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Teoría de Escorias

M.Sc. Ing. Luis Cervando Chambi Viraca

INSTITUTO DE METALURGIA

UMSA

December 18, 2017

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Introducción
Definición de escorias Una escoria es una fase independiente que en los
procesos de extracción de minerales se forma a partir de los óxidos
contenidos en la carga y los óxidos producidos durante la oxidación.
A través de la historia una escoria ha sido considerado como un
producto de descarte que perjudicaba el proceso de extracción de
metales (pirometalúrgicos). Actualmente se sabe que una escoria
contiene propiedades muy importantes, en el caso del cobre una escoria
puede contener otros metales incluso de mayor valor agregado y en el
caso del estaño una escoria debe contener hasta el 12% de Sn.
Actualmente una escoria ya no se considera como un producto de
descarte, incluso la escoria final puede ser aplicado en obras civiles
como en el asfaltado de calles y otras aplicaciones en general.
Si existe un conocimiento mas adecuado sobre la conformación y
manejo de las escorias supone un eficiente manejo de la temodinámica
y los procesos metalúrgicos de extraccíón de los metales.
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Estructura de las escorias
Es muy bueno en principio analizar la estructura de los óxidos puros

• En el estado sólidos la estructura de los óxidos es relativamente simple,


los cationes se encuentran rodeados de aniones en una red cristalina en
tres dimensiones y la 1ra ley de Pauling establece que cada cation esta
rodeado por un número máximo de aniones, denominándose número de
coordinación y depende exclusivamente del tamaño de cada cation y
anion, y la segunda ley de pauling establece que el intervalo entre dos
cationes debe ser máximo debido a que se repelen mutuamente.

Por lo tanto, existe cuatro estructuras cristalinas básicas los cuales son:
• Estructura cristalina Cúbica
• Estructura cristalina Octaédrica
• Estructura cristalina Tetraédrica
• Estructura cristalina Triángular

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Estructura cristalina Octaédrica; cúbica

. .

• b = 2R + 2r = 2(R + r) (1)
por pitágoras
2 2

(4R) = 2b 7→ 4R = 2 × b (2)

.
.
la ecc. (1) en (2)

4R = 2 × 2(R + r) 7→ Rr = 0.4142
N =6
. .


• y = 2 8R
.
.

(2R + 2r)2 = 4R2 + 8R2



(2R + 2r) = 12R
√ √
.

R + r = 3R 7→ r = ( 3 − 1)R
.

r
R = 0.732

. .
N =8

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Estructura cristalina Tetraédrica; triangular

• 4R2 = 2(R + r)2 − 2cos(109o ) × (R + r)2

R+r

.
p

.
109.1° 2R2 = 2(R + r)2 [1 − cos(109o )]

.
2R = 1 − cos(109o )(R + r)

.


r 2− 1−cos(109o )
.

R
= √
1−cos(109 )
o
r
R
= 0.228
N =4

• (R + r)2 = 1/4(R + r)2 + R2


3/4(R + r)2 = R2

3/2(R√+ r) = R
r 2−
√ 3
R = 3
r
R = 0.1547
N =3

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• La relación r/R r = 0.414 se constituye en la razón límite de radio
R
catódico anódico.
• con una relación menor, es decir con un cation de menor tamaño, la
estructura octoédrica no será estable. En la siguiente tabla se muestra
algunas estructuras el número de coordinación, la razón de radios y
algunos ejemplos.

Estructura N o C. r/R Ejemplo


Cúbico 8 1 − 0.732
Octoédrica 6 0.732 − 0.414 CaO, M gO, M nO, F eO
Tetraédrica 4 0.414 − 0.225 SiO2 , P2 O5
Triangular 3 0.225 − 0.155

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Estructura de la sílice
• Los tetraedros de la sílice pueden combinarse mediante tres formas:

• cada átomo de oxígeno, tiene enlace con dos átomos de sílice (SiO2 )n
o SiO2 , y (Si9 O21 )−6 al estado fundido.

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Enlace metal-oxígeno

Deben ser considerados dos tipos de enlaces:


• enlaces electrovalete (iónico)
• enlace covalente
Enlace electrovalente. Los iones metálicos y no metálicos están enlazados por
el metal cediendo uno o varios e− apropiándose de la capa externa del no
metal, por lo tanto se generan iones + del metal e iones - del no metal
atrayéndose mutuamente, y la ecuación que rige es: F = K qcr·q2 a .

Enlace covalente. en los que los e− son compartidos por los átomos, es decir
en una imagen orbital-atómica cada enlace se considera formado por un par
de electrones compartidos.

