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Curso: 3 curso
Disciplina: Introducción a la bioquímica.
Docente: Bioq. Leslie Duarte
Alumnos:
Roberth Garcia C.I: 4.796.353
Lourdes Ortiz C.I: 4.905.076
Celica Bogado C.I: 8.341.632
Brenda Vargas C.I: 5.294.931
Rosa Cabrera C.I: 4.428.258
Brisa Gimenez C.I: 5.625.465
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Agua & pH:
El agua es el componente químico predominante de los organismos vivos. Sus singulares
propiedades físicas, que incluyen la capacidad para solvatar una amplia gama de
moléculas orgánicas e inorgánicas, se derivan de su estructura bipolar y de su excepcional
capacidad para formar enlaces de hidrógeno. La manera en que el agua interactúa con una
biomolécula solvatada influye sobre la estructura de ambas, tanto de la biomolécula como
del agua. El agua, un excelente nucleófilo, es un reactivo o un producto en muchas
reacciones metabólicas. La regulación del equilibrio del agua depende de mecanis mos
hipotalámicos que controlan la sed, de la hormona antidiurética (ADH), de la retención o
excreción de agua por los riñones, y de la pérdida por evaporación. La diabetes insípida
nefrogénica, que comprende la incapacidad para concentrar orina o para hacer ajustes a
cambios sutiles de la osmolaridad del líquido extracelular, se produce por falta de
capacidad de respuesta de los osmorreceptores de los túbulos renales a la ADH.
• El agua es la molécula más abundante en los seres vivos, y representa entre el 70
y 90% del peso de la mayor parte de los organismos.
• El contenido varia de una especie a otra; también es función de la edad del
individuo (su % disminuye al aumentar la edad) y el tipo de tejido.
• El papel primordial del agua en el metabolismo de los seres vivos se debe sus
propiedades físicas y químicas,
• derivadas de la estructura molecular. A temperatura ambiente es líquida, al
contrario de lo que cabría esperar, ya que otras moléculas de parecido peso
molecular (SO2, CO2, SO2, H2S, etc.) son gases.
Propiedades físico-químicas del agua.
- a) Acción disolvente.
El agua es el líquido que más sustancias disuelve (disolvente universal).
Esta propiedad se debe a su capacidad para formar puentes de hidrógeno con otras
sustancias, ya que estas se disuelven cuando interaccionan con las moléculas
polares del agua.
- b) Fuerza de cohesión entre sus moléculas.
Los puentes de hidrógeno mantienen a las moléculas fuertemente unidas,
formando una estructura compacta que la convierte en un líquido casi
incompresible.
- c) Elevada fuerza de adhesión.
De nuevo los puentes de hidrógeno del agua son los responsables, al establecerse
entre estos y otras moléculas polares, y es responsable, junto con la cohesión de
la capilaridad, al cual se debe, en parte, la ascensión de la sabia bruta desde las
raíces hasta las hojas.
- d) Gran calor específico.
El agua absorbe grandes cantidades de calor que utiliza en romper los puentes de
hidrógeno.
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Su temperatura desciende más lentamente que la de otros líquidos a medida que
va liberando energía al enfriarse.
Esta propiedad permite al citoplasma acuoso servir de protección para las
moléculas orgánicas en los cambios bruscos de temperatura.
Este valor también se conoce como la potencia (power [inglés], puissant [francés], o
potennz [alemán]) del exponente, de ahí el uso de “p”.
Los valores de pH bajos corresponden a concentraciones altas de H+, y los valores de pH
altos corresponden a concentraciones bajas de H+.
El pH es una medida de acidez o alcalinidad de una disolución acuosa. El pH indica la
concentración de iones de hidrógenos presentes en determinadas disoluciones.
El pH es un baremo ideado para medir la alcalinidad o la acidez de una sustancia, y nos
indica el porcentaje de hidrógeno contenido.
Clasificación del pH
La escala de pH va de 1 a 14, siendo el pH 7 la disolución neutra. Si el pH es inferior a 7
la disolución es en su conjunto acida, tanto más ácida cuanto menor sea el valor del pH.
Cuando el pH es inferior a 4,5 decimos que es extremadamente ácido y las condiciones
del suelo son muy desfavorables.
El sistema regulador de ácido carbónico- bicarbonato, tiene la máxima capacidad de
controlar el pH de la sangre porque está vinculado a los pulmones y riñones.
