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Resumen
La poliimida (PI) tiene una excelente estabilidad térmica, alta porosidad y mejor resistencia a altas
temperaturas. Tiene el potencial de convertirse en un material separador de gama más alta, lo que ha
atraído la atención de la mayoría de los investigadores. Esta revisión tiene como objetivo identificar
el progreso de la investigación y las tendencias de desarrollo del material basado en PI para la
aplicación del separador. Buscamos los artículos publicados (2012–2021) de la base de datos de la
colección principal de WOS para su análisis y analizamos el progreso de su investigación y la
tendencia de desarrollo en función del software de visualización y minería de texto CiteSpace. El
análisis muestra que el material separador compuesto basado en PI es un punto clave de
investigación en el futuro y la combinación de nanofibras y materiales de celulosa con PI también
es una dirección de investigación importante en el futuro.
1. Introducción
Los componentes principales de las LIB incluyen un ánodo, un cátodo, un electrolito orgánico y un
separador, que desempeñan un papel directo e integral en la determinación y la influencia de los
indicadores clave de rendimiento, como la densidad de energía, el rendimiento de los ciclos, el
rendimiento de la tasa y la resistencia interna, así como la seguridad. rendimiento como resistencia
a altas temperaturas, retardante de llama y estabilidad electroquímica de LIB [7]. Cuando se
descargan los LIB, el Li+ se separa del lado del ánodo del grafito y se transmite al lado del cátodo a
través del electrolito. Para mantener el equilibrio de carga, los electrones se incrustan desde el
ánodo hasta el cátodo en el circuito externo. El proceso de carga es el contrario. La función del
separador es evitar cortocircuitos provocados por el contacto directo entre el cátodo y el ánodo.
Como canal de migración de Li+, permite que el Li+ del electrolito pase libremente a través de los
microporos durante la carga y la descarga [8–10]. Por lo tanto, el rendimiento de seguridad, el ciclo
de vida y la tasa de descarga de los LIB están estrechamente relacionados con el separador.
Los materiales comúnmente utilizados para los separadores son películas microporosas de
poliolefina, generalmente polietileno (PE) y polipropileno (PP) de estiramiento uniaxial, PE de
estiramiento biaxial o PP/PE/PP de estiramiento multiaxial [11]. Como componente interno clave
con la barrera más técnica en la cadena de la industria LIB, el separador debe cumplir las siguientes
condiciones [12–14]: (1) tener una buena electrónica
aislamiento para garantizar la separación física de los materiales del ánodo y el cátodo y evitar un
cortocircuito interno de la batería, (2) tener un tamaño de poro y una distribución del tamaño de
poro adecuados y una buena permeabilidad al Li+ durante la carga y la descarga, para garantizar
una baja resistencia y un alto nivel de iones conductividad, (3) que tenga estabilidad química para
garantizar que el separador no se corroa por el electrolito durante el uso, (4) que tenga estabilidad
electroquímica para mantener el uso normal de la batería, (5) que tenga buena humectabilidad del
electrolito, tasa de absorción de líquido suficiente , tasa de retención de líquido y conductividad
iónica; (6) tener propiedades mecánicas apropiadas, incluida la resistencia a la perforación y la
resistencia a la tracción, (7) tener un grosor apropiado para obtener una resistencia interna baja, (8)
y tener una buena estabilidad térmica y rendimiento de apagado térmico para garantizar la seguridad
de la batería durante el uso.