Los elementos centrales de la tabla periódica de tamaño intermedio entre los


metales alcalinos y los halógenos no pierden ni captan e− periféricos con
tanta facilidad como los elementos extremos. Sus enlaces con el O2 son en
gran parte covalentes compartiendo sus electrones periféricos.
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Tabla 2 Tipos de enlace y F de atracción

Z1 K
Oxido (R+r)2
Frac iónica NC Carácter Oxid
N a2 O 0.18 0.65 6 Modificadores
BaO 0.27 0.65 8
SrO 0.32 0.61 8 de
CaO 0.35 0.61 6
M nO 0.42 0.47 6 red
F eO 0.44 0.38 6
ZnO 0.44 0.44 6 óxidos
M gO 0.48 0.54 6
BeO 0.69 0.44 4 Básicos
Cr2 O3 0.72 0.41 4 Óxidos
F e2 O3 0.75 0.36 4
Al2 O3 0.83 0.44 6 anfóteros
T iO2 0.93 0.41 4
SiO2 1.22 0.36 4 Formadores de red
P2 O5 1.66 0.28 4 óxidos ácidos
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Continuación

• En la anterior tabla se presenta óxidos que son formadores,


modificadores e intermedios de red.
• Los óxidos formadores de red (SiO2 -P2 O5 -B2 O3 incluyen óxidos que
forman poliedros de óxidos los cuales pueden incluirse en la red de
tetraedros de SiO44− asociados con la SiO2 .
• En cambio los óxidos álcalis como N a2 O-CaO no forman poliedros
de óxidos y en lugar de ello tienden a romper continuamente la red del
SiO2 .

El romper la estructura conduce


a modificar la red cristalina

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Estructura de las escorias
• La mayoría de las escorias están formado por silicatos. Si a la sílice,
que forman una red hexagonal, se le adiciona un óxido como CaO,
entonces sucede la siguiente descomposición

CaO ⇋ Ca2+ + O2−

• Cuando se introduce un óxido a la cadena tridimensionales Si − O


destruye la red hexagonal de la sílice. En la siguiente tabla se muestra
la influencia de la adición de un MeO en la red de las escorias.

O/Si Fórmula Estructura


2/1 SiO2 Los tetraedros forman una red hexagonal perfecta
5/2 M O · 2SiO2 Un vértice se rompe
3/1 M O · SiO2 Dos vértices se rompen
7/2 3M O · 2SiO2 Tres vértices se rompen
4/1 2M O · SiO2 Cuatro vértices se rompen

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La fayalita 2F eO · SiO2 (F e2 SiO4 ) la relación O/Si = 2/1 es un silicato de
hierro donde todos los vértices están rotos, entonces este compuesto se
cristaliza en la forma de tetraedros y que están separados por F e2+ como se
puede observar en la siguiente figura.

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Propiedades de las escorias

Las propiedades a estudiar son:


• Conductividad eléctrica y térmica
• Viscosidad de las escorias
• Basicidad de las escoria
• Poder oxidante y reductor de las escoria
a) Conductividad eléctrica y térmica de las escorias

Considerando la estructura de las escorias hexagonal (SiO2 )n y tetraédrita


SiO2 , la conductividad eléctrica es baja, pero por adición de fundentes tales
como CaO, F eO, M nO, etc. se convierte en bastante conductoras, que en
general es bastante mayor que el de los óxidos puros. Esta mayor
conductividad se debe a la mayor formación de iónes, siendo la SiO2 un
solvente ionizante.
La medida de la conductividad permite determinar el grado de ionización de
una escoria:
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continuación
Conductividad electrica:
• N o iones presentes
• Movilidad de estos iones y que depende del tamaño y de la viscosidad
• La C.E. será mayor a medida que se incrementa la Temp.
Conductividad térmica de las escorias es generalmente baja y la transferencia
de calor a través de la escoria líquida se realiza exclusivamente por convexión.

Si el % SiO2 > 33%:

• Conductividad eléctrica 0.5 − 1 cm



• Conductividad térmica 0.005 cal
cmseg o C

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b) Viscosidad de las escorias

• La viscosidad ηescoria depende:


• Composición
• Temperatura

b.1) Efecto de la composición en la Viscosidad de las escorias, El efecto de la


composición se debe a los siguientes compuestos:
• SiO2
• CaO
• F eO
• CaF2
• N a2 O

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Efecto de la SiO2 y CaO
1. El incremento de la SiO2 desde 32.4 a 35.8%
afecta muy poco a la viscosidad de las escorias.
2. a mayor incremento de SiO2 un efecto subito en
la viscosidad de las escorias.
3. a menor temperatura el efecto sobre la viscosidad
es mayor
4. Lo anterior se atribuye a la formación de aniones
complejos de Si2 O76− de mayor tamaño.

1. El efecto del CaO disminuye la viscosidad a


cualquier temperatura

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Efecto de F eO, F2 Ca

1. A cualquier temperatura el efecto del F eO baja la


viscosidad de las escorias, pero hasta un límete de
25%.
2. a mayor incremento de F eO la viscosidad au-
menta.

1. A una cantidad del 3% F2 Ca la viscosidad baja


desde 70 a 20 poises cuando se incrementa la tem-
peratura

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Efecto de:
• Al2 O3
• Según Pokrovskii, cuando el porcentaje de la Al2 O3 esta en un 10% la viscosidad
no se incrementa con un punto de fusión de 1200o C manteniendo la viscosidad en
20 a 30 poises.
• M gO
• El efecto de M gO sobre el sistema F eO : SiO2 : CaO es poco, pero cantidades
M gO añadidos reducen la viscosidad
• el M gO ejerce el mismo efecto para el sistema Al2 O3 : SiO2 : CaO

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Efecto de la conductivida eléctrica

1. A cualquier temperatura el efecto del F eO baja la


viscosidad de las escorias, pero hasta un límete de
25%.
2. a mayor incremento de F eO la viscosidad au-
menta.
Efecto de la Tempetratura
1. A cualquier temperatura el efecto del F eO baja la
viscosidad de las escorias, pero hasta un límete de
25%.
2. a mayor incremento de F eO la viscosidad au-
menta.

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