Curso ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013
Técnicas de medición de
contaminantes atmosféricos

Ing. Héctor Bajano
Grupo Monitoreo Ambiental
Gerencia Química
Comisión Nacional de Energía Atómica
Avda. Gral Paz 1499. (B1650KNA)

650KNA)
San Martín, Provincia de Buenos Aires.
54 11 6772 7542
bajano@cnea.gov.ar
Caudal de emisión-E
Concentración - Csd
E = k ×Csd ×Qsd
Caudal volumétrico-Qsd

F

6

3
2
D

Cantidad de puntos transversales en el diámetro
Punto No 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24
1 14.6 6.7 4.4 3.2 2.6 2.1 1.8 1.6 1.4 1.3 1.1 1.1
2 85.4 25.0 14.6 10.5 8.2 6.7 5.7 4.9 4.4 3.9 3.5 3.2
3 75.0 29.6 19.4 14.6 11.8 9.9 8.5 7.5 6.7 6.0 5.5
4 93.3 70.4 32.3 22.6 17.7 14.6 12.5 10.9 9.7 8.7 7.9
5 85.4 67.7 34.2 25.0 20.1 16.9 14.6 12.9 11.6 10.5
6 95.6 80.6 65.8 35.6 26.9 22.0 18.8 16.5 14.6 13.2
7 89.5 77.4 64.4 36.6 28.3 23.6 20.4 18.0 16.1
8 96.8 85.4 75.0 63.4 37.5 29.6 25.0 21.8 19.4
9 91.8 82.3 73.1 62.5 38.2 30.6 26.2 23.0
10 97.4 88.2 79.9 71.7 61.8 38.8 31.5 27.2
11 93.3 85.4 78.0 70.4 61.2 39.3 32.3
12 97.9 90.1 83.1 76.4 69.4 60.7 39.8
13 94.3 87.5 81.2 75.0 68.5 60.2
14 98.2 91.5 85.4 79.6 73.8 67.7
15 95.1 89.1 83.5 78.2 72.8
16 98.4 92.5 87.1 82.0 77.0
17 95.6 90.3 85.4 80.6
18 98.6 93.3 88.4 83.9
19 96.1 91.3 86.8
20 98.7 94.0 89.5
21 96.5 92.1
22 98.9 94.5
23 96.8
24 98.9

Problema
•Cuantificación de la contaminación
atmosférica

Contaminación atmosférica
Medir No medir

No medir
•Estimaciones
•Experiencia
•Datos del fabricante
•Factores de emisión
•Valores adecuados a la normativa vigente

Factores de emisión de TG obtenidos por el GMA
Período
Grupo Tecnología kg NOx TJ-1|entr.
Instalación
General Electric (Bajo NOx) Westinghouse
94-96
1 (Inyección de agua) 52 ± 22
93-94
Siemens (Bajo NOx)
2 Fiat, Alsthom, General Electric 71-75 174 ± 36
Alsthom, General Electric,

3 83-89 254 ± 17
sin control de NOx
Datos Atípicos
-- 321 ± 13
(mal funcionamiento)
Tecnología kg NOx TJ-1|entr.

Sin control 188
Factores de Inyección de vapor 51
emisión de TG Inyección de agua

Reducción catalítica
60
4
U.S. EPA Bajo NOx (Dry Low NOX) -

400 Turbinas
kg NOx / TJ
300 Calderas
200
100 Ciclos combinados

0 0 200 400 600 800
Potencia Nominal, MW

Valores adecuados a la normativa vigente

Medir
Técnicas normalizadas Técnicas sin normalizar

Técnicas sin normalizar
•Higiene y seguridad laboral

•Adaptaciones
•Métodos originales

Sistema de muestreo laboral

Sibata AP-710N

Analizador gases de combustión

Performance comparativa de dos
analizadores de gases de combustión
Análisis de los datos obtenidos en la medición de O2
O2 medido con analizador portátil, % 18
16
14
12
10
8 Valores instantáneos
Valores promedios
6
6 8 10 12 14 16 18
O2 medido con analizador de referencia, %

Performance comparativa de dos
analizadores de gases de combustión
Análisis de los datos obtenidos en la medición de NOx
NOx medido con analizador portátil, ppm 500
450
400
350
300
250
200
150
100 Valores instantáneos
50 Valores promedios
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
NOx medido con analizador de referencia, ppm

V a lo r e s d e N O C ilin d ro 7 3 8 8 6
620
600
580
Valor medio (umol/mol)
560
540
520
500
480
460
3 4 6 7 8 11 1 2 -A 1 2-B 14 15
L a b o ra to rio
La línea horizontal superior corresponde al valor de consenso.