De acuerdo con las necesidades de desarrollo de la tecnología LIB, los investigadores han
desarrollado una variedad de nuevos materiales de separación basados en el separador de
poliolefina tradicional. Los materiales naturales y los materiales sintéticos se han utilizado
ampliamente para preparar nuevos separadores. Los materiales naturales incluyen principalmente la
celulosa y sus derivados. Los materiales sintéticos incluyen tereftalato de polietileno (PET),
fluoruro de polivinilideno (PVDF), fluoruro de polivinilideno hexafluoropropileno (PVDF-HFP),
poliamida (PA), poliimida (PI) y aramida [8]. La poliimida (PI) es un nuevo polímero que se utiliza
para fabricar separadores de polímeros LIB. Debido a que contiene un anillo aromático rígido y un
anillo de imida polar, tiene resistencia al calor, resistencia química y buena humectabilidad, por lo
que tiene una perspectiva de aplicación muy importante. Se espera que la combinación de
electrohilado y PI haga que la película de nanofibras de PI se convierta en la próxima generación de
material separador de baterías [19–21]. Cao et al. [22] prepararon el separador PI por
electrospinning. La porosidad del separador preparado es superior al 90 % y la absorción de
electrolito es relativamente alta, mostrando una buena estabilidad térmica a 500 °C, sin contracción
evidente y suficiente resistencia a la tracción de 11 MPa, lo que puede cumplir con los requisitos de
montaje y uso de la batería. . Li et al. [23] preparó con éxito el separador PI poroso mediante
separación de fases no inducida por disolventes. En comparación con la membrana de PE
comercial,
la membrana muestra una excelente estabilidad térmica, una mayor tasa de paso de Li+ y una mejor
humectabilidad al electrolito.
Los materiales PI tradicionales son difíciles de disolver en la mayoría de los solventes orgánicos y
tienen una temperatura de fusión y una temperatura de transición vítrea muy altas [24, 25]. Esto
limita en gran medida el procesamiento de materiales PI en películas. La película de poliimida
entrará en contacto con vidrio, lámina de cobre y otros materiales durante la preparación del
dispositivo. Después del proceso de alta temperatura, a menudo se formará una tensión térmica
obvia en la interfaz entre los dos, lo que dará como resultado problemas de deformación
dimensional como el desprendimiento y la deformación del dispositivo, lo que afecta seriamente el
rendimiento y la confiabilidad del dispositivo [26, 27]. En la actualidad, los métodos de preparación
del separador PI incluyen principalmente el método de plantilla [28, 29], el método de conversión
de fase [30] y el método de electrohilado [31]. Sin embargo, el grado de eliminación de la plantilla
no es completo. El método de precipitación por inmersión puede evitar los defectos causados por el
estiramiento, pero la interacción entre el precursor y el solvente suele ser fuerte y el proceso de
separación lleva mucho tiempo. La membrana de nanofibras preparada por tecnología de
electrohilado también tiene los problemas de poca uniformidad y baja resistencia mecánica.
Además, el proceso de hilado tiene requisitos ambientales estrictos. Por lo tanto, en el futuro,
también es necesario abordar problemas técnicos clave y optimizar el costo del proceso de
preparación del separador basado en PI.
2. Materiales y métodos
De acuerdo con el análisis estadístico de la distribución de años de la literatura (Figura 1), se puede
ver que los estudios relacionados sobre el tabique basado en pi se pueden dividir aproximadamente
en dos etapas. La primera etapa es de 2012 a 2017, durante la cual el número de la literatura
muestra un aumento lento con un pequeño aumento, lo que representa alrededor del 31% de la
producción total. La segunda etapa es de 2018 a 2021, durante la cual el número de literatura
aumenta rápida y rápidamente. En particular, se publicaron 27 artículos de investigación en 2021.
Esto muestra que cada vez más académicos se han dedicado a esta dirección de investigación. De
acuerdo con esta tendencia, se puede predecir que la investigación relacionada no disminuirá en los
próximos años.
Figura 2 Mapa dual de artículos publicados y citas relacionadas con materiales basados en PI
para la aplicación del separador
La Figura 3 muestra el separador de zona horaria de diferentes países. El separador de zona horaria
concentra nodos al mismo tiempo en la misma zona horaria. Para la red de cooperación nacional,
era la primera vez que el país publicaba un artículo. Esta forma de visualización puede mostrar
claramente el proceso de evolución del campo del conocimiento en la dimensión del tiempo.
Además, también puede mostrar el grado de participación nacional (a mayor radio, mayor grado de
participación). Como se puede ver en la figura, China y Corea del Sur son los dos primeros países
en participar, seguidos por Estados Unidos, Japón y otros países. Los últimos países en unirse al
estudio son Vietnam, Alemania e Inglaterra. Es de destacar que China no solo es el país con la
participación más temprana sino también el país con el mayor grado de participación. Vale la pena
señalar que el momento en que cada país mencionado aquí participó en la investigación de
materiales con aplicación de separador basado en PI solo representa el momento en que los
académicos de estos países publicaron artículos en revistas WOS y no representa completamente el
momento en que comenzaron a estudiar. Materiales separadores basados en PI.
