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QUIMICA ORGANICA
ndice.
Alcanos3
Alquenos.11
Alquinos..17
Hidrocarburos aromticos.24
Hidrocarburos poliinsaturados33
Aldehdos y cetonas42
cidos carboxlicos.48
Aminas y amidas..57
Bibliografia....64

Alcanos
1. Fuentes naturales.
Muchos de los alcanos se pueden obtener con cierta facilidad a partir del petrleo crudo y
del gas natural, en cantidades muy grandes y con gran pureza. El gas natural es
principalmente una mezcla de metano y etano.
Los alcanos pueden obtenerse de fuentes naturales o de fuentes sintticas. Como fuentes
naturales de hidrocarburos se tiene el petrleo, el gas natural y el gas de hulla. El gas
natural est constituido principalmente por metano y etano. El petrleo es una mezcla muy
compleja de hidrocarburos slidos, lquidos y gaseosos.
Aunque los alcanos pocas veces se sintetizan, pueden obtenerse en el laboratorio por
mtodos qumicos.
Los alcanos pueden obtenerse de fuentes naturales o de fuentes sintticas. Como fuentes
naturales de hidrocarburos se tiene el petrleo, el gas natural y el gas de hulla. El gas
natural est constituido principalmente por metano y etano. El petrleo es una mezcla muy
compleja de hidrocarburos slidos, lquidos y gaseosos.
Aunque los alcanos pocas veces se sintetizan, pueden obtenerse en el laboratorio por
mtodos qumicos.

2. Nomenclatura.
Los nombres de los alcanos se forman, mediante un prefijo que indica el nmero de tomos
de carbono y la terminacin ano, con excepcin de los cuatro primeros trminos que tienen
nombres triviales.

Regla 1.
Determinar el nmero de carbonos de la cadena ms larga, llamada cadena principal del
alcano. Obsrvese en las figuras que no siempre es la cadena horizontal.

El nombre del alcano se termina en el nombre de la cadena principal (octano) y va


precedido por los sustituyentes.

Regla 2.
Los sustituyentes se nombran cambiando la terminacin ano del alcano del cual derivan
por ilo (metilo, etilo, propilo, butilo). En el nombre del alcano, los sustituyentes preceden al
nombre de la cadena principal y se acompaan de un localizador que indica su posicin
dentro de la cadena principal. La numeracin de la cadena principal se realiza de modo que
al
sustituyente
se
le
asigne
el
localizador
ms
bajo
posible.

Regla 3.
Si tenemos varios sustituyentes se ordenan alfabticamente precedidos por lo
localizadores. La numeracin de la cadena principal se realiza para que los sustituyentes en
conjunto tomen los menores localizadores.

Si varios sustituyentes son iguales, se emplean los prefijos di, tri, tetra, penta, hexa, para
indicar el nmero de veces que aparece cada sustituyente en la molcula. Los localizadores
se separan por comas y debe haber tantos como sustituyentes.

Los

prefijos

de

cantidad

no

se

tienen

en

cuenta

al

ordenar

alfabticamente.

Regla 4.
Si al numerar la cadena principal por ambos extremos, nos encontramos a la misma distancia con los
primeros sustituyentes, nos fijamos en los dems sustituyentes y numeramos para que tomen los
menores localizadores.

Regla 5.
Si al numerar en ambas direcciones se obtienen los mismos localizadores, se asigna el
localizador ms bajo al sustituyente que va primero en el orden alfabtico.

Regla 6.
Si dos a ms cadenas tienen igual longitud, se toma como principal la que tiene mayor
nmero de sustituyentes.

Regla 7.
Existen algunos sustituyentes con nombres comunes aceptados por la IUPAC, aunque se
recomienda el uso de la nomenclatura sistemtica.

3. Propiedades fsicas.
Las propiedades fsicas dependen principalmente de la polaridad de las molculas.
Las molculas de los alcanos son no polares o muy dbilmente polares.
Todos los enlaces de un alcano son covalentes, estos enlaces unen dos tomos de la
misma clase, uniones CC, que originan enlaces no polares, o unen a tomos que difieren
muy poco en electronegatividad, uniones CH, que forman enlaces dbilmente polares.
Estos enlaces estn orientados de forma muy simtrica, de tal manera que la pequea
polaridad se tiene a anular, lo que da como resultado una molcula no polar o dbilmente
polar.
Nombre
Metano
Etano
Propano
n-butano
n-pentano
n-hexano
n-heptano
n-octano
n-pentadecano
n-hexadecano
n-heptadecano
n-octadecano

Formula
CH4
C2H6
C3H8
C4H10
C5H12
C6H14
C7H16
C8H18
C15H32
C16H34
C17H36
C18H38

Punto de fusin C
-183
-172
-187
-138
-130
-95
-90.5
-57
10
18
22
28

Punto de ebullicin C
-162
-88.5
-42
0
36
69
98
126
266
280
292
308

Los alquenos presentan puntos de fusin y ebullicin prximos a los alcanos


correspondientes.

Momento dipolar en alquenos.


El carbono sp2 tiene ms carcter s que el carbono sp 3, los electrones en el orbital s estn
ms prximos al ncleo y son atrados fuertemente por ste, de modo que un carbono
sp2 tiene tendencia a atraer hacia si electrones, lo que genera momentos dipolares.

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En alquenos trans los momentos dipolares se restan, llegando a anularse en el caso de que
ambos carbonos tengan cadenas iguales. En los alquenos cis los momentos dipolares se
suman dando lugar a un momento dipolar total distinto de cero (molcula polar)

4. Propiedades qumicas.
Los hidrocarburos saturados, alcanos o parafinas, son poco reactivos. No reaccionan con
oxidantes ni con reductores, ni tampoco con cidos ni bases. Esta bajo reactividad se debe
a la estabilidad de los enlaces carbono-carbono, C C, carbono-hidrgeno, C H. Las
reacciones ms importantes de los alcanos son:

Combustin: Es la reaccin ms importante de los alcanos. Todos los hidrocarburos


saturados reaccin con el oxgeno, dado dixido de carbono y agua. Para que las
reacciones de combustin de los alcanos comiencen, hay que alcanzar una alta
temperatura de ignicin, debido a la gran energa de activacin que presentan,
mantenindose despus con el calor que liberan. Por ejemplo la combustin del butano
viene dada por la ecuacin:

2C4H10+ 13O2 8CO2 + 10H2O + 2,640 kj/mol.

Esta reaccin es la principal que se produce en los motores de los vehculos.

Halogenacin: Los hidrocarburos saturados reaccionan con los halgenos, dando una
mezcla de halogenuros de alquilo. Estas reacciones son de sustitucin homoltica. Para que
se inicie la reaccin se necesita alcanzar temperaturas muy altas, una descarga elctrica o
una radiacin de luz ultravioleta. Son difciles de controlar, por ello, se suele obtener una
mezcla de distintos derivados halogenados.

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Se pueden distinguir tres etapas:

a) Iniciacin. Por efecto de la luz, la molcula de cloro se rompe de forma homoltica,


obtenindose dos tomos de cloro. Para romper el enlace es necesario suministrar 243
KJ/mol de energa.

b) Propagacin. El tomo de cloro ataca al hidrocarburo, transformndolo en un radical, que


con una nueva molcula de cloro propaga la reaccin.

c) Terminacin o Ruptura. En esta etapa desaparecen los radicales formados durante la


propagacin, dando lugar a distintos productos, por combinacin entre ellos y los tomos de
cloro, etano y clorometano.

Pirlisis o craqueo. Los alcanos ms pesados se descomponen en otros ms ligeros y en


alquenos, por accin del calor o de catalizadores.

En craqueo es el mtodo utilizado para obtener gasolina, a partir de otros componentes del
petrleo ms pesados. La descomposicin de una sustancia por efectos del calor se
denomina pirlisis. Cuando se trata de petrleo, se denomina Craking.

5. Mtodos de sntesis.
Los alcanos pueden obtenerse de fuentes naturales o de fuentes sintticas.
Aunque los alcanos pocas veces se sintetizan, pueden obtenerse en el laboratorio por
mtodos qumicos. Algunos mtodos utilizados para obtener alcanos son:
1. Reduccin de alquenos
En este proceso se trata un alquenos con hidrgeno y un catalizador. El catalizador, por lo
general, es un metal, Ni, Pd o Pt. La reaccin se llama hidrogenacin cataltica. La reaccin
general es:

RCH = CH2 + H2 => RCH2-CH3

2. Reduccin de alquinos

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La hidrogenacin cataltica de los alquinos conduce a la formacin de alcanos. La reaccin
general es:

R-C = CH + 2H2 =>R -CH2-CH3

3. A partir de haluros de alquilo


El haluro de alquilo se hace reaccionar primero con magnesio en ter etlico y el producto
resultante se trata con agua. La reaccin general es:

R-X+Mg => R-MgX + H2O => R-H+MgX(OH)

X= Cl, Br, I

R-MgX + H2O => Reactivo de Gridnard


En este proceso se produce un compuesto muy particular de frmula general R - MgX
llamado reactivo de Gridnard, muy til en qumica orgnica como intermediario para
sntesis.

