

hidrógeno o “dador”
𝜹𝜹𝜹𝜹− 𝜹𝜹𝜹𝜹+ hidrógeno o “aceptor”
• Dador de puente de hidrógeno: Solo H enlazados con átomos de F, N

u O. Ocasionalmente puede ocurrir también para átomos de Cl y S
enlazados con H.
• Aceptor de puente de hidrógeno: átomos electronegativos con pares
de electrones no compartidos
• Puentes de hidrógeno: fuerzas intermoleculares fuertes y muy

direccionales. Esta direccionalidad es lo que le aleja de la interacción
clásica dipolo – dipolo. Esta característica lo convierte en la única
interacción que da la posibilidad a reconocimiento molecular
(moléculas que sólo interaccionan con otras moléculas de forma
específica): Fundamental y necesario para la vida.
• La energía de interacción disminuye exponencialmente cuando paso

de un ángulo <X-H… Y de 90⁰ a 180⁰, siendo casi igual a la energía de
un dipolo – dipolo cuando vale 90⁰ a acercarse a valores de enlace
covalente cuando estoy cerca de 180⁰. Hay solapamiento de orbitales!
• El dador y aceptor pueden ser la misma especie pero moléculas
diferentes (ejemplo anterior para el HF o el agua en fase condensada),
pueden ser grupos diferentes en una misma molécula o distintos
grupos pertenecientes a moléculas distintas
• Pueden ser multicéntricos, una molécula de agua puede formar hasta

4 con otras tantas moléculas,
2.15. Interacciones intermoleculares
• Pueden ser multicéntricos, con más de una especie diferente actuando
a la vez como dadores y aceptores (mezcla amoníaco y agua)
NH3
Como dador
H2O
Como dador y aceptor
NH3
Como aceptor
• O intramoleculares, como el caso del ácido o-hidroxibenzoico. Los
puentes de hidrógeno intramoleculares condicionan las
conformaciones accesibles (un caso extremo los segmentos
helicoidales en una proteína).
o-hidroxibenzoico Hélice alfa

Agua en sus tres fases
Estructura Cristalina
(Hielo y nieve)
H2O sólida H2O líquida H2O vapor
Puentes de Hidrógeno
Resumen comparativo
Efecto
Interacción Fuerzas Intensidad media Alcance
linealidad
Interacciones de Dispersivas de London 2Baja:
vdw (dipolo inducido1) Corto ≤ 0.5 nm Ninguno

~ 0.05 -0.5 kcal·mol-1
Interacción 2Media Alta:
dipolo – dipolo Electrostáticas Medio Ninguno

≤ 5 kcal·mol-1
Muy Alto. Si el
Electrostática más
ángulo X-H…Y
Puente de solapamiento Muy Alta: Largo antes de
es ≤ 100º pasa
hidrógeno constructivo de ~10 – 40.0 kcal·mol-1 formarse
ser dipolo –
orbitales
dipolo
Interacción
Muy Alta:
dipolo – carga Electrostática Medio – Largo Ninguno
~ 40 – 600 kcal·mol-1
(ion)
Referencias de intensidad:
Enlace covalente entre 150 – 1100 kcal mol-1
Enlace metálico entre 3 75 – 1000 kcal mol-1
Enlace iónico entre 400 – 4000 kcal mol-1
1 Modelo precario.
2 Algunas fuentes dan valores más altos pero son casos muy específicos.
3 Muy dependiente de la configuración electrónica de cadametal.
Resumen gráfico
H 2O
Ion - dipolo Puente de Hidrógeno dipolo - dipolo
Vdw (ion - hidrofóbico) Vdw (dipolo - hidrofóbico) Vdw puro (hidrofóbico)

Grau en Enginyeria Química - QUIMICA II 2.17 Sólidos iónicos, metálicos, covalentes y moleculares
En función de las interacciones que mantienen unidos a

las especies químicas podemos definir los siguientes
sólidos:
• Sólido iónico (sales o compuesto cerámicos)
• Sólido metálico
• Sólido covalente
• Solido molecular
• Sólido iónico (sales o compuesto cerámicos)

Sólido constituido por la agregación de cantidades equimolares de
iones de signo opuesto. Puramente electrostático (se verá en
detalle en el tema 4). Hablamos de moles de iones nunca de
moléculas. La fórmula molecular corresponde únicamente a sus
proporciones estequiométricas dentro del cristal. Su fusión implica
rotura del enlace iónico. Altas temperaturas de fusión.
• Sólido metálico
Sólido constituido por átomos metálicos que se mantienen unidos
mediante enlace metálico (se verá en detalles en el tema 3). Su
fusión implica rotura del enlace metálico. Altas temperaturas de
fusión, puesto que se debe romper el enlace metálico.
• Sólido covalente
Solido constituido por átomos enlazados mediante enlaces
covalentes. No son moléculas. Existen muy pocos casos, de los
que destacan las formas puras del carbono, el grafito y el diamante.
Generalmente no funden, se destruye el material.
Enlaces covalentes dentro de la lámina
Vdw entre
láminas
Diamante grafito Fureleno

