IQS-LABQ-PNT-0032

Síntesis de benzoato de metilo Revisión: 5R

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Redactado por: Dr. Xavier Batllori COPIAS CONTROLADAS:  Laboratorio de Química

Fecha: 24/08/2022
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Fecha entrada en vigor: 01/09/2022
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Síntesis de benzoato de metilo Revisión: 5R

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INDICE

1. OBJETIVO ............................................................................................................................. 3
2. FUNDAMENTO ..................................................................................................................... 3
3. REFERENCIAS ..................................................................................................................... 4
4. DEFINICIONES ..................................................................................................................... 4
5. EQUIPOS .............................................................................................................................. 4
6. REACTIVOS / PATRONES / FUNGIBLE .............................................................................. 5
7. PROCEDIMIENTO ................................................................................................................ 5
7.1. Parte experimental ........................................................................................................ 5
7.1.1. Preparación del experimento ................................................................................ 5
7.1.2. Escalado del experimento ..................................................................................... 5
7.1.3. Síntesis de benzoato de metilo ............................................................................. 6
7.1.4. Aislamiento ............................................................................................................ 6
7.1.5. Purificación ............................................................................................................ 7
7.1.6. Caracterización ...................................................................................................... 8
7.2. Cálculos ......................................................................................................................... 9
7.2.1. Pureza ................................................................................................................... 9
7.2.2. Rendimiento .......................................................................................................... 9
8. RESULTADOS ...................................................................................................................... 9
9. OBSERVACIONES ............................................................................................................... 9
10. HISTORIAL DEL DOCUMENTO ......................................................................................... 12

ANEXOS TÍTULO
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1. OBJETIVO

El objetivo de esta práctica es preparar benzoato de metilo a partir de ácido benzoico,

metanol y catálisis ácida (esterificación de Fischer).
La práctica permite familiarizarse con la destilación a vacío, que se emplea en la etapa
de purificación. Se practican además las técnicas de calefacción a reflujo, eliminación
de disolvente por destilación a vacío en rotavapor, extracción líquido-líquido, secado y
filtración. La caracterización se realiza mediante índice de refracción y espectro 1H-
RMN.

2. FUNDAMENTO

Los ácidos carboxílicos reaccionan con los alcoholes en presencia de un catalizador

ácido para dar un éster y agua. Se trata de la reacción de Fischer:

R-COOH + R’-OH R-COOR’ + H2O

La reacción de Fischer es una reacción de equilibrio. Por ello, para desplazar la reacción
desde los reactivos (el ácido y el alcohol) hacia los productos (el éster y el agua) debe
usarse un gran exceso de alguno de los reactivos o bien eliminar del medio de reacción
alguno de los productos. La primera estrategia es útil cuando el ácido o el alcohol son
muy baratos. El equilibrio necesita tiempo para establecerse, así que estas reacciones
precisan típicamente varias horas.
La reacción de Fischer requiere la presencia de un catalizador ácido. El alcohol no es
suficientemente nucleófilo para atacar el carbono del carbonilo del ácido. La protonación
del oxígeno del carbonilo aumenta la carga positiva de dicho carbono y permite el ataque
del alcohol:

R-(C=O)OH + H+ R-(C+-OH)OH

Esta no es la única función del catalizador ácido. Tras el ataque del alcohol, queda el
grupo hidroxilo del ácido unido todavía a la molécula. El grupo hidroxilo es un mal grupo
saliente, pero la adición de un protón sobre el oxígeno genera agua, que es eliminada
fácilmente para rendir el éster.
Para más detalles sobre el mecanismo de la reacción de Fischer, lea el documento de
la web que se indica en “Referencias”.
El benzoato de metilo es un éster de aroma suave y agradable, con olor a Feijoa Acca
sellowiana, un frutal arbustivo sudamericano. Se puede aislar a partir de la salvinia
gigante Salvinia modesta, un helecho acuático brasileño que causa serios problemas
como planta invasora, dada su enorme capacidad de propagación.
Este producto se prepara industrialmente por tratamiento de ácido benzoico con metanol
en exceso, empleando un ácido fuerte como catalizador.
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El benzoato de metilo se utiliza principalmente en perfumería, dado su olor agradable.

