Está en la página 1de 17

QUIMICA GENERAL

UNIDAD 2

Enlaces o uniones químicas: vivimos rodeados de sustancias químicas, en realidad de sistemas


materiales en algunos casos como por ejemplo el aire que respiramos básicamente formado de
sustancias puras simples N2, O2 y Ar en cambio el agua ya es una sustancia pura compuesta
nuestra alimentación contiene básicamente sustancias puras compuestas en forma de mezclas
salmuera, aguas azucaradas o almíbar e incluso mezcla mucho más complejas que constituyen
los alimentos sólidos.

Toda la naturaleza que lo rodea tiene una composición variable por ejemplo la sal de mesa
como mineral se la conoce como halita. Ahora tanta diversidad de sustancias que nos rodean
ya sea en estado puro o mezcladas como están unidas cada una de ellas, como están unidos los
átomos en cada una de ellas para responder a estos interrogantes podemos decir que todo es
responsabilidad de los enlaces químicos.

Los enlaces químicos se forman entre átomos iguales o distintos e incluso hay moléculas ya
formadas que también se unen entre si todo esto trataremos de explicarlo en las próximas
clases.

Clasificación de los enlaces químicos:

Enlace químico entre átomos: pueden ser de alguna de estas formas iónicos, covalentes y
metálicos.

Enlace entre moléculas: pueden ser por puente hidrogeno o por fuerzas de Van Der Walls.

Los enlaces químicos ocurren entre átomos y los únicos responsables de que ocurran son los
electrones.

Símbolos de Lewis:

S [Ne] 3s2 3p4


16

Los enlaces químicos los plantearemos a través de los electrones pueden ser ganados, perdidos
o compartidos, utilizaremos un modelo conocido como regla del octeto. El cual una vez
producido deberemos verificarle si la alta estabilidad de las sustancias formadas es equivalente
a las propiedades químicas de las sustancias en estudio.

En estos símbolos cada elemento tiene 4 zonas para alojar hasta 2 e- para elaborarlos se tiene
en cuenta la configuración electrónica.

La regla del octeto es un método muy sencillo:

CADA ÁTOMO QUE INTERVIENE EN UN ENLACE QUIMICO TIENE QUE ALCANZAR A COMPLETAR
SU OCTETO (8 ELECTRONES EN EL ÚLTIMO NIVEL DE ENERGÍA SEGÚN LA REGLA DE LAS
DIAGONALES VISTA EN ESTRUCTURA ATÓMICA). Hay algunas excepciones, los elementos más
pequeños H, Be, B, no pueden completar su octeto, pero si pueden alcanzar el dueto y adquirir
la configuración de gas noble (Helio). Para plantear la regla del octeto utilizaremos los símbolos
de Lewis. Los cuales se obtienen por el uso de un modelo simplificado de la estructura atómica
de la mecanica cuántica actual y el modelo atómico de Bohr.

En los símbolos de Lewis solamente escribimos los electrones que en la configuración


electrónica se encuentran en el ultimo nivel, a estos electrones se los denomina electrones de
valencia entendiéndose por valencia la medida o capacidad de formar enlaces químicos. Pues
estos electrones son los que participan en el enlace químico con ellos obtenemos el
cumplimiento de la regla del octeto recordando que hay un numero de electrones que se
pueden ceder o aceptar por parte de los átomos en general se pueden perder hasta 3
electrones y generar iones +1 por perdida de un electrón, +2 por perdida de electrones, +3 por
perdida de 3 electrones, cuando se ganan electrones podemos encontrar iones negativos -1
gano 1 electrón, -2 gano 2 electrones y -3 gano 3 electrones.

Datos termodinámicos: en algunas oportunidades utilizaremos como herramienta de


interpretación de las estructuras moleculares, cuando un sistema gana energía esta siempre
tendrá signo positivo porque es energía que ingreso al sistema en cambio cuando un sistema
libera o pierde energía y la entrega al ambiente el signo será negativo.

La termodinámica respecto a los enlaces químicos establece que cuando más energía se libera
durante la formación de un enlace químico mayor es la estabilidad del producto formado el
único inconveniente que tiene la química es que la termodinámica considera la energía de los
reactivos y la de los productos, pero no indica ningún camino para la reacción.

Las reacciones que consumen energía desde el ambiente las denominaremos endotérmicas
pues enfrían el ambiente, en cambio una reacción que calienta el ambiente se denomina
exotérmica pues el sistema pierde energía.

Enlaces iónicos: Faraday en electroquímica mostraban que cuando se hace pasar corriente
continua por una solución producto de la disolución de alguna sal estas conducían la corriente
eléctrica, la explicación de Faraday a este hecho experimental es que las sustancias disueltas en
aguase disociaban en partículas cargadas positivamente (cationes) y partículas cargadas
eléctricamente negativo (aniones) y que además se movían atraídas por los polos opuestos del
sistema el denomino a estas partículas cargadas iones que significa vagabundo. Muchos
investigadores estudiaron como en la naturaleza existía sustancias como la sal de mesa cloruro
de sodio que estaba formada por iones según los estudios de Faraday e idearon una reacción
química entre sodio y cloro ambos en estado puro y elementales para tratar de obtener la sal.

Energética de la formación del enlace iónico: la termodinámica genera varias herramientas


para estudiar una reacción química y cuanta energía se consume o se libera para el caso del
cloruro de sodio cuando reacciona un mol de átomos de sodio con un mol de átomos de cloro
estando el sodio en estado solido y el cloro en estado gaseoso molecular. Se produce cloruro
de sodio sólido. Para la termodinámica se libera gran cantidad de energía esto le genera una
gran estabilidad al cloruro de sodio lo cual se verifica experimentalmente pues en las
proximidades de la cuesta de los terneros en un paraje denominado salinas del diamante hay
un yacimiento de cloruro de sodio que esta formando parte del paisaje natural además la
termodinámica propone una herramienta que permite dividir una reacción grande en varias
reacciones pequeñas donde cada una tiene su energía.

