CAPITULO 2:

HIDROCARBUROS

ALQUINOS

Semana 7
 ALQUINOS: HIDROCARBUROS INSATURADOS

Los alquinos son hidrocarburos que contienen enlaces triples carbono-carbono.

Los alquinos también se conocen como acetilenos, ya que son derivados del
acetileno, el alquino más simple.

CnH2n-2
 Los alquinos no son tan comunes en la naturaleza como los alquenos, pero algunas
plantas utilizan alquinos para protegerse contra enfermedades o depredadores.

La cicutoxina es un compuesto tóxico que se encuentra en la cicuta acuática.

La capilina protege a las plantas contraenfermedades fúngicas.

El grupo funcional alquino no es común en
medicamentos, pero la parsalmida se utiliza como
analgésico, y el etinil estradiol (una hormona
femenina sintética) es un ingrediente común en las
píldoras anticonceptivas.

La dinemicina A es un
compuesto antibacterial que
está siendo probado como
agente antitumoral.
 Nomenclatura de los alquinos
Regla 1. Los alquinos responden a la fórmula CnH2n-2 y se nombran sustituyendo el sufijo
-ano del alcano por -ino.
Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el triple enlace.
La numeración debe otorgar los menores localizadores al triple enlace.

Regla 3. Si la molécula tiene más de un triple enlace, la cadena principal será la que contenga el
mayor número de enlaces triples y se numera desde el extremo más cercano a uno de
los enlaces múltiples, terminando el nombre en -diino, triino, etc.
Regla 4. Cuando están presentes otros grupos funcionales, los sufijos se combinan para
producir los nombres compuestos de los alqueninos (un enlace doble y uno
triple), los alquinoles (un enlace triple y un alcohol), etc.

(Alquenos = Alquinos) Alcoholes

prioridad

Las reglas IUPAC dan a los alcoholes una prioridad más alta que a los alquenos y alquinos, por lo que
la numeración comienza en el extremo más cercano al alcohol. Si el enlace doble y el enlace triple
están equidistantes a los extremos de la cadena, ésta se numera de tal forma que el enlace doble
tenga el número más bajo y no el enlace triple (porque la terminación “–eno” está, por orden
alfabético, antes que la terminación “-ino”).
Nombres comunes Los nombres comunes de los alquinos los describen como
derivados del acetileno. La mayoría de los alquinos pueden nombrarse como una
molécula de acetileno con uno o dos sustituyentes alquilo.
 Muchas de las propiedades químicas de un alquino dependen de si hay un
hidrógeno acetilénico (H-C=C), es decir, si el enlace triple está al final de una
cadena de carbonos. A dichos alquinos se les conoce como alquinos terminales o
acetilenos terminales. Si el enlace triple se encuentra en una posición que no sea
el extremo de la cadena de carbonos, al alquino se le llama alquino interno o
acetileno interno.

Al igual que los sustituyentes alquilo y alquenilo derivados de alcanos y alquenos

respectivamente, también son posibles los grupos alquinilo.
Ejemplos
http://wwwchem.uwimona.edu.jm/tutorials/Nomenclature/JSMEnomquiz3.html
 Propiedades físicas de los alquinos

Los alquinos son relativamente no

polares y casi insolubles en agua. Son
muy solubles en la mayoría de los
disolventes orgánicos, incluidos la
acetona, éter, cloruro de metileno,
cloroformo y alcoholes. Muchos
alquinos tienen olores característicos,
algo desagradables. El acetileno, el
propino y los butinos son gases a
temperatura ambiente, al igual que los
alcanos y alquenos correspondientes.
De hecho, los puntos de ebullición de
los alquinos son casi iguales a los de
los alcanos y alquenos con
esqueletos de carbonos parecidos.
 Importancia comercial de los alquinos
El acetileno es, por mucho, el alquino comercial más importante. Su principal
función es como combustible de sopletes de acetileno/oxígeno. El acetileno es un
gas incoloro con un olor muy desagradable, el cual arde en presencia de aire con
una flama amarilla negruzca. Sin embargo, cuando la flama es alimentada con
oxígeno puro, el color se vuelve azul claro, y su temperatura aumenta de manera
drástica
Acidez de los alquinos - Formación de iones acetiluro
Las bases muy fuertes (como el amiduro de sodio, NaNH2) desprotonan los
acetilenos terminales para formar carbaniones conocidos como iones acetiluro
(o iones alquinuro). El ion hidróxido y los iones alcóxido no son bases lo
suficientemente fuertes para desprotonar alquinos. Los alquinos internos no
tienen protones acetilénicos, por lo que no reaccionan.
 Síntesis de alquinos
1. Alquilación de iones acetiluro
2. Adición de iones acetiluro a grupos carbonilo
Un ion acetiluro puede fungir como nucleófilo en esta adición a un grupo carbonilo. El
ion acetiluro se adiciona al grupo carbonilo para formar un ion alcóxido. La adición de
ácido diluido (en un paso posterior) protona el alcóxido para formar el alcohol.

