VALORACION DE SOLUCIONES: también llamada titulación, es método volumétrico para medir la cantidad de una disolución se necesita para reaccionar

exactamente con otra disolución de concentración y volumen conocidos. Para ello se va añadiendo gota a gota la disolución desconocida o µproblema' a la otra disolución (disolución valorada) desde un recipiente cilíndrico denominado bureta, hasta que la reacción finaliza. Según el tipo de reacción que se produzca, la volumetría será, por ejemplo, volumetría ácido-base, de oxidación-reducción o de precipitación. El final de la reacción suele determinarse a partir del cambio de color de un indicador , como papel de tornasol o una mezcla especial de indicadores denominada indicador universal. Si se prepara una cantidad de ácido o base con una concentración conocida, se puede medir cuánta cantidad de la otra disolución se necesita para completar la reacción de neutralización, y a partir de ello determinar la concentración de dicha disolución. Para determinar cuánto ion cl oruro hay en una disolución se emplea una disolución de nitrato de plata de concentración conocida. Cuando la reacción se completa se forma cloruro de plata insoluble, que aparece en el fondo del líquido como un precipitado blanco. Para valorar una disolución se realiza el montaje del aparato señalado

En el matraz Erlemmeyer se coloca un volumen determinado de la disolución a valorar. A dicha disolución se le agrega un indicador (sustancia que permite visualizar el punto final práctico de la titulación, por viraje de color del indicador). Debajo del matraz se coloca un fondo blanco (puede ser una hoja de papel) para percibir con nitidez el cambio de color del indicador al variar las características químicas del medio. En la bureta se coloca la disolución valoradora, hasta completar su capacidad. Se abre la llave de la bureta para dejar caer lentamente la disolución valoradora hasta que el indicador evidencie que se ha alcanzado el punto final practico de la titulación. En ese momento se cumple el principio de equivalencia, el cual establece la igualdad entre los equivalentes gramos de la sustancia valorada y de la sustancia valoradora. El proceso de adición de volúmenes de la disolución conocida se denomina valoración. Generalmente la disolución con el reac tivo conocido (disolución

generalmente un cambio de color que se ve a simple vista. Hidróxido sódico. Los segundos se . NOTA: La diferencia entre los patrones primarios y secundarios. matraces aforados y pipetas. Ej. Erlenmeyers. volumetría. El punto de equivalencia es cuando la cantidad de equivalentes del titulante es igual a la de la especia titulada. Valoraciones redox: reacciones de oxidación-reducción. Valoraciones de formación de complejos o complexometrías: reacciones de complejación. titración. La disolución patrón se añade gota a gota hasta que ha reaccionado con todo el analito. El indicador se elige de tal forma que el punto final coincida (o sea muy cercano) al punto de equivalencia. Dicromato potásico. Se llama punto final al final de la valoración. Material volumétrico El material de laboratorio que se utiliza para la medida de los volúmenes de los líquidos esta constituido por buretas.patrón) se coloca en una bureta y la disolución del analito en un Erlenmeyer. Tipos Valoraciones ácido-base: reacciones de neutralización. En estos casos es necesario un proceso de estandarización o titulación de la disolución patrón. Valoración. para calcular su concentración exacta. que se aprecia por un cambio brusco de alguna propiedad de la disolución en el Erlenmeyer. Entonces se mide el volumen consumido y mediante un cálculo estequiométrico sencillo se puede calcular la concentración del compuesto problema. está en que los primarios deben ser pesados en balanza analítca. Reactivos patrón Patrones primarios cuando se pueden preparar disoluciones de concentración exacta. Patrones secundarios cuando sus disoluciones no son estables o no se puede preparar una concentración exacta. Valoraciones de precipitación: reacciones de solubilidad -precipitación. Ej. Para que se produzca este cambio es preciso agregar a la disolución del Erlenmeyer una pequeñísima cantidad de una sustancia llamada indicador. conocida y estable. titulación.