Sirve también para atraer a las abejas de las orquídeas, que lo recogen para sintetizar
feromonas a partir de él.
En el primer libro citado en “Referencias” se exponen detalladamente los principios de
varias de las técnicas aquí empleadas, así como diversos aspectos experimentales de
las mismas. Lea los apartados 5.1 (Reacciones: Consideraciones generales”), 6.2
(“extracción líquido-líquido”), 7.1 (“Secado: eliminación de restos de agua”), 7.3
(“Filtración”) y 8.5.2 (“Destilación sencilla”) antes de empezar la práctica si no conoce
estas técnicas o desea saber más sobre ellas.

3. REFERENCIAS

Técnicas experimentales en síntesis orgánica (1ª ed.), 2001.

Vogel’s Textbook of Practical Organic Chemistry, 5th Ed., 1989, páginas 1077.
www.sinorg.uji.es/Docencia/QO/tema11QO.pdf (08/06/16) (páginas 11-13)
Presentación de resultados (IQS-LABQ-GEN-0001)
Determinación de índices de refracción (IQS-LABQ-USO-0002
Instrucciones de uso de la balanza granatario (IQS-LABQ-USO-0003)
Instrucciones de uso de los rotavapores Büchi (IQS-LABQ-USO-0004)
Registro de espectros de 1H-RMN estándar (IQS-GEMSP-USO-0002)

4. DEFINICIONES

Feromona: sustancia secretada al exterior por un ser vivo y usada para comunicarse.
Lavado: equivale a una extracción, pero su finalidad es eliminar productos no deseados.
Saponificación: Reacción de un éster con una base fuerte. Se obtiene la sal del ácido.

5. EQUIPOS

Espectrómetro de RMN 400MR (IQS-GEMSP-FI-0010)

Refractómetro 2WA-J (IQS-LABQO-0002) o equivalente
Balanza Cobos CB Standard (IQS-LABQO-0003) o equivalente
Rotavapor Büchi R-300 (IQS-LABQO-0004) o equivalente
Agitador magnético (equipamiento del laboratorio)
Manta calefactora (equipamiento del laboratorio)
Bomba de vacío (equipamiento del laboratorio)
Montaje de destilación a vacío (equipamiento personal)
Embudo de decantación (equipamiento personal)
Embudo para filtración a presión atmosférica (equipamiento personal)
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6. REACTIVOS / PATRONES / FUNGIBLE

Ácido benzoico (C6H5COOH, PM= 122,12)

Metanol (CH3OH)
Ácido sulfúrico concentrado (H2SO4 96%)
Agua desionizada (H2O)
Diclorometano (cloruro de metileno, CH2Cl2)
Hidrogenocarbonato sódico (NaHCO3 “bicarbonato sódico”)
Sulfato magnésico anhidro (MgSO4)
Cloruro cálcico anhidro (CaCl2)
Gel de sílice naranja
Piedra pómez (material del laboratorio)
Papel de filtro (material personal)

7. PROCEDIMIENTO

7.1. Parte experimental

7.1.1. Preparación del experimento

• Si no está realizando la segunda etapa de una síntesis por pasos, pese 15,0 gramos
del reactivo limitante (ácido benzoico) en un Erlenmeyer de 100 ml [1]. Anote el peso
en el diario.
• Si está haciendo la segunda etapa de una síntesis por pasos, consulte al instructor
si la cantidad de ácido benzoico sintetizado es adecuada.
• Si el instructor le sugiere realizar la reacción con mayor cantidad de ácido benzoico,
indique al instructor el peso de ácido benzoico sintetizado del que dispone y pídale
que le doble el peso. Anote el peso en el diario.

