Experimento # 2:

Recristalización y Filtración

Marisol Cordero, PhD

Departamento de Química-UPRB
09/10
Recristalización:
 Es el proceso que normalmente se utiliza para
purificar un sólido impuro (con alrededor de 10% de
impurezas). Este proceso está basado en el
principio de solubilidad ya que requiere disolver la
muestra impura en una cantidad mínima de solvente.
 El proceso de selección de un solvente apropiado
para recristalizar requiere que el sólido impuro sea
insoluble a temperatura salón y soluble a la
temperatura de ebullición del solvente.
 La impureza a ser removida puede estar en la
superficie del sólido como también atrapada en la
red de cristal (oclusión).
 La técnica de filtración al vacío es utilizada para
aislar el sólido recristalizado.
Pasos Fundamentales en el Proceso
de Recristalización:
1. Disolución del sólido impuro en un disolvente a la temperatura
de ebullición o en sus proximidades. Si el disolvente es
orgánico calentar a reflujo.
2. Filtrar la solución obtenida en caliente para eliminar las
partículas foráneas insolubles u otras impurezas orgánicas
insolubles. Si utiliza carbón activado para remover impurezas
de color, se remueve también en esta filtración al calor.
3. Dejar enfriar la disolución lentamente hasta que la
cristalización del producto purificado sea lo más completa
posible.
4. Separar los cristales obtenidos del líquido sobrenadante
(licores madres) por filtración al vacío.
5. Secado del sólido obtenido.
6. Comprobación de la pureza del sólido obtenido a través de sus
constantes físicas (punto fusión ó análisis espectroscópico)
Fundamento de Recristalización:
Solido Impuro

A A BB

Disolución A BB A Purificación
A A A

Enfriamiento Cristalización

Lento

Sólido A forma cristal

Sólido A con Sólido A comienza a Puro. Impureza B y
impureza B disuelto Cristalizar (nucleación). parte de A quedan
en solución.
Fundamento de Recristalización:

Cristales A

A A
B A B

Filtración
A A A

A A A
A
BCristalización
B
Cristales A + Solución
sobrenadante Filtrado
(licores Madre)

• El sólido recristalizado se aisla por filtración al vacío.

Filtración al Calor y por Gravedad:
Macroescala Se realiza para remover el
carbón activado ó
partículas insolubles
Función del Carbón Activado:
• Carbón activado puede ser añadido a la solución caliente para
remover impurezas de color.