Ciclo de Born-Haber etapas:

Dos científicos alemanes Bohr y Haber tomaron como tarea estudiar las reacciones de
formación de sustancias iónicas y describir todas las energías consumidas o liberadas por el
sistema en un ciclo que lleva su nombre. La intención del estudio era encontrar cual de las
etapas era la que generaba mayor energía para ello aplicaron la ley de Hess a la reacción de
formación de sodio y cloro utilizando todos los datos termodinámicos disponibles. La energía
de ionización es de signo positivos pues el sistema recibió energía al igual que el potencial de
ionización que permite quitarle un electrón al átomo de sodio también es positivo el signo de
la energía de enlace pues se debe entregar energía a la molécula de cloro molecular (Cl2) para
tener al cloro en estado atómico. Cuando el cloro recibe un electrón adicional debe liberar
energía por lo tanto la afinidad electrónica tiene signo -, el sistema perdió energía y cuando los
iones en estado gaseoso se unen electroestáticamente (carga de distinto signo se atraen) se
libera una gran cantidad de energía que se denomina que se denomina energía de red, o
energía reticular o energía de cristalización. Este dato es el que verdaderamente faltaba
descubrir por lo tanto se procede matemáticamente y se despeja de la ecuación de energía
total. Este valor número resulto un número muy elevado y coincide con las apreciaciones
previas de la termodinámica.
Energía reticular: se define como energía reticular a la cantidad de energía que se libera
cuando un ion positivo en estado gaseoso se une a un ion negativo también en estado gaseoso
y se transforma en solido cristalino.

Otra definición de energía de red es usando una herramienta de la termodinámica que permite
hacer reversible las reacciones en este caso la energía reticular se define como la energía que
se debe aplicar al cloruro de sodio solido para transformarlo en sus iones en estado gaseoso el
valor numérico es el mismo en valor absoluto solamente que este proceso es endotérmico.

Características de energía de red: la energía reticular es el resultado de las sumas de las


atracciones y repulsiones debido a los iones además los iones se atraen por cargas opuestas y
se repelen los de carga semejante también debemos recordar que para romper un cristal de sal
debemos entregarle energía al sistema.

Cuando se forman iones positivos monoatómicos SIEMPRE serán de menor tamaño que el
átomo que le dio origen en cambio los iones monoatómicos negativos siempre serán de mayor
tamaño que los átomos que lo produjeron.

En general en este curso solo veremos un único ion positivo complejo el ion amonio. Los iones
negativos poliatómicos en general lo producen los no metales y metales de transición todos
con estado de oxidación positivo y oxigeno que aporta las cargas negativas como por ejemplo
el ion cromato.

Enlaces covalentes: los enlaces iónicos se producían por combinación de iones positivos y
negativos atraídos electroestáticamente y por transferencia total de los electrones del metal al
no metal en cambio los enlaces covalente es entre dos no metales donde los electrones se
comparten no se transfieren en el caso de los iónicos las diferencias de electronegatividades
eran muy grandes en los covalentes es muy pequeña e incluso no hay diferencia de
electronegatividades como ocurre cuando hay una molécula diatómica de una sustancia pura
simple como por ejemplo hidrogeno, cloro, flúor, bromo, iodo, oxigeno, nitrógeno.

Estructura de Lewis para enlaces covalentes: Cuando se forma la molécula de H2 cada uno de
los átomos aporta 1 electrón al enlace el cual es compartido por ambos átomos de este modo
adquieren la configuración electrónica del gas noble helio este enlace se denomina enlace
covalente (no metales) simple cada átomo aporta un electrón, no polar ambos átomos tienen
la misma electronegatividad.

Las moléculas de oxigeno planteada con un doble enlace NO REPRESENTA LAS PROPIEDADES
DEL OXIGENO PUES ESTA ESTRUCTURA INDICARIA ALTA ESTABILIDAD COMO MOLECULA OSEA
BAJA REACTIVIDAD, PERO EL OXIGENO OXIDA EN CONDICIONES AMBIENTES SOBRE LA FAZ DE
LA TIERRA POR EJEMPLO CUANDO DEJAMOS ALGUNA FRUTA O VERDURA CORTADA LA
SUPERFICIE DE ESTA SE OSCURECE. El hierro expuesto al aire se oxida. La respiración de los
seres vivos ocurre por la gran reactividad del oxigeno que ingresa a nuestros pulmones donde
desaloja al dióxido de carbono que trae la sangre venosa y se transforma en sangre oxigenada
o arterial lo cual permite que las células de nuestros órganos respiren.

Nitrógeno: la molécula de nitrógeno representada por un triple enlace covalente no polar


genera una molécula de altísima estabilidad y representa perfectamente la propiedades del
nitrógeno por ejemplo el aire que respiramos contiene 78 porciento de nitrógeno pero puede
ingresar a nuestros pulmones y salir de los mismos y salir en la exhalación de los gases sin
sufrir ningún cambio a diferencia del oxigeno que esta en mucho menor proporción los
vegetales como las leguminosas pueden llegar a incorporarlo desde el aire hacia los suelos
pues contienen una batería en su raíz que permite la mineralización del nitrógeno
(transformarlo en una sal) de este modo aumenta la disponibilidad de nitrógeno en el suelo
siendo uno de los 3 elementos que se necesitan para el desarrollo de los vegetales.

También el nitrógeno se lo puede usar como gas inerte en la conservación de frutas y verduras
en cámaras de atmosfera contaminada.

Otras técnicas es el uso de nitrógeno líquido que hace descender la temperatura por debajo de
-195 °C esto permite la conservación criogénica de materiales biológicos como son los óvulos
esperma y embriones humanos y animales.

Óxidos ácidos: La molécula de oxido hipocloroso muestra dos enlaces covalentes simples.

El modelo de enlaces químicos donde uno de los átomos aporta el par de electrones al enlace
mientras que el otro no aporta nada se llama enlace dativo o coordinado, recordemos que las
estructuras de Lewis son un modelo

Los enlaces dativos tienen la particularidad de que el átomo menos electronegativo en este
caso cloro comparado con oxigeno aporta ambos electrones por ello se lo conoce como dador
y el oxígeno se denomina aceptor.

En el óxido clórico Cl2O5 la molécula se representa con dos enlaces covalentes polares simples
y 4 enlaces dativos y de igual manera en el óxido perclórico tendremos dos enlaces polares
covalentes simples y 6 enlaces dativos.

Sustancias ternarias: Cuando haya que representar la estructura molecular de algún oxácido
debemos recordar que el átomo de hidrogeno NUNCA podrá estar unido al átomo principal por
ejemplo en el ácido nítrico el hidrogeno esta unido a uno de los oxígenos.