Figura 3 Diagramas de zona horaria de diferentes países que participan en el material basado
en PI para la aplicación del separador.
Paper Started
County Centrality
no. time
People’s Republic of
95 2012 0.98
China
Japan 8 2015 0
Canada 2 2019 0
De la red de cooperación del autor (Figura 5), podemos ver que se han formado muchos grupos
académicos entre académicos y ha habido una estrecha cooperación entre grupos académicos. Se
han formado cuatro equipos de investigación científica grandes y cuatro pequeños y algunos
equipos de investigación dispersos entre académicos dedicados a la investigación de materiales
separadores basados en PI. Hay una distribución discreta entre los equipos de investigación
científica, lo que indica que no existe una relación de cooperación entre varios equipos. Como se
puede ver en la Tabla 2, Dezhen Wu, Shengli Qi, Guofeng Tian y otros han publicado una gran
cantidad de documentos y la mayoría de ellos comenzaron a estudiar desde la segunda etapa.
Dezhen Wu tiene la mayor cantidad de artículos, llegando a 14, lo que indica que se ha dedicado a
la investigación de materiales separadores basados en PI. Tiene una estrecha relación de
cooperación con Shengli Qi, Guofeng Tian, Bingxue Lui, Guohua Sun y otros, y ha realizado
grandes contribuciones [39–43]. Myunghyun Ryou y Kiyoshi Kanamura lideran sus equipos de
investigación científica. Myunghyun Ryou ha participado en el trabajo de los dos equipos de
investigación científica al mismo tiempo y se ha convertido en un puente de comunicación entre los
dos grupos [44–46]. También se puede ver que la contribución de los académicos chinos es
relativamente grande y la velocidad de producción es relativamente rápida.
Tabla 2
Name Paper no. Started time Name Paper no. Started time
Dezhen Wu 14 2017 Guoqing Dong 5 2018
Tabla 3
Los diez mejores autores con los tiempos de cocitación más altos
Las palabras clave son el autor del contenido principal del artículo. La Figura 7 muestra el mapa de
visualización de estadísticas de distribución anual de palabras clave. El gráfico de conocimiento de
palabras clave elaborado por CiteSpace muestra la correlación entre palabras clave e identifica
campos de investigación candentes desde la perspectiva de la bibliometría. En el análisis de
coincidencia de palabras clave de CiteSpace, el análisis del cambio anual en el número de palabras
clave no solo puede juzgar la riqueza del campo de investigación, sino también la velocidad de
actualización del contenido y la vitalidad del tema. Se extrajeron un total de 221 palabras clave de
artículos publicados de 2012 a 2021. De 2012 a 2017, la cantidad de palabras clave aumentó
primero y luego disminuyó, lo cual es consistente con la cantidad de artículos. Vale la pena señalar
que en 2016, la cantidad de artículos siguió aumentando, pero la cantidad de palabras clave
disminuyó, lo que indica que hubo pocos logros de investigación nuevos en 2016, que pueden haber
encontrado un cuello de botella. En la segunda etapa, el número de palabras clave aumentó primero
y luego disminuyó, lo que fue consistente con la tendencia del número de artículos. Hay 33 palabras
clave en 2019, lo que indica que los nuevos logros de investigación en 2019 son fructíferos y
pueden aparecer nuevas direcciones de investigación.
Figura 7 Mapa de visualización de estadísticas de distribución anual de palabras clave
extraídas.
