VALORACION DE SOLUCIONES: también llamada titulación, es método volumétrico para medir la cantidad de una disolución se necesita para reaccionar

exactamente con otra disolución de concentración y volumen conocidos. Para ello se va añadiendo gota a gota la disolución desconocida o µproblema' a la otra disolución (disolución valorada) desde un recipiente cilíndrico denominado bureta, hasta que la reacción finaliza. Según el tipo de reacción que se produzca, la volumetría será, por ejemplo, volumetría ácido-base, de oxidación-reducción o de precipitación. El final de la reacción suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador , como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada indicador universal. Si se prepara una cantidad de ácido o base con una concentración conocida, se puede medir cuánta cantidad de la otra disolución se necesita para completar la reacción de neutralización, y a partir de ello determinar la concentración de dicha disolución. Para determinar cuánto ion cl oruro hay en una disolución se emplea una disolución de nitrato de plata de concentración conocida. Cuando la reacción se completa se forma cloruro de plata insoluble, que aparece en el fondo del líquido como un precipitado blanco. Para valorar una disolución se realiza el montaje del aparato señalado

En el matraz Erlemmeyer se coloca un volumen determinado de la disolución a valorar. A dicha disolución se le agrega un indicador (sustancia que permite visualizar el punto final práctico de la titulación, por viraje de color del indicador). Debajo del matraz se coloca un fondo blanco (puede ser una hoja de papel) para percibir con nitidez el cambio de color del indicador al variar las características químicas del medio. En la bureta se coloca la disolución valoradora, hasta completar su capacidad. Se abre la llave de la bureta para dejar caer lentamente la disolución valoradora hasta que el indicador evidencie que se ha alcanzado el punto final practico de la titulación. En ese momento se cumple el principio de equivalencia, el cual establece la igualdad entre los equivalentes gramos de la sustancia valorada y de la sustancia valoradora. El proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina valoración. Generalmente la disolución con el reac tivo conocido (disolución

patrón) se coloca en una bureta y la disolución del analito en un Erlenmeyer. Ej. En estos casos es necesario un proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón. Hidróxido sódico. Erlenmeyers. Reactivos patrón Patrones primarios cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta. Valoraciones de precipitación: reacciones de solubilidad -precipitación. Tipos Valoraciones ácido-base: reacciones de neutralización. volumetría. Valoración. matraces aforados y pipetas. Material volumétrico El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes de los líquidos esta constituido por buretas. titración. Ej. Valoraciones redox: reacciones de oxidación-reducción. El punto de equivalencia es cuando la cantidad de equivalentes del titulante es igual a la de la especia titulada. La disolución patrón se añade gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. Se llama punto final al final de la valoración. conocida y estable. generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. NOTA: La diferencia entre los patrones primarios y secundarios. Entonces se mide el volumen consumido y mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la concentración del compuesto problema. Los segundos se . Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: reacciones de complejación. titulación. que se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la disolución en el Erlenmeyer. Dicromato potásico. Patrones secundarios cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una concentración exacta. para calcular su concentración exacta. está en que los primarios deben ser pesados en balanza analítca. Para que se produzca este cambio es preciso agregar a la disolución del Erlenmeyer una pequeñísima cantidad de una sustancia llamada indicador. El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano) al punto de equivalencia.