La línea horizontal inferior es el valor de referencia obtenido del certificado.
V a lo re s d e C O C ilin d ro 7 3 8 8 6
800

700
600
500
400
3 4 6 7 8 11 1 2 -A 1 2 -B 14 15
L a b o ra to rio
La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia obtenido del certificado.

La línea horizontal inferior corresponde al valor de consenso.
V alores d e S O 2 C ilind ro 7388 6
550
500

450
400
350
300
250
200
150
3 4 6 7 8 11 12-A 12-B 14 15
La boratorio
La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia obtenido del certificado.


V a lo re s d e N O C ilin d ro C C 1 9 1 5 1 3
640
620
600
580
560
540
520
500
480
460
440
420
400
380
1-A 1-B 2-A 2-B 5 10 13
L a b o ra to rio

La línea horizontal inferior corresponde al valor de referencia dado en el certificado.
V a lo re s d e C O C ilin d ro C C 1 9 1 5 1 3
530
520
Valor medio (umol/mol) 510
500
490
480
470
460
450
1 -A 1 -B 2 -A 2 -B 5 9 10 13
L a b o ra to rio

La línea horizontal inferior corresponde al valor de referencia dado en el certificado.
V a lo re s d e S O 2 C ilin d ro C C 1 9 1 5 1 3
560
540
520
Valor medio (umol/mol) 500

480
460
440
420
400
380
360
340
320
300
280
1 -A 1 -B 2 -A 2 -B 5 10 13
L a b o ra to rio
La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia dado en el certificado.

Técnicas
normalizadas

OXÍGENO
METODO TIPO DE
ANALISIS PRINCIPIO INSTR.
RANGO DE
MEDICION
Análisis Absorción del oxígeno en ácido pyrogálico Equipo Orsat
Químico Orsat (pyrogallol) 0 a 21% SIBATA
El zirconio estabilizado (obtenido por adición de SHIMADZU

Zirconio CaO, Y2O3, etc.) a alta temperatura exhibe una alta 0 a 25% NOA-7000
conductividad del ión oxígeno. La concentración
de O2 se mide por diferencia de concentración en
los electrodos que se conectan en los extremos del
zirconio.
Se usa oro como ánodo y plomo como cátodo y
Celda KOH o KCl es usado como electrolito Conectando
Análisis Galvánica una resistencia adecuada los electrodos. El gas pasa 0 a 25% Horiba PG
Automático a traves de una membrana permeable; el oxígeno 250A
reacciona según una reacción electroquímica y se
determina la concentración de oxígeno.
El elemento de medición es un sensor
Electroquí- electroquímico que contiene un electrodo de 0 a 21% Testo 350
mico trabajo (ánodo), un contra-electrodo (cátodo) y un
electrodo de referencia en un electrolito ácido.

ORSAT

MONÓXIDO DE CARBONO
METODO
TIPO DE
PRINCIPIO RANGO INSTR.
DE
ANALISIS
MEDICION
Análisis Absorción del monóxido de carbono en Equipo Orsat
Químico Orsat cloruro cuproso 0 a 20% SIBATA
El monóxido de carbono absorbe radiación

Absorción infrarroja, el detector analiza las
Análisis infrarroja fluctuaciones entre la celda de medición y 0 a 200/500/ Horiba PG
Automático la celda de referencia como diferencia de 1000/3000 ppm 250A
presiones en una membrana y la
concentración es determinada .
El elemento de medición es un sensor
Electroquí- electroquímico que contiene un electrodo 0 a 2000 ppm Testo 350
mico de trabajo (ánodo), un contra-electrodo
(cátodo) y un electrodo de referencia en
un electrolito ácido.

PG 250A

DIÓXIDO DE CARBONO
METODO TIPO DE
ANALISIS DE
MEDICION
Análisis Absorción del dióxido de carbono en Equipo Orsat
Químico Orsat hidróxido de potasio 0 a 20% SIBATA
El dióxido de carbono absorbe radiación

infrarroja, el analizador tiene dos sensores
piroeléctricos El sensor principal mide la
Análisis Absorción absorción de CO2 y el otro usa longitud de
Automático infrarroja onda diferente a la de absorción del CO2 0 a 20% Horiba PG
para detectar la cantidad de luz. Al ser 250A
absorbida la radiación por el CO2 la señal
del sensor principal decrece. Esta
diferencia entre la señal del sensor
principal y el de referencia se traduce en
una medida de la concentración de CO2. .