Para explicar y recordar que son solo modelos se utiliza un concepto que se denomina
resonancia este concepto nos deja en claro que en la molécula del ácido nítrico y otras
similares donde hay mas de un tipo de enlace distinto, la verdadera estructura es una mezcla
de todos esos enlaces.

En la molécula de sulfato de sodio vemos los siguientes enlaces representados dos enlaces
covalentes polares azufre-oxigeno, dos enlaces dativos azufre-oxígeno y dos iónicos uno por
cada sodio que perdió su electrón. Recordemos que en los enlaces dativos los electrones
pertenecen a no metales y son COMPARTIDOS con otro no metal que puede ser oxígeno. En
cambio, en los enlaces iónicos los metales pierden o transfieren totalmente los electrones
excedentes a su configuración de gas noble y forman iones positivos.
Y el grupo en general o ion poliatómico recibe estos electrones en el caso del sulfato reciben
dos electrones adicionales a su nube electrónica.

Fuerza de los enlaces covalentes: Las fortalezas de los enlaces en general se las define en
unidades de energía y se lo puede describir como la cantidad de energía que se libera cuando
se produce o la cantidad de energía que debe entregarse a una molécula para romper el enlace
químico por ello se lo suele denominar energía de enlace, la termodinámica fue la encargada
de medir estas cantidades de energía por ejemplo cuando se forma una molécula de cloro
gaseoso o Cl2 cuando se unieron los átomos liberaron 242 KJ por mol en cambio si la
queremos romper a la molécula de Cl2 debemos incorporar 242 KJ a la molécula y así separarla
en sus átomos.

En el caso de las moléculas donde hay enlaces covalentes puros la tarea resulta sencilla, el
inconveniente es cuando hay que medir una energía de enlace de moléculas más complejas
por ejemplo la molécula de metano (gas de los pantanos)

Para ello pudieron medir la energía total de la ruptura de cuatro enlaces simples carbono-
hidrogeno del metano y separar al átomo de carbono de los cuatro hidrógenos esa energía
total divida 4 es la energía de enlace carbono-hidrógeno, este procedimiento se repitió con
otras moléculas y en la bibliografía la energía de enlace carbono-hidrogeno es de 413 KJ como
energía promedio muy similar a los 415 KJ/mol obtenido del metano.

Longitud de enlace:

Además de la energía de enlace otra magnitud medida en la longitud de enlace o distancia


entre los núcleos atómicos de los átomos que forman el enlace se han encontrado enlaces
simples, dobles y triples entre dos átomos iguales o distintos formando sustancias distintas por
ejemplo el nitrógeno en sus enlaces simples nitrógeno- nitrógeno tiene una longitud de enlace
de 1,47 A, cuando encontramos en otras sustancias enlaces dobles nitrógeno-nitrógeno la
distancia es un poco menor 1,24 A y cuando se analiza moléculas con un triple enlace esta
distancia es menor 1,1 A. El análisis de esta información nos dice que a medida que aumenta la
multiplicidad de enlace (cantidad de enlaces entre átomos) la longitud de enlace disminuye.

Energía de enlace: Analizando la energía de enlace y comparándola según la multiplicidad de


enlace se observa que la energía de enlace simple es mucho menor que la energía de enlace de
uno de mayor multiplicidad por ejemplo en la química orgánica podemos encontrar enlaces
carbono-carbono simples, dobles o triples. Su longitud disminuye al aumentar la multiplicidad
en cambio su energía de enlace se incrementa al aumentar la multiplicidad.

Energía de enlace y energía de reacciones: Una vez conocidas las energías de enlace se
procedió a buscar un método que permita conocer si una reacción podía ocurrir para la
termodinámica una reacción era factible cuando la energía de los productos fuese menor que
la energía de los reactivos a veces la factibilidad de una reacción requiere de un iniciador de la
reacción.

Energía de enlace y entalpia de las reacciones: Una vez conocida la energía de enlace se
procedió a buscar un método que permita conocer si una reacción podía ocurrir, para la
termodinámica una reacción era factible cuando la energía de los productos fuese menor que
la energía de los reactivos, a veces la factibilidad de una reacción requiere de un iniciador de la
reacción. Para la termodinámica un método para conocer la energía de reacción y saber si es
factible o no consiste en determinar que enlaces se rompen y cuantos de ellos y también que
enlaces se deben formar y cuantos, de ellos en una reacción química, se hace una suma
algebraica y se restan las entalpias o energías de los enlaces rotos menos la de los enlaces
formados.

Aplicaciones de la formación de los enlaces covalentes: la formación de enlaces covalentes


implica muchas veces que durante una reacción se produzcan gases esto significa que una
sustancia en estado solido pase al estado gaseoso por ejemplo el nitrógeno formando una
sustancia solida como puede ser una oxosal por cada mol de 28g ocuparía un volumen menor o
igual a 28ml, pero esta sustancia en estado gaseoso y solo tomando CNTP ocuparía 22,4 L ósea
se expandiría casi 1000 veces.

Una aplicación pacifica sería el uso de materiales adecuados en el inflado de los airbags, la
reacción debe ser muy rápida la cantidad de nitrógeno que se debe liberar completamente
controlada, las otras sustancias no deben escapar de las bolsas, pero además el tiempo de
desinflado de la bolsa debe ser de fracciones de tiempo.

La mayoría de los explosivos conocidos dinamita, nitroglicerina, TNT todos liberan nitrógeno
cuando explotan al impacto o por acción de un detonador.

Electronegatividad y polaridad de los enlaces: la electronegatividad de Pauling nos muestra


que solamente por el valor del numero podemos decir que un elemento sustancias puras
simples es más electronegativo, entendiéndose por electronegatividad a la capacidad de los
átomos por atraer los electrones del enlace. Cuando comenzamos con enlace covalente
decíamos o denominábamos a los enlaces covalentes polares cuando los dos no metales eran
distintos, pero no explicábamos el porqué.

Esta atracción de la nube electrónica de los átomos más electronegativos del enlace genera
una descompensación de la nube, ellos (los mas electronegativos) quedan con un residuo de
carga negativa que no alcanza a una carga completa y se la denomina densidad electrónica de
carga que toma signo negativo en los átomos mas electronegativos del enlace y signo positivo
en los átomos menos electronegativos del enlace por lo tanto las sustancias se comportan
como un dipolo un extremo es positivo y el otro extremo negativo pero nunca alcanza a ser
totalmente iónico.