alcaloides insolubles en alcohol y agua. En la valoración directa la elección del indicador es un inconveniente en determinados tipos de alcaloides. Son métodos sencillos y rápidos y los más utilizados.1/2 pKb . El agente oxidante es el que recibe electrones y el agente reductor. Medio no acuoso Se pueden valorar bases débiles. en el caso de mezclas de alcaloides de diferente peso molecular no se puede usar ya que es complicado obtener el equilibrio. Como reactivo para la valoración se emplea HClO4 y como indicador cristal violeta (violeta de metilo) VOLUMETRIA REDOX Como sabemos. Así se ordenan los metales en la llamada serie electroquímica o serie de actividad. En las proximidades del punto final es conveniente añadir agua para que no se produzca un viraje prematuro del indicador. el que los cede. y la reducción como un proceso de ganancia de electrones. la fórmula sería: pT = 1/2 pKw . La valoración por retroceso tiene la ventaja de que se pueden valorar bases volátiles. Permite valorar alcaloides inestables (lobelia). VOLUMETRIA POR NEUTRALIZACION Por el carácter básico se pueden va lorar por adición de ácido. Los alcaloides purificados se disuelven a acético glaciar. los .pesan en balanza granataria y se titulan con un patrón primario (para obtener su factor).1/2 log c El indicador se ha de elegir de forma que el pT caiga en el intervalo de viraje del mismo. Una forma fácil de observar la susceptibilidad relativa de los metales a oxidarse (disolverse). en la cual los metales más reductores quedan al principio. la oxidación se puede describir como un proceso de pérdida de electrones. No requieren una purificación muy exacta. es sumergir metales en soluciones de los diferentes iones metálicos. bien por que tras las destilación por arrastre de vapor se recogen sobre medio ácido o bien po rque en el punto final de la valoración el extracto clorofórmico de alcaloide se extraiga con un exceso medido de protones. Medio acuoso Tras la extracción y purificación el residuo de alcaloide se disuelve em alcohol 70º se añade el indicador y mediante la bureta se añade ácido hasta que se produzca la neutralización y viraje del indicador. aquí se determina la susceptibilidad de esos iones a ser reducidos (depositados sobre el metal).

Tipos 1. Al llegar al punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento cuando se da por finalizada la valoración. hacer cuantitativas esas y otras relaciones y tener datos para permitir predecir la posibilidad de reacciones desconocidas y también hasta que punto proceden esas reacciones. . con método s más exactos.Se enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en la bureta y se tiran. . .La llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. vertiendo líquido rápidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior. que se toma como volumen del agente valorante. Técnica de la valoración Las normas básicas para cualquier volumetría son las siguientes: . que es el cálculo de volumen necesario de una sustancia de concentración conocida (solución patrón) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar. A partir de aquí se realiza la adición de valorante gota a gota. cuya concentración se conoce. b) Prepararla por aproximación y valorarla después. La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con el punto de equivalencia en el que el número de equivalentes del reactivo coincide con el número de equivalentes de la sustancia problema.Se llevan los valores a la ecuación y se obtiene la concentración desconocida. Induce a error de volumen.No debe quedar ninguna burbuja en la bureta.La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. Material en volumetrías ‡ Erlenmeyer ‡ Matraces aforados ‡ Probetas o pipetas ‡ Buretas 4.Se hacen como mínimo tres valoraciones concordantes. se ha medido en forma aproximada la capacidad relativa para donar y recibir electrones. . . .Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo de papel de filtro para observar el viraje. . 1. En otras palabras. .Posteriormente se realiza otra valoración. En el punto final de la valoración se cumple: V .Se enrasa de modo que la parte inferior del menisco del líquido sea tangente al cero de la escala. Concepto El análisis volumétrico o volumetr ía consiste en la determinación de la concentración de una sustancia mediante una valoración. . . Preparación de la disolución valorada Tenemos dos posibilidades: a) Usar patrones primarios. Es posible.más oxidantes al final y el hidrógeno en alguna posición intermedia. 5.Es conveniente realizar una primera valoración rápida de modo que sepamos el volumen aproximado que se gasta. 3. . N = V´ . N´ 2.Con estos volúmenes se obtiene el volumen promedio. Volumetrías. Sistema indicador Permite conocer el punto final de la valoración.

