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Guía de laboratorio de Química Analítica

PRACTICA Nº 8

8.1 FUNDAMENTO TEORICO

Una titulación redox se basa en una reacción de oxidorreducción entre el analito y el titulante. Por
ejemplo, la hidroquinona puede determinarse por titulación con una solución patrón de
dicromato.

La constante de equilibrio de las reacciones redox puede determinarse conociendo el potencial

estándar de la reacción, mediante:

nE 0

K = 10 0 , 05916
a 25º C

Para detectar el punto final de una titulación redox puede utilizarse un indicador químico, de la
misma manera que en la titulación ácido base. Un indicador redox es un compuesto que cambia
de color cuando pasa de una forma oxidada a su forma reducida, en la siguiente tabla se muestran
algunos indicadores redox.

TABLA 9.1

Color
Indicador Oxidado Reducido Eº
Fenosafranina rojo incoloro 0,28
Indigo de tetrasulfonato azul incoloro 0,36
Azul de metileno azul incoloro 0,53
Difenilamina violeta incoloro 0,75
4 -etoxi -, 4- diaminoazobenceno amarillo rojo 0,76
Acido difenilaminosulfónico rojo - violeta incoloro 0,85
Acido difenilbencidinosulfónico violeta incoloro 0,87
Tris (2,2´- Bipiridina) hierro azul pálido rojo 1,120
Tris (1,10 - Fenantrolina) hierro azul pálido rojo 1,147
(ferroina)
Tris (2,2´- Bipiridina) rutenio azul pálido amarillo 1,29

8.1.1 COMPLEJO YODO - ALMIDON

Numerosas técnicas analíticas se basan en titulaciones con yodo. El almidón es el indicador por
excelencia para estas técnicas, debido a que forma un complejo de color azul intenso con el
yodo. El almidón no es un indicador redox, debido a que responde específicamente a la
presencia de I2 y no a un cambio en el potencial redox.

La fracción activa del almidón es la amilosa, un polímero del azúcar -D - glucosa, el polímero
existe en la forma de una hélice dentro de la cual pueden acomodarse moléculas pequeñas. En
presencia del almidón y de I⎯, las moléculas de yodo forman largas cadenas de iones I5− que
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Guía de laboratorio de Química Analítica

ocupan el centro de la hélice de amilosa. Lo que produce el color característico de la asociación

almidón - yodo es una banda de absorción en el espectro visible de esta cadena I5− incrustada
dentro de la hélice.

8.1.2 REACTIVOS REDOX DE USO COMÚN

Permanganato de potasio. El permanganato de potasio (KMnO4) es un agente oxidante de

intenso color violeta. En soluciones fuertemente ácidas (pH  1) se reduce a Mn+2, incoloro.

MnO4− + 8H + + 5e −  Mn +2 + 4 H 2 O E 0 = 1,507 V

En solución neutra o alcalina, el producto de reacción es el sólido de color castaño MnO2.

MnO 4− + 4H + + 3e −  MnO 2 ( s) + 2H 2 O E 0 = 1,692V

En soluciones fuertemente alcalinas (NaOH 2 M) se produce el ion manganato de color

verde.

MnO 4− + e −  MnO 4−2 E 0 = 0,56V

Dicromato de potasio. En solución ácida, el ion dicromato (de color anaranjado) es un potente
oxidante que se reduce al estado de ion Cr+3:

Cr2 O 7−2 + 14 H + + 6e −  2Cr +3 + 7 H 2 O E 0 = 1,36V

Las ventajas del dicromato de potasio estriban en que se obtiene con suficiente pureza para ser
patrón primario, sus soluciones son estables, y es económico.

Yodo. Numerosos métodos analíticos se basan en reacciones del yodo. Cuando un analito
reductor se titula directamente con yodo (para formar yoduro), el método se denomina
Yodimetría. En la yodometría, un analito oxidante se añade a un exceso de yoduro para formar
yodo, que se titula después con una solución de tiosulfato patrón.

El yodo molecular es poco soluble en agua ( 1,33  10 −3 M a 20º C), si bien su solubilidad se
incrementa considerablemente por complejación con yoduro.

