2do AÑO METALURGIA

TRABAJO PRACTICO Nº 12 CATEDRA:

PROBLEMA DE INGENIERIA Nº 7 TÉCNICAS DE ANALISIS
UNIDADES TEMATICAS N° 9 y 14
Fecha de
UTN Puesta en servicio y acondicionamiento de Solicitud:
F.R.S.N. espectrómetros normalización o Fecha
estandarización de espectrómetros de Realización:

DEPARTAMENTO METALURGIA
ALUMNO:
LABORATORIO

OBJETIVO
Introducir al alumno en la aplicación de la normalización o estandarización (corrección de deriva)
de espectrómetros.
ALCANCE
Espectrómetros de emisión óptica y de fluorescencia de rayos X.
A. DESARROLLO
PRINCIPIOS TEORICOS DE LA NORMALIZACION O ESTANDARIZACION
A.1 Definición
La normalización o estandarización es la operación de ajustar la lectura de un
instrumento a causa de la deriva del mismo, conforme a la calibración.

La normalización o estandarización siempre debe ser un procedimiento posterior a la

calibración.
También se le llama "recalibración", aunque este último término no es aconsejable porque
puede llevar a confusión respecto a los significados y diferencias entre las tareas básicas de la
calibración y de la normalización o estandarización.

A.2 Fundamento e importancia

La normalización o estandarización de las curvas de calibración es un procedimiento que
permite corregir la deriva instrumental a fin de que las curvas confeccionadas en un
tiempo pasado puedan ser útiles en el presente no obstante haber variado las condiciones
físicas de los espectrómetros.

A.3 Técnica Operatoria

Nota 1: Esta técnica es de carácter teórico-práctico en general, y es independiente del
sistema de operación de cada software particular aplicable a la normalización o
estandarización de un espectrómetro determinado.
a) El factor  se calcula mediante la siguiente expresión:

(Ec. 10-1)

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Nota 2: El factor  es un término multiplicativo que corrige la desviación de la pendiente de

la curva (recta) de estandarización. Debe tener un valor aproximado de 1,00. Normalmente
la tolerancia máxima es del 20 % (entre 0,8 y 1,2).

b) La ordenada al origen (intersección u "offset"),  se calcula mediante la siguiente

ecuación:

(Ec. 10-2)

o también:

(Ec. 10-3)

El valor de β calculado mediante la Ec. 10-3 da un valor muy cercano al calculado en la

Ec. 10-2. Se puede considerar despreciable la diferencia entre ambos valores. También
es posible calcularla mediante la ecuación siguiente:

(Ec. 10-4)

Nota 3: La ordenada  es un término aditivo que corrige la desviación de la ordenada al

origen (intercepción) de la curva (recta) de normalización o estandarización. Debe tender
a tener un valor aproximado de 0 (cero). No hay restricciones respecto a los desvíos de
este valor mientras los ensayos de verificación posteriores a la normalización o
estandarización acusen valores aceptables. Sin embargo, una buena práctica de
laboratorio es exigir que varíe entre -0,20 y +0,20.

A.3.4 Cálculo de la intensidad (o relación de intensidades) de la muestra en análisis (muestra

de trabajo) corregida por la normalización o estandarización

(Ec. 10-5)

siendo:
IM corr: intensidad corregida de la muestra en análisis
I M med: intensidad medida de la muestra en análisis

Figura 1

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Principio de la Corrección Analítica de la Deriva mediante la Normalización

Gráfico relacionado con la Curva de Calibración

A.2 EJERCITACION
Problema Nº 1

En día 9 de diciembre de 2009, se procedió a confeccionar la curva de calibración del

elemento azufre en acero al carbono de baja aleación de un espectrómetro de emisión óptica
(a ese día se lo denominará “día cero”). La ecuación resultante de la curva de calibración
resultó ser de 2º grado, es decir, la función entre las intensidades o relación de intensidades
de emisión óptica medidas y sus correspondientes concentraciones arrojó una función
parabólica. En forma literal:

C = A0 + A1 IM corr + A2 IM corr2 (Ec. 10-6)

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siendo:
C: concentración del elemento químico medido (S) de la muestra en análisis en %
m/m
A0, A1 y A2: coeficientes de la curva de calibración, obtenidos por cálculo
estadístico mediante el método de mínimos cuadrados
IM corr: Intensidad o relación de intensidades corregida de la muestra en análisis.

El trabajo de confección de la curva de calibración consistió fundamentalmente en analizar

las muestras de referencia certificadas (MRC), también llamadas patrones primarios, para el
elemento azufre, y aplicar el método estadístico de mínimos cuadrados.

