MINIPROYECTO 3

SARA GINETH AGUIRRE GUARÍN (1004918283)

MARIANA GIRALDO QUINTERO (1002670139)

TERMODINÁMICA II

Departamento de Ingeniería Química, Facultad de Ingeniería y Arquitectura,

Universidad Nacional de Colombia
Manizales, Colombia

2021-1
 Equilibrios entre fases líquidas

ANALÍSIS DEL SISTEMA CICLOHEXANO (1) + SULFOLANO (2)

DATOS EXPERIMENTALES

T (K) 𝑋1𝐸 𝑋1𝑅 𝑋2𝐸 𝑋2𝑅

303,10 0,9915 0,0221 0,0085 0,9779
318,16 0,9876 0,0238 0,0124 0,9762
333,24 0,9835 0,0406 0,0165 0,9594
349,40 0,9804 0,0435 0,0196 0,9565
363,42 0,9771 0,0664 0,0229 0,9336
372,87 0,9767 0,0721 0,0233 0,9279
384,00 0,9712 0,0799 0,0288 0,9201
393,57 0,9661 0,1010 0,0339 0,899
403,25 0,9657 0,1135 0,0343 0,8865
413,49 0,9620 0,1382 0,0380 0,8618
423,25 0,9601 0,1733 0,0399 0,8267
431,76 0,9568 0,2007 0,0432 0,7993
442,84 0,9493 0,2331 0,0507 0,7669
452,67 0,9420 0,2724 0,0580 0,7276

 CÁLCULO DE K1, K2 Y e

Teniendo en cuenta que:

𝑥𝑖𝑅
𝑘𝑖 = 𝐸
𝑥𝑖

Se procede a calcular K1 y K2
Por ejemplo:
0,0721
𝑘1 (372,87𝐾) = = 0,0738
0,9767
Para calcular e se utiliza la siguiente fórmula:

𝑥1 − 𝑥1𝑅
𝑒 =
𝑥1𝐸 − 𝑥1𝑅

Y, teniendo en cuenta que es una solución equimolar, x1=0,5

Por ejemplo, se calcula e a una temperatura de 372,15 K
 Equilibrios entre fases líquidas

0,5 − 0,0721
𝑒 = = 0,473
0,9767 − 0,0721

Realizando el cálculo de Ki y e para cada temperatura se obtiene

-K1

T (K) 𝑋1𝐸 𝑋1𝑅 K1 e

303,10 0,9915 0,0221 0,0223 0,4930
318,16 0,9876 0,0238 0,0241 0,4941
333,24 0,9835 0,0406 0,0413 0,4872
349,40 0,9804 0,0435 0,0444 0,4872
363,42 0,9771 0,0664 0,0680 0,4761
372,87 0,9767 0,0721 0,0738 0,4730
384,00 0,9712 0,0799 0,0823 0,4713
393,57 0,9661 0,1010 0,1045 0,4612
403,25 0,9657 0,1135 0,1175 0,4535
413,49 0,9620 0,1382 0,1437 0,4392
423,25 0,9601 0,1733 0,1805 0,4152
431,76 0,9568 0,2007 0,2098 0,3958
442,84 0,9493 0,2331 0,2455 0,3727
452,67 0,9420 0,2724 0,2892 0,3399

-K2

T (K) 𝑋2𝐸 𝑋2𝑅 K2 e

303,10 0,0085 0,9779 115,0471 0,4930
318,16 0,0124 0,9762 78,7258 0,4941
333,24 0,0165 0,9594 58,1455 0,4872
349,40 0,0196 0,9565 48,8010 0,4872
363,42 0,0229 0,9336 40,7686 0,4761
372,87 0,0233 0,9279 39,8240 0,4730
384,00 0,0288 0,9201 31,9479 0,4713
393,57 0,0339 0,899 26,5192 0,4612
403,25 0,0343 0,8865 25,8455 0,4535
413,49 0,0380 0,8618 22,6789 0,4392
423,25 0,0399 0,8267 20,7193 0,4152
431,76 0,0432 0,7993 18,5023 0,3958
442,84 0,0507 0,7669 15,1262 0,3727
452,67 0,0580 0,7276 12,5448 0,3399
 Equilibrios entre fases líquidas

 REDUCCIÓN DE Ki A FUNCIONES POLINOMIALES DEPENDIENTES DE T

Para reducir K1 y K2 a funciones polinomiales dependientes de la temperatura se procede a

realizar la gráfica Ki vs. t (T/100) y se busca la ecuación de segundo grado que más se acople a
los datos experimentales.

