VALORACION DE SOLUCIONES: también llamada titulación, es método volumétrico para medir la cantidad de una disolución se necesita para reaccionar

exactamente con otra disolución de concentración y volumen conocidos. Para ello se va añadiendo gota a gota la disolución desconocida o µproblema' a la otra disolución (disolución valorada) desde un recipiente cilíndrico denominado bureta, hasta que la reacción finaliza. Según el tipo de reacción que se produzca, la volumetría será, por ejemplo, volumetría ácido-base, de oxidación-reducción o de precipitación. El final de la reacción suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador , como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada indicador universal. Si se prepara una cantidad de ácido o base con una concentración conocida, se puede medir cuánta cantidad de la otra disolución se necesita para completar la reacción de neutralización, y a partir de ello determinar la concentración de dicha disolución. Para determinar cuánto ion cl oruro hay en una disolución se emplea una disolución de nitrato de plata de concentración conocida. Cuando la reacción se completa se forma cloruro de plata insoluble, que aparece en el fondo del líquido como un precipitado blanco. Para valorar una disolución se realiza el montaje del aparato señalado

En el matraz Erlemmeyer se coloca un volumen determinado de la disolución a valorar. A dicha disolución se le agrega un indicador (sustancia que permite visualizar el punto final práctico de la titulación, por viraje de color del indicador). Debajo del matraz se coloca un fondo blanco (puede ser una hoja de papel) para percibir con nitidez el cambio de color del indicador al variar las características químicas del medio. En la bureta se coloca la disolución valoradora, hasta completar su capacidad. Se abre la llave de la bureta para dejar caer lentamente la disolución valoradora hasta que el indicador evidencie que se ha alcanzado el punto final practico de la titulación. En ese momento se cumple el principio de equivalencia, el cual establece la igualdad entre los equivalentes gramos de la sustancia valorada y de la sustancia valoradora. El proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina valoración. Generalmente la disolución con el reac tivo conocido (disolución

volumetría. NOTA: La diferencia entre los patrones primarios y secundarios. Valoraciones redox: reacciones de oxidación-reducción. Reactivos patrón Patrones primarios cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta. Para que se produzca este cambio es preciso agregar a la disolución del Erlenmeyer una pequeñísima cantidad de una sustancia llamada indicador. Ej. Erlenmeyers.patrón) se coloca en una bureta y la disolución del analito en un Erlenmeyer. generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Los segundos se . está en que los primarios deben ser pesados en balanza analítca. matraces aforados y pipetas. titulación. para calcular su concentración exacta. Valoración. Hidróxido sódico. Tipos Valoraciones ácido-base: reacciones de neutralización. que se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la disolución en el Erlenmeyer. Ej. Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: reacciones de complejación. Material volumétrico El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes de los líquidos esta constituido por buretas. El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano) al punto de equivalencia. conocida y estable. Se llama punto final al final de la valoración. Dicromato potásico. Patrones secundarios cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una concentración exacta. Valoraciones de precipitación: reacciones de solubilidad -precipitación. El punto de equivalencia es cuando la cantidad de equivalentes del titulante es igual a la de la especia titulada. Entonces se mide el volumen consumido y mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la concentración del compuesto problema. En estos casos es necesario un proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón. titración. La disolución patrón se añade gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito.