Los coeficientes resultantes de la curva de calibración fueron los siguientes:

A0 A1 A2
- 4,4808 x 10-3 1.10050 x 10-3 -1,64807 x 10-6
Los correspondientes valores nominales de las intensidades o relación de intensidades (o
también llamados “del día cero”), es decir, medidos en el momento de confeccionar la curva
de calibración del elemento azufre, fueron los siguientes:

Iº Alto Iº Bajo
79,449 4,7703
siendo:
IºAlto: Intensidad (o relación de intensidades) nominal (o del “día cero”)
de la muestra de normalización de alta concentración (MRE) Alto
IºBajo: Intensidad (o relación de intensidades) nominal (o del “día cero”)
de la muestra de normalización de baja concentración (MRE) Bajo

1.1 Corrección de la deriva instrumental

En el mes de septiembre de 2010, antes de proceder a la determinación del elemento
azufre en una muestra de arrabio de alto horno empleando el mismo espectrómetro de
emisión óptica, se llevó a cabo primariamente la corrección de la deriva instrumental
(operación llamada de normalización) de dicho elemento en el espectrómetro a utilizar.
Para ello se le efectuaron 3 excitaciones a las correspondientes Muestras de Referencia
(MRE) de alta y baja concentración. Cada una de ellas, arrojó los siguientes resultados
promedio de intensidades o relación de intensidades :

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Iac Alto Iac Bajo

72,657 4,286
1.1.1 Cálcular de los coeficientes  y β

Se utilizaron las ecuaciones Ec. 10-1 y Ec. 10-2:

1.1.2 Cálcular el valor de la intensidad o relación de intensidades corregido de la muestra en

análisis
Posteriormente, se procedió a efectuar la medición del valor de la intensidad o
relación de intensidades (IM med) del elemento azufre de la muestra de acero al
carbono de baja aleación, efectuando tres excitaciones por chispa a dicha muestra.
El valor promedio de las tres excitaciones resultó ser el siguiente:
IM med = 15,7594
Cálculo del valor de la intensidad (o relación de intensidades) corregido de la muestra
en análisis (IM corr):
Se empleó la Ec. 10.5

1.1.3 Cálcular el valor de la concentración de azufre en % m/m de la muestra en análisis

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Se aplicó la Ec. 10-6:

C = A0 + A1 IM corr + A2 IM Corr2

Problema Nº 2 :

Confeccionada en el día 14 de octubre de 2008 la curva de calibración del elemento silicio

en arrabio de cuchara en un espectrómetro de fluorescencia de rayos X, la ecuación
resultante de dicha curva de calibración resultó ser de 2º grado, es decir, la función entre las
intensidades o relación de intensidades de fluorescencia de rayos X medidas y sus
correspondientes concentraciones arrojó una función parabólica.
El trabajo de confección de la curva de calibración consistió fundamentalmente en analizar
las muestras de referencia certificadas (MRC), también llamadas patrones primarios, para el
elemento silicio, y aplicar el método estadístico de mínimos cuadrados.
Los coeficientes resultantes de la curva de calibración fueron los siguientes:

A0 A1 A2
- 0,02891 0,05263 -1,17905 x 10-4

Los correspondientes valores nominales de las intensidades o relación de intensidades (o

también llamados “del día cero”), es decir, medidos en el momento de confeccionar la curva
de calibración del elemento silicio fueron los siguientes:

Iº Alto Iº Bajo
386,0691 0,4240
En el mes de agosto de 2010, antes de proceder a la determinación del elemento silicio en
una muestra de arrabio de cuchara empleando el mismo espectrómetro de fluorescencia de
rayos X, se llevó a cabo primariamente la corrección de la deriva instrumental (operación
llamada de normalización o estandarización) de dicho elemento en el espectrómetro a
utilizar. Para ello se le efectuaron 3 excitaciones a las correspondientes Muestras de
Referencia (MRE) de alta y baja concentración. Cada una de ellas, arrojó los siguientes
resultados promedio de intensidades o relación de intensidades:

Iac Alto Iac Bajo

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376,4664 0,8567
Posteriormente, se procedió a efectuar la medición del valor de la intensidad o relación de
intensidades (IM med) del elemento silicio de la muestra de arrabio de cuchara, efectuando tres
excitaciones a dicha muestra.
El valor promedio de las tres excitaciones resultó ser el siguiente:
IM med = 11,0637
Calcular:
1. Los coeficientes  y β.
2. El valor de la intensidad o relación de intensidades corregido del elemento silicio de la
muestra en análisis.
3. El valor de la concentración de silicio de la muestra en análisis.
B. REALIZACION DEL TRABAJO PRACTICO
(Este espacio se destina para que el alumno tome nota de los aprendizajes del TP,
ya sea comentarios, gráficos, esquemas etc.)

C. EVALUACION DEL TRABAJO PRACTICO

(Detallar, si es que está definida y se considera procedente, la forma en que va a ser
evaluado el informe del TP presentado por el alumno)

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