FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN
Factores que afectan la corrosión
FACTORES INHERENTES AL MEDIO
FACTORES INHERENTES AL MATERIAL
METALICO
Efecto Del Oxigeno Disuelto
Efecto del Ph.
Efecto De La Temperatura
Efecto Del Acoplamiento Galvánico
Efecto De La Velocidad Del Fluido
Efecto De Las Sales Disueltas.
Estructura Físico-química
Factores Termodinámicos
Tratamientos Metalúrgicos
Tensiones Internas Y Heterogeneidad Física
Estado Superficial
 2.3.4 Clasificación de la corrosión
Factores Inherentes al medio
Efecto de la temperatura: El aumento de la temperatura acelera la difusión del oxigeno
hacia la superficie del material metálico, pero disminuye la solubilidad del oxígeno.

Efecto de la temperatura en la velocidad de corrosión del hierro.

Si el medio no tiene aire, la corrosión será determinada por la evolución del hidrógeno, y se
ha observado que la velocidad de corrosión aumenta casi el doble por cada 30 °C de
aumento en la temperatura. Si el medio tiene aire, la difusión del oxígeno es el factor que
controla la corrosión.
 FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN
Factores Inherentes al medio: pH (Una medida de la acidez y alcalnidad de un medio)
Tal como el "metro" es una unidad de
medida de la longitud, y un "litro" es
una unidad de medida de volumen de
un líquido, el pH es una medida de la
acidez o de la alcalinidad de una
sustancia.
El pH, entonces, es un valor numérico
que expresa la concentración de iones
de hidrógeno.
No es lo mismo decir que el jugo del
limón es ácido, a saber que su pH es 2,3,
lo cual nos indica el grado exacto de
acidez.

Necesitamos ser específicos.

Por lo tanto, la medición de la acidez y la
alcalinidad es importante, pero
¿cómo está relacionado el pH con estas medidas?
FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN
pH y Concentración
-log [OH–] [OH–] [OH+] -log [OH+]

14 10-14 10-0 0 ÁCIDOS

13 10-13 10-1 1 FUERTES

12 10-12 10-2 2

11 10-11 10-3 3

10 10-10 10-4 4

9 10-9 10-5 5

8 10-8 10-6 6

7 10-7 10-7 7 NEUTRALIDAD

6 10-6 10-8 8

5 10-5 10-9 9

4 10-4 10-10 10

3 10-3 10-11 11

2 10-2 10-12 12

1 10-1 10-13 13 BASES

0 10-0 10-14 14 FUERTES

 FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN

Escala de pH
Los ácidos y las bases tienen una
característica que permite medirlos:
es la concentración de los iones de
hidrógeno (H+). Los ácidos fuertes
tienen altas concentraciones de iones
de hidrógeno y los ácidos débiles tienen
concentraciones bajas.

La escala pH está dividida en 14 unidades,

del 0 (la acidez máxima) a 14 ( nivel básico
máximo).

El número 7 representa el nivel medio de la

escala, y corresponde al punto neutro.

Los valores menores que 7 indican que la

muestra es ácida. Los valores mayores que 7
indican que la muestra es básica.
 FACTORES QUE AFECTAN LA CORROSIÓN
Factores Inherentes al medio
Efectos del pH: Variaciones en pH afectan notablemente la velocidad de corrosión de
los materiales metálicos.
1.00
En el rango de pH entre 4 y 10, la velocidad de corrosión es
independiente del pH, permanece en un sólo valor.
0.75
Velocidad de corrosión (mm/año)

En este rango, la velocidad de corrosión dependerá de la velocidad

de difusión del oxígeno llegando al metal.
0.50

Comienza el Para este pH siempre habrá una película de Fe (OH)3, la cual se

despremdimiento de H2
0.25 renueva continuamente durante el proceso de corrosión.

0
Esta película Fe (OH)3 es estable en el rango de pH entre 4 y 10.
14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2

pH En el rango de pH’s ácidos, o sea, menores de 4, el Fe (OH)3 se

disuelve, eso elimina la película en contacto con el hierro o el acero
lo cual conduce a un contacto directo del metal con el medio
corrosivo acuoso. Esto hace aumentar la velocidad de corrosión.

A pH mayores de 10, la alcalinidad del ambiente aumenta lo cual

conduce a un aumento del pH en la superficie de metal.

La velocidad de corrosión disminuye ya que el hierro se pasiva en

presencia de álcalis y oxígeno disuelto.

