TNS en Procesos Industriales

Tarea n°1 Análisis Instrumental

Nombre: Carlos Contreras

Fecha de entrega: 01 de sep embre 2022

Lea detenidamente la siguiente lectura y de acuerdo a lo visto en clases responda las

preguntas que se encuentran después del texto.

El incidente comenzó cuando un guardabosque encontró muerto un venado cola

blanca cerca de un estanque en el terreno del área de recreación del Parque
Nacional de Lakes, al oeste de Kentucky. El guardabosque pidió ayuda a un químico
del laboratorio de diagnos co veterinario para averiguar la causa de muerte del
venado y prevenir la muerte de más animales.

Los dos hombres examinaron el lugar donde se encontró el cadáver del venado.
Debido a que este se encontraba en un estado avanzado de descomposición, no
pudieron obtener muestras frescas del tejido. Días después, el guardabosque
encontró muertos otros dos venados cerca del mismo lugar, el químico acudió al
lugar y llevaron los animales a un camión para examinarlos en el laboratorio de
diagnos co. Después revisaron minuciosamente el área con el n de encontrar
alguna pista que ayudara a establecer la causa de las muertes.

Al examinar el terreno alrededor del estanque, encontraron que el pasto cercano a

los postes de la línea de tensión estaban marchitos y amarillentos, lo que hacia
suponer que se había u lizado herbicida en el pasto. El Arsénico es un ingrediente
común en los herbicidas, ya sea como trióxido de arsénico, arsenito sódico,
metanoarsenato monosódico o disódico. Este ul mo compuesto es la sal disódica
del ácido metanoarsénico CH3AsO(OH)2, es muy soluble en agua, por lo que se
u liza como ingrediente ac vo en muchos herbicidas. Cuando la cisteína de las
enzimas de las plantas reacciona con compuestos arsenicales, se inhibe la función
enzimá ca y eventualmente muere la planta. Lamentablemente también produce
efectos químicos similares en los animales.

Los Inves gadores tomaron muestras del pasto seco para analizarlo junto con
muestras de los órganos del venado. Esperaban que el análisis de las muestras
con rmaran la presencia de arsénico y de ser así, determinar su concentración.

En la bibliogra a de la Asociación O cial de Químicos Analí cos (AOQA), se encuentra un

esquema del método para la determinación cuan ta va de arsénico en muestras
biológicas. El método incluye la des lación de arsénico como arsina, que luego se
determina por colorimetría.
ti
fi
ti
ti
ti
fí
ti

ti

ti
ti

fi
ti

ti
ti
ti
ti

fi

 TNS en Procesos Industriales

En el laboratorio se extrajeron los riñones del venado para su análisis. Se seleccionaron

estos órganos porque el animal elimina rápidamente el supuesto veneno (arsénico) por vía
renal.

Cada riñón se cortó en pequeños trozos para macerarlos en un homogeneizador de

tejidos. Este paso sirvió para reducir el tamaño de las piezas de tejido y obtener además
una muestra homogénea. Se colocaron tres muestras de 10 g. del tejido macerado de cada
venado en crisoles de porcelana.

Para obtener una solución acuosa del analito, fue necesario efectuar una calcinación seca
de la muestra en presencia de aire para reducir la materia orgánica a dioxido de carbono y
agua. Este proceso consiste en calentar los crisoles sobre una ama hasta que la muestra
deje de emi r humos. En seguida se colocaron los crisoles en una mu a y se calentaron a
555°C durante dos horas. La calcinación Seca sirve para liberar el analito del material
orgánico y tranformarlo en pentóxido de arsénico. El solido seco de cada muestra se
disolvió luego en HCl diluido, con lo cual se convierte el As2O5 en H3AsO4.

El arsénico se puede separar de las demás sustancias que pudieran interferir en el análisis
al conver rlo en arsina, AsH3 un gas tóxico incoloro que se desprende cuando una solución
de H3AsO4 se trata con Zinc. Las soluciones resultantes de las muestras de pasto y de tejido
se combinaron con Sn+2 y después se les añadió un poco de ión yoduro para catalizar la
reducción de H3AsO4 a H3AsO3 de acuerdo la reacción.