Los números (1), (2), (3),

etcétera, se utilizan para
mostrar sobre una sola
flecha la secuencia de las
reacciones individuales.
3. Síntesis de alquinos por reacciones de eliminación

Medio
muy
básico
 Reacciones con alquinos

1. Reacciones de adición

2. Hidratación

3. Oxidación
1. Reacciones de adición
Muchas de las reacciones de los alquinos son parecidas a las reacciones
correspondientes de los alquenos, ya que ambos involucran enlaces pi entre dos
átomos de carbono. Al igual que el enlace pi de un alqueno, los enlaces pi de un
alquino son ricos en densidad electrónica, y rápidamente experimentan reacciones
de adición.
1.1. Hidrogenación catalítica para formar alcanos
En presencia de un catalizador adecuado, el hidrógeno se adiciona a un alquino,
reduciéndolo a un alcano.
Hidrogenación catalítica para formar alquenos cis
Hidrogenación catalítica para formar alquenos trans
1.2. Adición de halógenos
El bromo y el cloro se adicionan a los alquinos de la misma forma en que se adicionan
a los alquenos. Si 1 mol de halógeno se adiciona a 1 mol de un alquino, el producto es
un dihaloalqueno. La estereoquímica de adición puede ser sin o anti, y con frecuencia
los productos son mezclas de isómeros cis y trans.
Si 2 moles de halógeno se adicionan a 1 mol de un alquino, el resultado es un
tetrahaluro. Algunas veces es difícil evitar que la reacción proceda hasta llegar al
tetrahaluro, incluso si queremos detenerla en el dihaluro.
1.3. Adición de haluros de hidrógeno
Los haluros de hidrógeno se adicionan a través del enlace triple de un alquino, de
manera muy similar a como lo hacen a través del enlace doble de los alquenos. El
producto inicial es un haluro de vinilo, Cuando un haluro de hidrógeno se adiciona a un
alquino terminal, el producto tiene la orientación predicha por la regla de Markovnikov.
Una segunda molécula de HX puede adicionarse, por lo general con la misma
orientación que la primera.
Mecanismo
El mecanismo es similar al de la adición de haluros de hidrógeno a alquenos. El
catión vinilo formado en el primer paso es más estable con la carga positiva sobre
el átomo de carbono más altamente sustituido. El ataque del ion haluro completa la
reacción.
Los peróxidos catalizan una reacción en cadena por radicales libres, la cual
adiciona HBr a través del enlace doble de un alqueno en el sentido anti-
Markovnikov. Una reacción similar ocurre con los alquinos, con la adición HBr con
una orientación anti-Markovnikov.
2. Hidratación de alquinos para formar cetonas y aldehídos
Los enoles tienden a ser inestables y se isomerizan en la forma de cetona. Como veremos a
continuación, esta isomerización involucra el desplazamiento de un protón y un enlace doble. El
protón del hidroxilo (enmarcado) se pierde, y un protón se recupera en la posición del metilo,
mientras que el enlace pi se desplaza de la posición C=C a la posición C=O. Este tipo de equilibrio
rápido se conoce como tautomería. La forma ceto es la que por lo general predomina.
3. Oxidación de alquinos
3.1. Oxidaciones con permanganato
3.2. Ozonólisis