Efectos del pH en la corrosión del hierro en agua dulce

aireada a la temperatura ambiente

El pH es una variable importante en
las soluciones acuosas, afecta los
potenciales de equilibrio de la
mayoría de las reacciones que
pueden ocurrir..
Estos diagramas también se conocen
como diagramas de potencial – pH, o
diagramas de Pourbaix, y se han
convertido en una herramienta
importante a la hora de determinar la
posible presencia de corrosión
3.6 Diagramas de Pourbaix
Con base en esto, Marcel Pourbaix
desarrolló y presentó un método gráfico
para estudiar estos fenómenos: los
diagramas de equilibrio electroquímico en
función del pH (abscisas) y el potencial de
electrodo (ordenadas).
Todas las reacciones, tanto químicas
como electroquímicas, que
intervienen en los procesos de
corrosión, pueden ser estudiadas.
3.6 Diagramas de Pourbaix

DIAGRAMAS DE
POURBAIX

UNA
REPRESENTACIÓN DE
LOS POTENCIALES
REDOX COMO
FUNCIÓN DEL PH DE
UNA SOLUCIÓN
 3.6 Diagramas de Pourbaix

ELABORACIÓN DE DIAGRAMAS DE POURBAIX

UNA REPRESENTACIÓN DE LOS POTENCIALES REDOX

COMO FUNCIÓN DEL PH DE UNA SOLUCIÓN

CÁLCULOS ELECTROQUÍMICOS (E)

DATOS DE SOLUBILIDAD
CONSTANTES DE EQUILIBRIO
MEDIDAS DE pH

PREDECIR SI HAY O NO CORROSIÓN

ESTIMAR LOS PRODUCTOS DE LA CORROSIÓN
PREDECIR CAMBIOS DEL MEDIO AMBIENTE QUE AYUDEN A PREVENIR O REDUCIR EL ATAQUE
CORROSIVO
POTENCIALES (E en V o mV) Ph

Es el logaritmo negativo de
la concentración de iones de
hidrógeno.

Ejemplo: un pH de 7 indica
que se tiene 10-7 iones
gramo de hidrógeno por litro
de solución y corresponde a
una solución neutra.

pH=0 representa una

solución muy ácida y un
pH=14 es una solución muy
alcalina (sal).
3.6 Diagramas de Pourbaix
3.6 Diagramas de Pourbaix
Características
Las líneas representan un equilibrio
entre dos especies.

Líneas horizontales: Reacciones con

dependencia solamente del potencial

Líneas verticales: Reacciones con

dependencia solamente del pH

Líneas oblicuas: indican reacciones con

dependencia tanto del potencial como del
pH.

Trazado continuo: equilibrio entre

especies sólidas o sólida-soluble

Trazado discontinuo: equilibrio entre

especies solubles

Trazado discontinuo grueso: Equilibrio de

descomposición del agua con
desprendimiento de oxigeno e hidrógeno
 3.6 Diagramas de Pourbaix

Zona acida y Zona alcalina y

oxidante oxidante

Zona acida y Zona alcalina y

reductora reductora

Categoría general de las soluciones acuosas. La línea diagonal entre (a) y (b)
separa las regiones de oxidación y reducción del diagrama.
 3.6 Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD QUÍMICA DEL AGUA
Las reacciones catódicas más comunes en corrosión son la reducción del H+ y del O2
presentes.
Dos semipilas de gran importancia en corrosión son: La semipila de hidrógeno (electrodo
de hidrógeno) y la de oxígeno. Su importancia radica en que el electrolito (medio
corrosivo) siempre se encuentran presentes los iónes H+ y OH- y en muchos casos este
contiene oxígeno disuelto.

1.6
E (Volts) Del gráfico se desprenden tres conclusiones
1.2
INESTABLE significativas respecto a la corrosión:
0.8
El agua es termodinámicamente estable en el
0.4 dominio comprendido entre las dos rectas.
ESTABLE
0
No hay reacción catódica posible en esta área
-0.4 en ausencia de oxígeno y de hidrógeno.
-0.8
INESTABLE El agua puede ser electrolíticamente
-1.2 descompuesta a potenciales sobre o debajo de
0 2 4 6 8 10 12 14 PH este dominio.
 3.6 Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMAS TENSION – pH (DIAGRAMAS DE POURBAIX)
Los diagramas de equilibrio termodinámico de los metales en agua se conocen como
“Diagramas Tensión /pH”, o “Diagramas de Pourbaix” son una herramienta valiosa para
predecir el sentido que tendrán las reacciones de corrosión.