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La base es el soporte o fundamento principal sobre la cual se apoya o se reposa algo en
química, el ácido también es considerado como una sustancia que puede recibir un par de
electrones, en cambio la base es la sustancia capaz de donar un par de electrones.
El ácido-base puede ser utilizado como un tipo de valoración, basada en una reacción
acido-base o reacción de neutralización entre el analito (la sustancia cuya concentració n
queremos conocer) y la sustancia valorante.
Aparte del cálculo de concentraciones, una valoración acido-base permite conocer el
grado de pureza de ciertas sustancias.
Los ácidos aumentan la concentración de iones de hidrogeno, mientras que las bases
disminuyen la concentración de iones de hidrogeno.
La teoría no suele ser exacta, porque existen sustancias que pueden comportarse como
bases sin tener una molécula de ion (OH)-.
En química inorgánica, existen dos tipos de ácidos, los binarios o hidrácidos que se
encuentran constituidos por un no metal (aunque no todos los no metales forman
hidrácidos) y los ácidos ternarios u oxácidos, los cuales se encuentran constituidos por un
no metal, un oxigeno e hidrogeno.
- Datos históricos.
- Lavoisier en 1777 observó que sustancias como el azufre y el fosforo en
combinación con oxígeno, y en disolución acuosa, daban lugar a sustancias ácidas.
Pensó que el responsable era el oxígeno y lo llamó principio acidificante.
- Arrhenius en 1887 propuso la teoría de la disociación electrolítica iónica:
Cuando los electrolitos (ácidos, bases y sales) se disuelven en H O se disocian en
partículas cargadas (Iones).
Las sustancias que pueden actuar tanto como ácido como base, se llaman
anfolitos, anfóteros o anfipróticos.
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- Lewis en 1938 propuso que no todas las reacciones ácido-base implica n
transferencia de protones, pero sin embargo forman siempre un enlace covalente
dativo.
Ácido: Sustancia que puede aceptar un par de electrones de otros grupos de
átomos, para formar un enlace covalente dativo.
Base: Sustancia que tiene pares de electrones libres, capaces de ser compartidos
para formar enlaces covalentes dativos.
2.- El acetato sódico, como todas las sales está completamente disociado, y por lo tanto,
el ion acetato (Ac-) procedente de esta sal desplazará el equilibrio de disociación del ácido
hacia la izquierda, haciendo que disminuya la [H+].
3.- La presencia conjunta de la sal y el ácido hace decrecer la acidez libre, es decir, que
el AcH apenas estará disociado y la [AcH] será la concentración inicial que hay en el
sistema.
4.- Como el AcH apenas está disociado, la [Ac-] en el sistema será la concentración de
sal que hay en el sistema.
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MECANISMO DE LA ACCIÓN AMORTIGUADORA
Si a este sistema añadimos un ácido fuerte como el HCl, se produce un aumento
instantáneo de la [H+], y el equilibrio se desplaza hacia la izquierda, formándose AcH
hasta recuperarse prácticamente la [AcH] inicial. Además, los iones acetatos procedentes
de la sal se pueden combinar con los H+ procedentes del HCl para formar más AcH. La
reacción podría representarse así:
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- Tampones fisiológicos.
Son los sistemas encargadas de mantener el pH de los medios biológicos dentro de los
valores compatibles con la vida. Permitiendo con ello la realización de funcio nes
bioquímicos y fisiológicos de las células. Tejidos, órganos, aparatos y sistemas. Según su
naturaleza química, los amortiguadores se clasifican en orgánicos e inorgánicos
Tampones orgánicos
- Las proteínas y aminoácidos como tampón
Como sistema amortiguador las proteínas se ubican en un lugar de importancia entre el
bicarbonato y la hemoglobina.
Los aminoácidos y proteínas son electrolitos anfóteros, es decir, pueden tanto ceder
protones (ácidos) como captarlos (bases).
En un medio muy básico se cargan negativamente, mientras que en el fuertemente ácido
lo hacen positivamente.
Las proteínas están compuestas de aminoácidos que están compuestos básicamente por
un grupo carboxilo (COOH) y un grupo amino (NH2).