7.1.2. Escalado del experimento

• La metódica que se describe en los siguientes apartados se ha extraído del Vogel’s,
con ligeras modificaciones. El procedimiento original parte de 30 g de ácido
benzoico. Por ello, deberá escalar las cantidades de todos los reactivos y disolventes
para adecuarlas a la cantidad de reactivo limitante que usará.
• Para hacerlo, calcule primero el factor de conversión (K) según la fórmula siguiente:

K = n / 30,0

siendo n = 15,0 g (si está realizando este experimento aisladamente o como primera
etapa de la síntesis por pasos),
o bien n = gramos de ácido benzoico disponibles (si es la segunda etapa de la
síntesis por pasos).
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• Anote la operación y el resultado del cálculo en su diario.

• Multiplique por el factor K todas las cantidades de reactivos y disolventes de la
metódica y anote todos los resultados en su libreta. Utilice estas cantidades en vez
de las que se indican en la metódica original aquí transcrita.

7.1.3. Síntesis de benzoato de metilo

• Coloque 30 g de ácido benzoico en un matraz esférico de 250 ml y añada después
80 g (101 ml) de metanol absoluto [2] y 2,7 ml de ácido sulfúrico concentrado [3].
• Añada a la mezcla unos trozos de piedra pómez [4]; alternativamente, si va a usar
un agitador magnético, introduzca una varilla magnética.
• Acople un refrigerante de reflujo provisto de un tubo de cloruro cálcico [5] [6], ponga
en marcha el agua y caliente a reflujo con una manta calefactora (o bien sobre un
agitador magnético) durante 4 horas [7]. Si va a dejar en marcha el reflujo fuera de
su horario de laboratorio [8], es obligatorio asegurar con bridas las conexiones de
los tubos de agua con el refrigerante.
• Una vez completado el reflujo, deje enfriar el montaje antes de proseguir.

7.1.4. Aislamiento

• Conecte el matraz esférico con la mezcla de reacción al rotavapor y destile el exceso

de alcohol, hasta que la disolución adquiere un aspecto blanquecino [9].
• Retire el matraz esférico del rotavapor y deje enfriar.
• Introduzca 250 ml de agua en un embudo de decantación y vierta el contenido del
matraz esférico. Añada unos pocos ml de agua adicionales al matraz esférico, agite
suavemente [10] y vierta las aguas de lavado al embudo de decantación.
• Adicione 40 ml de cloruro de metileno [11] [12] al embudo de decantación, ponga
un tapón y agite vigorosamente [13]. Al dejar reposar, la fase orgánica que contiene
el benzoato de metilo se separa con rapidez a la parte inferior del embudo de
decantación [14].
• Transfiera cuidadosamente la fase orgánica inferior a un Erlenmeyer y vierta la fase
acuosa superior en el bidón de “ácidos”.
• Devuelva la fase orgánica al embudo de decantación y añada 20 ml de una solución
saturada de bicarbonato sódico [15].
• Cierre el embudo de decantación con un tapón y agítelo repetidamente con cuidado,
abriendo tras cada agitación la llave inferior, para liberar el CO2 formado [16] [17].
Cuando deje de salir gas tras una agitación, retorne la fase orgánica al Erlenmeyer,
elimine la fase acuosa al bidón de “bases” y pase al punto siguiente.
• Compruebe con papel indicador de pH que la solución acuosa tiene pH ligeramente
básico. En caso contrario, realice una segunda extracción con disolución acuosa
saturada de bicarbonato sódico.
• Vuelva a colocar la fase orgánica en el embudo de decantación y realice un lavado
(extracción) con 20 ml de agua.
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• Transfiera la fase orgánica a un Erlenmeyer y añada sulfato magnésico anhidro para

secarla [18]. Elimine la fase acuosa al bidón de “bases”.
• Tape el Erlenmeyer con un tapón o con papel de aluminio y deje secar la disolución
orgánica hasta el día siguiente [19].

