Variables medibles

Una variable representa un atributo medible que cambia a lo largo de un

experimento comprobando los resultados. Estos atributos cuentan con diferentes
medidas, dependiendo tanto de las variables, del contexto del estudio o de los
límites que los investigadores consideren.

Ecuaciones de maxwell
Estas ecuaciones describen todos los fenómenos electromagnéticos, teniendo
como derivadas parciales a las propiedades P, v, T y s de un sistema
simple llamándolas, así como las relaciones de
maxwell estas son formadas a partir de las
ecuaciones de Gibbs las cuales son:

Para así lograr la comprobación de las relaciones

de maxwell, ya que estas deben de cumplir cada
punto especifico:

Establece que un sistema simple compresible se especifica por completo por las
propiedades intensivas independientes

Cambio de energía interna

En este cambio la energía es considerada como una función de T y v, para llegar a

una energía interna representada por u=u(T,v) para así poder sacar Cv el cual se
obtiene de du=Cv dT+(au/av)T dV obteniendo asi la ecuación de maxwell para la
energía interna

Cambio de entalpia

Kenya Zaire López Angeles

La entalpia es elegida como una función de T y P, por lo tanto, h=h(T,P) dando asi
cu diferencial total dh con esta definición se obtiene al Cp dh=Cp
dT + (ah/aP)t dP y usando la cuarta relación de maxwell se logra
llegar a la siguiente ecuación

sin embargo, a partir de estas

relaciones generales surgen dos
ecuaciones mas las cuales pueden
ser utilizados dependiendo de los datos que tenga el problema:

calor especifico Cp y Cv

los calores específicos de un gas ideal penden de la temperatura, las sustancias

puras los calores específicos depende principalmente del volumen y la presión, a
bajas presiones, los gases se comportan como gases ideales y sus calores
específicos depende solo de la temperatura. Estos calores específicos de presión
cero o de gas ideal son los mas faciales de determinar ya que surge a partir del
conocimiento de Cv y Cp con el comportamiento P-v-T

formando asi dos ecuaciones específicas para este caso:

De tal manera de que da relación se expresa como expansividad volumétrica y

compresibilidad isotérmicas definidas por respectivamente

Sustituyendo se forma lo siguiente:

la diferencia entre el Cp y Cv se
aproxima a cero a medida de la
temperatura absoluta se acerca a
cero.

Kenya Zaire López Angeles

Los calores específicos son idénticos para las sustancias realmente incompresibles
puesto que v= constante. La diferencia entre los dos calores específicos es muy
pequeña tanto para líquidos como para sólidos.

Ecuación de clapeyron
Es una relación que permite determinar el cambio de entalpia asociado con el
cambio de fase a partir solo del conocimiento de los datos de presión, volumen y
temperatura. Considerando la tercera relación de maxwell, la
entalpia de vaporización es la cantidad de energía necesaria
para la unidad de masa ya sea kilogramo, mol etc. de una
sustancia, que se encuentre en equilibrio, pase completamente
del estado liquido al estado gaseoso.

Teniendo en cuenta que a partir de este cambio de fase la presión es la saturación

que solo depende de la temperatura y es independiente al volumen especifico.
Formando asi un proceso isotérmico de cambio de fase liquido-
vapor, teniendo asi que la presión permanece como constante,
para formar asi la ecuación de clapeyron, formando la relación
termodinámica dando que permite determinar la entalpia de
vaporización hfg a una temperatura determinada, esta es aplicada para cualquier
proceso de cambio de fase que suceda a temperatura y presiones constantes con

una expresión general:

Coeficiente de joule-thomson
El comportamiento de la temperatura de un fluido durante un proceso de
estrangulamiento (h=constante) está descrito por el coeficiente de Joule-Thomson,
definido como

Kenya Zaire López Angeles

El coeficiente de Joule-Thomson es una medida del cambio en la temperatura con
la presión durante un proceso de entalpía constante. Observe que si

Durante un proceso de estrangulamiento la ecuación con la que se define, revela

que el coeficiente de Joule-Thomson representa la pendiente de las líneas h
= constante en un diagrama T-P. Dichos diagramas pueden construirse con
facilidad a partir de mediciones de temperatura y presión durante los procesos de
estrangulamiento. El coeficiente de Joule-Thomson se determina a partir del
conocimiento del calor específico a presión constante, y del comportamiento P-v-T
de la sustancia. Desde luego, también es posible predecir el calor específico a
presión constante de una sustancia utilizando el coeficiente de Joule-Thomson, el
cual se determina de una forma relativamente sencilla, con los datos P-v-T de la
sustancia

Segundo parcial

Cambios en la entalpia de gases reales

Como sabes la entalpia es considerado como un gas real dependiendo de la
temperatura y de la presión, de esta manera el cambio de entalpia de un gas real
surge el en proceso donde se puede calcular a partir de la relación general de dh:
Donde sabemos que P1
T1 Y P2 T2 son las
presiones y temperaturas
en los estados iniciales y finales.
Surge un cambio isotérmico donde dt=0 y este termino se elimina (el primer
término) y para un proceso a presión constante dp=o el segundo termino se
elimina, en este proceso h2-h1 se determina con las integrales en la ecuación de
la relación general.