Si el fluido corporal está expuesto a ácidos (por ejemplo en la degradación química de las
sustancias), esos ácidos serán neutralizados por los grupos amino (NH2) de una proteína
por la siguiente reacción (R indica el resto de la proteína):
R-NH2 + H+ ⇒ R-NH3+
El ácido es por lo tanto neutralizado por la proteína y la proteína se opone a un cambio
de pH, causado por el H+.
Si el fluido corporal está expuesto a un pH alto, o sea, bases que contienen OH–, un grupo
ácido en una proteína puede liberar H+ según la siguiente reacción:
R-COOH → R-COO- + H+
La respiración también juega un papel importante en la regulación del pH corporal
mediante la regulación de los niveles de CO2 en sangre.
Tenemos la siguiente ecuación química:
CO2 + H2O⇔H2CO3 ⇔ HCO3 -+ H+
Si el CO2 aumenta, el H+ aumenta también porque la reacción química se desplaza a la
derecha en esta situación. Esto significa que el pH disminuye. Por regulación de la
respiración entendemos que los pulmones participan en la regulación del pH de la sangre,
aumentando o disminuyendo la frecuencia respiratoria y aumentando o disminuyendo la
producción de CO2.
El papel de los riñones en la regulación del equilibrio ácido del cuerpo es relativame nte
complejo. Lo más importante que ocurre en los riñones en términos del equilibrio ácido-
base es la reabsorción de bicarbonato (HCO3–), que neutraliza el ácido (H+) en los fluidos
corporales.
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La alcalosis es un término utilizado cuando el pH del cuerpo es mayor de 7,45 y la acidosis
es cuando el pH es menor de 7,35. Ni la alcalosis ni la acidosis son estados fisiológicos
del organismo.
Hay dos tipos de alcalosis y acidosis: metabólica y respiratoria. La acidosis o alcalosis
respiratoria proviene de cambios en la regulación del pH respiratorio. Cualquier otro
cambio del pH que ocurra en el organismo se denomina metabólico.
La acidosis respiratoria es la explicación más común de desequilibrio ácido-base del
cuerpo. Se da cuando una persona respira de manera superficial o cuando el intercamb io
de gases en los pulmones está alterado (que puede ser causado por varios procesos
patológicos). Cuando esto sucede, aumenta la cantidad de CO2 en la sangre y, como
consecuencia, el pH disminuye y se produce una acidosis.
- Tampón hemoglobina
La hemoglobina es una proteína globular multimérica que dispone de cuatro puntos de
unión a ligandos cuyas propiedades de unión están reguladas alostéricamente. La funció n
principal de la hemoglobina es el transporte de dioxígeno por la sangre.
La captación de O2 se ve afectada, entre otros factores, por los H+ y el CO2. Algunos
factores favorecen el estado T, en el cual la proteína no tiene O2 unidos, y otros favorecen
el estado R, en el cual la hemoglobina tiene unidas moléculas de O2. Este fenómeno se
denomina efecto Bohr. Es muy positivo para remarcar la diferencia entre las distintas
afinidades para el O2; la cual es esencial para que cumpla su función de transporte.
Cuando el CO2 forma ácido carbónico y protones, los protones estabilizan el estado T,
de descarga de O2. Así, en los capilares periféricos, dónde encontramos CO2, la
hemoglobina cede las moléculas de O2. En los capilares de los alvéolos pulmonares se
invierte este efecto.
Así, cuando se unen H+ a la hemoglobina, se produce un efecto en el equilibrio del
tampón bicarbonato ya que se induce la formación de bicarbonato.
Es un tampón fisiológico muy eficiente debido tanto al cambio de pK que experimenta al
pasar de la forma oxidada a la reducida, como a la gran abundancia de esta proteína en la
sangre (15% del volumen total sanguíneo).
Esta propiedad de la hemoglobina, de cambiar su valor de pK, demuestra el efecto
tampón, permite el transporte de una determinada cantidad de CO2 liberada en los tejidos.
La hemoglobina oxigenada que llega a los tejidos se disocia liberando O2, un proceso que
está favorecido por el estado de los tejidos (baja pO2, menor pH y alta pCO2).
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Tampones inorgánicos.
- Tampón carbónico/ bicarbonato.