Estructura y propiedades comparadas del diamante y grafito

Forma Red de Nº átomos/celdilla a0 (nm) dc-c fe Propiedades
Bravais c0 (nm) (nm)
diamante FCC 8 0,356 0,77 0,34 Duro, frágil,
aislante,
transparente
grafito Hexagonal 4 0,246 0,70 0,17 Blando,
0,669 maleable,
conductor,
opaco
diamante grafito
hueco hueco
tetraédrico triangular
c=0 c = 1/4 c = 1/2 c = 3/4 c=1 c=0 c = 1/2 c=1

• Solido molecular
Sólido constituido por moléculas, unidas entre ellas SOLO por
interacciones intermoleculares (débiles). Cuando funden solo se
rompen las interacciones intermoleculares no los enlaces de cada
molécula. Funden a temperaturas de muy bajas a moderadamente
bajas, dependiendo del número i tipo de interacciones que
mantienen unidas la moléculas.
Sacarosa (azúcar común)

Fórmula estructural Sacarosa (azúcar común)
Celda unitaria

TEMA 2 - Enlace Covalente Full - 2022

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TEMA 2 - Enlace Covalente Full - 2022

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Enlace Covalente (I)

Tema 2 Dedicación: 35h

Enlace covalente: los átomos de una

Cloro gas (Cl2)

 Los electrones de valencia juegan un

 La transferencia de electrones conduce

 La compartición de electrones lleva a

 Los electrones se transfieren o se

 Las moléculas que se forman a partir de enlaces covalentes pueden ser

 Par enlazante (PE)

 Todos los electrones de valencia de los átomos de una

Ejemplos de enlaces covalentes múltiples:

Como escribir las estructuras de Lewis:

 Distinguir entre los átomos centrales y los átomos terminales.

 Los átomos de H son siempre átomos terminales.

Situar los electrones ¿Tienen los H un par y

 Es el número de electrones en la capa más externa (capa de

• Algunes molècules aparentment no poden explicar-se mitjançant

• Aquestes estructures de Lewis que difereixen en tan sols la

• A més a més, existeix una evidència experimental de que aquestes

• La estructura real del O3 ha de ser doncs un híbrid entre ambdues

•Així, si un parell d’electrons participa en dos enllaços, parlem de

•La càrrega formal sobre els àtoms, si en presenten, és el promig de

2. Mai no es mouen enllaços simples. Els parells d’electrons que

3. La deslocalització és un fenomen termodinàmicament espontani.

•Deslocalització en substàncies carregades: el NO2-

Estructures de Lewis Estructura amb e- deslocalitzats

• El NO2- adopta una distribució simètrica d’electrons i càrregues

•Moltes substàncies comuns presenten estructures amb enllaços

•Cas extrem, el benzè: sempre té els electrons totalment

•Moltes substàncies comuns presenten estructures amb enllaços

Hi ha casos en que les formes ressonants que es poden plantejar no

I totes tenen un pes diferent a nivell energètic. Però com

L’energia d’una estructura ressonant és més baixa (més estable) si

1.El major nombre d’àtoms amb les seves capes de valència

2.Les mínimes càrregues formals.

3.Les càrregues negatives preferentment sobre els àtoms més

4.Menysprear formes amb 2 o més càrregues d’igual signe en el

Exemple del N2O:

 Moléculas con un número impar de electrones

•• •• Da una estructura de radical libre sin

•• serlo. El NO no puede ser descrito

Los radicales libres son sustancias con un electrón desapareado por

 Capas de valencia expandidas

Nitrógeno: 1s22s2sp3 Fósforo: 1s22s22p63s23p3

 Capas de valencia expandidas

•Moltes substàncies comuns presenten estructures amb enllaços

 Capas de valencia expandidas

 Base de Lewis: es un átomo, molécula o ión que puede ceder un par de

 La forma de las moléculas

 Es el número de grupos o de pares de electrones compartidos y sin

NE = Suma de grupos de e- enlazantes

NE = 4+0 = 4 NE = 3+1 = 4 NE = 2+2 = 4

Metano, amoniaco y agua

Geometría electrónica: Tetraédrica Tetraédrica Tetraédrica

Geometría molecular: Tetraédrica Pirámide Angular

Trigonal plana Trigonal plana

Número Geometría Geometría

Pirámide de base cuadrada

 La disposición geométrica de los enlaces alrededor

1. Evitar ángulos de enlace y interacciones de pares no

 La posición de los pares no-enlazantes (PNE) y de