QUIMICA ORGANICA II

Evidencia (s) de desempeño Criterios de desempeño Porcentaje

Examen diagnóstico Con referencia a la teoría de química orgánica I

Coherente
Suficiente 5%
Número de reactivos adecuado

Foros Comprensión de los temas vistos

Con argumentación lógica
Entrega a tiempo (en caso de entregar fuera de 5%
fecha solicitada tendrá un 20% menos de valor)
Coherencia en las afirmaciones
Oportuna

Tareas Caratula de presentación 30%

Entrega a tiempo (en caso de entregar fuera de
fecha solicitada tendrá un 20% menos de valor) y en
el formato adecuado (justificado, tipo de letra,
bibliografía, imágenes claras)
Limpieza en el trabajo (trabajo, poster, mapa
conceptual, etc)

Exámenes Con referencia a la teoría 60%

Coherente
Suficiente
Número de reactivos adecuado
INTRODUCCIÓN A LOS
MECANISMOS DE
REACCIÓN
TIPOS DE ENLACE
IONICO: Pérdida o ganancia de electrones; unión por atracción electrostática

COVALENTE: Se comparte electrones. Estructura de Lewis

ENLACE COVALENTE POLAR: Se unen átomos de diferente electronegatividad

 REACCIONES DE QUÍMICA ORGÁNICA
Todas las reacciones químicas involucran la ruptura y la formación de enlaces.

Fundamentalmente, hay dos maneras en las que puede romperse un enlace covalente:

 Un enlace puede romperse en una forma simétrica electrónicamente de tal manera que un
Electrón permanece con cada fragmento producido llamado ruptura homolítica

 o puede romperse en una forma asimétrica electrónicamente de tal manera que ambos
electrones del enlace permanezcan en un fragmento del producto, dejando al otro fragmento
con un orbital vacío, llamado ruptura heterolítica.

Rompimiento simetrico de un enlace (radical):

un electron permanece con cada producto.

Rompimiento asimetrico de un enlace (polar):

dos electrones permanecen con un producto.
 ROTURA Y FORMACIÓN DE ENLACES
• Rotura y formación de enlace homolítica

Se produce en enlaces entre dos átomos que no tienen una gran diferencia en
electronegatividad. Cada átomo "se lleva" un electrón de cada pareja de electrones de enlace:
da lugar a radicales libres. Un radical, también llamado radical libre, es una especie química
neutra que contiene un número impar de electrones y, por lo tanto, tiene sólo un electrón sin
aparear en uno de sus orbitales.

Los intermedios reactivos son especies de vida corta que nunca están presentes en altas
concentraciones ya que reaccionan con la misma rapidez con la que se forman.

Estas reacciones suelen producirse en fase gaseosa ó en disolventes cuya función principal se
reduce a proporcionar un medio inerte que permita el movimiento libre de moléculas
reaccionantes.
 Rotura y formación de enlace heterolítica
Se produce en enlaces entre dos átomos cuya electronegatividad es diferente. El
átomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de enlace: da lugar a iones.

Para lograr esta ruptura debemos tener un enlace débil, si no necesitaríamos una
energía muy elevada.
Si se presenta este caso haría falta debilitar el enlace en cuestión.
Ej : El enlace C-O en el alcohol es fuerte. Para debilitarlo protonamos el alcohol
facilitando así su ruptura. La pérdida en este caso será una molécula de agua.
• Los grupos funcionales son estructuras submoleculares, caracterizadas por una conectividad
y composición específica elemental, que confiere reactividad a la molécula que los
contiene. En ellos figuran elementos tales como el oxígeno, el nitrógeno o el azufre, que
hacen de los grupos funcionales auténticos centros reactivos de la molécula.