7.1.5. Purificación
• Lea el apartado 8.5.2 (“Destilación sencilla”) y 8.5.5 (“Destilación a vacío”) del libro
de técnicas experimentales antes de empezar la destilación. Atención a la correcta
colocación del termómetro (Figura 8.6).
• Filtre la disolución orgánica a través de un filtro de pliegues directamente al interior
de un matraz esférico de 100 ml [20] y lave con un poco de cloruro de metileno para
arrastrar el benzoato de metilo que queda impregnando el agente desecante.
• Elimine el cloruro de metileno restante usando el rotavapor [21] [22].
• Introduzca una varilla agitadora en el matraz esférico y acople un montaje de
destilación a vacío [23] [24]. Coloque el montaje sobre un agitador magnético.
• Pese el matraz esférico que va a usar como matraz colector. Anote el peso en el
diario.
• Cuando tenga listo el montaje, solicite al instructor que le instale la bomba de vacío
con su regulador de presión y conéctelo al montaje [25].
• Recubra con papel de aluminio el matraz esférico (excepto la parte inferior) y la parte
ascendente del cabezal de destilación [26].
• Ponga en marcha, en este orden, la agitación [27], el vacío y la calefacción.
• El benzoato de metilo destila a 198-200ºC a presión atmosférica. El vacío que se
consigue con la bomba de membrana usada hace que la destilación transcurra a
una temperatura un poco por encima de 100ºC; sin embargo, tenga presente que el
valor exacto dependerá del vacío real.
• Al principio de la destilación quizás destilen unas pocas gotas de cloruro de metileno
residual, después subirá rápidamente la temperatura [28] y, una vez ha destilado el
producto [29], empezará a descender. Anote en el diario el margen de temperaturas
en el que transcurre la destilación, apague la calefacción y quite el vacío.
• El producto debe ser incoloro y transparente, de suave aroma.
• Si el destilado no es perfectamente incoloro y transparente, consulte al instructor
antes de continuar.
• Si ha observado que destilaba cloruro de metileno antes de hacerlo el benzoato de
metilo, deje el matraz esférico con el producto abierto al aire durante 24 horas para
que se evapore cualquier resto del disolvente clorado antes de pesar.
• Pese el matraz esférico con el producto destilado. Anote el peso en el diario.
• El peso de producto se calcula ahora restando a este peso el del matraz esférico
vacío. Anote el resultado de la resta en el diario.
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• Transfiera el contenido del matraz esférico a un vial, etiquételo con su nombre (o

con su código: iniciales de su nombre y apellidos, número de experiencia) y el
nombre del producto y hágale una fotografía.
• El rendimiento descrito es del 92%, pero suele obtenerse alrededor de un 85%.

7.1.6. Caracterización
• Determine el índice de refracción del producto (IQS-LABQ-USO-0002). No olvide
solicitar al instructor que calibre previamente el aparato.
• Anote el valor del índice de refracción en el diario.
• Introduzca unas gotas de producto en un tubo Eppendorf y etiquételo con su código.
• Rellene la hoja de solicitud de espectro RMN; pregunte al instructor.
• Entregue la muestra y la hoja de solicitud al instructor.
• El instructor le entregará el espectro una vez registrado. Coméntelo con él.
• Si el producto es puro, el espectro 1H-RMN debería mostrar las mismas señales que
se observan en la figura siguiente:
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7.2. Cálculos

7.2.1. Pureza
• Cualitativo. No se calcula.

7.2.2. Rendimiento
• Calcule el rendimiento según se detalla en IQS-LABQ-GEN-0001.
• Explicite el cálculo en el diario.
• Exprese el resultado como porcentaje, sin decimales.

8. RESULTADOS

• Imprima la fotografía del producto en el vial y péguela en el diario.