I 2 ( aq ) + I −  I 3− K = 7  102

Tiosulfato de sodio, El tiosulfato de sodio es el titulante casi universal para el ion triyoduro. En
soluciones neutras o ácidas, el triyoduro oxida el tiosulfato a tetrationato.

O O
− −2 −
I + 2S 2 O
3 3  3I + O=S-S-S-S=O
O O
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Acido peryódico, El ácido peryódico es un potente agente oxidante que en diferentes

condiciones existe como ácido paraperyódico (H5IO6), ácido metaperyódico (HIO4) y otras
formas con grado de protonación variable de estos ácidos. Las soluciones de peryodato son
particularmente útiles en el análisis de compuestos orgánicos (como los carbohidratos).

8.2 PROCEDIMIENTO

8.2.1 PREPARACION DE UNA SOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO O,1 N

Puesto que las soluciones de permanganato de potasio son susceptibles a la descomposición, se

deben tomar precauciones especiales para preparar la solución si es que se va a utilizar durante
varias semanas. Si la solución se va a preparar, estandarizar y utilizar el mismo día, no son
necesarias las precauciones especiales.

Pese aproximadamente 1,6 g de permanganato de potasio y colóquelos en un vaso de

precipitados limpio de 250 ml. Disuelva la sal agregando 50 ml de agua y agitando. Decante la
solución en un vaso más grande y adicione 50 ml más de agua para disolver los cristales que
quedaron en el primer vaso. Repita este procedimiento hasta disolver todos los cristales. Diluya
la solución a 500 ml, luego caliente la solución a ebullición y manténgala ligeramente abajo del
punto de ebullición durante 1 hora. Luego deje enfriar la solución y fíltrela a través de lana de
vidrio. Transfiera la solución a un frasco con tapón de vidrio y etiquétela en forma adecuada.

8.2.2 ESTANDARIZACION DE LA SOLUCION DE PERMANGANATO DE POTASIO

Método de Mc Bride. Pese con exactitud tres muestras de 0,25 a 0,30 g de oxalato de sodio seco
en matraces Erlenmeyer limpios de 250 ml. Disuelva cada muestra en 75 ml de ácido sulfúrico
1,5 N (20 ml de ácido sulfúrico concentrado adicionados a 400 ml de agua). Luego caliente la
primera solución casi a ebullición (de 80º a 90º C) y titule lentamente con permanganato
agitando con movimientos circulares constantes. El punto final lo determina la aparición de un
color rosa tenue que persiste por lo menos 30 segundos. Durante la titulación, la temperatura de
la solución no debe bajar de los 60º C. Titule las otras dos soluciones siguiendo el mismo
procedimiento.

A 100 ml de ácido sulfúrico 1,5 N agregue gota a gota la solución de permanganato hasta que el
color sea igual al de la solución que tituló. Reste este volumen del que se gastó en la titulación.

8.2.3 DETERMINACION DE UN OXALATO

Pese con exactitud tres porciones del material seco, disuelva cada muestra en 75 ml de
ácido sulfúrico 1,5 N en un matraz Erlenmeyer de 250 ml. Caliente la solución casi a
ebullición y titule como se indica en la sección 9.2.2.

8.3 MATERIALES Y REACTIVOS

MATERIALES REACTIVOS
4 Matraces erlenmeyer KMnO4
1 Bureta de 50 ml Na2C2O4
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1 Soporte universal Ácido oxálico

1 Pinza portabureta Ácido sulfúrico
2 vasos de precipitados de 600 ml Nitrato de sodio
2 vasos de precipitados de 250 ml
2 vasos de precipitados de 100 ml
2 vidrios de reloj
1 cepillo
1 balanza analítica
1 pipeta de 25 ml
1 pipeta de 10 ml
1 Matraz aforado de 50 ml
1 Matraz aforado de 100 ml
1 Matraz aforado de 250 ml
1 Matraz aforado de 500 ml
1 pipeta de 5ml
1 probeta de 50 ml
1 Piceta
2 Hornillas