es sumergir metales en soluciones de los diferentes iones metálicos. los . bien por que tras las destilación por arrastre de vapor se recogen sobre medio ácido o bien po rque en el punto final de la valoración el extracto clorofórmico de alcaloide se extraiga con un exceso medido de protones. El agente oxidante es el que recibe electrones y el agente reductor. Así se ordenan los metales en la llamada serie electroquímica o serie de actividad. y la reducción como un proceso de ganancia de electrones. en el caso de mezclas de alcaloides de diferente peso molecular no se puede usar ya que es complicado obtener el equilibrio. Son métodos sencillos y rápidos y los más utilizados. No requieren una purificación muy exacta. aquí se determina la susceptibilidad de esos iones a ser reducidos (depositados sobre el metal). Medio acuoso Tras la extracción y purificación el residuo de alcaloide se disuelve em alcohol 70º se añade el indicador y mediante la bureta se añade ácido hasta que se produzca la neutralización y viraje del indicador. alcaloides insolubles en alcohol y agua. la fórmula sería: pT = 1/2 pKw . Medio no acuoso Se pueden valorar bases débiles.pesan en balanza granataria y se titulan con un patrón primario (para obtener su factor). La valoración por retroceso tiene la ventaja de que se pueden valorar bases volátiles. en la cual los metales más reductores quedan al principio.1/2 pKb . Permite valorar alcaloides inestables (lobelia). el que los cede. Como reactivo para la valoración se emplea HClO4 y como indicador cristal violeta (violeta de metilo) VOLUMETRIA REDOX Como sabemos. Una forma fácil de observar la susceptibilidad relativa de los metales a oxidarse (disolverse). VOLUMETRIA POR NEUTRALIZACION Por el carácter básico se pueden va lorar por adición de ácido.1/2 log c El indicador se ha de elegir de forma que el pT caiga en el intervalo de viraje del mismo. En la valoración directa la elección del indicador es un inconveniente en determinados tipos de alcaloides. En las proximidades del punto final es conveniente añadir agua para que no se produzca un viraje prematuro del indicador. la oxidación se puede describir como un proceso de pérdida de electrones. Los alcaloides purificados se disuelven a acético glaciar.

Al llegar al punto de equivalencia se ve el cambio de color y es en ese momento cuando se da por finalizada la valoración. Es posible. Induce a error de volumen. que es el cálculo de volumen necesario de una sustancia de concentración conocida (solución patrón) que ha de reaccionar completamente con la sustancia a analizar. . .No debe quedar ninguna burbuja en la bureta. Concepto El análisis volumétrico o volumetr ía consiste en la determinación de la concentración de una sustancia mediante una valoración.más oxidantes al final y el hidrógeno en alguna posición intermedia. . cuya concentración se conoce. Sistema indicador Permite conocer el punto final de la valoración. En el punto final de la valoración se cumple: V . con método s más exactos. N = V´ . Tipos 1. . b) Prepararla por aproximación y valorarla después.La bureta se sujeta al soporte mediante una nuez y una pinza. . se ha medido en forma aproximada la capacidad relativa para donar y recibir electrones.Bajo el Erlenmeyer es conveniente colocar un trozo de papel de filtro para observar el viraje.Se llevan los valores a la ecuación y se obtiene la concentración desconocida. A partir de aquí se realiza la adición de valorante gota a gota. N´ 2. . Material en volumetrías ‡ Erlenmeyer ‡ Matraces aforados ‡ Probetas o pipetas ‡ Buretas 4. 3.Se enrasa de modo que la parte inferior del menisco del líquido sea tangente al cero de la escala. 5. Preparación de la disolución valorada Tenemos dos posibilidades: a) Usar patrones primarios. . . hacer cuantitativas esas y otras relaciones y tener datos para permitir predecir la posibilidad de reacciones desconocidas y también hasta que punto proceden esas reacciones. La valoración se basa en el hecho de que el punto final de la misma coincide con el punto de equivalencia en el que el número de equivalentes del reactivo coincide con el número de equivalentes de la sustancia problema. . vertiendo líquido rápidamente hasta aproximadamente 2 ml menos que en el caso anterior. que se toma como volumen del agente valorante.La llave de la bureta debe estar suave y perfectamente engrasada. Volumetrías. En otras palabras.Se enjuaga la bureta con unos 10 ml del agente que vayamos a introducir en la bureta y se tiran. .Se hacen como mínimo tres valoraciones concordantes.Posteriormente se realiza otra valoración. .Con estos volúmenes se obtiene el volumen promedio.Es conveniente realizar una primera valoración rápida de modo que sepamos el volumen aproximado que se gasta. Técnica de la valoración Las normas básicas para cualquier volumetría son las siguientes: . 1.