4. Reduccin de halogenuros de alquilo


La reduccin puede llevarse a cabo con zinc y un cido halogenado HX o con hidruro de
litio y aluminio.

5. Sntesis de Wurtz
Mediante esta sntesis se obtienen alcano de cadena ms larga. La reaccin general es:

2R -X + 2Na=>R-R + 2NaX

Siempre se produce el alcano con el doble de tomos de carbono.

6. Usos y aplicaciones.

El metano y el etano son los principales componentes del gas natural


El propano y el butano pueden ser lquidos a presiones moderadamente bajas y son conocidos
como gases licuados. Estos dos alcanos son usados tambin como propelentes en pulverizadores.
Desde el pentano hasta el octano los alcanos son lquidos razonablemente voltiles. Se usan
como combustibles en motores de combustin interna. Adems de su uso como combustibles, los
alcanos medios son buenos solventes para las sustancias no polares.
Los hidrocarburos de 9 a 16 tomos de carbono son lquidos de alta viscosidad y forman parte del
disel y combustible de aviones.
Los alcanos a partir del hexadecano en adelante constituyen los componentes ms importantes de
los aceites lubricantes.

Alquenos
1. Fuentes naturales.

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En general, los alquenos pueden obtenerse a partir de reacciones de eliminacin sin
embargo, todos los alquenos de importancia industrial se producen por el cracking o
craqueo del petrleo. a continuacin se describen algunas formas de sintetizar los
alquenos:

Desidratacin de alcoholes: puesto que los alcoholes son abundantes y pueden


obtenerse fcilmente en el laboratorio, este es un buen mtodo de obtener alquenos. El
proceso en si puede llevarse a cabo en solucin o en fase de vapor: en solucin se
requiere la presencia de cidos fuertes como H2SO4; en fase de vapor se requiere acido
fosfrico y almina, Al2O3:
H2SO4
CH3 - CH2 - OH ----------> CH3 - CH = CH2 + H2O
CALOR
H3PO4 H
CH3 - CH - CH3 ----------> CH2 = C - CH3 + H2O
OH AL2O3

Deshidrohalogenacin de haluros: Esta reaccin se lleva a cabo con KOH en


etanol se remueve un tomo de halgeno y uno de hidrogeno de los carbonos vecinos:
Alcano-X + KOH + KX + H2O

2. Nomenclatura.

Regla 1. Los alquenos son hidrocarburos que responden a la frmula C nH2n. Se nombran
utilizando el mismo prefijo que para los alcanos (met-, et-, prop-, but-....) pero cambiando el sufijo ano por -eno.

Regla 2. Se toma como cadena principal la ms larga que contenga el doble enlace. En caso de
tener varios dobles enlaces se toma como cadena principal la que contiene el mayor nmero de
dobles
enlaces
(aunque
no
sea
la
ms
larga)

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Regla 3. La numeracin comienza por el extremo de la cadena que otorga al doble enlace el
localizador ms bajo posible. Los dobles enlaces tienen preferencia sobre los sustituyentes

Regla 4. Los alquenos pueden existir en forma de ismeros espaciales que se distinguen con la
notacin cis/trans.

3. Propiedades fsicas.

Los alquenos presentan puntos de fusin y ebullicin prximos a los alcanos


correspondientes.

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Momento dipolar en alquenos.


El carbono sp2 tiene ms carcter s que el carbono sp3, los electrones en el orbital s
estn ms prximos al ncleo y son atrados fuertemente por ste, de modo que un
carbono sp2 tiene tendencia a atraer hacia si electrones, lo que genera momentos
dipolares.

En alquenos trans los momentos dipolares se restan, llegando a anularse en el caso de


que ambos carbonos tengan cadenas iguales. En los alquenos cis los momentos
dipolares se suman dando lugar a un momento dipolar total distinto de cero (molcula
polar)

SOLUBILIDAD: Insolubles en H2O Pero solubles en solventes orgnicos


DENSIDAD: Menos densos que el agua
ESTADO FISICO: Los 3 primeros -gases
De 5 a 15 C- lquidos
De 16 o ms slidos
PUNTOS DE FUSIN Y EBULLICIN: Aumentan al aumentar el nmero de
carbono

4. Propiedades qumicas.

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El doble enlace y por lo tanto los alquenos son muy reactivos.
Llevan a cabo reacciones de adicin
Sus reacciones son: Adicin de hidrgeno-Hidrogenacin
Adicin de halgeno -Halogenacin
Adicin de cido binario

5. Mtodos de sntesis.

Sntesis de Alquenos mediante E2


Los alquenos pueden prepararse a partir de haloalcanos y sulfonatos de alquilo
mediante eliminacin bimolecular (E2). En el siguiente ejemplo el 2-bromo-2metilbutano reacciona con metxido de sodio para formar una mezcla de 2-metil-2buteno y 2-metil-1-buteno.

En esta eliminacin se obtiene mayoritariamente el producto de mayor estabilidad


(alqueno ms sustituido), y se dice que sigue laregla de Saytzev.
El metxido, base pequea, sustrae el hidrgeno ms interno del haloalcano para
generar el producto ms estable (alqueno termodinmico)

Si empleamos como base tert-butxido o LDA el alqueno formado mayoritariamente es


el 2-metil-1-buteno. Las bases impedidas tienen dificultades para acceder al
hidrgeno ms interno, sustrayendo ms rpido el hidrgeno ms accesible, por lo que
generan el producto menos estable mayoritariamete. En este caso la reaccin se
controla cinticamente y se de que sigue la regla de Hofmann.

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Los hidrgenos situados sobre metilos son ms accesibles para el tert-butxido que los
internos. El alqueno formado mayoritariamente es el menos sustituido.

Sntesis de Alquenos por Deshidratacin de Alcoholes


El tratamiento de alcoholes con cidos minerales a elevadas temperaturas provoca la
prdida e agua, que transcurre a travs de mecanismos E1 o E2.

En las condiciones de reaccin, se observa que los alcoholes terciarios deshidratan


mejor que los secundarios, y estos a su vez mejor que los primarios.
Mecanismo para la deshidratacin de alcoholes primarios
Los alcoholes primarios deshidratan mediante mecanismo E2

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Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes secundarios o terciarios


Los alcoholes secundarios y terciarios forman carbocationes estables por prdida de
una molcula de agua previa protonacin del grupo hidroxilo. El carbocatin formado
genera el alqueno por prdida de un protn.

6. Usos y aplicaciones.
Los alquenos son importantes intermediarios en la sntesis de diferentes productos
orgnicos, ya que el doble enlace presente puede reaccionar fcilmente y dar lugar a
otros grupos funcionales.
Adems son intermediarios importantes en la sntesis de polmeros, productos
farmacuticos, y otros productos qumicos.
Entre los alquenos de mayor importancia industrial, se encuentran el eteno y el propeno,
tambin llamados etileno y propileno respectivamente. El etileno y el propileno se utilizan
para sintetizar cloruro de vinilo, polipropileno, tetrafluoroetileno.

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Alquinos
1. Fuentes naturales.
Se puede obtener a partir de petrleo, mediante el proceso de fraccionamiento o craking. En el
mbito industrial lo obtenemos por:
Deshidrohalogenacin de dihalogenuros en posicin vecinal. En esta reaccin sacamos dos
molculas de halogenuro de la siguiente forma:
En la anterior reaccin utilizamos una base fuerte (KOH) en solucin alcohlica.

2. Nomenclatura.
Regla 1. Los alquinos responden a la frmula CnH2n-2 y se nombran sustituyendo
el sufijo -ano del alca-no con igual nmero de carbonos por -ino.

Regla 2. Se elige como cadena principal la de mayor longitud que contiene el


triple enlace. La numeracin debe otorgar los menores localizadores al triple
enlace.

Regla 3. Cuando la molcula tiene ms de un triple enlace, se toma como


principal la cadena que contiene el mayor nmero de enlaces triples y se numera
desde el extremo ms cercano a uno de los enlaces mltiples, terminando el
nombre
en
-diino,
triino,
etc.

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Regla 4. Si el hidrocarburo contiene dobles y triples enlaces, se procede del


modo
siguiente:
1. Se toma como cadena principal la que contiene al mayor nmero posible de
enlaces mltiples, prescindiendo de si son dobles o triples.