Carbón activado granulado

• El carbón activado es un excelente material adsorbente, que

también tiene otros usos. Los más usuales son purificación de agua y
en corrientes de aguas residuales para eliminar compuestos
orgánicos, cloro y algunos metales pesados.
• En el proceso de recristalización se remueve por filtración en
calor utilizando papel de filtro. Un absorbente como Celite puede
colocarse en el filtro para facilitar la remoción del carbón
activado.
• Si se añade mucha cantidad en la solución, tiende a disminuir el
% de recuperación.
Criterios de Selección del Solvente:
Solubilidad (g soluto/100 mL solvente):
• Que disuelva todo el sólido a la temperatura de su punto
de ebullición (PE).
• Que disuelva muy poco o nada de sólido a temperatura
salón.
• Que la impureza y el sólido a purificar tengan diferente
solubilidad.
Bajo Punto de Ebullición:
• Que su PE esté por debajo del punto de fusión del sólido.
Por lo que el sólido se disuelva y no se derrita.
• Tenga un punto de ebullición relativamente bajo (60 -
100°), por lo pueda removerse fácilmente y los cristales
se sequen al exponerse al aire libre.
Criterios de Selección del Solvente
(Cont.):
Polaridad:
• Compuestos polares deben ser recristalizados
en solventes no polares y/o levemente polar y
viceversa.
• Dentro la familia de solventes polares, los
alcoholes son generalmente los más utilizados.
Seguridad:
• Sea no-tóxico, ni reactivo (no reacciones con
el sólido purificar).
• No sea muy costoso.
Metodología para Selección del
Solvente Adecuado:
• Este proceso por lo general es cualitativo.
• Se coloca un cantidad pequeña del sólido impuro (1-5 mg)
en un tubo de ensayo.
• Se añade una cantidad mínima del solvente a analizar (1-2
mL) a temperatura salón.
• Se calienta la mezcla utilizando un baño María.
• Si el sólido permanece insoluble a temperatura salón y es
soluble a alta temperatura; este será ideal para realizar
la recristalización.
• Se puede utilizar una mezcla de solvente, si después de
varios intentos con un solo solvente no se logra conseguir
las condiciones ideales. Ambos deben ser miscibles.
Consideraciones Importantes:
 Si el sólido y la impureza tienen similar solubilidad, varias
recristalizaciones por lo general son requeridas.
 Si el proceso de cristalización tarda, una pequeña cantidad de
los cristales del sólido puro puede ser añadida a la solución en
proceso de enfriamiento para acelerar el proceso de nucleación.
Esto asegura que se forme el cristal deseado (polimorfo). Este
proceso se le conoce como Semillar (“seeding”).
 Cristalización prematura (por enfriamiento rápido) lleva a la
formación de cristales más pequeños y al entrampamiento de
impurezas en el cristal. Por lo que el proceso de recristalización
se considera no exitoso.
 Enfriamiento lento lleva a formación de cristales más puros.
 Una vez se completa el enfriamiento de la solución, la misma se
coloca en un baño frió para minimizar pérdida de producto.
Aislación de los Cristales Puros:
• Una vez se completa el enfriamiento de la solución a
temperatura salón, la misma se coloca en un baño frío para
maximizar precipitación y así minimizar pérdida de producto.
• Cuando el proceso de cristalización se considera completado,
se procede a filtrar para aislar el sólido puro de la solución
sobrenadante.
• La colección de cristales se puede hacer por filtración al
vacío y por gravedad. Por lo general, la filtración al vacío es
más efectiva dado, que los cristales quedan menos húmedos y
minimiza el tiempo de secado.
• Durante el proceso y al final de la filtración, los cristales se
lavan con una pequeña cantidad de solvente frío.
• Finalmente, los cristales se secan a temperatura salón (aire
libre) y/o en el horno a temperatura controlada.
Porciento de Recuperación (%R):
• El proceso de recristalización conlleva pérdida de
producto, por lo tanto el porciento de recuperación
debe ser menor de 100%.

• Los licores madre (“mother liquors”) pueden ser

concentrados para obtener mas cantidad de producto.
Los cristales obtenidos en este proceso por lo general
son menos puro. Este proceso se conoce como
segunda cosecha (“Second Crop Recovery”).
Práctica

Marisol Cordero, PhD

Departamento de Química-UPRB
09/10
Equipo Para Recristalizar en Cantidad de
sólido a

Microescala: purificar
(50-300 mg)

1. Pipeta Pasteur con

1 bulbo (ó gotero) para
6 añadir el disolvente
4 2. Matraz Erlenmeyer de
2 10 o 25 mL
3. Baño de arena
3
4. Soporte de metal con
5 6 5 6 agarradera.
Plancha para calentar
4 7 4 7

5.
3 8 3 8

5
2 9 2 9
1 11 1 10

6. Agitador magnético o
“boiling chip”

Nota: Toda la cristalería debe estar limpio y seca antes de comenzar el

experimento. Un gotero puede sustituir la Pipeta Pasteur.
Metodología:
Recristalización Microescala
Transfiera la
solución en calor
Sólido impuro
100 mg Asegúrese que todo
el sólido disuelva

Pizca
H2O Carbón remoción
caliente activado del carbón
activado
Disolución

Utilice una Mantenga Filtración

Caliente en calor
cantidad mínima caliente la
de solvente solución con pipeta
Pasteur