Los enlaces en los grupos funcionales, son polares. La polaridad del enlace es una
consecuencia de una distribución electrónica asimétrica en un enlace y se debe a la
diferencia en la electronegatividad de los átomos unidos.
Los elementos como el oxígeno, nitrógeno, flúor y cloro son más electronegativos que el
carbono, por lo que un átomo de carbono unido a uno de estos átomos tiene una carga
parcial positiva (d+)
Por el contrario, los metales son menos electronegativos que el carbono, por lo que un
carbono unido a un metal tiene una carga parcial negativa (d-).
• En la tabla se muestran los patrones de polaridad de algunos grupos funcionales
comunes; el carbono siempre está polarizado positivamente cuando está unido a un
metal.
REACCION QUIMICA
Es el proceso de interacción entre especies químicas en el que, como consecuencia de
la rotura y formación de enlaces, se origina una nueva entidad química.

MECANISMOS DE REACCIÓN

• Un mecanismo de reacción consiste en la descripción detallada tan minuciosa como

sea posible de la secuencia de cambios en las posiciones de los núcleos y de los
electrones que tienen lugar como consecuencia de la transformación de los
reactantes en productos. La descripción debe incluir el movimiento de los electrones
que tiene lugar mediante flechas curvadas, la carga formal asociada a los átomos
que intervienen en el proceso, la rotura y formación de enlaces, etc. En algunos casos
es conveniente considerar la orientación espacial de unos átomos durante dicha
transformación.
  Nucleófilo (ó Reactivo nucleofílico): especie capaz de donar electrones, ya que
presenta pares de electrones sin compartir, carga negativa. Se abrevia como Nu:

 Electrófilo (Reactivo electrofílico): especie capaz de aceptar electrones, debido a que

tiene carga positiva, o bien carga formal positiva, con orbitales vacíos susceptibles de
aceptar electrones. Se abrevia como E+
 TIPOS DE REACCIONES QUÍMICAS SEGÚN EL CAMBIO
ESTRUCTURAL PRODUCIDO EN LOS REACTIVOS
• Reacción de adición tienen lugar cuando dos reactivos se adicionan uno al
otro para formar un solo producto sin átomos “sobrantes”. Es decir dos o
más moléculas se combinan para formar otra mas grande. Este tipo de
reacciones es muy común en los compuestos olefínicos y acetilénicos (dobles
y triples enlaces).
Ejemplos de adición
• Reacción de eliminación son de cierta forma, el opuesto de las reacciones de adición y ocurren
cuando un reactivo único se separa en dos productos, a menudo con la formación de una
molécula pequeña como el agua o el HBr. Puede ocurrir en una o dos etapas.

• Reacción de sustitución ocurren cuando dos reactivos intercambian partes para formar dos
nuevos productos es decir consiste en el reemplazo de un átomo (o grupo de átomos por otro).
Reagrupamiento o transposición: son reordenaciones del esqueleto de una molécula
para dar lugar a un isómero estructural de la molécula de partida (es decir se obtiene
otra con estructura distinta)
• Reacciones pericíclicas: Transcurren de una manera concertada (los enlaces se rompen y se forman
al mismo tiempo) a través de un estado de transición cíclico

• Reacciones redox (oxidación y reducción): son aquellas reacciones que llevan a la transferencia de
electrones entre reactivos, alterando el estado de oxidación. De este modo, un elemento libera
electrones que otro elemento acepta. Por lo cual no son un tipo nuevo de reacciones sino mas bien
cambios que pueden acompañar a los otros tipos de reacciones descritas.
La oxidación de un carbono corresponde al aumento del número de enlaces C-O
La reducción de un carbono corresponde a la disminución del número de enlaces C-O, o al aumento
del número de enlaces carbono-hidrógeno.
• Todas las reacciones químicas anteriores nos permiten realizar síntesis orgánica es
decir la construcción planificada de moléculas orgánicas mediante reacciones
químicas

La síntesis orgánica nos permite:

 Llevar a cabo la síntesis de productos naturales que presentan un especial interés.
 Llevar a cabo la síntesis de compuestos para su aprovechamiento en
diferentes campos como el farmacéutico, la industria alimentaria, colorantes,
plaguicidas, etc