H3AsO4 + SnCl2 + 2HCl ! H3AsO3 + SnCl4 + H2O

El H3AsO3 se transforma en AsH3 al añadir zinc metálico como sigue:

H3AsO3 + 3Zn + 6HCl ! AsH3 (g) + 3ZnCl2 + 3H2O

Toda la reacción se llevó a cabo en matraces equipados con un tapón conectado a un tubo
de salida para recoger la arsina en la solución absorbente, como se muestra en la gura 1.
El disposi vo asegura que las interferencias se queden en el matraz de reacción y solo se
recoja la arsina en el absorbente contenido en recipientes transparentes especiales
llamados cubetas.

Cuando la arsina burbujea en la solución de la cubeta reacciona con die ldi ocarbonato
de plata y forma un complejo colorido.

ti
ti
ti

fl

fl
ti
ti
fi
 TNS en Procesos Industriales

Figura 1

La can dad de arsénico en cada muestra se determinó midiendo la intensidad del color
rojo formado en la solución de la cubeta mediante espectrofotómetro, este instrumento
proporciona un número denominado absorbancia que es directamente proporcional a la
intensidad del color, que a su vez es proporcional a la concentración de las especies
responsables del color. Para u lizar la absorbancia con nes analí cos, se debe generar
una curva de calibración midiendo el valor de absorbancia de varias soluciones que
con enen concentraciones conocidas del analito. Como se observa en la parte superior de
la gura 2, el color se vuelve más intenso a medida que el contenido de arsénico en las
soluciones patrón aumenta desde 0 a 25 partes por millón (ppm).

Las absorbancias de las soluciones patrón de arsénico de concentraciones conocidas se

u lizan para trazar una curva de calibración como se muestra en la parte inferior de la
gura 2. Cada línea ver cal entre las dos partes de la gura señala la correspondencia
entre cada solución y los respec vos puntos en el grá co. La intensidad de color de cada
solución se representa por el valor de absorbancia correspondiente al eje ver cal de la
curva de calibración. Como se puede observar, las absorbancias aumentan de 0 a 25 ppm.

La respec va concentración de arsénico de cada solución patrón se indica con las líneas
ver cales del cuadriculado de la curva de calibración. La curva se emplea para determinar
la concentración de las dos soluciones desconocidas mostradas a la derecha. Primero se
localizan las absorbancias de estas soluciones en el eje ver cal y se leen las respec vas
concentraciones en el eje de concentración (eje horizontal). Las líneas que van de las
fi
ti
fi
ti
ti
ti

ti
ti
ti
ti
fi
fi
fi
ti

ti

ti
ti

 TNS en Procesos Industriales

cubetas a la curva de calibración muestran que las concentraciones de arsénico

encontradas en los dos venados fueron de 16 ppm y 22 ppm respec vamente.

Figura 2

El arsénico en el tejido renal de un animal es tóxico cuando los niveles rebasan 10 ppm, así
que es probable que los venados murieran tras la ingesta de un compuesto de arsénico.
Las pruebas también mostraron que las muestras de pasto contenían cerca de 600 ppm de
arsénico. Este al simo nivel sugiere que la hierba se había rociado con un herbicida
arsenical. Los inves gadores concluyeron que los venados probablemente murieron de
envenenamiento al comer hierba contaminada con arsénico.

tí
ti

ti

 TNS en Procesos Industriales

Para cada solución patrón de arsénico y de las muestras de los tejidos de los venados, se
calculó el promedio de tres mediciones de absorbancia. Las absorbancias promedio de
muestras repe das es una medida más con able de la concentración de arsénico que la de
una sola medición. El análisis por mínimos cuadrados de los datos de las soluciones patrón
se empleó para encontrar la mejor recta entre los puntos y calcular la concentración de las
muestras desconocidas, así como su incer dumbre y límite de con anza.