Maximiza Lave los cristales

cristalización con H2O fría

cristalización aislación

Retire del calor. Enfríe Filtre Transfiera el

Enfríe a temp. al vacío sólido
salón (5-10 min) Reporte peso del
producto recristalizado seco,
su punto de fusión y
% de recuperación
Filtración en Calor:
1. Remueve el carbón activado añadido luego del paso de
disolución.
2. Es importante que el sistema se mantenga caliente para evitar
cristalización prematura del sólido. Esto se logra añadiendo de
5 a 10 gotas de agua caliente sobre el papel de filtro que está
colocado en un embudo de cristal (Miniescala) o sobre una
pipeta pasteur (Microescala). El agua caliente también
permitirá que el matraz recibidor del filtrado (cónico y/o
Erlenmeyer (10 mL) permanezca caliente.
3. Si por alguna razón el filtrado resultante contiene particulado,
o el color del carbón se debe repetir el proceso porque de
continuar al paso de cristalización el sólido cristalizado
retendrá carbón como impureza.
Preparación de la Pipeta de Filtración:
Microescala

Introduzca un Empuje con un

pedazo pequeño de Alambre hasta el centro o
algodón Hasta la punta.
Filtración en Calor para Remover el Carbón
Activado: Microescala

Solución caliente

Sistema caliente
Equipo de Filtración al Vacío:
Microescala Aislar
producto
recristalizado

1. Embudo Hirsch 1

Filtro poroso +
2
2.
papel de filtro
3. Matraz de
filtración
4
Vacío
Erlenmeyer
4. Bomba de vacío
Filtrado o licores
3
5.
madre
5
¿No ocurrió cristalización?:
• Si no cristaliza intenta semillar
(añadir una pizca de sólido puro a
la solución) y/o raspar las paredes
del cristal del envase. Esto
acelerará el proceso de nucleación.

• Si se añadió demasiado solvente

para disolver el sólido impuro, se
debe concentrar más la solución. reducir
volumen

• Si se forma un aceite,
posiblemente utilizaste el solvente
equivocado (PE del solvente es
mayor que PF del sólido).
Para Minimizar Pérdidas de
cristales, durante el proceso de
Filtración:
• Se recomienda sellar el filtro añadiendo una mínima
cantidad de solvente y seguido por succionar para
sellar.
• Utilice un papel de filtro con micro poros “mesh y
tamaño adecuados de manera que selle bien los
orificios del embudo de filtración y permita la
filtración efectiva de cristales finos.
• Utilice solvente frío para lavar los cristales.
• Es recomendable que no se remueva los cristales
del papel de filtro si aún están húmedos. Esto
puede contaminar los cristales con residuos de
papel.
Recristalización Utilizando el Tubo Craig:
Ultra-Microescala Cantidad de sólido a
purificar (<50 mg)
Ultra-Recristalización: Paso de
aislación

Filtración por Centrifugación

Coloque el tubo Craig invertido

Pistón Craig
en la centrifuga.
Sólido Impuro a Recristalizar:
Fórmula
O química
C8H9NO

Masa molecular 135.17 g/mol

HN
Densidad 1.219 g/cm³
113–115 °C
Punto de fusión
(235–239 °F)
Punto de
304 °C
ebullición
Solubilidad en 0.1g/100mL a
Acetanilida agua 22 °C
(N-fenilacetamida)
Notas de Seguridad:
1. Utilice gafas y bata de seguridad todo el
tiempo en el laboratorio.
2. Acetanilida es irritante. Lave con mucha agua
de tener contacto directo con su piel.
3. Evite calentar la solución que contiene el
carbón activado por tiempo prolongado y/o a
muy altas temperaturas. La solución puede
salpicar, dado que es carbón activado es muy
reactivo.
4. Trabaje todo el tiempo en los extractores y
evite contacto directo de los químicos con su
piel.
5. Deseche los reactivos y productos en los
envases correspondientes.
Referencias:
1. Schoffstall, A. M.; Gaddis, B. A.; Druelinger, M. L. (2004):
“Microscale and Miniscale Organic Chemistry Laboratory
Experiments”, 2da Edición, McGraw-Hill, 34-48.
2. MSDS at Chemical & Laboratory Equipment© 1997-2007;
obtenido de http://www.sciencelab.com/
3. McMaster University, “Microscale Laboratory Techniques”;
obtenido de
http://www.chemistry.mcmaster.ca/~chem2o6/labmanual/micro
scale/complete.html#equipment