8.4 CUESTIONARIO

1. Explique los términos oxidación previa y reducción previa. ¿Porqué es importante destruir los
reactivos utilizados para estos fines?
2. ¿Qué es un reductor de Jones y para que sirve?
3. Escriba semireacciones balanceadas en las que el ion permanganato actúe como oxidante a (a)
pH = 0, (b) pH = 10, (c) pH = 14
4. Enumere tres formas de estandarizar las soluciones de triyoduro.
5. Calcule el potencial (con respecto al E.C.S.) en cada punto indicado para la titulación de 25,00
mL de Cr+2 0,02000 M con Fe+3 0,01000 M: 5,00; 25,00; 50,00 y 100,00 mL.
6. Se titulan 25,00 mL de una solución problema conteniendo oxalato con 18,75 mL de
permanganato de potasio 0,0700 M a pH 1, calcule la concentración del ion oxalato en la
solución problema.
7. Se titulan 25,00 ml de Cu+ 0,240 M con Cr2O7-2 0,0500 M, ambas soluciones se encuentran en
un buffer de pH = 2,000. Calcular los potenciales respecto del electrodo de calomel cuando (a)
se adicionan 5,00 ml de dicromato, (b) en el punto de equivalencia, (c) cuando se adicionan
52,00 ml de dicromato. La reacción redox es:

Cr2 O 7−2 + 6Cu + + 14H + → 2Cr +3 + 6Cu +2 + 7H 2 O

Datos:
Cr2 O 7−2 + 14H + + 6e − → 2Cr +3 + 7H 2 O E 0 = 1,33v
Cu +2 + e − → Cu + E 0 = 0,153

8. Considere la titulación de 120,0 ml de Fe+2 0,0100 M (tamponados a pH 1,00) con dicromato

0,0200 M. Calcule el potencial (con respecto al electrodo de calomel saturado) para los
siguientes volúmenes de dicromato agregados: 0,100; 2,00; 4,00; 6,00; 8,00; 9,00; 10,00;
10,10; 11,00; 12,00 ml. Trace la curva de titulación.
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Guía de laboratorio de Química Analítica

9. Una titulación de I 3− se estandariza titulando una solución recién preparada de oxido arsenioso
(As4O6, P.F. 395,683). La titulación de 25,00 ml de una solución que se prepara disolviendo
0,3663 g de oxido arsenioso en un volumen de 100,0 ml consume 31,77 ml de I 3− . (a) Calcule
la molaridad de la solución de I 3− . (b) ¿Importa si el indicador almidón se añade al principio o
cerca del punto final de la titulación?.
10. Suponga que 25 ml de U+4 0,0100 M a pH 1,00 se oxida a UO +22 con Br2(aq) 0,00500 M.
Calcule el potencial (con respecto al electrodo de calomel saturado como ánodo) después de
añadir 10,0; 50,0 y 51,0 ml de bromo.
11. Una muestra de 50,00 ml que contiene La+3 se hace reaccionar con oxalato para precipitar
La2(C2O4)3, el cual se lava, se disuelve en ácido y se titula con 18,04 ml de permanganato de
potasio 0,006363 M. Calcule la molaridad de La+3 en la muestra problema.
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PRACTICA Nº 9

DETERMINACION DE VITAMINA C

9.1 INTRODUCCIÓN

La vitamina C (ácido ascórbico) es un agente reductor que se puede determinar por

medio de una titulación con solución de yodo estándar:

O
CH 2 OH − CHOH − CH − COH = COH − C = O + I 2
O
Acido ascórbico
→ CH 2 OH − CHOH − CH − C − C − C = O + 2 H + + 2 I −
O O
Acido deshidroascórbico

Ya que la molécula pierde dos electrones en esta reacción, su peso equivalente es la mitad de su
peso molecular, 88,07 g/eq. En esta práctica se genera un exceso conocido de I 3− por reacción
de yodato con yoduro, se deja que se efectúe la reacción con el ácido ascórbico y luego el
exceso de I 3− se titula por retroceso con una solución de tiosulfato.

9.2 PROCEDIMIENTO

9.2.1 PREPARACION DEL ALMIDON

El indicador de almidón se prepara haciendo un engrudo con 5 g de almidón soluble y 5 mg de

HgI2 en 50 ml de agua. El engrudo se vierte en 500 ml de agua hirviente y se mantiene a
ebullición hasta que esté transparente.