USOS:
Determinar si un metal se
encuentra en estado activo
(corrosión), inactivo (inmunidad) o
pasivo (películas protectoras).
Predecir la dirección espontánea
de las reacciones.
Estimar la composición de los
productos de la corrosión.
Predecir cambios ambientales
que prevendrían o reducirían el
ataque corrosivo.
Suministrar criterios para la
correcta aplicación de diferentes
métodos de protección contra la
corrosión.
No pueden ser empleados para
predecir velocidad de corrosión.
 3.6 Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMAS TENSION – pH (DIAGRAMAS DE POURBAIX)
• Pasivación: En esta
• Inmunidad: Si el región, se consigue el estado
potencial y el pH están en de equilibrio de un oxido en
esta zona, el hierro es la solución.
termodinámicamente
• El hierro se coloca en el
inmune a la corrosión. entorno potencial-pH donde,
entonces no ocurrirá la el oxido se formara sobre la
corrosión. superficie.
,
• En el caso del hierro, • Si este oxido es no
• Corrosión: En estas poroso, se adhiere
una fuente de corriente
regiones de potencial y pH, adecuadamente y tiene una
externa (por ejemplo un
todos los iones ferrosos en gran resistencia al transporte
potenciostato)se requerirá
solución deben haberse de electrones, esto se
para mantener el sistema traducirá en una disminución
convertido a hierro.
a este potencial, según. significativa de la velocidad
de corrosión.
• La especie estable es un
• En este caso el metal
ion soluble y el metal se • La especie estable es un
es la especie más estable
espera que sufra corrosión si sólido soluble que puede
y es inmune a la
la cinética es favorable. proteger al metal,
corrosión.
formándose así una capa
impermeable adherente.
 3.6 Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMAS TENSION – pH (DIAGRAMAS DE POURBAIX)

El óxido de hierro
(II) (también conocido
como óxido ferroso) es
uno de los óxidos de
hierro, cuya fórmula
esFeO. El óxido ferroso
es de color negro. En
este compuesto, la
valencia del hierro es
+2. Su forma mineral es
la wüstita.2
Diagrama de Pourbaix simplificado para el sistema Fe-H2O
El óxido de hierro (III) (también conocido como óxido
férrico o trióxido de dihierro) es uno de los óxidos de hierro, cuya
fórmula es Fe2O3. En este compuesto, el número de
oxidación delhierro es +3. Este es el óxido de hierro "común" que
aparece en el metal tras su exposición al aire durante tiempo.
 3.6 Diagramas de Pourbaix

Bajos valores de E (o pE)

representan valores de
ambientes reductores.

Altos valores representan

ambientes oxidantes .

La escala de E representa la
concentración del agente
reductor y análogamente la
escala de pH representa la
concentración estándar de
ácido (H+ ).

Diagrama de pourbaix para el sistema hierro-agua

A potenciales más positivos que -0,6 V y pH menor de 9, los iones ferrosos son la sustancia
estable por lo que el hierro deberá corroerse en estas condiciones suministrando iones Fe+2 .
En otras regiones del diagrama la corrosión produce iones férrico, hidroxido ferroso y en
condiciones muy alcalinas iones complejos de hierro.
 3.6 Diagramas de Pourbaix
Diagramas de Estabilidad Química de Hierro en Agua
 3.6 Diagramas de Pourbaix
DIAGRAMA DE ESTABILIDAD QUÍMICA DEL CROMO Y Mn EN AGUA
 3.6 Diagramas de Pourbaix

Ejercicio: Cual es la forma predominante del hierro sumergido en agua cuando se

tienen las siguientes condiciones: E=+0.8 V and pH = 14

E=+0.8 V and pH = 14 la forma predominante es FeO42-

 Ejercicio: Si el potencial de corrosión del hierro se hace suficientemente negativo, por
ejemplo -1.2 V ¿Se corroe el hierro? ¿Para cual pH se da la corrosión?

El hierro no se corroerá en ningún sistema que varíe desde pH muy ácido hasta pH muy
básico. Esta observación es el fundamento de la protección catódica del hierro.
 3.6 Diagramas de Pourbaix

Un diagrama de Pourbaix es una representación gráfica

del potencial (ordenada) en función del pH (abscisa) para
un metal dado bajo condiciones termodinámicas estándar
(usualmente agua a 25 ºC).

El diagrama tiene en cuenta los equilibrios químicos,

electroquímicos y define el dominio de estabilidad para el
electrólito (normalmente agua), el metal y los compuestos
relacionados, por ejemplo, óxidos, hidróxidos e hidruros.

Tales diagramas se pueden construir a partir de cálculos

basados en la ecuación de Nernst y en las constantes de
equilibrio de distintos compuestos metálicos.
 3.6 Diagramas de Pourbaix

Algunos usos interesantes de estos diagramas,

que han sido construido para la mayoría de los
metales y pocas aleaciones, son para

(1) Predecir si la corrosión puede ocurrir o no

(2) Estimar la composición de los productos de

corrosión formados.

(3) Predecir los cambios ambientales que

pueden prevenir o reducir el ataque de la
corrosión.