Medio acuoso Tras la extracción y purificación el residuo de alcaloide se disuelve em alcohol 70º se añade el indicador y mediante la bureta se añade ácido hasta que se produzca la neutralización y viraje del indicador. bien por que tras las destilación por arrastre de vapor se recogen sobre medio ácido o bien po rque en el punto final de la valoración el extracto clorofórmico de alcaloide se extraiga con un exceso medido de protones. No requieren una purificación muy exacta. aquí se determina la susceptibilidad de esos iones a ser reducidos (depositados sobre el metal). es sumergir metales en soluciones de los diferentes iones metálicos. y la reducción como un proceso de ganancia de electrones. el que los cede. VOLUMETRIA POR NEUTRALIZACION Por el carácter básico se pueden va lorar por adición de ácido. Permite valorar alcaloides inestables (lobelia). en la cual los metales más reductores quedan al principio. la fórmula sería: pT = 1/2 pKw . Son métodos sencillos y rápidos y los más utilizados. Como reactivo para la valoración se emplea HClO4 y como indicador cristal violeta (violeta de metilo) VOLUMETRIA REDOX Como sabemos.1/2 log c El indicador se ha de elegir de forma que el pT caiga en el intervalo de viraje del mismo. Así se ordenan los metales en la llamada serie electroquímica o serie de actividad. la oxidación se puede describir como un proceso de pérdida de electrones. Los alcaloides purificados se disuelven a acético glaciar. El agente oxidante es el que recibe electrones y el agente reductor.1/2 pKb . Medio no acuoso Se pueden valorar bases débiles. La valoración por retroceso tiene la ventaja de que se pueden valorar bases volátiles. alcaloides insolubles en alcohol y agua. en el caso de mezclas de alcaloides de diferente peso molecular no se puede usar ya que es complicado obtener el equilibrio. Una forma fácil de observar la susceptibilidad relativa de los metales a oxidarse (disolverse).pesan en balanza granataria y se titulan con un patrón primario (para obtener su factor). En la valoración directa la elección del indicador es un inconveniente en determinados tipos de alcaloides. En las proximidades del punto final es conveniente añadir agua para que no se produzca un viraje prematuro del indicador. los .

Se llevan los valores a la ecuación y se obtiene la concentración desconocida. . En otras palabras. Sistema indicador Permite conocer el punto final de la valoración. . . Material en volumetrías ‡ Erlenmeyer ‡ Matraces aforados ‡ Probetas o pipetas ‡ Buretas 4.La llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. 5. En el punto final de la valoración se cumple: V . .Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo de papel de filtro para observar el viraje. . . Técnica de la valoración Las normas básicas para cualquier volumetría son las siguientes: . con método s más exactos. 3. que se toma como volumen del agente valorante. Al llegar al punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento cuando se da por finalizada la valoración. Concepto El análisis volumétrico o volumetr ía consiste en la determinación de la concentración de una sustancia mediante una valoración. que es el cálculo de volumen necesario de una sustancia de concentración conocida (solución patrón) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar. N = V´ .Se hacen como mínimo tres valoraciones concordantes.Posteriormente se realiza otra valoración. Tipos 1.Es conveniente realizar una primera valoración rápida de modo que sepamos el volumen aproximado que se gasta.Con estos volúmenes se obtiene el volumen promedio. A partir de aquí se realiza la adición de valorante gota a gota.más oxidantes al final y el hidrógeno en alguna posición intermedia.Se enrasa de modo que la parte inferior del menisco del líquido sea tangente al cero de la escala.Se enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en la bureta y se tiran.La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. Induce a error de volumen. . cuya concentración se conoce. . . hacer cuantitativas esas y otras relaciones y tener datos para permitir predecir la posibilidad de reacciones desconocidas y también hasta que punto proceden esas reacciones. se ha medido en forma aproximada la capacidad relativa para donar y recibir electrones. b) Prepararla por aproximación y valorarla después. Preparación de la disolución valorada Tenemos dos posibilidades: a) Usar patrones primarios. Volumetrías. . N´ 2. La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con el punto de equivalencia en el que el número de equivalentes del reactivo coincide con el número de equivalentes de la sustancia problema.No debe quedar ninguna burbuja en la bureta. Es posible. 1. vertiendo líquido rápidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior. .

