CLOROBENCENOS A PARTIR DE BENCENO Y

CLORO

Paula Ramírez Vásquez

Antonio Tabares Torres
INGENIERIA DE PROCESOS
EDUARDO SANCHEZ TUIRAN, PhD
UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERIA
PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA
CARTAGENA DE INDIAS, D.T y C.

09 septiembre 2017
 CLOROBENCENO

Introducción
Los Bencenos Clorados son compuestos cíclicos aromáticos en los cuales los átomos de Hidrógeno del
anillo bencénico son reemplazados por átomos de cloro. Esta sustitución genera 12 compuestos que
incluyen el Monoclorobenceno, 3 formas isoméricas de Diclorobenceno, 3 formas isoméricas de
Triclorobenceno, 3 formas isoméricas de Tetraclorobenceno, Pentaclorobenceno y Hexaclorobenceno.
El Clorobenceno es un líquido incoloro e inflamable, con un olor aromático, similar al de las almendras.
Es muy poco soluble en agua y se evapora rápidamente al ambiente. Es miscible en los solventes
orgánicos más comunes y forma azeótropos. No se produce de forma natural en el ambiente
Fue primero descripto en 1851. Se lo manufactura por clorado de benceno en presencia de monto
catalítico de ácido de Lewis tal como cloruro de hierro (III) y cloruro de aluminio anhidro.
La mayoría de Clorobenceno es producido actualmente en plantas de Benceno y cloro en operación
continua. Dependiendo de la relación de Benceno a cloro escogida, se puede graduar una conversión de
Benceno baja con una pequeña formación de diclorobenceno, o, una conversión casi completa de
Benceno y alta producción de diclorobenceno. La composición de Clorobenceno más alta fue obtenida
con un 4 – 5% de Benceno sin reaccionar, logrando un 73% de Clorobenceno con un 22 – 23% de
Diclorobenceno.

Objetivo el proyecto
Diseñar una planta para producir 20.000 toneladas métricas / año de monoclorobenceno junto con no
menos de 2.000 toneladas métricas / año de diclorobenceno, mediante la cloración directa de benceno.

Descripción del proceso

Benceno líquido (que contiene menos de 30 ppm en peso de agua), se introduce en un sistema de reactor
que consta de dos tanques de agitación continuos que funcionan en serie a 2,4 bar. El cloro gaseoso es
alimentado en paralelo a ambos tanques. El cloruro férrico actúa como un catalizador, y se produce in
situ por la acción del cloruro de hidrógeno sobre el acero dulce.
Se requiere enfriamiento para mantener la temperatura de funcionamiento a 328 K. El gas de cloruro de
hidrógeno que sale de los reactores es enfriado primero para condensar la mayor parte de las impurezas
orgánicas. seguidamente, pasa a un adsorbedor de carbón activado en el que los trazos finales de la
impureza son eliminados antes de que salga de la planta para su uso en otra parte.
La corriente de clorobencenos líquido en bruto que sale del segundo reactor se lava con agua y solución
de sosa cáustica para eliminar todo el cloruro de hidrógeno disuelto. El sistema de recuperación del
producto consta de dos columnas de destilación en serie. En la primera columna (la '' columna de
benceno '') el benceno sin reaccionar es recuperado como producto superior y se recicla. En la segunda
columna (la "columna de clorobenceno") son separados los mono- y dicloro-bencenos. El benceno
recuperado de la primera columna se mezcla con la alimentación de benceno en bruto, y esta corriente
 CLOROBENCENO

combinada es alimentada a una columna de destilación (la "columna de secado") donde el agua se retira
como sobrecarga. La corriente de benceno del fondo de la columna de secado es alimentada al sistema
de reacción.
Especificaciones de alimentación
 Cloro: 293K
presión atmosférica
100% pureza.
 Benceno: 293K
presión atmosférica
99,95% en peso de benceno - 0,05% en peso de agua.

Especificaciones del producto

 Monoclorobenceno: 99,7 por ciento en peso.
 Diclorobenceno: 99,6% en peso.
 Gas Cloruro de Hidrógeno: menos de 250 ppm en peso de Benceno.
Utilidades
 1. Secado: seco saturado a 8 bar ya 28 bar.
 Agua de refrigeración: 293K.
 Agua de proceso: 293K.
 Solución de sosa cáustica: NaOH al 5% en peso, 293K.