No higroscópico ni eflorescente .de la base. tendrá dos puntos de equivalencia y lo mismo sucederá con las bases divalentes.Solubilidad apreciable .Estable.. dando color rojo). . .Fácil de conseguir y que no sea caro .Nb Como patrones primarios se emplean el carbonato sódico anhidro. que no haya reacciones laterales y que dé productos conocidos. el ftalato ácido de potasio. Si el ácido a valorar es diprótico. ya que no se perturban en contacto con el aire. bromato potásico. indicador muy utilizado.. .Estequiométrica. La fenolftaleína. calculando así el error del indicador. Iodometrías. que no se altere con el tiempo . como Tiosulfatometrías. 6.. 7. Los patrones primarios son: para los oxidantes el dicromato potásico. Tipos de volumetrías 8. Dicromatometrías. base.Peso equivalente alto . Se va añadiendo HCl hasta que el líquido se vuelve incoloro.Rápida. y para los reductores el oxalato sódico y el hierro electrolítico. con equilibrio francamente desplazado a la derecha. Otro indicador frecuente es el naranja de metilo. 8.Que exista sistema indicador apropiado. oxidante o reductor fuerte.Carácter ácido.1.Cuantitativa.. Patrones primarios Son sustancias que permiten conocer por pesada la cantidad exacta tomada. Ej. Características de una reacción en análisis volumétrico . un ejemplo es: MnO 4 ± + 8H + + 5e .. Deben tener una serie de características: . se dividen en: Agente valorante oxidante. iodato potásico y yodo. Se utilizan para conocer la concentración real y exact a de una solución que no sea patrón primario. Neutralización o ácido base Es la neutralización entre los H + del ácido y los OH . El indicador es la sustancia orgánica de diferente color que es necesa ria añadir al medio ácido o alcalino para ver el punto de neutralización.por lo que a veces se hace un ensayo en blanco (se sustituye el agente a valorar por agua destilada).Na=Vb. Según el agente valorante. el valorante debe ser ácido o base fuerte. La valencia en procesos de oxidación -reducción es el número de electrones intercambiados en el proceso. Va. oxidante o reductor fuerte 8. de neutralización de NaOH con HCl: HCl + NaOH NaCl + H 2 O En la bureta tenemos HCl con una Normalidad (N) conocida y en un Erlenmeyer tenemos NaOH. Redox Se basan en procesos de oxidación -reducción.. es incolora en medio ácido y roja en medio alcalino. Los indicadores son: permanganato (autoindicador). Agente valorante reductor..2.Pureza alta .Mn ++ + 4 H2 O . Oxalatometrías. Iodatometrías.. Así. almidón en Iodometrías. Permanganimetrías. del cual queremos conocer su N (y al que hemos añadido fenolftaleína.

Retroceso En algunos casos es necesario llevar a cabo un análisis del agente a valorar (A) por adición de un exceso de reactivo (B). para establecer la fuerza reaccionante de un titulante´. Precipitación Se basa en reacciones en las que el agente valorante y el valorado producen un precipitado.3.es ³una sustancia de alta pureza. las impurezas no deben de exceder de 0. que se emplea en la valoración del calcio. como la determinación de cloruros por el método Mohr y Volhard. determinando después el exceso por valoración con un segundo reactivo (C) de concentración conocida. puede ser: patrón primario patrón secundario patrón terciario o o o o o 7. Formación de complejos o complexometrías Se forma un complejo entre el agente valorante y el valorado. 8.T. que estudia todos los fenómenos relaciona dos con el procedimiento analítico llamado ³ titulación ´ Volumetría Titrimetría Titulometría 2. composición y procedencia del reactivo con el que se prepara la disolución.A. Características de un estándar primario: debe encontrarse en una forma pura o de pureza conocida a un costo razonable.A.5. El patrón primario puede ser empleado directamente para preparar una disolución titulante de concentración conocid a y exacta. De acuerdo con su naturaleza. Es la parte de la Q. en este caso a la disolución se le llama DISOLUCION ESTANDAR Disolución estándar Disolución patrón Disolución titulante 4. o Patrón primario : Según la IUPAC (unión internacional de química pura y aplicada). la cual puede ser utilizada mediante una reacción estequiométrica. Ejemplos característicos son las argentimetrías. que lleva el nombre de: DISOLUCION PATRON. .D. (etilén diamino tetraacético). 8. o o o o 6.violeta incoloro (autoindicadora) La valencia es 5. nº Equivalentes de A + nº equivalentes de C = nº equivalentes de B. El agente acomplejante más importante es la complexona II o E. Estándar primario p/ soluciones básicas Ftalato ácido de potasio KHC 8 H 4 O 4 KHP ó FAP Ácido sulfámico HSO 3 NH 2 Iodato ác ido de potasio KH(IO 3 ) 2 Estándar primario p/ soluciones ácidas Carbonato de sodio Na 2 CO 3 Tri-hidroximetil-aminometano THAM (CH 2 OH) 3 CNH 3 5. Peso equivalente razonablemente elevado para minimizar los errores al pesarlo. 8.4. no debe ser higroscópica. fácil de secar. nitrato de plata y cloruro potásico. o Titulante = valorante : especie por medio de la cual se determina cuantitativamente el sustrato o analito en una titulación. o Es un método en el cual se agrega un volumen de solución estandarizada (el estándar) a una solución desconocida (el problema) para determinar la concentración de algún componente de dicho problema Titulación Valoración Titulación volumétrica 3. Generalmente se encuentra en una disolución cuya concentración es conocida perfectamente.02 % Debe ser estable. NaCl + AgNO3 AgCl (blanco) + NaNO3 Como patrones primarios se emplean plata metálica. Se realiza en medio ácido (ácido sulfúrico). y como indicadores cromato potásico y tiocianato potásico.