-K1

t(K) K1
3,03 0,0223 K1
3,18 0,0241 0.3000
3,33 0,0413 y = 0.1406x2 - 0.8954x + 1.4528
0.2500 R² = 0.9922
3,49 0,0444
3,63 0,0680 0.2000

3,73 0,0738 0.1500

K

3,84 0,0823
0.1000
3,94 0,1045
4,03 0,1175 0.0500
4,13 0,1437 0.0000
4,23 0,1805 3.00 3.50 4.00 4.50
4,32 0,2098 t (K)
4,43 0,2455
4,53 0,2892

-K2

t (K) K2
3,03 115,0471
K2
3,18 78,7258 140.0000

3,33 58,1455 120.0000 y = 48.779x2 - 425.5x + 944.67

R² = 0.962
3,49 48,8010 100.0000
3,63 40,7686 80.0000
K

3,73 39,8240 60.0000

3,84 31,9479
40.0000
3,94 26,5192
20.0000
4,03 25,8455
0.0000
4,13 22,6789 3.00 3.50 4.00 4.50
4,23 20,7193 t (K)
4,32 18,5023
4,43 15,1262
4,53 12,5448
 Equilibrios entre fases líquidas

En conclusión,

K1 = 0,1406t2 - 0,8954t + 1,4528

K2 = 48,779t2 - 425,5t + 944,67

 GRÁFICA T vs. X1

Para calcular las fracciones molares (x) se resolvió un sistema de ecuaciones 2x2, el cual estaba
compuesto de las siguientes ecuaciones:

𝑥1 𝑅
𝐾1 =
𝑥1 𝐸

Y, teniendo en cuenta que 𝑥1𝐸 + 𝑋2𝐸 = 1 y 𝑥1𝑅 + 𝑋2𝑅 = 1

𝑥2 𝑅 1 − 𝑥1 𝑅
𝐾2 = =
𝑥2 𝐸 1 − 𝑥1 𝐸
Los valores de K1 y K2 se calculan respecto a la temperatura rescrita como t=T/100, con la
ecuación de segundo grado encontrada para cada una

K1 = 0,1406t2 - 0,8954t + 1,4528

K2 = 48,779t2 - 425,5t + 944,67

Por ejemplo, se hallan las fracciones molares 𝑥1𝑅 y 𝑥1𝐸 a una temperatura de 442,28 K

K1 = 0,1406(4,4228)2 - 0,8954(4,4228) + 1,4528=0,2449

K2 = 48,779(4,4228)2 - 425,5(4,4228) + 944,67=16,98

𝑥1 𝑅
0,2449 = (1)
𝑥1 𝐸

1 − 𝑥1 𝑅
16,98 = (2)
1 − 𝑥1 𝐸

Se despeja 𝑥1 𝐸 en (1) y se reemplaza en (2)

1 − 𝑥1 𝑅
16,98 =
𝑥1 𝑅
1 − 0.2449

Se despeja 𝑥1 𝑅 y se obtiene su valor

(16,98 ∗ 0,2449) − 0.2449
𝑥1 𝑅 =
16.7351
 Equilibrios entre fases líquidas

𝑥1 𝑅 = 0,2338
Luego, se resuelve 𝑥1 𝐸 en (1)

𝐸
𝑥1 𝑅
𝑥1 = = 0,95487
0,2249
El mismo procedimiento se realizó en el rango de temperatura (303,1K;452,67K) en intervalos de
1K.
En la siguiente tabla se muestran algunos valores calculados y se compara con los valores
experimentales

T (K) 𝑋1𝐸 (exp) 𝑋1𝑅 (exp) 𝑋1𝐸 (teo) 𝑋1𝑅 (𝑡𝑒𝑜)

303,1 0,9915 0,0221 0,99059 0,03024
318,16 0,9876 0,0238 0,98851 0,02692
333,24 0,9835 0,0406 0,98582 0,02989
349,40 0,9804 0,0435 0,98205 0,03999
363,42 0,9771 0,0664 0,97778 0,05446
372,87 0,9767 0,0721 0,9743 0,06714
384,00 0,9712 0,0799 0,96953 0,08502
393,57 0,9661 0,1010 0,96496 0,1029
403,25 0,9657 0,1135 0,96022 0,1233
413,49 0,9620 0,1382 0,95575 0,1475
423,25 0,9601 0,1733 0,95294 0,1732
431,76 0,9568 0,2007 0,95241 0,1979
442,84 0,9493 0,2331 0,95487 0,2338
452,67 0,9420 0,2724 0,95961 0,2693

T vs. x1
460.0
440.0
420.0
400.0
〖𝑥_1〗^E (exp)
T (K)

380.0
〖𝑥_1〗^R (exp)
360.0
〖𝑥_1〗^E (teo)
340.0
〖𝑥_1〗^𝑅 (teo)
320.0
300.0
0.0000 0.2000 0.4000 0.6000 0.8000 1.0000
x1
 Equilibrios entre fases líquidas

En la gráfica se puede observar que los valores experimentales y teóricos varían muy poco, por
ende la formulación matemática para calcular K y, consecuentemente, las fracciones molares se
acopla bien al sistema, siendo eficiente para calcular las fracciones moleculares a cualquier
temperatura requerida.