• Anote el índice de refracción medido.
• Busque el índice de refracción descrito del benzoato de metilo y apúntelo en el diario.
Compare cualitativamente los dos índices de refracción; no deberían diferir en más
de dos milésimas.
• Explicite el peso del producto aislado.
• Indique el rendimiento calculado.
• Pegue una copia del espectro 1H-RMN y compárelo con el espectro de referencia.

9. OBSERVACIONES

Nota 1: Si lo prefiere, pese el ácido benzoico directamente en el matraz esférico en el

que va a realizar la reacción.
Nota 2: Por las razones expuestas en el apartado “Fundamento”, la presencia de agua
provoca una disminución del rendimiento de la reacción. El metanol disponible en el
laboratorio es suficientemente seco para obtener buenos resultados, de modo que no
es necesario ningún secado adicional.
Nota 3: El ácido sulfúrico actúa como catalizador, no es necesario que la cantidad
añadida sea muy precisa.
Nota 4: La piedra pómez actúa como núcleo de formación de burbujas, permitiendo una
ebullición más continua, homogénea y controlada.
Nota 5: Para rellenar el tubo de cloruro cálcico, haga una bola de papel y tapone con
ella el tubo antes del ensanchamiento. Coloque ahora cloruro cálcico anhidro o gel de
sílice naranja, dejando un poco de espacio en el extremo. Añada finalmente una
segunda bola de papel para dejar confinado el agente desecante.
Nota 6: Si utiliza un tubo de cloruro cálcico previamente preparado, asegúrese que el
cloruro cálcico no se ha hidratado. Para ello, retire la bola de papel de la punta y mire si
el sólido no se ha apelmazado, formando una capa que impide caer al resto de cloruro
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cálcico. Si está hidratado, elimine el contenido del tubo y vuélvalo a preparar. Si el

