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RESUMEN
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1. INTRODUCCIÓN
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2. MATERIALES Y MÉTODOS
2.1. MATERIALES
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Tabla 1. Composiciones y densidades de los pigmentos y de las cargas de pigmento para las nanotintas básicas.
ωp (% )
Nanotinta 1 3 9 12 28
Ciánico 1 1.14
Ciánico 2 1.14
Magenta 1.12
Tabla 2. Densidades de las nanotintas (g/cm3). La densidad del glicol es 1.12 g/cm3.
Las nanotintas básicas están en negrilla. Las fracciones de peso son nominales.
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2.2.5. Potencial ζ
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3. RESULTADOS Y DISCUSIÓN
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Figura 1. Curvas de flujo para las nanotintas básicas. La viscosidad del glicol es 24.4 el mPa s.
Figura 2. Efecto del contenido en sólidos sobre la viscosidad de las tintas Amarillo y Negro 1.
Se representan también las viscosidades de cizalladura de las tintas Ciánico 1 (a 10 s-1), Ciánico 2, Magenta y Negro 2.
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gota y su expulsión por el cabezal de impresión son muy rápidas, los valores registrados
se refieren el primer instante después de la formación de la gota a la salida de la aguja.
Todas las muestras ensayadas satisfacen los requisitos del chorro de tinta, con excepción
de la tinta Amarillo al 12% en peso. La variación de la tensión superficial con la carga de
partículas es evidente, tanto en la tinta Amarillo y la Negro 1, y su tendencia demuestra
una disminución a una cierta concentración seguida de un aumento rápido a una
concentración particular más alta. Este fenómeno se debe al movimiento espontáneo de
las nanopartículas hacia la interfase de tinta-aire que determina una disminución de
la cohesión entre las moléculas del glicol, causando, por lo tanto, una disminución de
los valores de la tensión superficial. Según lo presentado en la Figura 3, esta tendencia
cambia a una carga particular de partículas para cada tinta; de hecho, en este valor la
carga de partículas es tan alta que prevalecerán las fuerzas capilares entre las partículas
en la interfase, aumentando, por lo tanto, la tensión superficial de la tinta[15].
Figura 3. Efecto del contenido en sólidos sobre la tensión superficial de las tintas Amarillo y Negro 1.
Se representan también las tensiones superficiales de las tintas Ciánico 1, Ciánico 2, Magentas y Negro 2.
Tabla 3. Viscosidad (η ), tensión superficial (γ ), conductividad (K), y tamaño medio (dav) obtenidos por DLS para las nanotintas básicas.
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Figura 4. Efecto del contenido en sólidos sobre la conductividad eléctrica de las tintas Amarillo y Negro 1.
Se representan también las conductividades eléctricas de las tintas Ciánico 1, Ciánico 2, Magentas y Negro 2.
Las medidas de DLS han permitido establecer que los tamaños granulométricos
de los pigmentos se encuentran en el intervalo de 10-90 nm, confirmando, por lo
tanto, la eficacia del método de poliol en la sintetización de las nanopartículas, con
independencia de la composición del pigmento (Tabla 3). Debido al hecho que la
absorbencia de las longitudes de onda del instrumento de DLS está en la región azul,
las tintas ciánicas se han analizado solamente por MET. El tamaño de las partículas de
la tinta Magenta está aproximadamente en el intervalo de 60-100 nm, como se puede
apreciar en la Figura 5a, lo que está de acuerdo con la curva de DLS (Figura 5b). A
medida que aumenta la cantidad de pigmento, más basto es el tamaño de partícula;
de hecho, al incrementar la cantidad de pigmento de 1 a 12% en peso, los tamaños de
partícula crecen de 5 a 19 nm para la tinta Amarillo y del 8 a 22 nm para la tinta Negro
1. Este fenómeno se debe probablemente a la aglomeración de las partículas.
Figura 5. (a) Imagen de MET y (b) distribución granulométrica (DLS) para la tinta Magenta.
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3.5. POTENCIAL z
Los datos obtenidos por las medidas electroacústicas de las nanotintas Negro se
presentan en la Tabla 4. Mientras el tamaño de la atenuación no es demasiado grande
(d50 alrededor de 100 nm) en comparación con el diámetro medido por la técnica
de DLS, la zeta de atenuación (ζ) puede considerarse más constante y más fiable
que la zeta de Hückel (ζ de Hückel). La señal positiva del potencial zeta indica una
transferencia de protones entre el glicol y los sitios superficiales básicos de los óxidos
del pigmento. Los valores absolutos del potencial ζ dependen también de la presencia
de otras especies que pueden proceder de la síntesis (p. ej. agua, tensioactivos) y, de este
modo, justifican la fluctuación del valor absoluto del potencial ζ de las muestras del
mismo lote, pero con diferente concentración. La primera consideración que se puede
extrapolar del análisis de los datos es que los resultados de la atenuación, en realidad,
son fiables solamente en unas concentración más altas (≥ 10% en peso), pero es evidente
que el potencial ζ de la tinta Negro 1 (12 % en peso) es superior al de la Negro 1 (3% en
peso). Este comportamiento puede relacionarse con el valor ligeramente más alto del
índice de penetración (IP = 0.3) de la tinta Negro 1 (12 % en peso) en comparación con
aquel de la Negro 1 (3% peso) (IP = 0.2), atribuible a la mejor estabilización electrostática
de la primera tinta. El análisis del espectro dinámico de la movilidad indica que la
muestra Negro 2 (3% en peso) presenta una movilidad más pequeña a baja frecuencia
comparada con la de las dos muestras de Negro 1. Además, la magnitud de la movilidad
de la tinta Negro 2 (3% en peso) aumenta con la frecuencia donde las movilidades de
las dos tintas Negro 1 son planas. Este resultado sugiere que la muestra Negro 2 (3%
en peso) pueda contener polímeros adsorbidos en la superficie que proporcionan una
estabilización estérica, lo que es coherente con el índice más alto de penetración medido
(IP = 0.7). El valor de la conductividad eléctrica confirma la presencia de algún aditivo
en la tinta Negro 2 (3% en peso) que presenta la conductividad más alta. A partir de
esta caracterización electroacústica preliminar de las tintas nanométricas dispersas en
glicol se puede concluir que una estabilización electrostática o estérica de las partículas
puede mejorar el índice de penetración. Se necesita más investigación para confirmar
esta correlación. Por esta razón la caracterización electroacústica podría ser una
herramienta apropiada para predecir el comportamiento tecnológico de las tintas.
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los soportes B han presentado valores superiores a los de A, pero para la presión más
alta de conformación (Tabla 5).
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Figura 7. Cinética de la penetración de las tintas Amarillo (a) y de las nanotintas básicas (b) en el sustrato de B 500.
4. CONCLUSIONES
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