El cloruro de hidrogeno, el cloro tiene electronegatividad 3 y el hidrogeno 2,1.

Estos dipolos se pueden representar con un vector cuyo origen esta sobre el átomo menos
electronegativo y finaliza en el átomo mas electronegativo. Se representa con una flechita
sobre una molécula.

La polaridad es una función de las electronegatividades a mayor diferencia de


electronegatividad entre los átomos que forman un enlace polaridad de enlace incluso en el
caso de los iónicos.

Carácter iónico: Hannay Smyth utilizaron las electrogatividades de Pauling para evaluar como
un porcentaje la polaridad de los enlaces definieron el porcentaje de carácter iónico que se
calcula con esta expresión

Hay otra expresión para calcular el porcentaje de carácter iónico en función de las diferencias
de electronegatividades, es la que utilizo Pauling es un cálculo más complejo, pero da
resultados distintos. Debemos recordar que las propiedades en química tienen cambios
graduales no son abruptas por ello el carácter iónico difícilmente se 100% esto implica que hay
una fracción que se necesita para completar la formula y es el carácter covalente (CC) la
relación de porcentaje de carácter iónico y el porcentaje covalente es la siguiente

Números de oxidación: cuando definimos enlaces iónicos observábamos que lps estados de
oxidación positivos para los metales y negativos para los no metales estaban relacionados con
la cantidad de electrones que perdieron los metales o que ganaron los no metales para el caso
de los enlaces covalentes los números de oxidación los podemos explicar por la cantidad de
electrones propios que se comparten en un enlace químico.

Formula del oxido hipocloroso:

Formula del oxido cloroso

Formula del oxido clórico

Formula de oxido Perclórico:

Muchas veces solemos escuchar que el oxigeno tiene un estado de oxidación -1 que forman
sustancias denominas peróxidos de todos los peróxidos el mas conocido es el peróxido de
oxigeno de formula H2O2 (No se puede simplificar) y es el principio activo del agua oxigenada
que además de ser un excelente desinfectante tiene la particularidad de decolorar fibras
naturales vegetales o animales por ejemplo el pelo.

Polaridad de las moléculas poliatómicas: entiéndase por moléculas poliatómicas a aquellas


moléculas que tienen mas de un enlace en algunos de sus átomos por ejemplo el dióxido de
carbono es una molécula con dos enlaces carbono oxigeno cada uno de estos enlaces tienen
característica propias pero forma una misma estructura y cuando evaluamos la molécula lo
tenemos que hacer como una unidad utilizando los conceptos ya vistos de electronegatividad y
polaridad de enlace y aplicándonos a ella podemos deducir que ambos enlaces son covalentes
polares dobles, los átomos de oxigeno son mas electronegativos que el carbono por lo tanto
genera atracciones sobre las nubes electrónicas desplazando los enlaces hacia los oxígenos los
que representamos con densidad de carga negativa ósea se produce un dipolo lo cual lo
representábamos con vectores que nacen ambos sobre el carbono y finaliza en oxigeno por
propiedades de los vectores, como ambos vectores tienen el mismo origen tienen el mismo
modulo (igual valor numérico) el ángulo entre ambos es de 180° ósea tiene sentido opuesto la
suma de los momentos resultan 1 ósea el momento polar total es 0.

Agua: es muy frecuente pensar luego de ver la molécula de dióxido de carbono que todas las
moléculas que tengan dos enlaces deben ser lineales pero la cosa no es así cuando hacemos un
análisis de la molécula de agua vemos que ni siquiera es plana (ni siquiera la podemos
representar como una figura 2D) esta molécula tiene una estructura espacial (3D) la química
utilizando las estructuras de Lewis para el agua define que esta formada por dos enlaces
covalentes polares hidrogeno-oxigeno, el oxígeno además de ser el mas electronegativo tiene
dos pares de electrones sin compartir al momento de observar la molécula en un microscopio
esta tiene una forma angular con un ángulo de enlace hidrogeno-oxigeno-hidrogeno de 104,5°
en el espacio, la interpretación química para esta circunstancia es que los dos pares de
electrones del oxigeno ocupan un lugar en la molécula como si fuese enlaces, estos dos pares
de electrones por estar próximos entre si se repelen a pesar de que par esta apareado (spines
opuestos) esto provoca que el oxígeno por ser el mas electronegativo desplace la nube
electrónica sobre si mismo generando densidad de carga positiva sobre ambos hidrógenos y el
tiene densidad de carga negativa se generan de este modo solo dos momentos dipolares uno
por cada átomo de hidrogeno ambos apuntando hacia el oxigeno por lo tanto la geometría
vectorial nos dice que la suma de estos dos vectores es distinta de 0 pues a pesar de que
ambos tienen el mismo modulo no tienen el mismo punto de aplicación y por ello no hay
posibilidad de que se anule por lo tanto la molécula del agua es una molécula polar a
diferencia de la molécula de dióxido de carbono que por tener dos enlaces separados por un
ángulo de 180° y que además estos enlaces eran polares el resultado final es una molécula no
polar.

La interpretación geométrica de las moléculas en general usan los siguientes criterios cuando
un átomo central (carbono y oxigeno) en el dióxido de carbono y el agua respectivamente
comparten hasta 3 pares de electrones y NO TIENE PARES DE ELECTRONES SIN COMPARTIR
GENERA UNA MOLECULA PLANA (2D) EN CAMBIO CUANDO TIENE 4 O MAS ENLACES O PARES
DE ELECTRONES SIN COMPARTIR LA MOLECULA RESULTA (3D O TRIDIMENSIONAL)
RECORDANDO QUE EL ANGULO RECTO EN EL PLANO O 2D TIENE 90° EN CAMBIO EN 3D EL
ANGULO DE ENLACE EQUIVALENTE ES DE 109,5°.

Comparándolo con el ángulo de enlace hidrogeno-oxigeno-hidrogeno del agua se observa que


este hidrogeno es menor esto se debe a que los pares de electrones sobre el oxigeno del agua
no compartidos y su repulsión Inter electrónica por proximidad por su proximidad aplastan el
ángulo ósea lo hace menor a 109° esta situación la estudia la geometría molecular y es
refrendada por las imágenes de las moléculas y es una gran herramienta al momento de
explicar la modificación de propiedades físicas y químicas de diversas sustancias por ejemplo el
agua es un líquido a temperatura ambiente.