2. Se numera para que los enlaces en conjunto tomen los localizadores ms


bajos. Si hay un doble enlace y un triple a la misma distancia de los extremos
tiene
preferencia
el
doble.
3. Si el compuesto tiene un doble enlace y un triple se termina el nombre en eno-ino; si tiene dos dobles y un triple, -dieno-ino; con dos triples y un doble la
terminacin
es, -eno-diino

3. Propiedades fsicas.
Son insolubles en agua, pero bastante solubles en disolventes orgnicos usuales y de baja
polaridad: ligrona, ter, benceno, tetracloruro de carbono. Son menos densos que el agua y
sus puntos de ebullicin muestran el aumento usual con el incremento del nmero de
carbonos y el efecto habitual de ramificacin de las cadenas. Los puntos de ebullicin son
casi los mismos que para los alcanos o alquenos con el mismo esqueleto carbonado.
Los tres primeros trminos son gases; los dems son lquidos o slidos. A medida que
aumenta el peso molecular aumentan la densidad, el punto de fusin y el punto de
ebullicin.
Los acetilenos son compuestos de baja polaridad, por lo cual sus propiedades fsicas son
muy semejantes a la de los alquenos y alcanos.

4. Propiedades qumicas.

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Las reacciones ms frecuentes son las de adicin: de hidrgeno, halgeno, agua, etc. En
estas reacciones se rompe el triple enlace y se forman enlaces de menor polaridad: dobles
o sencillos.
HIDROGENACIN DE ALQUINOS
Los alquinos pueden ser hidrogenados para dar los correspondientes cis-alquenos (doble
enlace) tratndolos con hidrgeno en presencia de un catalizador de paladio sobre sulfato
de bario o sobre carbonato de calcio(catalizador Lindlar) parcialmente envenenado con
xido de plomo. Si se utiliza paladio sobre carbn activo el producto obtenido suele ser el
alcano correspondiente (enlace sencillo).
CHCH + H2 CH2=CH2 + H2 CH3-CH3
Aunque la densidad de electrones y con esto de carga negativa en el triple enlace es
elevada pueden ser atacados por nucle filos. La razn se encuentra en la relativa
estabilidad del anin de vinilo formado.
Frente al sodio o ellitio en amonaco lquido, se hidrogena produciendo trans-alquenos.1
CH3-CC-CH3 + 2 Na + 2 NH3 CH3-CH=CH-CH3(trans) + 2 NaNHH2

Halogenacin, hidrohalogenacin e hidratacin de alquinos


As como les ocurre a los alquenos, los alquinos participan en otras reacciones de adicin:
HALOGENACIN
Dependiendo de las condiciones y de la cantidad aadida de halgeno (flor, F2; cloro, Cl2;
bromo, Br2...), se puede obtener derivados halogenados del alqueno o del alcano
correspondiente.
HCCH + Br2 HCBr=CHBr
HCCH + 2 Br2 HCBr2-CHBr2

HIDROHALOGENACIN, HIDRATACIN, ETC.


El triple enlace tambin puede adicionar halogenuros de hidrgeno, agua, alcohol, etc., con
formacin de enlaces dobles o sencillos. En general se sigue la regla de Markovnikov.
HCCH + H-X CH2=CHX donde X = F, Cl, Br...
HCCH + H2O CHOH=CH2

Acidez del hidrgeno terminal

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En algunas reacciones (frente a bases fuertes, como amiduro de sodio Na-NH2 en
amoniaco NH3) actan como cidos dbiles pues el hidrgeno terminal presenta cierta
acidez. Se forman acetiluros (base conjugada del alquino) que son buenos nuclefilos y dan
mecanismos de sustitucin nuclefila con los reactivos adecuados.2 Esto permite obtener
otros alquinos de cadena ms larga.
HCCH + Na-NH2 HCC:- Na+
HCC:- Na+ + Br-CH3 HCC-CH3 + NaBr
En este caso el acetiluro de sodio formado ha reaccionado con bromometano con formacin
de propino.

5. Mtodos de sntesis.
Preparacin de Alquinos Mediante Doble Eliminacin
Los alquinos se pueden preparar mediante doble deshidrohalogenacin de
dihaloalcanos vecinales o geminales.
Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos geminales

El mecanismo de esta reaccin consiste en dos eliminaciones E2 sucesivas. En la


primera eliminacin la disposicin del grupo saliente con respecto al hidrgeno
sustraido debe ser anti.

Doble eliminacin a partir de dihaloalcanos vecinales

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Mediante la doble eliminacin se obtendr el triple enlace entre los carbonos que
tienen unidos los bromos

Para obtener alquinos terminales a partir de dihaloalcanos vecinales o geminales es


necesario emplear 3 equivalentes de amiduro de sodio, debido a la presencia del
hidrgeno cido en el alquino.

Sntesis de Alquinos mediante Alquilacin


Como vimos en el punto anterior, los alquinos terminales presentan hidrgenos cidos
que pueden ser arrancados por bases fuertes, formando acetiluros (base conjugada del
alquino). Los acetiluros son buenos nuclefilos y dan mecanismos de sustitucin
nuclefila con sustratos primarios.

El propino [1] reacciona con amiduro de sodio en amoniaco lquido para formar el
propinil sodio [2]. En la segunda etapa el propinil sodio ataca como nuclefilo al
bromuro de metilo [3] para formar 2-Butino [4]. En esta reaccin el alquino se alquila
formndose un enlace carbono carbono que aumenta el tamao de la cadena
carbonada.
La formacin de enlaces carbono-carbono es de gran importancia en sntesis orgnica,
permitiendo construir molculas de gran tamao a partir de otras ms pequeas.

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La reaccin de alquilacin slo se puede realizar con haloalcanos primarios. As, el


bromuro de isopropilo [5] (sustrato secundario) genera propeno [6] por reaccin con
propinil sodio [2], mediante mecanismo E2

Hidrogenacin de Alquinos
Los alquinos se hidrogenan con dos equivalentes de hidrgeno, en presencia de un
catalizador metlico finamente dividido, para formar alcanos. Los catalizadores ms
utilizados son: platino, paladio, rodio..

La hidrogenacin es una reaccin exotrmica, y el calor desprendido se ve afectado por


los sustituyentes del alquino. As, los alquinos internos desprenden menos calor al
hidrogenarse que los terminales, debido a su mayor estabilidad por el fenmeno de la
hiperconjugacin.

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6. Usos y aplicaciones.
El etino es uno de los principales hidrocarburos de los alquinos, ms
comnmente conocido como acetileno.
Se emplea en el soplete oxiacetilnico, con el que puede alcanzarse una
temperatura de 3000
C.
Es un gas incoloro, de olor agradable cuando est puro, pero generalmente
desagradable porque contiene impurezas como fosfuro y arseniuro de
hidrgeno. Es poco soluble en agua y muy soluble en acetona. Arde con
llama muy luminosa debido a la gran proporcin de carbono que contiene;
forma con aire mezclas explosivas y da todas las reacciones de los
hidrocarburos acetilnicos verdaderos. Tambin se usa en la preparacin de
numerosos compuestos, como acetaldehdo, etanol, cido actico,
isopropeno, caucho artificial, etc. Merece especial mencin su uso en la
industria de los materiales plsticos.

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Hidrocarburos aromticos

1. Fuentes naturales.
Los hidrocarburos aromticos simples se usan como materia prima para la elaboracin de los
hidrocarburos ms complejos y sus dos fuentes principales son el carbn (o hulla) y el petrleo. El
carbn es una sustancia mineral constituida por anillos del tipo benceno unidos entre s. Cuando se
calienta a 1000C en la molcula de Hulla ocurre desintegracin trmica (pirlisis) y destila una
mezcla de hidrocarburos voltiles denominada alquitrn de hulla. Cuando se destila esta mezcla se
obtiene benceno, Xileno, Tolueno, Naftaleno, y una variedad de compuestos orgnicos.
El petrleo consiste en una mezcla de alcanos y contiene pocos compuestos aromticos. Sin
embargo en la refinacin del petrleo se forman compuestos aromticos, cuando se hacen pasar
los alcanos sobre un catalizador a 500C, a altas presiones. El heptano (C 7H16), por ejemplo se
transforma en tolueno (C7H8) por deshidrogenacin y ciclacin.

2. Nomenclatura.
Estructura del benceno.
Cada carbono tiene tres electrones enlazados y el cuarto localizado en gira alrededor del
anillo.
Una caracterstica de los hidrocarburos aromticos como el benceno, es la coplanaridad del
anillo o la tambin llamada resonancia, debida a la estructura electrnica de la molcula. Al
dibujar el anillo del benceno se le ponen tres enlaces dobles y tres enlaces simples. Dentro
del anillo no existen en realidad dobles enlaces conjugados resonantes, sino que la
molcula es una mezcla simultnea de todas las estructuras, que contribuyen por igual a la
estructura electrnica. En el benceno, por ejemplo, la distancia interatmica C-C est entre
la de un enlace (sigma) simple y la de uno (pi) (doble).