• La síntesis de compuestos para el estudio de propiedades físicas o químicas

(investigación básica)
• La síntesis de compuestos para el estudio de propiedades físicas o químicas
(investigación básica)
• Equilibrio, velocidad, cambio de energía en una reacción
Toda reacción química puede efectuarse en la dirección directa o inversa. Los reactivos
pueden formar productos y los productos se pueden regresar y formar nuevamente a los
reactivos.
Al cambio de energía que sucede durante la reacción química se le llama cambio de
energía libre de Gibbs (DG). Para que una reacción sea favorable, DG tiene un valor
negativo, lo que significa que se pierde energía por el sistema químico y es liberada a los
alrededores. Por tanto, se dice que tales reacciones son exergónicas.
Para una reacción no favorable, DG tiene un valor positivo, lo que significa que se
absorbe energía de los alredores por el sistema químico, por lo que se dice que tales
reacciones son endergónicas.

Por otra parte el cambio de energía libre estándar para una reacción se denota por DG°,
donde el superíndice ° significa que la reacción se realiza bajo condiciones estándar, con
sustancias puras en su forma más estable a 1 atm de presión y una temperatura específica,
por lo común de 298 °K.
• A la medida del cambio de energía que sucede en la ruptura de un enlace se
le llama fuerza de enlace, o energía de disociación de enlace (D), definida
como la cantidad de energía requerida para romper un enlace dado para
producir dos fragmentos, dos radicales libres cuando la molécula está en la
fase gaseosa a 25°C.
• El cambio de entalpía, DH, también llamado el calor de reacción, es una medida del
cambio en la energía total de enlace durante una reacción.
• Si DH es negativo, se dice que los enlaces en los productos son más fuertes (más
estables) que los enlaces en los reactivos, se libera calor y se dice que la reacción es
exotérmica.
• Si DH es positivo, los enlaces en los productos son más débiles que los enlaces en los
reactivos, se absorbe calor y se dice que la reacción es endotérmica.

El cambio de entropía, DS, es una medida del cambio en la cantidad de desorden

molecular, o libertad de movimiento, que acompaña a una reacción. Cuando DS es
negativo, disminuye el desorden; cuando DS es positivo, aumenta el desorden.
 Diagrama de energía y estado de transición, intermediarios de
reacción.
Para que se lleve a cabo una reacción, deben colisionar las moléculas de los reactivos y debe
ocurrir una reorganización de los átomos y los enlaces.
• Por ejemplo: la reacción de adición de HBr y etileno, la cual sucede en dos pasos. A
medida que procede la reacción, el etileno y el HBr deben aproximarse entre sí, y debe
romperse el enlace del etileno y el enlace del HBr; tiene que formarse en el primer paso
un nuevo enlace C-H y formarse en el segundo paso un nuevo enlace C-Br.
• Para representar en forma gráfica los cambios de energía que tienen lugar
durante una reacción, se utilizan diagramas de energía de reacción, como el que
se muestra en la figura. El eje vertical del diagrama representa la energía total
de todos los reactivos y el eje horizontal, llamado coordenada de reacción,
representa el progreso de la reacción desde el inicio hasta el final.

Cuando la estructura alcanza su máxima

energía, se le llama estado de transición. El
estado de transición representa la estructura con
la energía más alta involucrada en este paso de la
reacción, es inestable y no puede aislarse.
Se le llama energía de activación, G‡, a la
diferencia de energía entre los reactivos y el
estado de transición y determina qué tan rápido
sucede la reacción a una temperatura dada. (El
superíndice con doble cruz, ‡, siempre se refiere
al estado de transición.)
• Un carbocatión es claramente diferente de los reactivos, sin embargo, no es
un estado de transición y no es un producto final. Llamaremos al carbocatión,
el cual existe sólo transitoriamente durante el curso de una reacción de varios
pasos, un intermediario de la reacción. Como ya se vio en el curso anterior un
carbocatión es un carbono trivalentes en los que el carbono está cargado
positivamente
Otros intermediarios de reacción:
• Un carbanión es una especie que contiene un átomo de carbono trivalente
con carga negativa.
Carbocationes

En un carbocatión primario (1o) el carbono que tiene la carga positiva solo esta
unido a un grupo alquilo.
En un carbocatión secundario (2o) el carbono con carga positiva esta unido a dos grupos
alquilo que pueden ser iguales o diferentes