Para los químicos de la época una sustancia de bajo peso molecular apropiadamente a 60 uma
siempre será un gas a excepción de agua (18 uma); en cambio las de mediano peso molecular
siempre serán liquidas y las de elevado peso moléculas serán solidos sin importar la naturaleza
de la sustancia.

El modelo que explica todo este comportamiento se lo denomina modelo de repulsión del par
electrónico del nivel de valencia.

Modelo de repulsión del par electrónico del nivel de valencia: Efecto de los electrones no
enlazados sobre los enlaces múltiples y los ángulos de enlace: cuando se analizan las
propiedades químicas de algunas sustancias covalentes que son muy similares entre si en tanto
en masa molecular con enlaces con iguales sustancias como por ejemplo metano CH4,
amoniaco HN3 y H2O y se compara sus enlaces y los ángulos de enlaces se observan
discrepancias nos indico que los pares de electrones no compartidos sobre el átomo
central(carbono, nitrógeno y oxigeno respectivamente) los pares de electrones no compartidos
en el caso del amoniaco un aplastamiento en los ángulos de enlace

Lo desplazan de 109,5° a 107° y en el agua el ángulo de enlace hidrogeno-oxigeno-hidrogeno


104,5° también un aplastamiento pero mas pronunciado pues hay dos pares de electrones sin
compartir contra un par de electrones sin compartir el nitrógeno pero además de la repulsión
entre los pares de electrones no compartidos aparentemente los electrones apareados del
nitrógeno también se están repeliendo de lo contrario en el amoniaco no debería haber ningún
cambio en el enlace y en particular en el ángulo de enlace.
En conclusión, además de la geometría molecular que nos da una idea del mejor arreglo en el
espacio (se basa en el mejor arreglo de los pares de electrones de manera tal que se minimice
las repulsiones entre ellas por ejemplo cuando preparamos una fiesta y queremos hacer
decoraciones con globos inflados y queremos unir varios de estos a veces la situación se nos
complica.

El berilio: lo hemos considerado en este curso como un metal en realidad se suele comportar
como un semimetal y algunos de sus enlaces tienen características

Por ejemplo, el fluoruro de berilio puede aparecer con dos enlaces covalentes polares, una
molécula lineal y no una sustancia iónica como pensamos.

Moléculas con más de un átomo central: la química orgánica se caracteriza por tener cadenas
carbonadas (enlaces carbono-carbono) de hasta 50 o más átomos de carbono formando un
esqueleto alguno lineales y otros cíclicos (cadenas con alguna estructura cerrada) solo
analizaremos el ácido ascético donde solamente hay dos átomos de carbono, uno de estos
átomos con tres enlaces covalentes polares simple carbono este extremo es netamente
covalente, el otro extremo es el otro átomo de carbono unidos a dos átomos de oxigeno y uno
de ellos a un átomo de hidrogeno formando la función acida cada átomo de carbono tiene
situaciones distintas la parte netamente covalente donde la diferencia electronegatividad es
muy baja el otro extremo es mucho mas polarizado pues el oxigeno atrae a la nube electrónica
de sus enlaces generando mucha mayor polaridad.

Excepciones a la regla del octeto: La regla del octeto es una excelente herramienta para tratar
de explicar propiedades de diversas sustancias, pero las distribuciones electrónicas que
generamos no siempre pueden explicar todas las propiedades de las sustancias.

Esta regla nos permite generar todas las estructuras que se nos ocurran, aunque muchas veces
hay estructuras que no alcanzan a completar el octeto o exceden el octeto por eso definimos
las excepciones y las clasificamos en

1-Moléculas con numero impar de electrones:

Número y par de electrones: Varias sustancias desconocidas de sustancias conocidas de


existencia real que no alcanzan a completar el octeto y además tienen número impar de
electrones por ejemplo algunos óxidos de nitrógeno se producen durante las combustiones y
en algunas reacciones químicas del ácido nítrico por ejemplo monóxido de nitrógeno con
estado de oxidación 2, dióxido de nitrógeno con estado de oxidación 4.

2- Moléculas donde un átomo no alcanza el octeto pero tiene numero par de electrones
compartidos: En esta clasificación se agrupan moléculas donde hay átomos que no alcanzan el
octeto pero no tienen ninguna posibilidad de alcanzarlo en esa estructura por ejemplo el
fluoruro de boro donde el boro tiene 3 átomos de flúor unidos a ellos uno por cada electrón
recordando que el boro es un semimetal podríamos pensar que el flúor por tener tantos
electrones sin compartir podría generar un 4to enlace dativo pero esta solución no es válida
pues el flúor es el más electronegativo por lo tanto NUNCA aportara electrones propios a un
enlace. Experimentalmente el fluoruro de boro reacciona con sustancias que le puedan aportar
electrones y así completar su octeto como por ejemplo el amoniaco donde el nitrógeno tiene
un par de electrones sin compartir y puede reaccionar generando esta reacción:

3- Moléculas donde al menos un átomo excede el octeto: esta excepción a la regla del octeto
es mucho mas frecuente que lo que uno podría pensar implica sustancias en la que uno de los
átomos excede el octeto con un numero par de electrones como por ejemplo el cloruro
fosfórico.

Para poder comprender y explicar esta situación podemos pensar que el fosforo por tener una
configuración electrónica con 5 electrones en el ultimo nivel 2 de los cuales ocupan el subnivel
3s al momento de reaccionar adquieren la configuración de átomo excitado donde un electrón
del subnivel 3s pasa a llenar un orbital 3d de modo tal de que este pueda reaccionar ósea el
fosforo en esta nueva configuración tiene 5 electrones desapareados.

Momentos dipolares:

En la física se definen los momentos dipolares como las fuerzas que se produce para movilizar
una carga eléctrica se define como carga por distancia la carga de la partícula que se mueve y la
distancia que se debe mover en química o se hace una aproximación de este concepto en los
enlaces covalentes polares donde la carga es la carga del electrón y la distancia la longitud de
enlace, el concepto propone el traslado del electrón del menos electronegativo hacia el más
electronegativo cosa que difiere un poco a la idea de enlace covalente pues esta definición es
para enlace iónico (transferencia total del electrón) en cambio en los enlaces covalentes
decimos que la nube electrónica se desplaza hacia el más electronegativo y genera densidad de
carga electrónica experimentalmente la existencia de verdaderos dipolos en la moléculas con
enlace covalente polares se puede hacer poniendo una muestra de dicha sustancias entre dos
placas cargadas una positivamente y otra negativamente, las moléculas se orientan por
atracciones del tipo electroestática selectivamente el extremo positivo de las moléculas se
atrae por la placa negativa y el extremo negativo se orienta hacia la placa positiva.