. de moles de TITULANTE. o o 19. NaX (ac) + AgNO 3(ac) = AgX (s) + NaNO 3(ac) Argentometría X = F .p.+ 8 H + + 5 e . o o o o o 11. La titulación de acuerdo a la reacción que se lleva a cabo se clasifica en: ACIDO ± BASE = alcalimetría acidimetría PRECIPITACIÓN = argentometría OXIDO REDUCCIÓN = redox FORMACION DE COMPLEJOS = complejometría Titulación ácido ± base : se llama así a aquella que involucra: Transferencia de protones. de moles totales de ANALITO = No. debe ser rápida (velocidad de reacción adecuada). según el modelo de Bronsted ± Lowry Donación o aceptación de pares electrónicos.. Química única y específica HA + BOH = AB + H 2 O La reacción entre el sustrato por determinar y el titulante. Cl ± Br . La reacción debe poder ser representada por una Ec. fluorescencia Instrumentales cambio brusco de alguna propiedad captada por un instrumento y transformada en una señal visible 7) Debe haber un cambio detectable y brusco de alguna propiedad física o Físico Química en el punto de equivalencia El cambio de color se puede deber a: Sustrato Titulante Productos de la reacción Presencia de un indicador visual 8) Debe disponerse de una disolución patrón. Sustrato o analito = Es la especie en disolución que se determina cuantitativamente en una titulación 4) No deben existir reacciones laterales.. Cl .= Mn +2 + 4 H 2 O o o o o o o o 12. la protonación y varias clases de reordenamientos. confiable. La sustancia por determinar (sustrato = analito) debe reaccionar est equiométricamente con el titulante y la cuantitividad de la reacción química debe ser grande. de concentración conocida y adecuada a las necesidades de las muestras por determinar 9) Debe disponerse de material volumétrico correctamente calibrado. . esta titulación se limita por la falta de indicadores apropiados. o 13. I . (Otras especies no deberán reaccionar simultáneamente con el titulante). o 10. Punto de equivalencia = Es el punto final estequiométrico o punto final teórico de una titulación en el que el: No. I . la adición de un catalizador o el exceso de titulante seguido de una retrotitulación . o o o o 18.. agregado y guardan la misma relación que los coeficientes estequiométricos de la ecuación química de la titulación. o o o o o o 16. Error de titulación = Punto final ± punto de equivalencia o o 9.) con el Ion plata.Br . PUNTO DE EQUIVALENCIA Moles de analito = moles de titulante Equivalentes de analito = Equivalentes de titulante Punto final = Este punto tiene pocas probabilidades de coincidir con el punto de equivalencia.(Si existieran que no modifiquen la relación estequiométrica de la Rx de titulación. de acuerdo al modelo de Lewis HCl + NaOH = NaCl + H 2 O Titulaciones por precipitación : Son aquellas que se limitan a la precipitación de aniones como los halóg enos ( F . en dond e algunas veces son lentas y requieren de temperaturas elevadas. o o o o 17. 5) La Rx de titulación debe ser selectiva. 6) Debe existir un método para determinar el punto final. o o 15. ya que depende de : cambio de color Medios visuales aparición de p. SCN Titulación por REDOX : es aquella en donde la transferencia de electrones es solo una parte de la secuencia de etapas múltiples en la cual existe la formación o la ruptura de enlaces covalentes.. o o o o o 14. MnO 4 .o o o o o 8.) y el tiocianato (SCN .

) = CuY -2 + 2 H + complejometría .o o o o o Titulación por formación de complejos : Es aquella que implica la formación de un complejo o un ion complejo soluble pero ligeramente disociado.= Ag(CN) 2 El AEDT (ácido etilendiaminotetracético) es el titulante típico de este tipo de reacciones y los iones metálicos tales co mo Cu +2 el analito Cu +2 + AEDT ( H 2 Y . Ag + + 2 CN .

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