En un carbocatión terciario el átomo de carbono positivo está unido a tres grupos alquilo que
puede ser cualquier combinación de grupos alquilo o arilo iguales o diferentes
• Un radical es una sustancia que contiene un solo electrón no apareado en
uno de sus orbitales, representado por un punto (·)·
Carbenos.
Los carbenos son intermedios de reacción sin carga que contienen un átomo de carbono
divalente que sólo tiene seis electrones en su capa externa por tanto, es altamente reactivo y
es generado únicamente como intermediario de una reacción, en lugar de como una molécula
aislable. Debido a que son deficientes en electrones, los carbenos se comportan como
electrófilos y reaccionan con enlaces C=C nucleofílicos
SUSTITUCION NUCLEOFÍLICA
REACCIONES DE SUSTITUCION

• Esquema general de reacción es:

• Donde L es el grupo saliente y Nu un nucleófilo. La reacción tiene lugar según dos mecanismos
 FACTORES QUE AFECTAN EL DESARROLLO DE UNA SUSTITUCION
NUCLEOFÍLICA
A) SUSTRATO
La naturaleza del sustrato es un factor importante
A medida que aumenta el número de grupos R en el carbono que tiene el grupo saliente, las reacciones
SN1 aumentan.

A medida que disminuye el número de grupos R en el carbono que tiene el grupo saliente, las reacciones
SN2 aumentan.
Existe una importante diferencia de velocidad entre los sustratos; bromuro de metilo, bromuro de
etilo, bromuro de isopropilo y bromuro de tert-butilo cuando reaccionan con un nucleófilo en las
mismas condiciones.

El mecanismo SN2 supone el ataque del nucleófilo por el lado opuesto al grupo saliente,
ataque dorsal. Las cadenas carbonadas impiden esta cara del sustrato, produciéndose una
disminución de velocidad a medida que aumenta el número de cadenas.
 Impedimento estérico para la reacción SN2

En los siguientes modelos se puede observar el impedimento estérico para la reacción SN2
A) EL BROMO METANO es muy accesible y genera una reacción SN2 rápida. Los átomos de carbono
en B) bromoetano ( primario), c)2-bromopropano (secundario) y d) 2-bromo-2-metilpropano
(terciario) están cada vez mas impedidos y producen reacciones SN2 cada vez más lenta

b)
a)
H
H Br
H
H3C
H Br
H
c) H3C d) H3C
H3C Br Br
H3C
H
H3C

2-bromopropano 2-bromo-2-metilpropano
• La tensión anular disminuye la reactividad Los sustratos cíclicos tensionados
reaccionan más lentamente que los acíclicos debido a la tensión angular que
produce un aumento de la energía del estado de transición de la reacción
SN2.

Los ciclos de 5 están casi libres de tensión angular y la reacción es rápida con ellos

El estado de transición de elevada energía, debido a los bajos ángulos de enlace del ciclopropano,
hace que la reacción de sustitución nucleófila sea lenta.
B) GRUPO SALIENTE
• Los grupos salientes son grupos débilmente básicas que cuando se rompe el enlace, que los mantiene
unidos al carbono del sustrato, generan especies estables. Pueden ser aniones o moléculas neutras.
Grupo saliente -O-SO2-R (sulfonatos) -I -Br -Cl -F -OH,-NH2,-OR
Clasificación Excelente Muy bueno Bueno Regular Malo Muy malo

F, -OH,-NH2,-OR Estos compuestos no participan en reacciones SN2

• Los hidroxilos se pueden convertir en buenos grupos salientes transformándolos en los

correspondientes sulfonatos

Metanosulfónico CH3SO3
Trifluorometanosulfonato (OTf)
P-Toluensulfonato (OTs)
 C) NUCLEÓFILOS
• La capacidad del nucleófilo esta en función de la disposición de los electrones que lo rodean
para atacar al sustrato

HS, RS, PhS, NH2, HCC,

Nucleófilos HO-, RO-, NH3, Br -, I-, CN-, N3- RCOO-,Cl H2O, ROH, F
Organometálicos
Clasificación Muy bueno Bueno Medio Malo