También es posible calcular el momento dipolar para un enlace iónico (transferencia total de
un electrón) el momento se define como carga por distancia la carga 1,6*10 a la -19 C (la
longitud de enlace es la distancia entre los núcleos de los átomos que forman dicho enlace).

En resumen, cuando un electrón se mueve un Armstrong se genera un momento dipolar de


4,79 debye. Además, el momento dipolar se puede determinar experimentalmente debemos
tener una balanza que se la denomina de pesos muertos, en un extremo tiene platillo donde se
pueden depositar pesas y en el otro extremo se puede colgar un porta muestra con el material
a examinar una vez nivelado el fiel o brazos de la balanza se pone en funcionamiento un
electro imán que entre sus campos esta la muestra suspendida en función de la orientación de
los dipolos de la muestra esta puede ser repelida o puede ser atraída por el electroimán en
ambos casos lo que se debe hacer es nivelar nuevamente el fiel agregando pesas en el platillo
cuando fue repelida o quitando peso cuando fue atraída utilizando tablas de conversión.

Comparación entre momentos dipolares y diferencias de electronegatividades:

Para definir cuanto mas polar era un enlace utilizábamos una tabla de electronegatividades a
mayor diferencia de electronegatividad entre los átomos del enlace mayor polaridad, aplicando
la definición de momento dipolar y conociendo las longitudes de enlace podemos calcular el
momento que se genera en un enlace covalente polar pensando en la transferencia total del
electrón del menos electronegativo al mas electronegativo , cuando se comparan los valores se
observa que hay muy poca diferencia por ejemplo si elegimos todos los hidruros no metálicos
de los halógenos y los comparamos generaremos las siguiente tabla:
Enlaces metálicos: cuando comenzamos el tema de enlace químico y clasificamos los enlaces
definimos los siguientes agrupamientos enlaces entre átomos entre los cuales hemos visto los
iónicos y los covalentes no restan los enlaces metálicos.

Si tomamos como temperatura ambiente 25° C podemos decir que a excepción de Mercurio
todos los metales están en estado sólido cuando analizamos las propiedades de los metales
una de las más relevantes son la conductividad eléctrica y térmica por muchos años se ha
tratado y se ha teorizado de porque los metales son tan buenos conductores del calor y la
electricidad los químicos proponemos que es responsabilidad de los electrones, hay diversas
teorías del sentido de circulación de los electrones en los metales algunos aseguran que los
electrones se mueven en contra del sentido de circulación de la corriente y otros de forma
inversa. Pero ninguna de ellas ha sido comprobada experimentalmente. En la actualidad el
modelo aceptado se denomina mar de electrones donde se estima que los iones metálicos
están en posiciones fijas formando una red metálica y los electrones de valencia (electrones
externos de la configuración electrónica) se mueven libremente entre los iones siendo este
movimiento en cualquier dirección y sentido permitiendo así una alta conductibilidad.

En general al igual que los sólidos iónicos los sólidos metálicos forman redes solo que los
iónicos combinan iones positivos y negativos y en los metales átomos, además los sólidos
iónicos son frágiles, aunque duros los golpes los quiebran en cambio los sólidos metálicos son
dúctiles un golpe los puede doblar, pero probablemente no los quiebre. De los metales o sus
aleaciones (soluciones solidas) se tienen muchas aplicaciones tanto en la industria como en la
vida cotidiana por ejemplo los utensilios de cocina pueden ser de bronce, pueden ser de
aluminio, pueden ser de hierro o pueden ser de acero inoxidable.

Los metales por naturaleza tienen brillo característico tanto en sus cortes recientes como
cuando son pulidos, los metales de transición tienen las mayores temperaturas de fusión,
algunos aproximadamente 4000 °C, Ningún modelo atómico puede explicar con precisión las
propiedades de radiación de cuerpo negro y efecto fotoeléctrico por ello decimos que el
verdadero modelo atómico para enlace metálico todavía no es definitivo.

Fuerzas intermoleculares: en la clasificación de los enlaces químicos además de los enlaces


entre átomos definimos un grupo de enlaces entre moléculas a los que denominaremos
fuerzas intermoleculares, son enlaces que ocurren entre dos moléculas en general es por una
situación del tipo dipolo ósea cuando los enlaces tienen cierta polaridad se producen dipolos
en los mismos y cuando en las proximidades esta otra molécula de las mismas características la
parte positiva del dipolo de una se atrae con la parte negativa del dipolo de la otra estas
interacciones reciben distintas denominaciones siempre las partes positivas, esta el hidrogeno
y la parte negativa hay un no metal con pares de electrones sin compartir se denomina enlace
puente hidrogeno. Si son solamente dos dipolos formados por dos no metales distintos a
hidrogeno tenemos la fuerza de Van Der Walls y según la intensidad de estas fuerzas cuando
son más débiles son las fuerzas de London, pero los dipolos también se pueden relacionar con
iones esto permite que las sustancias iónicas como la sal se disuelva en agua.

Pero debemos pensar también que cuando hay varios dipolos próximos las interacciones
intermoleculares pueden contener tanto reacciones como repulsiones.

Fuerzas intermoleculares y estados de la materia:


En general podemos decir que cuando las fuerzas intermoleculares de atracción son mas
fuertes que las de repulsión el estado de la materia es el estado solido un estado compacto en
cambio cuando predomina las repulsivas el estado de agregación es el gaseoso y cuando están
equilibradas el estado de la materia es el litio una manera de evaluar termodinámicamente los
estados de la materia es la entropía según los termodinámicos a mayor desorden(gases) mayor
es la entropía. El agua tiene la particularidad de que podemos encontrarla en los tres estados
de la materia que se conocen en una misma condición ambiental por ejemplo el vapor de agua
pseudo gas, esta presente en la humedad relativa del aire también la podemos encontrar en
estado liquido y en invierno cuando nieva pueden coexistir los 3 estados de la materia de igual
manera en verano en nuestra zona después de una granizada.