En los animales con pulmones, el
sistema amortiguador
carbónico/bicarbonato es
especialmente efectivo. En estos
animales, el H2CO3 del plasma
sanguíneo está en equilibrio con el
CO2 gaseoso presente en el espacio
aéreo de los pulmones, lo que
supone una reserva prácticame nte
ilimitada de CO2 que puede
participar en el equilibrio. En este sistema tampón tienen lugar 3 equilibrios reversibles
entre el CO2 gaseoso de los pulmones y el bicarbonato disuelto en la sangre.
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reserva alcalina. En condiciones normales, el plasma tiene una reserva alcalina de 25,2
miliequivalentes (mEq) de CO2 por litro. Como a pH 7,4 la proporción entre la forma sal
y la forma ácido es de 20, resulta que:
Así, conociendo la presión parcial del CO2 en los pulmones, la ley de Henry nos permite
conocer cuánto CO2 va a estar disuelto en el plasma:
[CO2] = 0,03 • PCO2
Y viceversa, si conocemos la [CO2] disuelta en la sangre, podemos saber cuál será la
presión parcial del CO2 gaseoso en equilibrio con ese plasma.
Principio Isohídrico
La acción simultanea e integrada de los sistemas amortiguadores está determinada porque
sus componentes se encuentran, todos a la vez en los líquidos corporales y tienen un
denominador común que son los hidrogeniones.
Cuando se produce un cambio del pH de los líquidos corporales, éste es regulado por la
acción conjunta de todos los sistemas amortiguadores, así los sistema de bicarbonato, de
fosfato y de proteínas actúan al unísono este hecho se conoce con el nombre de Principio
Isohídrico.
Tampón Fosfato:
A pH fisiológico, las especies del fosfato con capacidad de taponar (H2PO4)- y (HPO4)2-
ya que su valor de pK son de 6,8. Así pues para el tampón de fosfato:
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fosfato son elevadas lo que le convierte en un tampón eficiente. Las grandes cantidades
de fosfato dentro de las células corporales y en el hueso hacen que el fosfato sea un
depósito grande y eficaz para amortiguar el pH.
Es uno de los buffers más utilizados porque es isotónico y no tóxico para las células. Se
utiliza para diluir sustancias utilizadas para el cultivo y para lavar los recipientes que
contienen células.
El PBS (phosphate buffered saline) se emplea como vehículo neutro para células, ya que
no modifica el perfil de expresión y funcionamiento celular normal. El uso de esta
solución es muy común para lavar células a través de centrifugación. El PBS puede
emplearse como diluyente para métodos de desecación de biomoléculas, ya que las
moléculas de agua presentes en el PBS se adhieren alrededor de la biomolécula y permiten
inmovilizarla a una superficie sólida. Esta mono capa de agua evita que la biomoléc ula
sea desnaturalizada (o sufra modificaciones conformacionales) en el proceso de
desecación.
TRASTORNOS ACIDO-BASE
Los procesos metabólicos intracelulares producen ácidos. Se define acidemia como una
disminución en el pH sanguíneo (o un incremento en la concentración de H+) y alcalemia
como una elevación en el pH sanguíneo (o una reducción en la concentración de H+).
Acidosis y alcalosis se refieren a todas las situaciones que tienden a disminuir o aumentar
el pH, respectivamente. Estos cambios en el pH pueden ser inducidos por las
concentraciones plasmáticas de la pCO2 o del bicarbonato. Las alteraciones primarias de
la pCO2 se denominan acidosis respiratoria (pCO2 alta) y alcalosis respiratoria (pCO2
baja). Cuando lo primario son los cambios en la concentración de CO3H - se denomina n
acidosis metabólica (CO3H - bajo) y alcalosis metabólica (CO3H- alto). El organismo
responde con respuestas metabólicas y respiratorias que intentan mantener normal el pH.
La compensación metabólica de los trastornos respiratorios tarda de 6 a 12 horas en
empezar y no es máxima hasta días o semanas después, y la compensación respiratoria de
los trastornos metabólicos es más rápida, aunque no es máxima hasta 12-24 horas.
Compensación respiratoria: La respiración regula indirectamente la
concentración de ácido del organismo manteniendo la presión parcial de dióxido
de carbono (pCO2) en sangre arterial. La concentración de ácido carbónico es
proporcional a la pCO2 sanguínea, que a su vez va a depender de la presión parcial
de dicho gas a nivel del alveolo pulmonar. Al ser la pCO2 de la sangre mayor que
la alveolar, en condiciones normales se va a producir una difusión neta de CO2
hacia el interior del alveolo desde donde será eliminado. La respuesta ventilato r ia
ante los cambios de pH es una respuesta rápida y está mediada por los
quimiorreceptores de los corpúsculos carotideos y aórticos y del centro
respiratorio bulbar.