Todos los derivados del benceno, siempre que se mantenga intacto el anillo, se consideran
aromticos. La aromaticidad puede incluso extenderse a sistemas policclicos, como
el naftaleno, antraceno, fenantreno y otros ms complejos, incluso ciertos cationes y aniones,
como el pentadienilo, que poseen el nmero adecuado de electrones y que adems son capaces
de crear formas resonantes.

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Estructuralmente, dentro del anillo los tomos de carbono estn unidos por un enlace sp2 entre
ellos y con los de hidrgeno, quedando un orbital perpendicular al plano del anillo y que forma
con el resto de orbitales de los otros tomos un orbital por encima y por debajo del anillo.
NOMENCLATURA DEL BENCENO
Reciben este nombre debido a los olores intensos, normalmente agradables, que presentan en su
mayora. El nombre genrico de los hidrocarburos aromticos mono y policclicos es"areno" y los
radicales derivados de ellos se llaman radicales "arilo". Todos ellos se pueden considerar derivados
del benceno, que es una molcula cclica, de forma hexagonal y con un orden de enlace intermedio
entre un enlace sencillo y un doble enlace. Experimentalmente se comprueba que los seis enlaces
son equivalentes, de ah que la molcula de benceno se represente como una estructura resonante
entre las dos frmulas propuestas por Kekul en 1865.

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS AROMATICOS MONOSUSTITUIDOS.


Se nombran terminando el nombre del sustituyente en benceno.

Algunos derivados monosustituidos del benceno tienen nombres comunes ampliamente


aceptados.Como en los compuestos alifticos, utilizamos comas para separar nmeros y guiones
para separar nmeros y palabras.

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En bencenos disustituidos se emplean los prefijos orto (benceno 1,2-disustituido), meta (benceno
1,3-disustituido) y para (benceno 1,4-disustituido) para indicar la posicin de los sustituyentes en el
anillo.

NOMENCLATURA DE COMPUESTOS ORGANICOS POLISUSTITUIDOS.


Con este nombre se conocen los derivados aromticos en los cual se han remplazado 3 o ms
hidrgenos por otros grupo o tomos.

En estos casos es necesario numerar el anillo bajo las siguientes reglas:


El nmero 1 corresponde al radical con menor orden alfabtico.
La numeracin debe continuarse hacia donde este el radical ms cercano para obtener la
serie de nmeros ms pequea posible. Si hay dos radicales a la misma distancia, se selecciona el
de menor orden alfabtico; si son iguales se toma el siguiente radical ms cercano.
Todos los tomos de carbono deben numerarse, no solo los que tengan sustituyente.
Al escribir el nombre se ponen los radicales en orden alfabtico terminando con la palabra
benceno.

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El nmero 1 corresponde al bromo que es el radical de menor orden alfabtico. Se numera hacia la
derecha porque en ese sentido quedan los nmeros ms pequeos posibles.
1-bromo-3-etil-4-metilbenceno

El nmero 1 coresponde al radical de menor orden alfabtico, que es el n-butil. La numeracin se


contina hacia la derecha porque el sec-butil tiene menor orden que el ter-butil y ambos estn a la
misma distancia del nmero 1

3. Propiedades fsicas.

Son compuestos de baja polaridad.

Insolubles en agua

Menos densos que el agua

En ausencia de grupos sustituyentes polares, las fuerzas intermoleculares son


dbiles y limitadas a las atracciones de Van Der Waals del tipo dipolo inducidodipolo inducido.

Hasta no hace mucho y a pesar de su inflamabilidad, el benceno se us


ampliamente como disolvente. Este uso ha desaparecido prcticamente una vez
que fue demostrado que el benceno es un cancergeno y pruebas estadsticas
demuestran un aumento de la incidencia de la leucemia entre los trabajadores
expuestos a niveles de benceno tan bajo como 1 ppm (1 mg/litro de solucin). El
tolueno ha reemplazado al benceno como disolvente orgnico barato, porque tiene
propiedades similares como disolvente y no se ha demostrado que sea cancergeno
en los sistemas celulares y a los niveles que lo es el benceno.

27

4. Propiedades qumicas.
La reaccin ms importante de los compuestos aromticos es la sustitucin electroflica aromtica.
Esto es, un electrfilo (E+ ) reacciona con un anillo aromtico y sustituye uno de los hidrgenos.
Por medio de este tipo de reaccin de sustitucin electroflica es posible introducir muchos
sustituyentes distintos en el anillo aromtico. Seleccionando las condiciones y los reactivos
apropiados, el anillo aromtico puede reaccionar de la siguiente forma:

Halogenacin: El anillo aromtico se puede halogenar (sustituir con un halgeno: -Cl, -Br)
utilizando un catalizador que es un cido de Lewis como FeBr 3. La funcin del catalizador es
generar el electrfilo Br+.

Nitracin: El benceno experimenta nitracin (sustituir con un grupo nitro: -NO2 ) cuando se
trata con HNO3 concentrado. El cido de Lewis catalizador en esta reaccin es el
H2SO4 concentrado.

Sulfonacin: La sulfonacin (sustituir con un grupo sulfnico: -SO3H) del benceno con
cido sulfrico fumante (H2SO4 + SO3 ) produce un cido bencensulfnico.

28

Alquilacin: La alquilacin (sustituir con un grupo alquilo: -R) con un halogenuro de alquilo
y una traza de AlCl3 se llama a menudo alquilacin de Friedel-Crafts, en honor de Charles
Friedel, qumico francs y James Crafts, qumico norteamericano, quienes desarrollaron esta
reaccin en 1887.

5. Mtodos de sntesis.
Por destilacin del alquitrn de hulla se o
tienen benceno, tolueno (metilbenceno), xilenos (dimetilbenceno), naftaleno, antraceno y fenantren
o.
Los mtodos generales de obtencin de hidrocarburos bencnicos son:
a) Sntesis de Wurtz-Fittig

+ 2Na + BrR
b) Sntesis de Friedel y Crafts

+ 2NaBr

29
Cl3Al
+ BrCH3

+ 2NaBr

Propiedades fsicas y qumicas de los hidrocarburos aromticos


Son todos incoloros (el antraceno presenta fluorescencia azulada) muy aromticos, insolubles en
agua y menos densos que sta.
Las reacciones ms importantes de los hidrocarburos aromticos son las de sustitucin, en las que
un grupo funcional sustituye a uno de los tomos de hidrgeno del anillo aromtico:
a) Halogenacin
El benceno en presencia de luz solar adiciona cloro hasta llegar a hexacloro ciclohexano:

Luz U.V.
+ 3 Cl2
benceno

hexaclorociclohexano

b) Nitracin
Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo NO2, y se produce por la accin del
cido ntrico, en presencia de cido sulfrico (mezcla sulfontrica):
SO4H2
+ NO3H
benceno

+ H2O
nitrobenceno

c) Sulfonacin
Consiste en la sustitucin de un hidrgeno por el grupo SO3H, y se produce por la accin, en
caliente, del cido sulfrico concentrado:

+ SO4H2
benceno

+ H2O
cido bencenosulfnico

d) Reacciones de Friedel-Crafts
Consisten en la sustitucin de un hidrgeno por un radical alquilo,R, llamada alquilacin; o por un
radical acilo,RCO, llamada acilacin. Ambas reacciones se producen, respectivamente,
mediante la accin de halogenuros de alquilo, RX, o de halogenuros de acilo, RCOX, en
presencia del cloruro de aluminio anhidro, como catalizador. Por ejemplo:

30
Cl3Al
+ CH3CH2Cl

+ ClH
cloroetano

etilbenceno

Cl3Al
+ CH3COCl
cloruro de acetilo

+ ClH
metilfenilcetona

Como puede observarse en la alquilacin se producen otros hidrocarburos aromticos, mientras


que la acilacin conduce a cetonas aromticas, siendo el mtodo de Friedel-Crafts muy utilizado
para la sntesis de estos compuestos.