OXIDOS DE NITRÓGENO
METODO TIPO DE
ANALISIS DE
MEDICION
Los óxidos de nitrógeno se convierten a 150 a 4900 ppm
nitratos (NO3-) en presencia de O3. Se para 50 ml. Espectro-
Análisis Fenol- forma disulfonato de nitrofenilo por 50 a 1600 ppm fotómetro
Químico agregado de ácido fenil disulfónico. Se mide para 150 ml. UV-VIS
Disulfónico la absorbancia del líquido y se determina así 10 a 300 ppm Shimadzu
la concentración de óxidos de nitrógeno. para 800 a 1000
ml.
El NO reacciona con O3 y forma NO2. SHIMADZU
Cuando el NO2 pasa del estado excitado 0 a 2000 ppm NOA-7000
(NO2*) al estado fundamental (NO2), emite
Quimilumi- una radiación cercana al infrarrojo. La Fondos de Horiba PG
niscencia intensidad quimiluminiscente es escala usados: 250A
Análisis proporcional a la concentración de NO a 250 ppm y 1000
Automático longitudes de onda entre 590 y 875 nm. ppm
El elemento de medición es un sen-sor
Electroquí- electroquímico que contiene un electrodo de 0 a 2000 ppm Testo 350
mico trabajo (ánodo), un contra-electrodo (cátodo)
y un electrodo de referencia en un electro-
lito ácido.

OXIDOS DE AZUFRE
METODO
TIPO DE RANGO INSTR. DE
PRINCIPIO
ANALISIS MEDICION
Los óxidos de azufre se convierten a ácido 0 a 700 ppm --

sulfúrico que luego se hace reaccionar con (Variando la
Análisis Precipitación acetato de bario para formar un precipitado de Normalidad de
Químico y titulación sulfato de bario. La concentración de óxidos las soluciones de
de azufre se calcula por titulación del acetato titulación)
de bario.
Infrarrojo No Dispersivo (NDIR) 0 a 500 ppm SHIMADZU
El dióxido de azufre absorbe radiación IRA-107
infrarroja, el detector analiza las
Absorción fluctuaciones entre la celda de medición y la 0 a 200/500/ Horiba PG
Infrarroja celda de referencia como diferencia de 1000/3000 ppm 250A
Análisis presiones en una membrana y la concentración
Automático es determinada
Electroquí- El elemento de medición es un sensor 0 a 2000 ppm Testo 350
mico electroquímico que contiene un electrodo de
trabajo (ánodo), un contra-electrodo (cátodo)
y un electrodo de referencia en un electrolito
ácido.

NOA 7000 y URA-IRA 107

MATERIAL PARTICULADO
METODO
TIPO DE
DE
ANALISIS
MEDICION
Se extrae el gas de muestra a la misma
Manual Retención de velocidad que circula por la chimenea
(muestreo isocinético) para calcular la Okano
partículas en concentración de particulado según la Works
cantidad de sólidos recolectados en el Dustac
filtros de filtro y el volumen de gas de muestra. (Es 0 a 10 g/m3 Sampler
necesario medir la temperatura del gas en ESA-302CT-
fibra varios puntos de la sección de la 20N
chimenea, humedad, presión estática,
cerámica masa por unidad de volu-men, y caudal del
efluente.
Dispersión La cantidad de luz dispersada por el
Análisis de Luz en el material particulado de las mis-mas SIBATA
Automático Infrarrojo propiedades físicas, iluminado desde una 0.01 a 100 mg/m3 AP-710N
Cercano fuente de luz, es proporcional a la
concentración de las partículas sólidas.

Hiper-isocinética
Sub-isocinética
Isocinética

Técnicas de toma de muestras de gases
1. Toma de muestra la azar
2. Toma de muestra integrada.
3. Toma de muestra integrada multipunto

Fragmento de la Norma USEPA 3
3. SINGLE-POINT, GRAB SAMPLING AND

ANALYTICAL PROCEDURE
3.1 The sampling point in the duct shall either be at the
centroid of the crosssection or at a point no closer to
the walls than 1.00 m (3.3 ft), unless otherwise
specified by the Administrator.

Toma de muestra la azar
Un punto, con toma de muestra al azar en el cual una

muestra es extraída desde un punto cercano al centro de
la chimenea o conducto o a 1 metro de la pared interior
y es inmediatamente analizado usando un equipo Orsat
o Fyrite.
En este método un mínimo de 3 muestras al azar deben
ser obtenidas y analizadas.

Toma de muestra integrada.
Un punto con muestreo integrado en el cual la muestra es

extraída en un punto próximo al centro de la chimenea o
conducto y almacenada en una bolsa flexible de Tedlar,
Mylar o vinilo.
La muestra es tomada a caudal constante durante un cierto
período de tiempo, usualmente el correspondiente a una
corrida de análisis de contaminante.
La muestra se analiza dentro de las 8 horas usando un
analizador Orsat o Fyrite.