La nucleofilia depende de varios factores: posición del átomo atacante en la tabla periódica, carga y resonancia.

a) Carga - Las especies cargadas son mejores nucleófilos que las neutras

OH- >> H2O ión hidróxido (especie con carga) mejor nucleófilo que el agua (especie neutra)

NH2- >> NH3 ión amiduro (especie cargada) mejor nucleófilo que el amoniaco (especie neutra)

PH2- >> PH3 ión fosfuro (especie cargada) mejor nucleófilo que la fosfina (especie neutra)
b) Posición en la tabla periódica - La nucleofília aumenta al bajar en la tabla periódica y al
movernos a la izquierda.

NH3 > H2O el amoniaco es mejor nucleófilo que el agua por estar más a la izquierda el nitrógeno que
el oxígeno

I- > Cl- el yoduro es mejor nucleófilo que el cloruro por estar más abajo.

PH3 > NH3 la fosfina es mejor nucleófilo que el amoniaco por estar el fósforo más abajo que el
nitrógeno.

c) Resonancia - La resonancia disminuye la nucleofilia. La deslocalización de los pares solitarios

disminuyen la capacidad de ataque del nucleófilo.

OH- > CH3COO- El ión acetato es peor nucleófilo que el ión hidróxido debido a la deslocalización de la
carga sobre ambos oxígenos.
D) DISOLVENTES
Aquellos disolventes que estabilicen los intermedios (carbocationes) o estados de transición
en la SN1 Y SN2, respectivamente, favorecerán la reacción.

SN1 Se favorecen con disolventes próticos polares (contienen un átomo de hidrógeno ligado a un
átomo electronegativo (H2O, ROH, RCOOH, RNH2…. etc) por lo cual forman puentes de
hidrógeno.
SN2 Se favorece con disolventes apróticos (no tienen hidrógenos en los átomos electronegativos, y se
clasifican como polares (dimetilformamida (DMF), dimetilsulfoxido (DMSO), hexametiltriamida de
fosforo (HMPA)...) y apolares (hexano, pentano, benceno, dietiléter, etc) no forman puentes de
hidrógeno) siempre que el sustrato y nucleófilo sean solubles

Los disolventes mas adecuados para la SN2 son los apróticos polares. Estos disolventes consiguen disolver los
reactivos, que generalmente son muy polares, pero rodean poco el nucleófilo dejándole libertad para atacar
al sustrato

En cambio con los disolventes próticos los puentes de hidrógeno rodean los iones disminuyendo su nucleofilia
• Los solventes próticos, como el metanol y el etanol, desaceleran las reacciones
SN2 agrupándose en torno al nucleófilo reactivo, en un proceso llamado
SOLVATACION. Las moléculas del disolvente forman puentes de hidrógeno
con el nucleófilo, orientándose y formando una jaula a su alrededor, con lo
que disminuye su reactividad
Los disolventes polares apróticos aumentan las velocidades de las reacciones SN2 porque elevan
la energía de estado fundamental del nucleofilo. A este respecto son especialmente valiosos el
acetonitrilo, CH3CN, la dimetilformamida o DMF, el sulfoxido de dimetilo o DMSO y la hexametil
fosforamida, o HMPA.

Estas sustancias pueden disolver muchas sales, por su gran polaridad, pero tienden a solvatar cationes
metálicos más que aniones nucleófilos. En consecuencia, los aniones no solvatados y desnudos tienen
mayor nucleofilicidad y las reacciones SN2 se efectúan con mayor velocidad.
Sustitución nucleofílica monomolecular (SN1).En este caso la reacción procede por
etapas, disociándose primero los compuestos en sus iones y reaccionando después estos
iones entre sí. Se produce por medio de carbocationes.

Lento

Rápido

Rápido
Mecanismo:
Etapa 1. Ionización del sustrato

Etapa 2. Ataque nucleófilo del agua, formando mezcla de enantiómeros.

 • Estabilidad de carbocationes
• La formación del carbocatión es un paso difícil dada la gran inestabilidad de
estos intermedios. Los carbocationes son tanto más estables cuanto más sustituido
esté el carbono que soporta la carga positiva. Así se clasifican en primarios
cuando tienen un sólo sustituyente, secundarios con dos sustituyentes y terciarios con
tres.