6. Usos y aplicaciones.
La importancia econmica de los hidrocarburos aromticos ha aumentado
progresivamente desde que a principios del siglo XIX se utilizaba la nafta
de alquitrn de hulla como disolvente del caucho. En la actualidad, los
principales usos de los compuestos aromticos como productos puros
son: la sntesis qumica de plsticos, caucho sinttico, pinturas,
pigmentos, explosivos, pesticidas, detergentes, perfumes y frmacos.
Tambin se utilizan, principalmente en forma de mezclas, como
disolventes y como constituyentes, en proporcin variable, de la gasolina.
El cumeno se utiliza como componente de alto octanaje en los
combustibles de los aviones, como disolvente de pinturas y lacas de
celulosa, como materia prima para la sntesis de fenol y acetona y para la
produccin de estireno por pirlisis.
Tambin se encuentra en muchos disolventes comerciales derivados del
petrleo, con puntos de ebullicin que oscilan entre 150 y 160 C. Es un
buen disolvente de grasas y resinas y, por este motivo, se ha utilizado
como sustituto del benceno en muchos de sus usos industriales.
La cumarina se utiliza como desodorante o como potenciador del olor en
jabones, tabaco, productos de caucho y perfumes. Tambin se utiliza en
preparados farmacuticos.
El benceno se ha prohibido como componente de productos destinados al
uso domstico y en muchos pases tambin se ha prohibido su uso como
disolvente y componente de los lquidos de limpieza en seco. El benceno
se ha utilizado ampliamente en la fabricacin de estireno, fenoles,
anhdrido maleico, detergentes, explosivos, productos farmacuticos y
colorantes.

31
El pseudocumeno se utiliza en la fabricacin de perfumes y el 1,3,5trimetilbenceno y el pseudocumeno se emplean tambin como productos
intermedios en la produccin de colorantes, aunque el uso industrial ms
importante de estas sustancias es como disolventes y diluyentes de
pinturas.

32

Hidrocarburos poliinsaturados
1. Fuentes naturales.
Alcoholes.
Los alcoholes son compuestos en los que un hidrgeno de un alcano es sustituido por
un grupohidroxilo (-OH). Pueden existir compuestos con dos, tres o ms grupos de este
tipo insertados en una cadena, siempre y cuando se encuentren en carbonos diferentes.
No existen molculas en las que est insertado ms de un hidroxilo, ya que son
inestables.
Los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios o terciarios, dependiendo de donde
se encuentre insertado el OH; en un carbono primario, secundario o terciario.
teres.
Los teres tambin se consideran derivados del agua, donde los dos hidrgenos han sido
sustituidospor radicales alquilo o arilo. Su frmula general es R-O-R o Ar-O-Ar, donde R
y R son radicales alquilo y Ar y Ar, radicales arilo.
Fenoles:
El fenol se forma en la descomposicin de muchos compuestos oxigenados. Se encuentra
entre los productos de la descomposicin natural de la protenas y entre los productos de
la descomposicin trmica de la hulla, la madera y los esquistos bituminosos. Muchos
aceites del cracking del petrleo contienen fenol, y en la produccin de aceites por
hidrogenacin del la hulla se forma fenol en cantidad considerable. La descomposicin de
las cadenas laterales de un fenol sustituido (por ejemplo Cresol, CH3C6H4OH) bajo la
influencia del hidrgeno da fenol. La accin de la mayora de las sustancias oxidantes
sobre el benceno puede dirigirse para formar fenol. Algunos hidroperxidos se
descomponen casi cuantitativamente con formacin del fenol y un compuesto de
carbonilo.

33

2. Nomenclatura.

Nomenclatura alcoholes
1. Se nombra la cadena ms larga que contenga el grupo OH y se sustituye la
terminacin odel alcano correspondiente por la terminacin ol.
2. Cuando existen sustituyentes se numera la cadena de tal forma que al grupo OH
le toque el nmero ms bajo.
3. Se nombran los sustituyentes con el nmero que les corresponda. Primero los
halgenos y despus los radicales alquilo.
4. Cuando el OH se une a un anillo del benceno, se utiliza fenol.
5. Si existen dos o ms grupos OH en la molcula, se indica su ubicacin con
nmeros separados por comas y la terminacin diol para dos OH y triol para tres.

Algunos alcoholes tienen nombres comunes.

CH3-OH
Nombre comn
IUPAC

alcohol metlico

CH3-CH2-OH
alcohol etlico

metanol

4-bromo-2-metil-1-pentanol

etanol

CH3-CH2-CH2-OH
alcohol proplico
propanol

3-metil-2-hexanol

34

Nomenclatura teres.
Los teres ms pequeos casi siempre se denominan por sus nombres comunes,
los que se forman con los dos nombres de los sustituyentes en orden alfabticos,
seguidos de la palabra ter.
En la nomenclatura sistemtica (IUPAC), nombra un ter como un alcano con un
sustituyente RO, en el que cambia la terminacin il por oxi.

3. Propiedades fsicas.
Propiedades fsicas de los alcoholes.

35

La estructura de los alcoholes es parecida a la estructura del agua, en donde se ha


sustituido un hidrgeno por un radical alquilo o arilo, por lo que tienen propiedades
similares. La electronegatividad del oxgeno provoca la polarizacin del enlace O-H y del
C-O, lo que produce la aparicin de momentos dipolares y que sean ms solubles en
disolventes polares. Los tres primeros miembros de la serie son solubles en agua y a
medida que aumenta el nmero de carbonos, la solubilidad disminuye. El fenol y el
etilenglicol son solubles en agua.
Los puntos de fusin y ebullicin, con respecto a los alcanos son elevados, debido a la
formacin de puentes de hidrogeno. Estos enlaces se forman entre el oxgeno de una
molcula y el hidrgeno de otra.
Propiedades fsicas de los eteres.
La mayora de los teres son lquidos a temperatura ambiente, slo es gas el
metoximetano. Sus puntos de ebullicin aumentan al aumentar el peso molecular. Los
teres que tienen de uno a cinco tomos de carbono, son solubles en agua y a medida
que la longitud de la cadena aumenta su solubilidad disminuye. Son menos densos que el
agua.

4. Propiedades qumicas.
Propiedades qumicas de los alcoholes
OXIDACION : la oxidacin es la reaccin de alcoholes para producir cidos carboxilicos,
cetonas o aldehdos dependiendo de el tipo de alcohol y de catalizador, puede ser:

La reaccin de un alcohol primario con cido crmico (CrO3) en presencia de piridina


produce un aldehdo:

la reaccin de un alcohol primario en presencia del reactivo de jones produce un cido


carboxilo:

36

la reaccin de un alcohol secundario en presencia de permanganato de potasio


produce una cetona:

DESHIDROGENACION : Los alcoholes primarios y secundarios cuando se calientan en


contacto con ciertos catalizadores, pierden tomos de hidrgeno para formar aldehdos o
cetonas. Si esta deshidrogenacin se realiza en presencia de aire (O) el hidrgeno sobrante
se combina con el oxgeno para dar agua.

HALOGENACION: el alcohol reacciona con el cido hidrcido para formar haluros de alquilo
mas agua:
R-OH + HX -------------------) R-X + H2O
DESHIDRATACION: es una propiedad de los alcoholes mediante la cual podemos obtener
eteres o alquenos:

2 R -CH2OH

----------------)

R - CH2 - O - CH2 - R'

R-R-OH ------------) R=R + H2O

Reaccin con cloruro de tionil:


El cloruro de tionilo (SOCl2) se puede usar para convertir alcoholes en el
correspondiente cloruro de alquilo en una reaccin simple que
produce HCl gaseoso y SO2.

37

Propiedades qumicas de los teres


No tienen hidrgenos activos como en los casos de los alcoholes o cidos. Por este motivo
son inertes ante metales como el sodio o potasio o litio. Necesitan del calor para
descomponerse y ah si poder reaccionar con algunos metales.
CH3 CH2 O(CH2)2 CH3 + 2 Na > CH3 CH2 O Na + CH3 CH2 CH2
Na
Etano oxi Propano

Etanolato de sodio

sodio propilo

Oxidacin: Ante agentes oxidantes fuertes como el Dicromato de potasio, los teres se oxidan
dando aldehdos.
CH3 CH2 O(CH2)2 CH3 -> CH3 HC = O + CH3 CH2 HC = O + H2O
Etano oxi Propano

O2

Etanal

Propanal

Propiedades fsicas de los fenoles:


Se encuentran en la forma slida y son incoloros. La solubilidad de los fenoles en
soluciones alcalinas es muy grande ya en agua es menor y en algunos casos llega a ser
insoluble.
En la naturaleza los fenoles son retirados de alquitrn de hulla, ese compuesto es usado
para fabricar resinas, explosivos y colorantes, entre otras aplicaciones.
La propiedad anti-sptica de fenoles es explicada por la accin bactericida, adems esa
es una importante caracterstica de los fenoles que causo una revolucin en el ao 1870.
El fenol fue usado como antisptico en aquel ao y permiti salvar a muchos pacientes
con infeccin post operatoria, con esto se volvi el primer antisptico a entrar en el
mercado.

