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2016 – 2
Estado Sólido Inorgánico
• Introducción
• Clasificación de los sólidos cristalinos de acuerdo a las características
estructurales.
• Naturaleza de los sólidos iónicos inorgánicos.
• Estructuras de compactas:huecos tetraédricos y octaédricos.
Politipismo y polimorfismo.
• Consideraciones energéticas del enlace Iónico. Red cristalina. Defectos
de red cristalina.
• Enlace metálico. Teoria de bandas
• Propiedades ópticas y eléctricas de los sólidos inorgánicos.
Semiconductores, superconductores, Fibras ópticas. Zeolitas
BIBLIOGRAFÍA
* Química del Estado Sólido, Smart Moore, 1996
* Inorganic Chemistry, 2da Edition, Gary Miessler, PHI, 1999
* Quìmica Inorgánica, J. Hugheey, 4ta ediciòn, Harla, 1997
* Quimica Inorgánica, Shriver & Atkins, Mc Graw Hill, 2006
* Principios de Química Inorgánica, G.S. Mankú, MGH, 1999.
INTRODUCCIÓN
La mayor parte de sólidos se caracterizan por ordenamientos de partículas
que vibran en torno a posiciones fijas en sus estructuras, estos sólidos se
denominan sólidos cristalinos
Algunos sólidos denominados amorfos, no tienen estructuras ordenadas y
bien definidas.
Ej. Los vidrios son sólidos amorfos o líquidos superenfriados, ya que
fluyen, aunque, con suma lentitud.
Los sólidos cristalinos se fragmentan a lo largo de los planos de la red
cristalina, por lo que los fragmentos mantienen similares ángulos
interfaciales y características estructurales.
Los sólidos amorfos se rompen de forma irregular dando bordes disparejos
y ángulos irregulares.
Los sólidos cristalinos tienen puntos de fusión bien definidos.
Los sólidos amorfos pueden fundir a temperaturas diferentes en las
diversas porciones de la muestra al irse venciendo las distintas fuerzas que
unen sus partículas.
Tipos de sólidos
Importancia tecnológica de los sólidos
Apariencia Propiedades magnéticas
• Piedras preciosas y • Tecnología de grabación
semipreciosas Propiedades ópticas
Propiedades mecánicas • Pigmentos
• Metales / aleaciones • Fósforos
• Cemento / Hormigón • Láseres
• Cerámicas • Dobladores de frecuencia
• Lubricantes de la luz
• Abrasivos Catalizadores
Propiedades eléctricas • Zeolitas
• Conductores metálicos Sensores
• Semiconductores • Sensores de oxígeno
• Superconductores
• Electrolitos
• Piezoeléctricos
Estructura cristalina
Difracción de rayos X
Se basa en la dispersión de los rayos X por los electrones de un sólido.
Los cristales sirven de eficaces mallas de difracción para los rayos X.
Ley de Bragg: 2d sen θ = nλ
Redes y celda unidad
* Red cristalina es un ordenamiento infinito de puntos en el espacio, en el que
cada punto tiene idéntico entorno.
* Estructura cristalina es el ordenamiento periódico de átomos en un cristal.
* Cada cristal deriva de un bloque de construcción básico (“ladrillo”) que se
repite en todas las direcciones del espacio. Este bloque de construcción se
denomina celda unidad.
Cúbica de cara centrada (CFC)
La relación entre el radio atómico, R, y la arista del cubo, a, es dada por: 2R√2
El número de átomos por celda unitaria es igual a 4.
El número de coordinación es igual a 12.
Ejemplo de metales CFC: cobre, aluminio, oro, plomo.
a
Cúbica de cuerpo centrado (CCC)
•La relación entre el radio atómico, R, y la arista del cubo, a, esta dada por: a = 4R/√3
•El número de átomos por celda unitaria es igual a 2
•El número de coordinación es igual a 8
•Ejemplo de metales CCC: Fe-α,cromo, tungsteno, molibdeno.
a
Contenido de la Celda Unidad
Celda unitaria, a
Celda Unitaria, ac
Un eje de
rotación
séxtuple
C.U. ac
Un eje de
rotación
triple
Tres ejes dobles
perpendiculares
O tres planos
especulares
Un eje de rotación
doble o un plano
especular
Ninguna simetría
Celda unitaria
definida por abc y
Ejemplos:
• Red CCC: Cr, Li, Ba, Nb, Cs, W
• Red CFC: Al, Cu, Pb, Ni, Ag
• Red Cúbica Simples: CsCl
• Red tipo diamante. a) Celda unitaria con
átomos alternados en forma de cubos y b)
coordinaciòn tetraédrica formado por 04
átomos de C
ESTRUCTURA
CUBICA
DEL DIAMANTE
RED HEXAGONAL
COMPACTA HCP CELDA UNITARIA
NaCl CaC2
Capa simple de
Empaquetamiento
Compacto, A
Capa doble
de Empaque
Empaque Compacto
Compacto, Cubico,
AyB A, B y C
ESTRUCTURA DE COMPUESTOS IONICOS
Clasificación por el Tipo de Enlace,
Características y Propiedades
Covalente
Semiconductor
Ionico Metalico
EJEMPLOS
• Relación de rc y ra:
Tetraédrica rc / ra = 0,221 ; (rc + ra) / ra = (3/2)1/2
Octaédrica rc / ra = 0,414 ; (2rc + 2ra) /2 ra = (2)1/2
Cúbica rc / ra = 0,732 ; (2rc + 2ra) / 2ra = (3)1/2
MODELO IONICO: ENERGIA DE RED
Fuerzas de atracción electrostática
Fuerzas de repulsión
N . A. Z+ Z- . e2 1
ERed = Uo = - ---------------------- ( 1 - ---- )
4p eo ro n
6 iones Na+ a 2 d
VALORES DE “A” PARA SALES Y OXIDOS
z2e2 6 12 8 6 24
E = - ---- [ -- - -- + -- - -- + -- ...]
4peor
• Para el NaCl:
Ered(B-Landé)= - 766,1 KJ/mol
EVDW = - 13 KJ/mol
EPC = + 8,0 KJ/mol
Donde:
UPOT Es la Energía Potencial del Lattice
n Número de iones en la molécula
z+ ; z- Cargas del catión y anión
r+ ; r- Son los radios termoquímicos (nm) del
catión y anión respectivamente.
Las constantes varian según pm: 1nm = 1000 pm
CICLO BORN HABER
La Energía de red, se puede aproximar al cambio de entalpía interna,
cuando se forma 1 mol de sustancia sólida cristalina a partir de sus iones
gaseosos ubicados a sepración infinita, a 0°K, y 1 Atm. Para el NaCl
n 2d sen
d 2hkl=a2/(h2+k2+l2)
DEFECTOS CRISTALINOS
b) Impurezas
a. Schottky defect
• Un ion extraño remplaza a
uno normal (Solucion solida)
No es considerado un
defecto.
• Cuando un ion extraño es
añadido es defecto interstitial
b. Interstitial (impurity) defect
c) Frenkel (El cation salta desde el latice hacia
un lugar interticial) = a + b combination
b. Frenkel defect
Cálculo del Número de Defectos de Schottky
Banda prohibida
a) As con Ge
b) Ge en Si
c) In en Ge
d) B en InSb
Calcular la Entalpía de
red del bromuro de
magnesio a partir de los
datos mostrados
Mx/n.AlxSiyO2(x+y).wH2O
Usiarunmi