el ftalato ácido de potasio.Rápida. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo. un ejemplo es: MnO 4 ± + 8H + + 5e .por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a valorar por agua destilada).. 8. Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potásico. Neutralización o ácido base Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH . que no se altere con el tiempo .Pureza alta . Tipos de volumetrías 8. iodato potásico y yodo...de la base.No higroscópico ni eflorescente . base. con equilibrio francamente desplazado a la derecha. 7. . . .Estable.Solubilidad apreciable . Va. Se utilizan para conocer la concentración real y exact a de una solución que no sea patrón primario.Mn ++ + 4 H2 O .2. Patrones primarios Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta tomada. Así. Características de una reacción en análisis volumétrico . y para los reductores el oxalato sódico y el hierro electrolítico.Carácter ácido. El indicador es la sustancia orgánica de diferente color que es necesa ria añadir al medio ácido o alcalino para ver el punto de neutralización.. almidón en Iodometrías. Iodatometrías. ya que no se perturban en contacto con el aire. 6.Na=Vb. se dividen en: Agente valorante oxidante.1. Si el ácido a valorar es diprótico.. Se va añadiendo HCl hasta que el líquido se vuelve incoloro. de neutralización de NaOH con HCl: HCl + NaOH NaCl + H 2 O En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos NaOH. Dicromatometrías. bromato potásico. Deben tener una serie de características: .. Permanganimetrías.Peso equivalente alto . dando color rojo). que no haya reacciones laterales y que dé productos conocidos. el valorante debe ser ácido o base fuerte. Redox Se basan en procesos de oxidación -reducción.Fácil de conseguir y que no sea caro . Agente valorante reductor.Cuantitativa.. oxidante o reductor fuerte.. Oxalatometrías. del cual queremos conocer su N (y al que hemos añadido fenolftaleína. Según el agente valorante. Ej.Que exista sistema indicador apropiado. La fenolftaleína.Estequiométrica. Los indicadores son: permanganato (autoindicador). La valencia en procesos de oxidación -reducción es el número de electrones intercambiados en el proceso. calculando así el error del indicador. como Tiosulfatometrías. indicador muy utilizado. oxidante o reductor fuerte 8. es incolora en medio ácido y roja en medio alcalino. Iodometrías. tendrá dos puntos de equivalencia y lo mismo sucederá con las bases divalentes.Nb Como patrones primarios se emplean el carbonato sódico anhidro.

D. que lleva el nombre de: DISOLUCION PATRON. o Es un método en el cual se agrega un volumen de solución estandarizada (el estándar) a una solución desconocida (el problema) para determinar la concentración de algún componente de dicho problema Titulación Valoración Titulación volumétrica 3. o Patrón primario : Según la IUPAC (unión internacional de química pura y aplicada). .es ³una sustancia de alta pureza. en este caso a la disolución se le llama DISOLUCION ESTANDAR Disolución estándar Disolución patrón Disolución titulante 4. determinando después el exceso por valoración con un segundo reactivo (C) de concentración conocida. Precipitación Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un precipitado. como la determinación de cloruros por el método Mohr y Volhard. 8. Características de un estándar primario: debe encontrarse en una forma pura o de pureza conocida a un costo razonable.A. 8. las impurezas no deben de exceder de 0. o Titulante = valorante : especie por medio de la cual se determina cuantitativamente el sustrato o analito en una titulación.4. El patrón primario puede ser empleado directamente para preparar una disolución titulante de concentración conocid a y exacta. o o o o 6. la cual puede ser utilizada mediante una reacción estequiométrica.02 % Debe ser estable. que estudia todos los fenómenos relaciona dos con el procedimiento analítico llamado ³ titulación ´ Volumetría Titrimetría Titulometría 2. Se realiza en medio ácido (ácido sulfúrico). Formación de complejos o complexometrías Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. para establecer la fuerza reaccionante de un titulante´.5. (etilén diamino tetraacético). El agente acomplejante más importante es la complexona II o E.T. Ejemplos característicos son las argentimetrías. fácil de secar. puede ser: patrón primario patrón secundario patrón terciario o o o o o 7. 8. NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3 Como patrones primarios se emplean plata metálica. Generalmente se encuentra en una disolución cuya concentración es conocida perfectamente. nº Equivalentes de A + nº equivalentes de C = nº equivalentes de B. Retroceso En algunos casos es necesario llevar a cabo un análisis del agente a valorar (A) por adición de un exceso de reactivo (B). nitrato de plata y cloruro potásico. que se emplea en la valoración del calcio. De acuerdo con su naturaleza.3. composición y procedencia del reactivo con el que se prepara la disolución. no debe ser higroscópica. Es la parte de la Q.A. y como indicadores cromato potásico y tiocianato potásico.violeta incoloro (autoindicadora) La valencia es 5. Peso equivalente razonablemente elevado para minimizar los errores al pesarlo. Estándar primario p/ soluciones básicas Ftalato ácido de potasio KHC 8 H 4 O 4 KHP ó FAP Ácido sulfámico HSO 3 NH 2 Iodato ác ido de potasio KH(IO 3 ) 2 Estándar primario p/ soluciones ácidas Carbonato de sodio Na 2 CO 3 Tri-hidroximetil-aminometano THAM (CH 2 OH) 3 CNH 3 5.