38

5. Mtodos de sntesis.
Obtencin de Eteres:

Deshidratando alcoholes: Se usa cido sulfrico como deshidratante a unos 140C para
incrementar la formacin del ter.
2 CH3 CH2 OH

>

CH3 CH2 O CH2 CH3

etanol

+ H2O

etano oxi etano

Sntesis de Williamson:
En este proceso se combina un alcoholato de sodio con un yoduro de alquilo y usando altas
temperaturas. Permite armar teres de distintas cadenas (mixtos).
CH3 CH2 ONa + CH3 CH2 CH2I -> CH3 CH2 O(CH2)2 CH3 +
INa
Etanolato de sodio

Ioduro de propilo

Propano

Ioduro de sodio

Etano oxi

Mtodo de obtencin de alcoholes


a) Hidratacin de alquenos
Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que esquemticamente puede
representarse mediante la ecuacin:

RCH=CH2 + H2O

H2SO4==== ====

RCHOHCH3

El grupo - OH se adiciona al tomo de carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello,
ste es un mtodo muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios,
algunos de los cuales se preparan as industrialmente a partir de las fracciones de

39
olefinas procedentes del craqueo del petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms
importante de fabricacin de alcohol etlico, por hidratacin del etileno, CH2 = CH2 en
presencia de cido sulfrico.
b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo
Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de
catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc.

RCH2Cl + AgOH

AgCl + RCH2OH

c) Reduccin de compuestos carbonlicos


Esta reaccin puede realizarse industrialmente con hidrgeno, en presencia de
catalizadores, o bien en el laboratorio, mediante el hidruro de litio y aluminio, H4LiAl. Con
aldehdos se obtienen alcoholes primarios y con cetonas alcoholes secundarios.

d) Mediante reactivos de Grignard


La adicin de un magnesiano o reactivo de Grignard a un compuesto carbonlico da lugar
a un halogenuro de alcoximagnesio, que por hidrlisis conduce a un alcohol. Cuando se
emplea formaldehdo, H2C=O, como producto de partida, se obtiene un alcohol primario;
con los restantes aldehdos se obtienen alcoholes secundarios y con las cetonas
alcoholes terciarios.

6. Usos y aplicaciones.
teres: Son compuestos de gran estabilidad, muy usados como disolventes inertes por su
baja reactividad. El ter sirve como medio de extraccin de compuestos orgnicos
solubles, como lpidos, aldehdos y alcaloides.
Alcoholes: El metanol es uno de los disolventes industriales ms comunes, ya que
disuelve una gran cantidad de sustancias polares y no polares; es barato y poco txico si
no se ingiere. Se utiliza como combustible para motores de combustin interna y

40
precursor o componente de plsticos, medicamentos y otros productos industriales.
Tambin, para desnaturalizar el etanol y no sea apto para beber ya que puede producir
ceguera e incluso la muerte.
El etanol es un buen disolvente, de baja toxicidad y barato de producir. Es el que est
presente en las bebidas alcohlicas por lo que se grava con altos impuestos y lo
encarecen. El etanol se desnaturaliza con metanol, metil isobutil cetona y bitrex.
Fenol: Entre sus usos y aplicaciones ms comunes se encuentran:

Resina fenlica para la industria de abrasivos (esmeril, lija).

Fabricacin de alquil fenoles para aditivos de aceites lubricantes.

Adhesivos para la industria maderera y zapatera.

Resinas para laminados decorativos e industriales.

Curtientes inorgnicos y anilina.

Fabricacin de nonilfenol y derivados etoxilados.

Barnices aislantes de conductores.

Abrasivos revestidos.

Aditivos conservadores en cosmticos.

Fabricacin de baquelitas.

Loseta para pisos.

Fabricacin de conservadores de maderas.

Resinas para la industria metalrgica.

Fabricacin de colorantes.

Fabricacin de Bisfenol A para resinas epxicas y policarbonatos.

Fabricacin de Caprolactama (nylon).

41

42

Aldehdos y Cetonas
1. Fuentes naturales.
Los aldehidos estan ampliamente presente en la naturaleza como el carbohidrato
de glucosa , es un polihidroxialdehido, otro ejemplo seria las almendras o la
vainilla que se puede usar como saborizante .
Probablemente desde el punto de vista industrial el mas importante de los
aldehidos sea el formaldehido, un gas de olor picante y medianamente toxico, que
se usa en grandes cantidades para la produccion de plasticos termosestables
como la bakelita.La solucion acuosa de formaldehido se conoce como formol o
formalina y se usa ampliamente como desinfectante, en la industria textil y como
preservador de tejidos a la descomposicin.

2.Nomenclatura.
Nomenclatura de Aldehdos y Cetonas
Los aldehdos se nombran reemplazando la terminacin -ano del alcano
correspondiente por -al. No es necesario especificar la posicin del grupo aldehdo,
puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se emplea el sufijo -dial.

El grupo -CHO unido a un ciclo se llama -carbaldehdo. La numeracin del ciclo se


realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que contiene el grupo aldehdo.

43

Algunos nombres comunes de aldehdos aceptados por la IUPAC son:

Las cetonas se nombran sustituyendo la terminacin -ano del alcano con igual longitud
de cadena por -ona. Se toma como cadena principal la de mayor longitud que contiene
el grupo carbonilo y se numera para que ste tome el localizador ms bajo.

Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas, que consiste en nombrar las
cadenas como sustituyentes, ordenndolas alfabticamente y terminando el nombre
con la palabra cetona.

3.

Propiedades fsicas.

Propiedades Fsicas:

44

La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en compuestos polares.
Los compuestos de hasta cuatro tomos de carbono, forman puente de hidrgeno con el agua,
lo cual los hace completamente solubles en agua. Igualmente son solubles en solventes
orgnicos.
Punto de Ebullicin: los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que el de
los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y cidos
carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de formacin
de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos.
(Constantes fsicas de algunas aldehidos y cetonas)
Nombre

Pto. de fusin(C) Pto. de ebullicin(C)

Solubilidad (gr/100 gr
de H2O)

Metanal

-92

-21

Muy soluble

Etanal

-122

20

Soluble al infinito

Propanal

-81

49

16

Benzaldehdo

-26

178

0,3

Propanona

-94

56

Soluble al infinito

Butanona

-86

80

26

2-pentanona

-78

102

6,3

3 pentanona

-41

101

Acetofenona

21

202

Insoluble

4. Propiedades qumicas.
Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo
carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica.

Reacciones de adicin nucleoflica: Estas reacciones se producen frente al (reactivo de


Grignard), para dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio que al ser tratado con agua da
origen a un alcohol. El metanal forma alcoholes primarios y los dems aldehdos forman
alcoholes secundarios.

45

La reaccin de adicin nucleoflica en las


cetonas dan origen a alcoholes terciarios.

Otras reacciones de adicin nucleoflica pueden producirse con el cido cianhdrico, el sulfito
cido de sodio, la hidroxilamina, hidracina, semicarbacida, fenilhidracina y con el 2,4
dinitrofenilhidracina, para dar origen a diferentes compuestos qumicos.
Los aldehdos y cetonas tambin pueden dar
origen a otros compuestos
mediantereacciones de sustitucin
halogenada, al reaccionar con los halgenos
sustituyen uno o varios hidrgenos del
carbono unido al carbonilo.Este mtodo
permite obtener la monobromoactona que
es un poderoso gas lacrimgeno.
Reacciones de condensacin aldlica: En esta
reaccin se produce la unin de dos aldehdos o
dos cetonas en presencia de una solucin de
NaOH formando un polmero, denominado
aldol.
Reacciones de oxidacin: Los aldehdos se
oxidan con facilidad frente a oxidantes
dbiles produciendo cidos. Mientras que
las cetonas slo se oxidan ante oxidantes
muy enrgicos que puedan romper sus
cadenas carbonadas. Es as que las
reacciones de oxidacin permiten diferenciar
los aldehdos de las cetonas en el

46
Laboratorio.
Sntesis y obtencin de aldehdos y cetonas
alifticas:
Los aldehdos y cetonas pueden ser obtenidos
mediante la oxidacin de alcoholes.

La hidratacin de alquinos en presencia de


cido sulfrico en solucin acuosa y sulfato
mercrico permite obtener aldehdos y
cetonas.

5. Mtodos de sntesis.

Hidratacin de alquinos.
En presencia de sulfato mercrico y cido sulfrico diluido, como catalizadores, se
adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino, con lo que se forma primero
un enol que, al ser inestable, se isomeriza por reagrupamiento en un compuesto
carbonlico. nicamente cuando se utiliza acetileno como producto de partida se obtiene
acetaldehdo, segn la reaccin:

Este es el procedimiento industrial ms utilizado en la actualidad para la fabricacin de


acetaldehdo, que es la materia prima de un gran nmero de importantes industrias
orgnicas. Cuando se utilizan acetilenos alquilsustituidos el producto final es una cetona.
Reaccin de Friedel y Crafts.
Se emplea para la obtencin de aldehdos y cetonas aromticas. Consiste en hacer
reaccionar un cloruro de cido o un anhdrido con un compuesto aromtico apropiado.
Para obtener una cetona se proceder as:

47

Ozonizacin de alquenos.
La ozonizacin de alquenos da lugar a aldehdos o cetonas, segn que el carbono
olefnico tenga uno o dos sustituyentes hidrocarbonados. Esta reaccin no suele utilizarse
con fines preparativos, sino ms bien en la determinacin de estructuras para localizar la
posicin de los dobles enlaces.