El agua por calentamiento puede pasar de un estado de la materia a otro por ejemplo si
partimos en gua en estado solido hielo y lo calentamos suavemente cuando llega a 0 °C
empieza a aparecer vestigio de agua líquida si seguimos calentando el agua solida se
transforma en agua líquida, pero la temperatura del sistema no aumenta. Una vez que toda el
agua del sistema alcanzo el estado liquido y seguimos incrementando el calor comienza a
calentarse el sistema puede la etapa anterior

Se la conoce como el calor latente de fusión

Hasta alcanzar la temperatura de ebullición donde comienza a parecer el primer vestigio de


agua en estado gaseoso, el sistema sigue consumiendo calor a temperatura de ebullición hasta
que toda hasta que la totalidad del sistema se transforma en agua gaseosa este calor absorbido
se lo conoce como calor latente de ebullición si el sistema sigue consumiendo calor la
temperatura del gas comienza a aumentar. En resumen, los estados de la materia tienen la
siguiente característica los gases toman la forma del recipiente que los contiene y los ocupa
totalmente se los puede comprimir además son capaces de trasladarse unos en otro fenómeno
que se denomina difusión gaseosa. Los gases fluyen fácilmente solo necesitan un cambio de
presión para transferirlos de un recipiente a otro los líquidos no tienen forma propia adquieren
la forma del recipiente que los contiene, pero no lo ocupa totalmente a excepción que el
recipiente este lleno en los líquidos hay difusión, pero es más lenta que en los gases y los
líquidos también son fluidos se pueden trasladar de un recipiente a otro. Los solidos tienen
forma y volumen propio son prácticamente incompresibles la difusión en un solido es casi
imposible los sólidos no fluyen.

Atracciones intermoleculares:

Si consideramos los dipolos de varias moléculas que están próximas entre si podemos saber
que hay atracciones y repulsiones intermoleculares cada una con un efecto distinto las
atracciones agrupan las moléculas pero las repulsiones alejan las moléculas esto puede afectar
a la materia e incluso los estados de agregación de la materia pues cuando prevalecen las
atracciones sobre las repulsiones las moléculas están compactadas y forman un solido en
cambio si prevalecen las repulsiones sobre las atracciones las moléculas están dispersas y el
estado de la materia es el gaseoso y por ultimo cuando están equilibradas las atracciones y las
repulsiones se esta en frente del estado liquido un ejemplo es el agua pero debemos recordar
que el vapor de agua es en realidad un pseudo gas (un falso gas) pues aparece en cualquier
condición de temperatura incluso bajo 0°.

Cambios de estado:
Los cambios de estado de la materia pueden ocurrir por solo cambios físicos por ejemplo si
tomamos agua en estado solido hielo a temperaturas inferiores a 0° C le comenzamos a
entregar calor la temperatura del solido comienza a aumentar hasta que la muestra (sistema)
alcanza 0° C en esas condiciones comienza a aparecer algo de agua en estado liquido pero la
temperatura permanece en 0° cuando se sigue calentando el sistema muestra haya vestigio de
hielo la temperatura permanecerá en 0° este calentamiento isotérmico ocurre hasta que
desaparece todo el hielo y se lo conoce como calor latente de fusión a 0° C a partir de allí todo
el liquido es el sistema y a medida que ingrese calor aumente la temperatura hasta que
aparece el primer vestigio de gas y es cuando la temperatura del liquido alcanza los 100° C, el
sistema consume energía a temperatura constante hasta alcanzar la ebullición en toda la masa
y el estado del sistema se transforma en gaseoso el calor consumido se denomina calor latente
de ebullición

Densidad del agua liquida y el agua solida:

Es un hecho conocido que el agua en estado solido es menos densa que el liquido (el hielo flota
sobre el líquido) para poder responder a esta situación donde el solido es menos denso que el
liquido tenemos que considerar como único responsable de la situación a los puente de
hidrogeno o a las atracciones dipolo-dipolo donde la parte positiva de una molécula se enlaza
por un enlace intermolecular donde la parte positiva de molécula se enlaza con la parte
negativa, como interviene nitrógeno este enlace tiene denominación particular físicamente
cuando el agua pasa al estado solido este tiene una estructura rígida los puente de hidrogeno
hacen que queden espacios vacíos entre las moléculas por ello se incrementa el volumen pero
no la masa y el hielo resulta menos denso que el agua líquida.

Fuerzas ion-dipolo:

Las moléculas covalentes con enlaces polares como el agua disuelven sal (cloruro de sodio)
esta solución resulta capaz de conducir la corriente eléctrica pues los iones se separan al
disolverse esto se debe a que los iones positivos se relacionan con la parte negativa del dipolo
y los negativos con la parte positiva del dipolo.

Atracciones dipolo-dipolo:

Como decíamos anteriormente las moléculas dipolares generan atracciones intermoleculares


(entre moléculas) atrayéndose por cargas de distinto signo pero a veces los fenómenos no son
tan marcados la estructura de las moléculas son muy complejas y es un muy difícil degenerar
una explicación sencilla pero la fuerza existen si son débiles se denominan fuerzas de London.

También suele ocurrir que se unan por atracciones de dipolo átomos como puede ser cuando
dos átomos de helio o moléculas de helio monoatómicas se aproximan entre si y se genera una
atracción la explicación de la química a este fenómeno es que se producen dipolos
temporarios, estos dipolos se pueden explicar pensando que por estar los átomos muy
próximos entre si los protones del núcleo se atraen con los electrones del otro átomo eso
provoca que la nube electrónica de ambos átomos se desface y genera extremos dipolares.

Cambios de estado:

No todas las sustancias tienen el comportamiento del agua que tiene un pasaje de un estado a
otro por ganancia o pérdida de calor un esquema para el agua seria el siguiente el estado
sólido estado muy ordenado recibe el calor y pasa al estado líquido que es medianamente de
calor si sigue recibiendo calor pasa al estado gaseoso totalmente desordenado si le quitamos
calor a estado desordenado emprendemos el camino inverso pero hay algunas sustancias
como el dióxido de carbono que en estado solido se lo denomina hielo seco que cuando gana
calor volatiliza directamente al estado gaseoso también ocurre lo mismo con iodo solido I2 y
naftalina.

Diagrama de fases:

Los diagramas de fase son resumen de los cambios de estado son juegos de datos de presión y
temperatura en una gráfica, esta grafica consta de 3 líneas denominadas interfases cada línea
separa 2 estado de agregación de la materia estas 3 líneas convergen a un punto particular el
particular el punto triple es un conjunto o par ordenado de temperaturas y presiones en los
cuales coexisten los 3 estados de la materia.