Dichos receptores son sensibles a los cambios de la concentración de H+ del
líquido extracelular, de manera que ante un descenso de pH, el aumento en la
concentración de hidrogeniones estimula a los quimiorreceptores provocando una
hiperventilación, aumentando de este modo la eliminación de CO2, y
disminuyendo por tanto la pCO2 arterial. Por el contrario, si el pH se eleva el
descenso de la concentración de hidrogeniones inhibe los quimiorreceptores
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provocando un descenso rápido de la ventilación, una reducción de la eliminac ió n
de CO2, y por tanto una elevación de la pCO2 arterial.
Compensación renal: El riñón es el principal órgano implicado en la regulació n
del equilibrio ácido-base por dos motivos fundamentales:
- Es la principal vía de eliminación de la carga ácida metabólica normal y de los
metabolitos ácidos patológicos.
- Es el órgano responsable de mantener la concentración plasmática de
bicarbonato en un valor constante, gracias a su capacidad para reabsorber y
generar bicarbonato de modo variable en función del pH de las células tubulares
renales. Por tanto, en una situación de acidosis se producirá un aumento en la
excreción de ácidos y se reabsorberá más bicarbonato, mientras que en una
situación de alcalosis ocurrirá lo contrario, es decir, se retendrá más ácido y se
eliminará más bicarbonato. 9 Por este motivo, el pH urinario va a experimentar
cambios, pudiendo oscilar entre 4.5 y 8.0
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Conclusión.
El tema de las disoluciones amortiguadoras es una parte esencial en los cursos de química
y bioquímica. Sin embargo, la mayoría de los cursos utilizan como ejemplos de soluciones
amortiguadoras sistemas meramente químicos y dejan de lado la importancia biológica
de este tipo de soluciones, siendo que es muy interesante analizar los efectos de los
amortiguadores en las reacciones que se producen en los organismos vivos, en la tierra y
en el agua. En este artículo se revisan algunos ejemplos de amortiguadores relacionados
con las cuestiones biológicas, especialmente con los organismos vivos.
Los ejemplos anteriores muestran como las disoluciones amortiguadoras están
relacionadas con los sistemas biológicos. En especial se trataron los sistemas biológicos
relacionados con los seres humanos, debido a que pueden ser de mayor interés para
nosotros los alumnos. Sin embargo existe una gran cantidad de ejemplos en donde los
sistemas amortiguadores ayudan a mantener y regular el pH en otros sistemas
fundamentales como son los suelos y el agua. Todo esto nos indica la gran importanc ia
que tienen los sistemas amortiguadores en mantener la vida en el planeta. Por último, el
leer este artículo nos lleva a reflexionar que la mayor parte de los temas que se estudian
en materias básicas como física o química, tienen una aplicación biológica y que su
estudio pudiera ser muy interesante y enriquecedor.
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Anexo.
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Bibliografía.
- Harper Bioquimica 29° Edición. “Agua y pH” Cap. 2 por Peter J. Kennelly, PhD
y Victor W. Rodwell.
- Arilla E (1998): Preparación de disoluciones. En: González de Buitrago JM,
Arilla E, Rodríguez-Segade M, Sánchez A (eds): “Bioquímica Clínica”, 1ª ed.
Editorial Alhambra (Madrid, España), pp. 529 – 552.
- Berezov TT, Korovkin BF (1992): Blood. En Berezov TT, Korovkin BF (eds):
“Biochemistry”, 1ª ed. Editorial Mir Publishers Moscow (Moscú, Rusia), pp.
415 – 445.
- Devlin TM (2004): Estructura celular eucariota. En Devlin TM (ed):
Bioquímica, 4ª ed. Editorial Reverté (Barcelona, España), pp. 3 – 26.
- D’Ocon MC, García MJ, Vicente JC (1998). Estudio del equilibrio ácido-base.
En D’Ocon MC, García MJ, Vicente JC (eds): “Fundamentos y Técnicas de
Análisis Bioquímico”, 1ª ed. Editorial Paraninfo (Madrid, España), pp. 27 – 38.
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