relleno es gel de sílice naranja, asegúrese que sigue teniendo color naranja pálido. Si
ha oscurecido, séquelo colocándolo en una capsula y calentando a 120ºC en la estufa.
Nota 7: El equilibrio desde los reactivos hasta los productos no se alcanza con rapidez,
requiere su tiempo. Puede obtenerse un rendimiento un poco superior aumentando el
tiempo de reflujo
Nota 8: Pregunte al instructor si le puede apagar el reflujo cuando se cumplan las cuatro
horas. Alternativamente, pregunte al instructor si puede poner en marcha el reflujo de
nuevo antes de iniciar el laboratorio al día siguiente para completar el tiempo necesario.
En ambos casos, deje una nota indicando la hora de inicio y la de apagado pertinentes.
Nota 9: El benzoato de metilo no es soluble en agua, de modo que al eliminar el metanol
(en el que ambos son muy solubles) se forma una emulsión, rindiendo rápidamente dos
fases al detener el giro del matraz.
Nota 10: La función de este lavado es arrastrar los restos de benzoato de metilo que
puedan quedar en el matraz.
Nota 11: La metódica original señala que se usen 10-15 ml de tetracloruro de carbono,
pero este producto es muy tóxico y dañino para el medio ambiente, por ello se sustituye
por cloruro de metileno. La cantidad de disolvente indicada es demasiado pequeña, por
ello se ha modificado; lea la nota siguiente.
Nota 12: La función del cloruro de metileno es facilitar la separación y la manipulación
del benzoato de metilo. Es preferible que peque por más cantidad que por menos, este
disolvente se elimina después cómodamente en el rotavapor.
Nota 13: La función de esta extracción es eliminar el metanol y el ácido sulfúrico.
Nota 14: El cloruro de metileno y el benzoato de metilo son más densos que el agua,
de modo que en todas estas extracciones la fase orgánica es la inferior.
Nota 15: Prepare esta disolución colocando 20 ml de agua desionizada en un vaso de
precipitados y añadiendo con agitación (use varilla agitadora y agitador magnético) el
bicarbonato sódico poco a poco hasta que no se disuelva más. Decante seguidamente
el líquido al interior del embudo de decantación, procurando que no caiga sólido.
Nota 16: El objetivo de esta extracción es eliminar el ácido benzoico que ha quedado
sin reaccionar. El uso de una base fuerte (NaOH) no es demasiado aconsejable, dado
que podría saponificar el éster, reduciendo el rendimiento.
Nota 17: El bicarbonato sódico rinde ácido carbónico al acidular. Este último producto
descompone espontáneamente en dióxido de carbono y agua.
Nota 18: Añada sulfato magnésico anhidro hasta que observe que, al agitar, se forma
una suspensión de numerosas pequeñas partículas; idealmente, la disolución debería
quedar además transparente. Si el sulfato magnésico queda pegado a las paredes y no
hay partículas en suspensión al agitar, añada más agente desecante.
Nota 19: Si lo necesita, el proceso de secado puede agilizarse agitando (use agitador
magnético) durante unos 15 minutos.
Nota 20: Es importante usar un matraz esférico pequeño para minimizar las pérdidas
de rendimiento.
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Nota 21: Use vacío y temperatura moderados, si trabaja a valores altos podría perder
parte del benzoato de metilo.
Nota 22: El rotavapor se usa en este punto por razones de comodidad.
Nota 23: El benzoato de metilo puede destilarse a presión atmosférica, pero requiere
una temperatura mucho más alta (el punto de ebullición del producto puro es 199,6ºC).
Si se aplica vacío, la temperatura requerida disminuye, evitando degradación térmica.
Nota 24: En el libro de técnicas experimentales citado en “Referencias” se indica que
se debería colocar un poco de grasa en todas las uniones de las distintas piezas del
montaje de destilación a vacío. Además de innecesario, la experiencia ha demostrado
que parte de la grasa inexorablemente acaba contaminando el producto deseado, Por
tanto, no coloque grasa en las uniones esmeriladas.
Nota 25: No se aconseja realizar esta operación conectando el montaje de destilación
a la toma de vacío general, la calidad y constancia del vacío no son buenas.
Nota 26: Esto minimiza las pérdidas de calor del sistema antes de llegar a la zona fría
(el refrigerante). Coloque el papel de aluminio alrededor del matraz formando una “falda”
que rodee la placa calefactora. No cubra la parte inferior del matraz, dificultaría que se
calentara (justo lo contrario de lo que se desea).
Nota 27: La agitación evita que el líquido salte violentamente mientras se aplica vacío,
debido a ebullición descontrolada.
Nota 28: Vea la figura 8.6 del libro de técnicas experimentales para ver la posición
correcta del bulbo del termómetro. Si coloca mal el termómetro, quizás no observe nada.
Nota 29: De acuerdo con la metódica original, en la destilación a vacío se debería
recoger el producto dentro de un margen de 2ºC. Las experiencias realizadas hasta
ahora sugieren que se puede recoger líquido en un margen algo mayor sin afectar la
pureza del benzoato de metilo obtenido.
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10. HISTORIAL DEL DOCUMENTO

ÚLTIMAS REVISOR MOTIVOS DEL CAMBIO

REVISIONES
1R XBA Elaboración de IQS-LABQ-PNT-0032 (1R) para uso en laboratorios de docencia

2R XBA Revisión trienal. Sin cambios

3R XBA Incluir espectro ATR

Cambiar el encargado de pesar el reactivo limitante. Suprimir los espectros IR y las
4R XBA
referencias a los mismos. Corregir errata en Nota 1.
Indicar nuevo recipiente a usar en la caracterización y el código personal.
Indicar nuevo agente desecante para el tubo de cloruro cálcico.
Describir uso de agitador magnético para las calefacciones.
5R XBA
Corregir error de indicación de recipiente en el que se recoge el producto.
Suprimir nota sobre solicitud del montaje de destilación.
Añadir nota sobre el sistema de vacío a usar.