6. Usos y aplicaciones.
Aldehdos:
El metanal o aldehdo frmico es el aldehdo con mayor uso en la industria, se utiliza
fundamentalmente para la obtencin de resinas fenlicas y en la elaboracin de
explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as como en la elaboracin
de resinas alqudicas y poliuretano expandido.

Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos tcnicos que se


utilizan fundamentalmente en la sustitucin de piezas metlicas en automviles y
maquinaria, as como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de
aparatos elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)
Cetonas:
La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza
como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en la produccin del
plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos. Otras
cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK, siglas el ingls) y
la ciclohexanona que adems de utilizarse como disolvente se utiliza en gran medida para
la obtencin de la caprolactama, que es un monmero en la fabricacin del Nylon 6 y
tambin por oxidacin del cido adpico que se emplea para fabricar el Nylon 66.

48

cidos Carboxlicos
1. Fuentes naturales.
Los cidos carboxlicos tienen como frmula general R-COOH. Tienen propiedades cidas; los
dos tomos de oxgeno son electronegativos y tienden a atraer a los electrones del tomo
de hidrgeno del grupo hidroxilo con lo que se debilita el enlace, producindose en ciertas
condiciones una ruptura heteroltica, cediendo el correspondiente protn o hidrn, H+, y
quedando el resto de la molcula con carga -1 debido al electrn que ha perdido el tomo de
hidrgeno, por lo que la molcula queda como R-COO-.

2. Nomenclatura.
Nomenclatura de cidos Carboxlicos - Reglas
IUPAC
Regla 1. La IUPAC nombra los cidos carboxlicos reemplazando la terminacin ano del alcano con igual nmero de carbonos por -oico.

Regla 2. Cuando el cido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud


dando el localizador ms bajo al carbono del grupo cido. Los cidos carboxlicos son
prioritarios frente a otros grupos, que pasan a nombrarse como sustituyentes.

Regla 3. Los cidos carboxlicos tambin son prioritarios frente a alquenos y alquinos.
Molculas con dos grupos cido se nombran con la terminacin -dioico.

49

Regla 4. Cuando el grupo cido va unido a un anillo, se toma el ciclo como cadena
principal y se termina en -carboxlico.

3. Propiedades fsicas.
Propiedades Fsicas:
Solubilidad: El grupo carboxilo COOH
confiere carcter polar a los cidos y permite
la formacin de puentes de hidrgeno entre
la molcula de cido carboxlico y la
molcula de agua. La presencia de dos
tomos de oxgeno en el grupo carboxilo
hace posible que dos molculas de cido se
unan entre s por puente de hidrgeno doble,
formando un dmero cclico.
Esto hace que los primeros cuatro cidos
monocarboxlicos alifticos sean lquidos
completamente solubles en agua. La
solubilidad disminuye a medida que
aumenta el nmero de tomos de carbono.
A partir del cido dodecanico o cido
lurico los cidos carboxlicos son slidos
blandos insolubles en agua.

50
En los cidos aromticos monocarboxlicos, la relacin carbono-carbono es de 6:1 lo que
provoca que la solubilidad se vea disminuida con respecto a los cidos monocarboxlicos
alifticos.

Punto de ebullicin: Los cidos carboxlicos


presentan puntos de ebullicin elevados
debido a la presencia de doble puente de
hidrgeno.
Punto de fusin: El punto de fusin vara
segn el nmero de carbonos, siendo ms
elevado el de los cidos frmico y actico, al
compararlos con los cidos propinico,
butrico y valrico de 3, 4 y 5 carbonos,
respectivamente. Despus de 6 carbonos el
punto de fusin se eleva de manera
irregular.
Esto se debe a que el aumento del nmero
de tomos de carbono interfiere en la
asociacin entre las molculas. Los cidos
monocarboxlicos aromticos son slidos
cristalinos con puntos de fusin altos
respecto a los cidos alifticos.
Los cidos frmico y actico (1, 2 carbonos)
son lquidos de olores irritantes. Los cidos
butricos, valeriano y caprico (4, 5 y 6
carbonos) presentan olores desagradables.
Los cidos con mayor cantidad de carbonos
presentan poco olor.

Nombre

Pto. de
fusin C

Pto. de
ebullicin
C

Solubilidad gr
en 100 gr de
agua.

Ac. metanico

100,5

Muy soluble

Ac. etanico

16,6

118

Muy soluble

Ac. propanico

-22

141

Muy soluble

Ac. butanico

-6

164

Muy soluble

51

Ac. etanodiico

189

239

Ac. propanodiico

135,6

Soluble
Soluble

Ac. fenilmetanico 122


Ac. ftlico

0,7

231

250

O,34

4. Propiedades qumicas.
Propiedades Qumicas:
El comportamiento qumico de los cidos carboxlicos esta determinado por el grupo
carboxilo -COOH. Esta funcin consta de un grupo carbonilo (C=O) y de un hidroxilo (-OH).
Donde el -OH es el que sufre casi todas las reacciones: prdida de protn (H+) o reemplazo
del grupo OH por otro grupo.

Constantes de acidez de algunos cidos carboxlicos


cidos alifticos

Ka

cidos aromticos
-5

Mtanoico

17,7 x 10

Fenil-metanico

Etanico

1,75 x 10-5 Paranitrobenzico

Propanico

1,3 x 10-5

Ka
6,3 x 10-5
36 x 10-5

Metanitrobenzoico 32 x 10-5

52

2-metilbutanoico 1,68 x 10-5 Ortonitrobenzico

670 x 10-5

Sntesis de los cidos carboxlicos

Los cidos carboxlicos pueden obtenerse a partir de reacciones qumicas como la


oxidacin de alcoholes primarios, de los compuestos alquil-bencnicos y por la hidrlisis de
nitrilos entre otras.
Oxidacin de alcoholes primarios: para obtener cidos carboxlicos mediante esta reaccin,
el alcohol primario se trata con un agente oxidante fuerte donde el alcohol acta como un
agente reductor oxidndose hasta cido carboxlico.

Oxidacin de los compuestos alquil-bencnicos: la oxidacin de los derivados alquilbencnicos con mezclas oxidantes fuertes llevan a la formacin de cidos carboxlicos.

Hidrlisis de Nitrilos: los nitrilos se hidrolizan al ser sometidos a ebullicin con cidos
minerales o lcalis en solucin acuosa, generando cidos carboxlicos mediante sustitucin
nucleoflica.

53

Derivados de los cidos


Carboxlicos: Los derivados carboxlicos
son compuestos que presentan el grupo
acilo o el grupo aroilo en los cidos
alifticos o aromticos.
Entre los derivados de los cidos carboxlicos se encuentran: las sales de cido, los
steres, los haluros de cidos, anhdridos de cidos, amidas e imidas.
Propiedades fsicas de los derivados de cidos carboxlicos:
Los steres no presentan puentes de hidrgeno
intermolecular por lo que sus puntos de
ebullicin son similares a los de los alcanos de
pero molecular similar. A partir de los tres
tomos de carbono, su solubilidad en agua
disminuye. Se disuelven bien en solventes
orgnicos. Los ms voltiles tienen olores
agradables. Se usan en perfumera y para
preparar condimientos artificiales.
Haluros de cido: La mayor importancia
la tienen los cloruros de cido. El primer
miembro de la serie aliftica es el cloruro
de metanoilo o cloruro de formilo, el cual
es un compuesto inestable.
La mayora son lquidos de bajo punto de fusin y olores irritantes. No presentan puente de
hidrgeno intermolecular, por lo que sus puntos de ebullicin son ms bajos que los de los
cidos de los que se derivan.

5. Mtodos de sntesis.

Sntesis de cidos Carboxlicos


Los cidos carboxlicos pueden prepararse utilizando los siguientes mtodos:
Oxidacin de alquilbencenos: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse a partir de
bencenos sustituidos con grupos alquilo por oxidacin con permanganato de potasio o
dicromato de sodio.

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Oxidacin de alcoholes primarios: Los cidos carboxlicos pueden obtenerse por


oxidacin de alcoholes primarios. Como reactivos puede utilizarse el oxidante de Jones,
permanganato de potasio, dicromato de sodio......