• El disolvente
Los disolventes próticos estabilizan el carbocatión y favorecen la velocidad de la SN1. El agua
y los alcoholes capaces de formar puentes de hidrógeno estabilizan fuertemente el estado de
transición del primer paso, así como el carbocatión formado y son muy adecuados para este
tipo de reacción.
• Diagrama de energía
• La SN1 presenta un diagrama de energía con dos estados de transición,
correspondientes a las etapas de disociación del sustrato y ataque del nucleófilo.

La primera etapa del mecanismo controla la velocidad del proceso puesto que presenta la mayor
energía de activación.
Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2). En este caso la reacción se produce simultáneamente el
ataque del reactivo y la expulsión del grupo saliente. Si el ataque tiene lugar sobre un carbono quiral
se produce una inversión en la configuración, aunque puede no pasar de R a S o viceversa, puesto que
el sustituyente puede alterar el orden de prioridades

La razón de que el ataque dorsal sea más favorable que el frontal radica en las repulsiones entre el
nucleófilo y el grupo saliente. La cara opuesta al grupo saliente es más accesible para el nucleófilo.
DIAGRAMA DE ENERGIA SN2
Mecanismo SN2
• En base a las siguientes estructuras colocar el orden de reacción para una
SN2 y SN1

Reactividad SN2

Reactividad SN1
 Sistema alílico:
El grupo CH2=CHCH2- se denomina alilo. Algunos compuestos que derivan
del grupo alilo son:

Sistema alílico: También se emplea el término, posición alílica, para designar la

posición vecina a un doble enlace. Los hidrógenos situados en esa posición se
denominan hidrógenos alílicos
MORRISON ON LINE 386
Pueden darse ambas reacciones, la posición del ataque depende sobre todo de lo impedido
que se encuentre el carbono del bromo.
Si el sustrato es alílico primario es muy probable el ataque al carbono del grupo saliente
(SN2).
Si el sustrato es alílico terciario el ataque tendrá lugar sobre el carbono del doble enlace
(siempre que las condiciones sean SN2).
 Los sistemas alílicos pueden actuar como sustratos en reacciones de
sustitución nucleófila. Así, la reacción con agua del 3-cloro-1-buteno
produce dos alcoholes alílicos.

Dado que el agua es un nucleófilo malo y además un disolvente prótico, el

mecanismo de sustitución será unimolecular (SN1), con la particularidad de
encontrarse el grupo saliente (cloro) sobre una posición alílica.
Formación del carbocatión alílico por pérdida del grupo saliente. El
carbocatión se estabiliza por resonancia, estando formado el híbrido por
dos estructuras resonantes
SISTEMA VINÍLICO

• Enquímica, vinilo o etenilo es el grupo funcional −CH=CH2, es decir, el

radical correspondiente a la molécula de etileno (H2C=CH2). Este
denominación también es utilizada con frecuencia para designar cualquier
compuesto que contenga dicho grupo, es decir, R−CH=CH2, donde R es
cualquier otro sustituyente, como por ejemplo un hidrocarburo o un halógeno.
En la sustitución nucleofílica los HALOGENUROS VINILICOS son mucho MENOS
REACTIVOS que sus análogos saturados.

La baja reactividad de estos halogenuros vinílicos es debida a que poseen un

enlace carbono-halógeno inusualmente fuerte.

Para romper el enlace carbono-halógeno en un halogenuro de vinilo se

necesitan 16-18 kcal más de energía que en el halogenuro de etilo
correspondiente.
 Estereoquímica de los mecanismos de reacción

• Reacciones ESTEREOESPECIFICAS: Son procesos en lo que un estereoisómero

particular reacciona dando un estereoisómero específico del producto.