Toma de muestra integrada multipunto
Multipunto, es un muestreo integrado en el cual la

muestra es extraída desde cada punto transversal como
especifica la norma USEPA 1 y almacenada en una
bolsa flexible. En cada punto se toma la muestra
durante la misma cantidad de tiempo y el tiempo total
usualmente corresponde al de una corrida de muestreo
de contaminante. La muestra es analizada dentro de las
8 horas para O2 y CO2 usando Orsat o Fyrite.

Correcciones por dilución de la muestra
20 . 9 − 7 . 0
C sd @ 7 % O 2 = C sd
20 . 9 − % O 2
12
C sd @ 12 % CO = C sd
2
% CO 2

Equipo isocinético USEPA

Equipo isocinético USEPA

Ciclón PM10

Impactador de 8 etapas

Calibración de la consola

Equipo JIS

Equipo JIS

Muestras por vía húmeda

Muestreador de alto volumen

Muestreador de bajo volumen

Equipos de monitoreo continuo

Cabina de monitoreo

Límites a la emisión de contaminantes gaseosos
Res. SEyM 0108/2001
Tipo de Tecnología Dióxido de Óxidos Material
y combustible azufre Nitrógeno particulado
[mg Nm-3] [mg Nm-3] [mg Nm-3]
Caldera, Fuel Oil 1 700 600 140
Caldera, Gas - 400 6

Natural
Caldera, Carbón 1 700 900 120
Turbina de Gas, - 100 6

Gas Natural
Turbina de Gas, - 100 20
Combustibles
líquidos(1)
(1) El tenor de azufre en el combustible debe ser inferior al 0.5 %.

Centrales termoeléctricas medidas por el GMA

• Sistemas de medición continuos (CEMS)

Espectros de absorción de algunos contaminantes
Extinción
1
NH3
SO2
NO
NO2
0,5
Long. de onda
200 nm 225nm 250 nm

Esquema de analizador continuo extractivo
CIRCUITO DE FRÍO
ANALIZADOR
TUBO
CALEFACCIONADO
SONDA
CONDENSADO

Esquema de analizador continuo IN SITU

Esquema elemental de un opacímetro
LED Foto-Diodo
I0 I
I
Transmisión : T= x 100%
I0

Muestras por vía húmeda

Tren de muestreo para SO2
Sonda
Pared de la chimenea o
(encamisado con cuarzo o lana de vidrio en el Sensor de temperatura
conducto de evacuación
extremo)
Mini burbujeador
Lana de vidrio Tubo de secado de gel de sílice
Sonda calefaccionada
Baño de agua con hielo

Sensor de temperatura
Mini impactadores
Caudalímetro
Medidor de gas
Válvula aguja
Bomba
Tanque compensador

Conclusiones
• Disponibilidad de métodos para cuantificar los
niveles de contaminantes en emisiones y en
aire ambiente
• Compromiso entre costos, precisión de
resultados y facilidad de operación
• Evolución cultural de los distintos actores
involucrados
• El diseño de las normas debe contemplar
todos estos aspectos

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15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

Grupo Monitoreo Ambiental

Comisión Nacional de Energía Atómica

Avda. Gral Paz 1499. (B1650KNA)

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

2 Fiat, Alsthom, General Electric 71-75 174 ± 36

Alsthom, General Electric,

Tecnología kg NOx TJ-1|entr.

emisión de TG Inyección de agua

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

100 Ciclos combinados

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

Técnicas normalizadas Técnicas sin normalizar

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

•Higiene y seguridad laboral

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

Análisis de los datos obtenidos en la medición de O2

O2 medido con analizador portátil, % 18

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

Análisis de los datos obtenidos en la medición de NOx

NOx medido con analizador portátil, ppm 500

100 Valores instantáneos

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

La línea horizontal superior corresponde al valor de consenso.

Valor medio (umol/mol)

La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia obtenido del certificado.

Valor medio (umol/mol)

La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia obtenido del certificado.

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

La línea horizontal superior corresponde al valor de consenso.

Valor medio (umol/mol) 510

La línea horizontal superior corresponde al valor de consenso.

Valor medio (umol/mol) 500

La línea horizontal superior corresponde al valor de referencia dado en el certificado.

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

El zirconio estabilizado (obtenido por adición de SHIMADZU

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

El monóxido de carbono absorbe radiación

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

El dióxido de carbono absorbe radiación

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

Los óxidos de azufre se convierten a ácido 0 a 700 ppm --

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

15-16/05/2013 Jornada CNEA-ENRE 2013

1. Toma de muestra la azar