Oxidacin de alquenos: La ruptura oxidativa de alquenos con oxidantes como


permanganto de potasio o dicromato en medios cidos genera cidos carboxlicos
cuando el alqueno tenga un hidrgeno sobre el carbono sp2. En ausencia de hidrgeno
se forman cetonas, y los alquenos terminales producen dixido de carbono.

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Organometlicos con CO2: Los reactivos de Grignard (organometlicos de magnesio)


reaccionan con dixido de carbono para formar las sles de los cidos carboxlicos. Una
hidrlisis cida posterior permite la conversin de estas sales en el correspondiente
cido.

Hidrlisis de nitrilos: Los haloalcanos primarios y secundarios reaccionan con cianuro


de sodio mediante mecanismos de tipos SN2para formar nitrilos. La hidrlisis posterior
del nitrilo rinde cidos carbxlicos. Deben emplearse haloalcanos con un carbono
menos que el cido que se desea obtener.

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La hidrlisis del nitrilo puede realizase en medio bsico, generando un carboxilato que
se protona en una etapa de acidulacin final.

6. Usos y aplicaciones.
Se utilizan los acidos carboxilicos como emulsificantes, se usan especialmente para pH bajos,
debido a su estabilidad en estas condiciones.

Adems se usan como antitranspirantes y como neutralizantes, tambien para fabricar detergentes
biodegradables, lubricantes y espesantes para pinturas. El cido esterico se emplea para
combinar caucho o hule con otras sustancias, como pigmentos u otros materiales que controlen la
flexibilidad de los productos derivados del caucho; tambin se usa en la polimerizacin de estireno
y butadieno para hacer caucho artificial. Entre los nuevos usos de los cidos grasos se encuentran
la flotacin de menas y la fabricacin de desinfectantes, secadores de barniz y estabilizadores de
calor para las resinas de vinilo. Los cidos grasos se utilizan tambin en productos plsticos, como
los recubrimientos para madera y metal, y en los automviles, desde el alojamiento del filtro de aire
hasta la tapicera.

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Aminas y amidas
1. Fuentes naturales.
Las amidas son comunes en la naturaleza, y una de las ms conocidas es la urea, una
diamida que no contiene hidrocarburos. Las protenas y los pptidos estn formados por
amidas. Un ejemplo de poliamida de cadena larga es el nailon. Las amidas tambin se
utilizan mucho en la industria farmacutica.
Las aminas se encuentran formando parte de la naturaleza, en los aminocidos que
conforman las protenas que son un componente esencial del organismo de los seres
vivos. Al degradarse las protenas se descomponen en distintas aminas, como cadaverina
y putrescina entre otras. Las cuales emiten olor desagradable. Es por ello que cuando la
carne de aves, pescado y res no es preservada mediante refrigeracin, los
microorganismos que se encuentran en ella degradan las protenas en aminas y se
produce un olor desagradable

2. Nomenclatura.

Nomenclatura de Amidas - Reglas IUPAC


Regla 1. Las amidas se nombran como derivados de cidos carboxlicos sustituyendo
la terminacin -oico del cido por -amida.

Regla 2. Las amidas son grupos prioritarios frente a aminas, alcoholes, cetonas,
aldehdos y nitrilos.

58

Regla 3. Las amidas actan como sustituyentes cuando en la molcula hay grupos
prioritarios, en este caso preceden el nombre de la cadena principal y se nombran
como carbamol.......

Regla 4. Cuando el grupo amida va unido a un ciclo, se nombra el ciclo como cadena
principal y se emplea la terminacin -carboxamida para nombrar la amida.

Nomenclatura de Aminas
Regla 1. Las aminas se pueden nombrar como derivados de alquilaminas o
alcanoaminas. Veamos algunos ejemplos.

59

Regla 2. Si un radical est repetido varias veces, se indica con los prefijos di-, tri-,...
Si la amina lleva radicales diferentes, se nombran alfabticamente.

Regla 3. Los sustituyentes unidos directamente al nitrgeno llevan el localizador N. Si


en la molcula hay dos grupos amino sustituidos se emplea N,N'.

Regla 4. Cuando la amina no es el grupo funcional pasa a nombrarse como amino-. La


mayor parte de los grupos funcionales tienen prioridad sobre la amina (cidos y
derivados, carbonilos, alcoholes)

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3. Propiedades fsicas.
Propiedades Fsicas:
Las aminas son compuestos incoloros que se oxidan con facilidad lo que permite que se
encuentren como compuestos coloreados. Los primeros miembros de esta serie son gases
con olor similar al amonaco. A medida que aumenta el nmero de tomos de carbono en la
molcula, el olor se hace similar al del pescado. Las aminas aromticas son muy txicas se
absorben a travs de la piel.

Amina secundaria
aromtica

Amina terciaria
aromtica

Solubilidad: Las aminas


primarias y secundarias son
compuestos polares, capaces de
formar puentes de hidrgeno
entre s y con el agua, esto las
hace solubles en ella. La
solubilidad disminuye en las
molculas con ms de 6 tomos
de carbono y en las que poseen
el anillo aromtico.

Punto de Ebullicin: El punto de ebullicin de las aminas es ms alto que el de los


compuestos apolares que presentan el mismo peso molecular de las aminas. El nitrgeno es
menos electronegativo que el oxgeno, esto hace que los puentes de hidrgeno entre las
aminas se den en menor grado que en los alcoholes. Esto hace que el punto de ebullicin de
las aminas sea ms bajo que el de los alcoholes del mismo peso molecular.
(Constantes fsicas de algunas Aminas)
Pto. de fusin(C)

Pto. de
ebullicin(C)

Solubilidad (gr/100 gr
de H2O)

Metil-amina

-92

-7,5

Muy soluble

Dimetil-amina

-96

7,5

Muy soluble

Trimetil-amina

-117

91

Fenil-amina

-6

184

3,7

Difenil-amina

53

302

Insoluble

Nombre

61

Metilfenil-amina

-57

196

Muy poco soluble

4. Propiedades qumicas.
Propiedades Qumicas:
Las aminas se comportan como bases. Cuando
una amina se disuelve en agua, acepta un protn
formando un in alquil-amonio.
Sntesis de aminas: Las aminas se obtienen tratando derivados halogenados o alcoholes
con amoniaco.
Produccin de aminas a partir de
derivados halogenados
Las aminas inferiores se preparan comercialmente
haciendo pasar amoniaco y vapores de alcohol en
presencia de xido de thorio o de aluminio
caliente.
La reduccin de diversos compuestos como nitroderivados, nitrilos, aldehdos o cetonas
tambin tiene entre sus productos finales las aminas.

5. Mtodos de sntesis.
Para diferenciar las aminas entre s en el laboratorio
se hacen reaccionar con una solucin de nitrito de
sodio y cido clorhdrico, esto da origen a cido
nitroso inestable. Cada tipo de amina tendr un
comportamiento diferente frente al cido nitroso,
dependiendo adems de la temperatura a la cual se
lleve a cabo la reaccin.
En cuanto a las aminas primarias: las
aminas alifticas (link con Nomenclatura
Orgnica cuarta etapa) reaccionan con
el cido nitroso para dar un alcohol con

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desprendimiento de nitrgeno y agua.
Las aminas aromticas al reaccionar con cido nitroso a temperatura elevada en presencia
de cido sulfrico diluido se comportan como las aminas alifticas, pero si la reaccin ocurre
a 0C se produce una sal de diazonio soluble en agua.

Las aminas secundarias tanto alifticas como aromticas al reaccionar con el cido nitroso
generan N-nitrosaminas oleosas e insolubles en agua, llamadas tambin compuestos Nnitrosos.

En cuanto a las aminas terciarias tanto alifticas como aromticas al reaccionar con el cido
nitroso generan derivados N-nitrosados y productos complejos respectivamente que son
motivo de estudio.

6. Usos y aplicaciones.

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Las aminas son parte de los alcaloides que son compuestos complejos que se encuentran en las
plantas. Algunos de ellos son la morfina y la nicotina. Algunas aminas son biolgicamente
importantes como la adrenalina y la noradrenalina.
Las aminas secundarias que se encuentran en las carnes y los pescados o en el humo del tabaco.

Estas aminas pueden reaccionar con los nitritos presentes en conservantes empleados en la
alimentacin y en plantas, procedentes del uso de fertilizantes, originando N-nitrosoaminas
secundarias, que son carcingenas.

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Bibliografa:

http://www.quimicaorganica.org/

Qumica Introduccin a la Qumica General, a la Orgnica y a la


Bioqumica.
Karen C. Timberlake, Los Angeles Valley College. Quinta Edicin.

Qumica Orgnica Conceptos y Aplicaciones

Philip S. Bailey, Jr. Christina A. Bailey. Quinta Edicin. Editorial Pearson


Educacin.

QUIMICA ORGANICA.

BACHILLERATO-FLORES DE LABARDINI, TERESITA

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