La interfase o la interfaz liquido-gas tiene un punto muy particular el punto crítico y que los
ingenieros deben tener muy presente cuando deban operar con gases o líquidos a elevadas
temperaturas por encima de los parámetros críticos ningún gas se puede compulsar.

En general todas las líneas del diagrama de fase tienen pendiente positiva un caso particular es
el diagrama de fases del agua donde la interfaz solido-liquido tiene pendiente negativa.

En cambio, en el diagrama de fases del dióxido de carbono vemos que tiene todas sus líneas
con líneas positivas.

Solidos iónicos:

Los cristales de los sólidos iónicos suelen guardar una relación numérica importante de iones
positivos y iones negativos por ejemplo observaciones con microscopios electrónicos de estos
solidos muestran que cada ion positivo del ion cloruro está rodeado por seis iones negativos y
cada cloruro rodeado por seis sodios, el estudio de estos cristales lo hace una rama de la
química denomina cristaloquímica y clasifican a todos los sólidos generándoles un nombre
según la distribución geométrica que se pueda observar por ejemplo la del cloruro de sodio se
la conoce como cubica.

El tamaño de las células unitarias o mínimas donde se observan todos los átomos que forman
el cristal se denomina celda unitaria la relación entre la cantidad de iones de signo contrario
que rodean a un ion puede variar, pero en general la menor es 6 a 1 y no todas las veces es tan
sencilla como la cubica pues las celdas más grandes no son tan fáciles de explicar y así tenemos
varios sistemas cristaloquímicas observados.

Que un ion de determinada carga este rodeado por varios iones de signo contrario hace que
estado sólido de ese cristal se comporte como un conjunto neutro, pero además en estado
sólido las sustancias iónicas no son capaces de conducir la corriente eléctrica.

En general los sólidos cristalinos tienen elevado punto de fusión son quebradizos, las sustancias
iónicas en estado sólido no conducen la corriente eléctrica en estado líquido sales fundidas o
disolución acuosa sales disueltas son conductores de la electricidad

Solidos covalentes:

Las sustancias covalentes pueden estar en los 3 estados de agregación de la materia el estado
gaseoso, en estado sólido podemos encontrar algunas sustancias de interés ya vimos el agua
en estado sólido también podemos encontrar en estado casi puro dióxido de silicio que como
mineral se lo conoce como cuarzo y también hay moléculas de un solo tipo de átomo que
generan unos solidos muy particulares, los solidos por redes covalentes dentro de los ya
mencionados tenemos los alótropos del carbono (diamante, grafito, y los grafenos) todas estas
sustancias son agrupaciones de átomos de carbono por ejemplo la distribución cristalina el
diamante y el grafito generan dos estructuras totalmente diferentes el diamante tiene una
estructura donde cada átomo de carbono esta unido a otros cuatro átomos de carbono
generando una estructura muy rígida tal es así que da origen a la sustancia mas dura que se
conoce en estado natural entendiéndose por dureza a que esta sustancia frotada sobre otra le
genera líneas de desgaste por eso la industria metalúrgica utiliza como herramienta de corte
algunos diamantes o polos de diamante como endurecedores de la herramienta.

El grafito a diferencia del diamante es una sustancia muy suave conduce la corriente eléctrica
es excelente lubricante soporta elevadísimas temperaturas y la estructura muestra capaz de
carbono donde cada átomo solo enlaza 3 de sus 4 electrones en una capa el electrón restante
lo utiliza para enlazarse con la capa superior o con la capa inferior alternadamente.

El grafito en finas capaz se puede utilizar para escribir cuando escribimos las capas de grafito
por presión por el extremo con la hoja se van depositando capas de grafito en la vida cotidiana
las minas de los lápices se elaboran con mezclas de grafito y arcilla generando distintas durezas
las cuales se evalúan con letras y números por ejemplo la mina más blanda 12B larga o
carbonilla que utilizan los artistas cuando dibujan con carbonilla.

Grafeno: es el alótropo del carbono menos conocido de la historia pero que en los últimos 100
años ha tomado especial relevancia se lo encontró accidentalmente cuando se decidieron
reemplazar las grandes calderas que generaban energía eléctrica usando como combustible
carbón de combustible, estas grandes calderas habían sido utilizadas por varios siglos al
momento de reemplazarlas se decidió además hacerlas desaparecer para aprovechar el
espacio se encontraron grandes bloques de lo que se pensaba eran residuos dejados por la
combustión del carbono, la sorpresa de estos residuos solo contenían nuevas moléculas de
carbono, la primera evaluación mostraban que eran esféricas y que tenían una estructura que
combinaban planos de 6 átomos de carbono y otros de 5 por su similitud a las pelotas de futbol
se los denomino futbolenos y tenían 60 átomos de carbono pero además luego se encontraron
otras configuraciones con más átomos de carbono y no esféricos algunas de estas estructuras
parecían anormalidades y se las denomino fullerenos estos descubrimientos dieron origen a
nuevos trabajos en la actualidad el desarrollo va apuntado hacia la nanotecnología. La
nanotecnología comienza por la producción de nanotubos los cuales se creía podían ser una
gran solución para tratar de contener hidrógenos en estado gaseoso y usarlo como un medio
de combustible lamentablemente el nanotubo tiene una estructura interna lo suficiente grande
como para contener gas hidrogeno molecular depositado pero al haber tantos electrones no
enlazados hacen que repelan a las moléculas y aun siendo el hidrogeno la molécula más
pequeña que se conoce no es capaz de ingresar al interior de los nanotubos.

Metano:

Es un gas producto de la descomposición anaeróbica (sin oxígeno) de los residuos biológicos


desde materia orgánica producto de la descomposición de restos vegetales hasta los residuos
cloacales de los humanos.

Originariamente el metano fue descubierto en la india donde los hindúes podían atravesar
pantanos que estaban demarcados por cañas de bambo las cuales eran clavadas en el fondo
del pantano y por sus aberturas externar encontraron que salía un gas con el olor característico
de la putrefacción este gas ardía y esto les permitió tener el sendero iluminado y transitar con
cierta seguridad por los mismos. Solo acechado por los habitantes de los pantanos. Los ingleses
observaron y estudiaron la situación y la aplicaron para producir alumbrado público por ello
también se lo denomina biogas.

También podría gustarte