Va. calculando así el error del indicador.Fácil de conseguir y que no sea caro .Cuantitativa.Nb Como patrones primarios se emplean el carbonato sódico anhidro. del cual queremos conocer su N (y al que hemos añadido fenolftaleína. 6.No higroscópico ni eflorescente .1. se dividen en: Agente valorante oxidante.Na=Vb. oxidante o reductor fuerte. tendrá dos puntos de equivalencia y lo mismo sucederá con las bases divalentes.2.. iodato potásico y yodo. Se va añadiendo HCl hasta que el líquido se vuelve incoloro. ya que no se perturban en contacto con el aire. indicador muy utilizado. Características de una reacción en análisis volumétrico .de la base. Ej. Deben tener una serie de características: .. Así... Según el agente valorante. Agente valorante reductor..Peso equivalente alto .Solubilidad apreciable .Estequiométrica. Oxalatometrías. de neutralización de NaOH con HCl: HCl + NaOH NaCl + H 2 O En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos NaOH. El indicador es la sustancia orgánica de diferente color que es necesa ria añadir al medio ácido o alcalino para ver el punto de neutralización. que no se altere con el tiempo . . Tipos de volumetrías 8. Iodatometrías. Dicromatometrías. oxidante o reductor fuerte 8. el ftalato ácido de potasio. Los indicadores son: permanganato (autoindicador).Mn ++ + 4 H2 O .Que exista sistema indicador apropiado. que no haya reacciones laterales y que dé productos conocidos. Si el ácido a valorar es diprótico. bromato potásico. Patrones primarios Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta tomada. Iodometrías. Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potásico. 8. Permanganimetrías. con equilibrio francamente desplazado a la derecha. La valencia en procesos de oxidación -reducción es el número de electrones intercambiados en el proceso.. Redox Se basan en procesos de oxidación -reducción. Se utilizan para conocer la concentración real y exact a de una solución que no sea patrón primario.Carácter ácido..Pureza alta . 7..por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a valorar por agua destilada). y para los reductores el oxalato sódico y el hierro electrolítico.Estable. un ejemplo es: MnO 4 ± + 8H + + 5e . el valorante debe ser ácido o base fuerte. La fenolftaleína. almidón en Iodometrías. como Tiosulfatometrías. base. es incolora en medio ácido y roja en medio alcalino. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo. Neutralización o ácido base Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH . dando color rojo).Rápida. . .

como la determinación de cloruros por el método Mohr y Volhard. 8. en este caso a la disolución se le llama DISOLUCION ESTANDAR Disolución estándar Disolución patrón Disolución titulante 4. las impurezas no deben de exceder de 0. Características de un estándar primario: debe encontrarse en una forma pura o de pureza conocida a un costo razonable. o o o o 6. determinando después el exceso por valoración con un segundo reactivo (C) de concentración conocida. . que lleva el nombre de: DISOLUCION PATRON. Es la parte de la Q.A. no debe ser higroscópica. o Titulante = valorante : especie por medio de la cual se determina cuantitativamente el sustrato o analito en una titulación. la cual puede ser utilizada mediante una reacción estequiométrica.3. para establecer la fuerza reaccionante de un titulante´. El agente acomplejante más importante es la complexona II o E. De acuerdo con su naturaleza. (etilén diamino tetraacético). Retroceso En algunos casos es necesario llevar a cabo un análisis del agente a valorar (A) por adición de un exceso de reactivo (B). que se emplea en la valoración del calcio.4. nitrato de plata y cloruro potásico. o Es un método en el cual se agrega un volumen de solución estandarizada (el estándar) a una solución desconocida (el problema) para determinar la concentración de algún componente de dicho problema Titulación Valoración Titulación volumétrica 3.violeta incoloro (autoindicadora) La valencia es 5.5. o Patrón primario : Según la IUPAC (unión internacional de química pura y aplicada). Peso equivalente razonablemente elevado para minimizar los errores al pesarlo. NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3 Como patrones primarios se emplean plata metálica.A. fácil de secar. El patrón primario puede ser empleado directamente para preparar una disolución titulante de concentración conocid a y exacta. puede ser: patrón primario patrón secundario patrón terciario o o o o o 7. nº Equivalentes de A + nº equivalentes de C = nº equivalentes de B.T. Estándar primario p/ soluciones básicas Ftalato ácido de potasio KHC 8 H 4 O 4 KHP ó FAP Ácido sulfámico HSO 3 NH 2 Iodato ác ido de potasio KH(IO 3 ) 2 Estándar primario p/ soluciones ácidas Carbonato de sodio Na 2 CO 3 Tri-hidroximetil-aminometano THAM (CH 2 OH) 3 CNH 3 5. Ejemplos característicos son las argentimetrías. 8. Formación de complejos o complexometrías Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. Se realiza en medio ácido (ácido sulfúrico). que estudia todos los fenómenos relaciona dos con el procedimiento analítico llamado ³ titulación ´ Volumetría Titrimetría Titulometría 2.02 % Debe ser estable.es ³una sustancia de alta pureza. composición y procedencia del reactivo con el que se prepara la disolución. Precipitación Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un precipitado. 8.D. Generalmente se encuentra en una disolución cuya concentración es conocida perfectamente. y como indicadores cromato potásico y tiocianato potásico.