9.2.2 PREPARACION DE TIOSULFATO DE SODIO

Se prepara el tiosulfato de sodio 0,07 M disolviendo aproximadamente 8,7 g de Na2S2O3.5H2O

en 500 ml de agua recién hervida que contiene 0,05 g de Na2CO3. Se almacena esta solución
en un recipiente color ámbar que se mantiene tapado herméticamente. Se prepara el yodato
0,01 M pesando con exactitud 0,5 g de reactivo sólido y disolviendo en un matraz volumétrico
de 250 ml.

La solución de tiosulfato se estandariza como sigue: Con una pipeta se transfiere 50,00 ml de
solución de yodato a un matraz. Se añaden 2 g de IK y 10 ml de ácido sulfúrico 0,5 M. se
titula inmediatamente con tiosulfato hasta que la solución haya perdido gran parte de su color
(amarillo pálido). Entonces se añaden 2 ml de engrudo de almidón como indicador y se
termina la titulación. Se repite la titulación con dos volúmenes de 50,00 ml de solución de
yodato.
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9.2.3 DETERMINACION DE VITAMINA C

Puede utilizarse una presentación comercial de vitamina C que contenga 100 mg por tableta.
La siguiente determinación se realiza por triplicado.

Se disuelven dos tabletas en 60 ml de ácido sulfúrico 0,3 M, utilizando una varilla de vidrio
para pulverizar el sólido. (parte del sólido aglutinante no se disuelve).

Se añaden 2 g de IK sólido y 50,00 ml de yodato de potasio patrón. Entonces se titula con

tiosulfato patrón como se describió antes. Justo antes de alcanzar el punto final, se agregan 2
ml de indicador de almidón.

9.2.4 DETERMINACION DE VITAMINA C, METODO B

Pese con exactitud tres tabletas de vitamina C de 100 mg y colóquelas en un matraz

Erlenmeyer de 250 ml. Disuelva las tabletas en cerca de 50 ml de agua, agite el matraz con
movimientos circulares hasta la total disolución de la tableta. Agregue 5 ml de indicador
almidón y titule de inmediato con solución estándar de yodo hasta que aparezca el color azul
obscuro que persista por lo menos 1 minuto. Repita dos veces el procedimiento anterior.

9.2.5 PREPARACIÓN Y ESTANDARIZACION DE UNA SOLUCION DE YODO 0,1 N

Pese en una balanza cerca de 6,35 g de yodo grado reactivo y colóquelos en un vaso de
precipitados de 250 ml. Agregue en el vaso 20 g de yoduro de potasio libre de yodato y 12 ml
de agua. Agite para disolver todo el yodo y transfiera la solución a un frasco con tapón de
vidrio. Diluya cerca de 500 ml.

Estandarice la solución de yodo como sigue: pese con exactitud una muestra de óxido arsénico
(III) grado reactivo de cerca de 1,25 g en un vaso de precipitados de 250 ml. Agregue una
solución preparada al disolver 3 g de hidróxido de sodio en 10 ml de agua. Deje reposar el
vaso, agitando de vez en cuando, hasta que el sólido este completamente disuelto. Luego
adicione 50 ml de agua, 2 gotas de fenolftaleina como indicador y ácido clorhídrico 1:1 hasta
que el color rosa del indicador apenas desaparezca. Luego añada 1 ml de ácido clorhídrico en
exceso. Transfiera la solución a un matraz volumétrico de 250 ml, diluya hasta la marca y
mezcle bien.

Con una pipeta transfiera 25 ml de la solución de arsenito a un matraz Erlenmeyer de 250 ml y

diluya con agua hasta 50 ml. Luego, con cuidado, adicione pequeñas porciones de bicarbonato
de sodio para neutralizar el ácido. Cuando se detiene la efervescencia vigorosa, añada 3 g
adicionales de bicarbonato de sodio para amortiguar la solución. Agregue 5 ml de indicador de
almidón y titule con yodo hasta que aparezca el color azul obscuro que persista durante 1
minuto por lo menos. Si el punto final se sobrepasa, se puede usar un poco de la solución de
arsénico (III) estándar para una retrotitulación.

Titule otras dos alícuotas siguiendo el mismo procedimiento. Calcule la normalidad de la

solución de arsénico (III) a partir del peso de óxido de arsénico que se tomó. Después calcule
la normalidad de la solución de yodo a partir de los volúmenes de las dos soluciones que se
utilizaron.