o o o o 18. o 13.= Mn +2 + 4 H 2 O o o o o o o o 12. o o o o o 11.) y el tiocianato (SCN . o 10. Error de titulación = Punto final ± punto de equivalencia o o 9. debe ser rápida (velocidad de reacción adecuada). la protonación y varias clases de reordenamientos. Química única y específica HA + BOH = AB + H 2 O La reacción entre el sustrato por determinar y el titulante. MnO 4 . esta titulación se limita por la falta de indicadores apropiados. de moles totales de ANALITO = No. ya que depende de : cambio de color Medios visuales aparición de p. la adición de un catalizador o el exceso de titulante seguido de una retrotitulación . I . 6) Debe existir un método para determinar el punto final. I . PUNTO DE EQUIVALENCIA Moles de analito = moles de titulante Equivalentes de analito = Equivalentes de titulante Punto final = Este punto tiene pocas probabilidades de coincidir con el punto de equivalencia. La sustancia por determinar (sustrato = analito) debe reaccionar est equiométricamente con el titulante y la cuantitividad de la reacción química debe ser grande. o o 15. SCN Titulación por REDOX : es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una parte de la secuencia de etapas múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces covalentes. en dond e algunas veces son lentas y requieren de temperaturas elevadas. o o o o o o 16.. La reacción debe poder ser representada por una Ec. Cl ± Br . Punto de equivalencia = Es el punto final estequiométrico o punto final teórico de una titulación en el que el: No. Cl ..+ 8 H + + 5 e .) con el Ion plata. de moles de TITULANTE. 5) La Rx de titulación debe ser selectiva.. de concentración conocida y adecuada a las necesidades de las muestras por determinar 9) Debe disponerse de material volumétrico correctamente calibrado.Br .o o o o o 8. o o o o o 14. NaX (ac) + AgNO 3(ac) = AgX (s) + NaNO 3(ac) Argentometría X = F .(Si existieran que no modifiquen la relación estequiométrica de la Rx de titulación. (Otras especies no deberán reaccionar simultáneamente con el titulante). fluorescencia Instrumentales cambio brusco de alguna propiedad captada por un instrumento y transformada en una señal visible 7) Debe haber un cambio detectable y brusco de alguna propiedad física o Físico Química en el punto de equivalencia El cambio de color se puede deber a: Sustrato Titulante Productos de la reacción Presencia de un indicador visual 8) Debe disponerse de una disolución patrón. o o 19. .. de acuerdo al modelo de Lewis HCl + NaOH = NaCl + H 2 O Titulaciones por precipitación : Son aquellas que se limitan a la precipitación de aniones como los halóg enos ( F . agregado y guardan la misma relación que los coeficientes estequiométricos de la ecuación química de la titulación. La titulación de acuerdo a la reacción que se lleva a cabo se clasifica en: ACIDO ± BASE = alcalimetría acidimetría PRECIPITACIÓN = argentometría OXIDO REDUCCIÓN = redox FORMACION DE COMPLEJOS = complejometría Titulación ácido ± base : se llama así a aquella que involucra: Transferencia de protones. según el modelo de Bronsted ± Lowry Donación o aceptación de pares electrónicos. o o o o 17. Sustrato o analito = Es la especie en disolución que se determina cuantitativamente en una titulación 4) No deben existir reacciones laterales. confiable.p..

= Ag(CN) 2 El AEDT (ácido etilendiaminotetracético) es el titulante típico de este tipo de reacciones y los iones metálicos tales co mo Cu +2 el analito Cu +2 + AEDT ( H 2 Y .o o o o o Titulación por formación de complejos : Es aquella que implica la formación de un complejo o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.) = CuY -2 + 2 H + complejometría . Ag + + 2 CN .

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