Tabla 4
La figura 8 es la línea de tiempo de la agrupación de palabras clave. En la figura se puede ver que
las direcciones de investigación actuales de materiales separadores basados en PI se dividen en 9
categorías, centrándose principalmente en baterías de iones de litio [62–66], baterías de litio-azufre
[67–69] y baterías de metal de litio. baterías [70–72]. Además de las baterías de iones de litio
comunes, también se han estudiado ampliamente otros sistemas de baterías, como las baterías de
iones de potasio [73] y las baterías de iones de zinc [74]. También se puede ver en la figura que las
nanofibras y la celulosa son las direcciones de investigación más candentes en la actualidad. Las
nanofibras han entrado en el ámbito de investigación de los materiales separadores basados en PI
desde 2013. El calor de investigación en torno al separador de nanofibras basado en PI no ha
disminuido y continúa hasta ahora. También se puede ver a partir de las palabras clave de este
grupo que la membrana de nanofibras basada en Pi es principalmente para mejorar la
humectabilidad y el rendimiento a alta temperatura de la membrana al electrolito. Wang et al. [75]
preparó el electrolito polimérico del separador PI mediante tecnología de electrohilado. Comparado
con el separador comercial Celgard, el separador mostró excelente estabilidad térmica y retardo de
llama y mostró alta porosidad y alta absorción cuando se activa con electrolito líquido. El electrolito
basado en PI resultante tiene una conductividad iónica de hasta 2,0 X 10 -3 S.cm a 25°C; Tian y sus
colegas [76] prepararon nanofibras de poliimida/óxido de grafeno altamente orientadas mediante
electrohilado (PI/óxido de grafito (Go)). Como separador de LIB, las nanofibras PI/Go tienen una
excelente estabilidad térmica, buena humectabilidad al electrolito líquido orgánico y excelentes
propiedades electroquímicas en comparación con los separadores de baterías comerciales y PI sin
procesar.
Figura 8 Cronología del análisis de agrupación de palabras clave
El análisis de cocitación es un método estadístico utilizado para analizar la relación interna entre la
literatura y revelar la frecuencia de citación y la autoridad de los artículos publicados en revistas. La
figura 9 muestra el mapa de cocitación de la literatura. A través del análisis de cocitación de
literatura, podemos comprender los artículos influyentes en un determinado campo de
investigación. La Figura 9 es el diagrama de cocitación de la literatura. El tamaño de cada nodo
indica la frecuencia de cocitación de la literatura. Las líneas entre los diferentes tipos de literatura
indican que esta literatura se cita en el mismo artículo. Como se puede ver en la Figura 9, la
mayoría de los artículos con la frecuencia de cocitación más alta son de 2013 a 2018, lo que indica
que este período es una etapa de desarrollo clave en el campo de los materiales separadores basados
en PI, con muchos resultados de investigación influyentes [77– 90].
Figura 9Mapa de cocitación de literaturas.
4. Conclusiones
En este trabajo, utilizamos el software de bibliometría CiteSpace para extraer y analizar la literatura
publicada sobre materiales basados en PI para aplicaciones de separadores. El pico de esta área de
investigación es 2017-2021, y es fácil predecir que la investigación relacionada seguirá aumentando
en los próximos años. El trabajo de este período se centra en la aplicación de separadores basados
en Pi en baterías de litio, con especial atención a su estabilidad térmica, infiltración a electrolitos y
estabilidad electroquímica. La investigación se concentra en los campos de la física, la química y la
ciencia de los materiales. China, Corea del Sur y Japón son pioneros en este campo. China no solo
es el pionero en este campo, sino también el país con la mayor contribución, y se puede predecir
que su influencia en este campo crecerá. Dezhen Wu, Shengli Qi, Guofeng Tian y Bingxue Lui son
los autores más representativos en este campo y su trabajo ha tenido un impacto importante en todo
el campo. Los materiales de separadores compuestos basados en PI serán el foco de futuras
investigaciones, y la combinación de nanofibras y materiales de celulosa con PI también será una
importante dirección de investigación en el futuro. Además de la necesidad de centrarse en el diseño
de la estructura molecular PI y el mecanismo de modificación, la tecnología de preparación y el
proceso de producción del separador PI también deben fortalecer la investigación y el desarrollo.
En segundo lugar, la reducción del costo de producción del separador PI mediante la expansión de
la capacidad de producción de materia prima, la optimización del flujo del proceso y la mejora de
la eficiencia del procesamiento también son la clave para lograr una rápida promoción y aplicación
del separador PI.