En este análisis, la formación de un producto colorido de la reacción sirvió tanto para

con rmar la posible presencia de arsénico como para obtener un valor es mado de su
concentración en los venados y en la hierba. Con fundamento en estos resultados, los
inves gadores recomendaron suspender el uso de herbicidas arsenicales en el área de
reserva de la fauna para proteger a los venados y otros animales que pudieran alimentarse
de las plantas de la reserva.

Este caso ejempli ca cómo se u lizó el análisis químico para iden car y determinar las
can dades de compuestos químicos nocivos para el ambiente. Muchos de los métodos e
instrumentos de la química analí ca se u lizan de ru na para proporciorar información
vital en estudios toxicológicos y ambientales.

Skoog, D.A., Holler, F.J., and Nieman, T.A. Principios de Análisis Instrumental, McGraw-Hill,
Madrid (2001).

Responda:

1. De acuerdo a las etapas del Proceso Análi co ¿Cuál es la de nición del problema?

2. ¿Cuál es el analito que se quiere determinar?

3. ¿Cómo los inves gadores aseguraron la representa vidad de la muestra?

4. ¿El método u lizado en el análisis usted lo clasi caria como método clásico o
método instrumental?, jus que su respuesta.

5. ¿Cuántas réplicas en los análisis se realizaron para asegurar la con abilidad de los
resultados?

6. En el proceso de medida ¿Cómo se llama el método que se aplicó para la creación

de la curva de calibración?

7. ¿Cual fue la conclusión de los inves gadores una vez obtenidos los resultados?
ti
fi
ti

ti
ti

ti
fi
ti

fi
ti
ti
ti
ti
ti
ti
fi

ti
fi
ti
fi
fi
fi
ti
fi

ti

 TNS en Procesos Industriales

1.- Luego de encontrar el primer venado muerto .

Se encontraron 2 venados muertos y se pidió ayuda al laboratorio
de diagnóstico veterinario , para averiguar la causa de muerte de
los venados y prevenir la demás animales.

2.- El analito que se quiere determinar es el arsénico. La cantidad

de arsénico en cada muestra se determina midiendo la intensidad
del color rojo formado en la disolución de la cubeta.

3.- Las absorbancias de los patrones aumentan desde 0 hasta 0,72

cuando las concentraciones de arsénico aumenta de 0 a 25 ppm.
El ajuste por mínimos cuadrados de los datos de las soluciones
patrón se empleó para encontrar la mejor recta entre los puntos .
La recta de calibrado resultante se emplea para determinar las
concentraciones de las dos disoluciones desconocidas. Las flechas
que van de las cubetas a la recta de calibrado muestran que las
concentraciones de arsénico encontradas en los dos venados
fueron de 16 ppm a 22 ppm.

4.- Método Instrumental ya que se empleó un espectrofotómetro

que proporciona un numero denominado absorbancia ,
directamente proporcional a la absorción del color, que es a su vez
proporcional a la concentración de especie coloreada.

5.- Se utilizaron 3 muestras de 10 g del tejido macerado de cada

venado en cristales de porcelana.

6.- El método que se utilizó fue el cálculo de la concentración. Los

datos se sometieron a análisis estadísticos. Para cada disolución
patrón y muestra de los venados se calculo de promedio de 3
mediciones de absorbancia. Valor más fiable que una sola medición
y se calculó la incertidumbre y límites de confianza de las muestras
desconocidas.
 TNS en Procesos Industriales

7.- La conclusión fue que el arsénico en el tejido renal de un animal

es tóxico, cuando los niveles rebalsan las 10 ppm, por ellos es
probable que los venados murieran tras la ingestión de un
compuesto de pasto contenían cerca de 600 ppm de arsénico. Este
alto nivel sugirió que la hierba se había rociado con herbicida
arsenical.
Se concluyó que los venados murieron por envenenamiento al
comer hierba contaminada con arsénico y se suspendió el uso de
herbicidas en el área del parque.