Tabla 3. Datos del proceso

Componente Hermenéutica  (ton/m3) PM (kg/kmol)
A Agua 0.98565 ----------
B Benceno 0,839115 78,11
C Cloro -------- ----------
I Impurezas -------- ----------
AC Ácido clorhídrico 1,19 ----------
SC Soda Cáustica -------- ----------
MCB Mono Cloro Benceno 1,065 112,56
DCB Di cloro Benceno 1,23 ----------
 CLOROBENCENO

DIAGRAMA DE BLOQUES DEL PROCESO CLOROBENCENOS A PARTIR DE BENCENO

Y CLORO:
 CLOROBENCENO

DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO CLOBENCENOS A PARTIR DE CLORO Y

BENCENO
 CLOROBENCENO

BALANCE DE MATERIA:

Datos:
 Volumen reactores:
3
V =V 1=V 2=500 m

 Reacciones:
Para el primer reactor
C 6 H 6 +Cl 2 → C 6 H 5 Cl+ HCl

Para el segundo reactor

C 6 H 5 Cl+Cl 2 → C 6 H 4 Cl 12+ HCl

 Velocidades de reacción: cuando la concentración de cloro disuelto permanece esencialmente

constante.
Para el primer reactor
r B=−k 1 x B

r MCB =−k 1 x B−k 2 x MCB

r DCB =k 2 x MCB

donde r es la velocidad de reacción,

k 1 es la constante de velocidad para la reacción (1) a 328 ° K =1.00∗10−4 s−1

k 2 es la constante de velocidad para la reacción (2) a 328 ° K =0 , 15∗10−4 s−1

y x indica la fracción molar.

Los subíndices B, MCB y DCB representan Benceno, Monoclorobenceno y Diclorobenceno,
respectivamente.
 CLOROBENCENO

 Flujos y composiciones:
Flujo Composición
1 X 1 B=0,995 ; X 1 A =0,0005
2 1000 ton C/ 5 Ton I
3 1000 ton C/ 5 Ton I
4 96,76% de AC en el primer reactor, va a F4
De la alimentación, el 0,0005% de B, va al tope de los dos reactores.
5 96,76% de AC en el primer reactor, va a F4
De la alimentación, el 0,0005% de B, va al tope de los dos reactores.
7 X 7 B=0,00025

10 X 10 B =0,040

12 Ton
X MCB12=0,997 ; F 12 X MCB 12=20000 ;
año
Ton
X 12 A =0,003 ; F 12 X 12 A =60
año

13 F 13 X 13 MCB =2000 Ton/año ; F 13 X 13 A =10Ton/año

X 13 DCB=0,996
X 13 A =0,004
14 15000 Ton /año
X 14 A =0 , 02
X 14 B=0 , 98
17 F 17=20000 Ton/año ; X 17 SC =0 , 95
X 17 A =0 , 05
18 X 18 SC =0 ,1
X 18 SC =0 , 86
19 El adsorbedor elimina 55% de I

20 El adsorbedor elimina 55% de I

 CLOROBENCENO

BALANCE DE MATERIA

Balance total: F 11=F 12+ F 13

Cálculo flujos másico (producto): F 12=F 12 X 12 A + F 12 X 12 MCB

F 13=F 13 X 13 A + F12 X 13 DCB

Balance por componentes: Para el agua: F 11 X 11 A =F12 X 12 A + F13 X 13 A

F 12 X 12 A + F 13 X 13 A
X A ,11 =
F 11

Para el Diclorobenceno:

F 11 X 11 DCB=F 13 X 13 DCB

F 13 X 13 DCB
X 11 DCB =
F 11

Para el Monoclorobenceno:

F 11 X 11 MCB=F 12 X 12 MCB

F 12 X 12 MCB
X 11 MCB =
F 11


 CLOROBENCENO

Balance total: F 10=F11 + F 14

Balance por componentes: Para el agua:

F 10 X 10 A =F11 X 11 A + F 14 X 14 A

F 11 X 11 A + F14 X 14 A
X 10 A =
F 10

Para el Benceno:

F 10 X 10 B =F14 X 14 B

F 14 X 14 B
X 10 B =
F 10

Para el Monoclorobenceno:

F 10 X 10 M =F11 X 11M

F 11 X 11 M
X 10 M =
F 10
 CLOROBENCENO

Balance total: F 9+ F 17=F 10+ F 18 F 9=F 10+ F 18−F 17

Balance por componentes: Para el agua:

F 9 X 9 A + F 17 X 17 A =F10 X 10 A + F 18 X 18 A

F 10 X 10 A + F 18 X 18 A −F 17 X 17 A
X A ,9 =
F9

Para el Benceno:

F 9 X 9 B=F 10 X 10 B

F10 X 10 B
X 9 B=
F9

Para el Diclorobenceno:

F 9 X 9 DCB =F 10 X 10 D

F10 X 10 D
X D , 9=
F9

Para el Ácido clorhídrico:

F 9 X 9 H =F 18 X 18 H

F18 X 18 H
X 9M=
F9

Para el Monoclorobenceno:
F 9 X 9 MCB =F 10 X 10 MCB
 CLOROBENCENO

F 10 X 10 MCB
X M ,9 =
F9

Para la soda Caustica:

F 17 X 17 SC =F 18 X 18 SC

F 17 X 17 SC
F 18=
X 18 SC

Reactor 1:
rxn 1:
r B ,1=r C ,1=−r MCB ,1=−r AC , 1=−k 1 C B ,8

rxn 2
r MCB, 2=r C , 2=−r DCB2=−r AC2=−k 2 C MCB

Reactor 2: rxn 1
r B ,1=r C1 =−r MCB1=−r AC 1=−k 1 C B 9

rxn 2
r MCB2=r C ,2=−r D ,2=−r AC 2=−k 2 C MCB9

Concentración de B y MCB en el Flujo 9

F9 Xi9
C i 9=
v lT 9
 CLOROBENCENO

Balance de agua:
F9 X A, 9
F 9 X A , 9=F1 X A ,1 F 1=
X A, 1

Balance en el primer reactor:

F 3 X C3 −k 1 C B 9 V −k 2 C MCB9 V =0 F 3 X C3 =V (k 1 C B 9 +k 2 C M 9 )

Balance en el segundo reactor:

F 8 X MCB 8−k 1 C B 9 V +k 2 C MCBC 9 V =F 9 X MCB 9

F 8 X M 8=F 9 X MCB9 +k 1 C B 9 V −k 2 C MCB 9 V

Flujo de B en 5:
F 5 X B 5=0,000005 F 1 X B 1

Balance de MCB en el primer reactos:

F 8 X MCB 8 +k 2 C MCB8 V
k 1 C B 1−k 2 C B 8 V =F 8 X MCB 8C B 8=
k1V

Flujo 8:
F 8=F 8 X A 8 + F 8 X B 8 + F 8 X AC 8+ F 8 X MCB8 + F 8 X D 8

Flujo 2, 3, 4 y 5:
F 2=F2 X C 2 + F 2 X I 2

F 3=F3 X C 3 + F 3 X I 3

F 4=F 4 X B 4 + F 4 X I 4 + F 4 X AC 4

F 5=F5 X B 5 + F5 X I 5+ F 5 X AC 5


 CLOROBENCENO

F 14+ F 15=F 16+ F 1

F 15=F 16 + F 1−F14

Balance para el Agua:

F 14 X A 14=F 16 X A 16+ F1 X A 1

F 14 X A 14−F 1 X A 1
F 16=
X A ,16

BALANCE
1 2
Flujo Másico Flujo Másico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 2870 0,001 C 36080,117 0,952
B 5737130,200 0,9995 I 1804,006 0,048
Total 5740000,200 1 Total 37884,123 1
P (atm) 0,9967925
T (°K) 328

4
3 Flujo Másico
Comp. %(p/p)
Flujo Másico (Ton)
Comp. %(p/p) B 0,00000039 0,028
(Ton)
C 24380,759 0,952 H 68835,178 0,974
I 1219,038 0,048 I 1804,006 0,026
Total 35599,797 Total 70639,211
 CLOROBENCENO

5 6
Flujo Másico Flujo Másico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
B 28,686 0,001 B 93020,876 0,0003032
H 24185,699 0,951 H 24185,699 0,982
I 1219,038 0,048 I 1662,674 0,018
Total 25433,422 Total 94712,264

8
Flujo Másico
Comp. %(p/p)
(Ton)
A 2870 0,047
B 5559,124 0,090
D 17530 0,285
7
Flujo Másico H 2304,94 0,04
Comp. %(p/p)
(Ton)
B 28,713 0,00025 M 36080,117 0,587
H 91358,202 0,99975
Total 91335,37 Total
61474,181

9
Flujo Másico
Comp. %(p/p)
(Ton) 10
A 2870 0,068 Flujo Másico
Comp. %(p/p)
B 14700 0,351 (Ton)
D 2000 0,048 A 370 0,010
B 14700 0,398
H 0,060 D 2000 0,054
2500

M 20000 0,477 M 20000 0,542

Total Total
41932,225 36932,225
 CLOROBENCENO

11
Flujo Másico
Comp. %(p/p)
(Ton) 12
A 70000 0,003 Flujo Másico
Comp. %(p/p)
D 2000 0,091 (Ton)
2000 0,912 A 55 0,003
M M 20000 0,997
Total 21932,225 Total 19949,165

13 14
Flujo Másico Flujo Másico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 15 0,004 A 300 0,020
D 2000 0,9996 B 14700 0,980
Total 1992,165 Total 15000

15 16
Flujo Másico Flujo Másico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
A 5722430,200 1 A 2570 1
Total 5722430,200 1 Total 2570 1

18
17 Flujo Másico
Comp. %(p/p)
Flujo Másico (Ton)
Comp. %(p/p)
(Ton) A 21500 0,860
A 19000 0,950 H 2500 0,1
S 1000 0,050 S 1000 0,040
Total 20000 Total 25000
 CLOROBENCENO

19 20
Flujo Másico Flujo Másico
Comp. %(p/p) Comp. %(p/p)
(Ton) (Ton)
I 1360 1 I 1360 1
Total 1360,370 1 Total 1662,674 1