• Reacciones ESTEREOSELECTIVAS uno de varios productos estereoisoméricos se

forma mas rápidamente y por lo tanto en mayor proporción, que los otros.
Generando reacciones enantioselectivas o reacciones diastereoselectivas.
Los estereoisómeros que son imágenes especulares no superponibles reciben el
nombre de enantiómeros.
Los estereoisómeros que no son imágenes especulares en el espejo se
denominan diastereómeros tienen un centro quiral con configuración diferente.
• Cuando una reacción orgánica se desarrolla en un par de reacciones
análogas (idénticas en cuanto a sustratos diastereoisómeros) y que los
sustratos se transforman con una alta diastereoselectividad, se dice que esta
reacción es estereoespecífica.

• Cuando una reacción orgánica se produce en un lugar preciso de la molécula

del sustrato, se dice que se desarrolla regioselectivamente.
• Estereoquímica
• En la reacción SN1 el nucleófilo ataca al carbocatión formado por ambas
caras, lo que genera mezcla de enantiómeros

• El carbocatión formado por perdida del bromo es plano con hibridación sp2
y tiene dos caras que son atacadas con igual probabilidad por el nucleófilo
(caras enantiotópicas). En el ejemplo que sigue el ataque por la cara de
arriba produce el enantiómero S, mientras que la entrada del nucleófilo por
la cara de abajo genera el R. Ambos productos se obtienen en la misma
proporción formando una mezcla racémica carente de actividad óptica
• Estereoquímica
• En la reacción SN1 el nucleófilo ataca al carbocatión formado por ambas
caras, lo que genera mezcla de enantiómeros

• Grupo saliente
La reacción SN1 requiere buenos grupos salientes, aumentando su velocidad al aumentar
la aptitud de éste.
• Influencia del sustrato
Los haloalcanos secundarios y terciarios dan reacciones de sustitución del tipo SN1.
• Influencia del nucleófilo
La velocidad de la SN1 no se ve afectada por el tipo de nucleófilo. El paso determinante
de la velocidad es la perdida del grupo saliente.
Características de la reacción SN1: un resumen
En los siguientes enunciados están resumidos los efectos en las reacciones SN1de las
cuatro variables: sustrato, grupo saliente, nucleófilo y disolvente.
• Sustrato Los mejores sustratos producen los carbocationes más estable. Como
resultado, las reacciones SN1 son mejores para haluros terciarios, alílicos y
bencílicos.
• Grupo saliente Los buenos grupos salientes incrementan la rapidez al disminuir el
nivel de energía del estado de transición para la formación del carbocatión.
• Nucleófilo El nucleófilo debe ser no básico para prevenir una eliminación
competitiva del HX fuera de eso no afecta la rapidez de la reacción; los
nucleófilos neutros funcionan bien.
• Disolvente Los disolventes polares estabilizan el carbocatión intermediario por
solvatación, por lo que incrementan la rapidez de la reacción.
Características de la reacción SN2: un resumen
• Los efectos en las reacciones SN2 de las cuatro variables —la estructura del sustrato,
el nucleófilo, el grupo saliente y el disolvente— se resumen en los siguientes enunciados

• SustratoEl impedimento estérico aumenta la energía del estado de transición SN2,

aumenta DG‡ y disminuye la rapidez de la reacción. Como resultado, las reacciones
SN2 son mejores para el metilo y los sustratos primarios; los sustratos secundarios
reaccionan lentamente y los terciarios no reaccionan a través de un mecanismo SN2.
• Nucleófilo Los nucleófilos básicos cargados negativamente son menos
estables y tienen una mayor energía en el estado fundamental que los
neutros, por lo que se disminuye DG‡ y se incrementa la rapidez de la
reacción SN2.
• Grupo saliente Los grupos salientes buenos (aniones más estables) disminuye
la energía en el estado de transición, al disminuir DG ‡ e incrementar así la
rapidez de la reacción SN2.
• Disolvente Los disolventes próticos solvatan al nucleófilo, por lo que
disminuyen la energía en el estado fundamental, al incrementar DG‡ y
disminuir la rapidez de la reacción SN2. Los disolventes polares apróticos
rodean al catión acompañante pero no al anión nucleofílico, por lo que
aumentan la energía en el estado fundamental del nucleófilo, al disminuir DG‡
e incrementar la rapidez de la reacción