) y el tiocianato (SCN .+ 8 H + + 5 e ..p. la protonación y varias clases de reordenamientos. La reacción debe poder ser representada por una Ec.= Mn +2 + 4 H 2 O o o o o o o o 12. o 10. 6) Debe existir un método para determinar el punto final. o o o o 18. o 13.o o o o o 8. o o o o 17. Cl .(Si existieran que no modifiquen la relación estequiométrica de la Rx de titulación. Punto de equivalencia = Es el punto final estequiométrico o punto final teórico de una titulación en el que el: No. según el modelo de Bronsted ± Lowry Donación o aceptación de pares electrónicos. confiable.Br . Sustrato o analito = Es la especie en disolución que se determina cuantitativamente en una titulación 4) No deben existir reacciones laterales. ya que depende de : cambio de color Medios visuales aparición de p. 5) La Rx de titulación debe ser selectiva. la adición de un catalizador o el exceso de titulante seguido de una retrotitulación . La sustancia por determinar (sustrato = analito) debe reaccionar est equiométricamente con el titulante y la cuantitividad de la reacción química debe ser grande. o o o o o 11. I . Química única y específica HA + BOH = AB + H 2 O La reacción entre el sustrato por determinar y el titulante. SCN Titulación por REDOX : es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una parte de la secuencia de etapas múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces covalentes.. de concentración conocida y adecuada a las necesidades de las muestras por determinar 9) Debe disponerse de material volumétrico correctamente calibrado. de acuerdo al modelo de Lewis HCl + NaOH = NaCl + H 2 O Titulaciones por precipitación : Son aquellas que se limitan a la precipitación de aniones como los halóg enos ( F . NaX (ac) + AgNO 3(ac) = AgX (s) + NaNO 3(ac) Argentometría X = F . de moles totales de ANALITO = No. I .. o o 19. de moles de TITULANTE. PUNTO DE EQUIVALENCIA Moles de analito = moles de titulante Equivalentes de analito = Equivalentes de titulante Punto final = Este punto tiene pocas probabilidades de coincidir con el punto de equivalencia. agregado y guardan la misma relación que los coeficientes estequiométricos de la ecuación química de la titulación. La titulación de acuerdo a la reacción que se lleva a cabo se clasifica en: ACIDO ± BASE = alcalimetría acidimetría PRECIPITACIÓN = argentometría OXIDO REDUCCIÓN = redox FORMACION DE COMPLEJOS = complejometría Titulación ácido ± base : se llama así a aquella que involucra: Transferencia de protones. en dond e algunas veces son lentas y requieren de temperaturas elevadas. Error de titulación = Punto final ± punto de equivalencia o o 9. o o 15. o o o o o o 16. Cl ± Br .. debe ser rápida (velocidad de reacción adecuada).) con el Ion plata. (Otras especies no deberán reaccionar simultáneamente con el titulante). . fluorescencia Instrumentales cambio brusco de alguna propiedad captada por un instrumento y transformada en una señal visible 7) Debe haber un cambio detectable y brusco de alguna propiedad física o Físico Química en el punto de equivalencia El cambio de color se puede deber a: Sustrato Titulante Productos de la reacción Presencia de un indicador visual 8) Debe disponerse de una disolución patrón. esta titulación se limita por la falta de indicadores apropiados.. o o o o o 14. MnO 4 .

Ag + + 2 CN .o o o o o Titulación por formación de complejos : Es aquella que implica la formación de un complejo o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.) = CuY -2 + 2 H + complejometría .= Ag(CN) 2 El AEDT (ácido etilendiaminotetracético) es el titulante típico de este tipo de reacciones y los iones metálicos tales co mo Cu +2 el analito Cu +2 + AEDT ( H 2 Y .

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