Kenya Zaire López Angeles

La presión P0 se puede elegir para que sea muy baja o nula para que el gas Se considera un gas
ideal en el proceso de P0 = constante. Utilizar uno El asterisco en superíndice (*) indica el estado
del gas ideal, que puede indicar La entalpía del gas real en el proceso 1-2 se convierte en:
Si aplicamos la fórmula de cambio de
entalpía, tenemos:

La diferencia entre h y h * se llama diferencia de

entalpía, lo que significa A una temperatura fija,
la entalpía de un gas cambia con la presión. por
Para calcular la diferencia de entalpía, es
necesario conocer el comportamiento P-v-T gas.
Si falta esta información, se debe usar la relación Pv = ZRT, donde Z Es el factor de compresión. Si
sustituye v = ZRT / P y simplifica la ecuación Puede escribir la diferencia de entalpía entre cualquier
temperatura T y presión P como
La ecuación anterior se resume expresándola en
coordenadas Para reducir, use T = TcrTR y P =
PcrPR. Después de algunos arreglos, La diferencia
de entalpía se expresa en forma adimensional
como:
Donde Zh es el factor de desviación de entalpía. Integral en la
fórmula anterior Use los datos en la tabla de relación de
compresión para resolver gráfica o numéricamente Varios
valores de PR y TR. los valores de zh se representan gráficamente En función de PR y TR. Esta
última se llama letra de desviación generalizada. Entalpía, utilizada para determinar la desviación
de la entalpía de un gas en un P y T dados de la entalpía de un gas ideal en el mismo T. Por
reemplazo h * está representado por ideal. Para mayor claridad, la ecuación de entalpía de gas
Durante 1-2, se reescribió como

Cambio de energía interna de los gases ideales

Se determina con las relaciones como el cambio de entalpia mediante la definición relacionándolo
como el cambio de entalpia mediante la definición h = u + Pv = u + ZRuT:
Kenya Zaire López Angeles
 Cambios de entropía de gases reales
El cambio de entropía del gas real se determina mediante un método similar al utilizado
Anteriormente se trataba de un cambio de entalpía. sin embargo, hay algunas diferencias Derivado
que dado que la entropía del gas ideal permanece en Presión y temperatura. La relación general de
ds se expresa como qué:
Donde P1, T1 y P2, T2 son la presión y la temperatura del gas
en estos estados Son los iniciales y finales. Pensado aquí El
punto conduce a la integración en la ecuación anterior, Primero,
la línea de T1 = presión constante a cero; luego a lo largo de la Línea P = 0 hasta T2, y finalmente
a lo largo de la línea con constante T2 hasta P2, como se hizo para el caso de la entalpía. Sin
embargo, este método no Adecuado para el cálculo del cambio de entropía, porque incluye La
entropía a presión cero es infinita.

Mezcla de gases
Un gas ideal es un gas teórico compuesto de un conjunto de moléculas que ocupa un volumen
determinado donde la interacción entre si es elástica mediante un movimiento aleatorio. Un gas ideal
obedece la relación (Pv=RT), donde P es la presión absoluta, T es la temperatura absoluta, v es el
volumen constante y R la constante de proporcionalidad. La constante R es diferente para cada gas y
se determina a partir de R= RU/M donde RU es la contante universal de los gases y M es la masa
molar del gas. La masa molar M se define como la masa de un mol. La masa de un sistema es igual al
producto de su masa molar M y el número de moles N: m = MN
El modelo de gas ideal tiende a fallar a temperaturas menores o a presiones elevadas. Los gases
reales se desvían de manera importante del comportamiento de gas ideal en estados cercanos a la
región de saturación y el punto crítico. Esta desviación a temperatura y presión especificadas se toma
en cuenta con exactitud mediante la introducción de un factor de corrección llamado factor de
compresibilidad Z, definido como: Pv=ZRT
Para gases ideales Z=1, mientras que para los reales puede ser mayor o menor que la unidad. Cuanto
más lejos se encuentra Z de la unidad, mayor es la desviación que el gas presenta respecto al
comportamiento de gas ideal. Los gases se comportan de manera diferente a determinadas

Kenya Zaire López Angeles

temperaturas y presión, pero se comporta de manera muy parecida a temperaturas y presiones
normalizadas respecto a sus temperaturas y presiones críticas.
Para calcular las propiedades de las mezclas de los gases usamos la ley de Gibbs, para las mezclas
que cumplen con la regla de Dalton, la energía, entalpía y entropía de una mezcla son iguales a la
suma de las energías, entalpias o entropías de los respectivos componentes individuales. Por ejemplo,
para la entalpía: 𝐻 = ∑𝐻𝑖 = ∑𝑚𝑖ℎ𝑖
“la presión total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de las presiones parciales de los gases
que la componen”

La mayoría de los gases son insolubles al agua, por lo que en el laboratorio se obtienen fácilmente
con el método de desplazamiento del agua. Por tanto para calcular la presión del gas seco, es
necesario conocer la presión del vapor de agua a esa temperatura.

Kenya Zaire López Angeles