POLÍMEROS PROPIEDADES Y SUS APLICACIONES

11.1 INTRODUCCIÓN

Un polímero es una gran molécula constituida por la repetición de pequeñas

unidades simples, denominadas MONÓMEROS. Es llamado también
macromoléculas o plásticos. En la actualidad no existe ninguna rama de la
Ingeniería y la técnica que no utilice polímeros (plásticos). Inicialmente, los
polímeros reemplazaron a los materiales clásicos como: madera, cerámica
y metales, pero los polímeros sintéticos se han impuesto a causa de sus
propiedades especiales: alta resistencia mecánica, resistencia a la
corrosión, baja densidad, procesamiento fácil, conductividad térmica y
eléctricas bajas. Los polímeros tienen la misma resistencia mecánica de los
metales y aleaciones pero son más livianos y resistentes a los cambios y
químicos.

Los polímeros son materiales orgánicos compuestos de: C, H, O, abarcan

materiales como los plásticos, hule o caucho y los adhesivos.

PESO 102 103 104 105 106 107

MOLECULAR

PROTEÍNA
QUÍMICA ORGÁNICA POLÍMEROS
ALTOS POLÍMEROS

OLÍGOMEROS

POLÍMEROS INDUSTRIALES
O PLASTICOS
Son moléculas orgánicas de cadena grande con pesos moleculares desde 10000
hasta 1’000,000 gr/md

TABLA Nº 6
 ALTOS POLÍMEROS LINEALES, SUS MONOMEROS Y
UNIDADES REPETITIVAS

POLÍMERO MONOMERO UNIDAD REPETITIVA

Polietileno CH2 = CH2 - CH2 CH2 –

Policloruro de vinilo CH2 = CH CL - CH2 CHCL –

CH3 CH3
 
Poliisobutileno CH2 = C - CH2 C
 
CH 3 CH3

Poliestireno CH2 = CH - CH2 – CH –

 

Policaprolactama H – N (CH2)5 C – OH - N (CH2)5 C

(Nylon 6)    
H 0 H 0

Poliisopreno CH2 = CH – C = CH - CH2CH=C-CH2 -

(caucho natural) 
CH3 CH3
 TABLA Nº 7

AÑO DE SINTESIS Y DE PRODUCCIÓN DE ALGUNOS POLÍMEROS

POLÍMERO AÑO DE SINTESIS PRODUCCIÓN

INDUSTRIAL
Poliestireno 1839 1930
Poliformaldehido 1859 1958
Policloruro de vinilo 1872 1935
Fenoplastos 1872 1907
Poliisopreno 1874 1956
Ureoplastos 1884 1925
Poliacrilonitril (Orlon) 1893 1943
Poli –  – Capro – Amida 1899 1939
(Poliamida 6)
Polibutadieno 1911 1931
Polihexa metilenadipamida 1935 1938
(Poliamida 6,6)
Poli – co – Undecamida (Rilsan 1935 1950
(Nylon 11)

11.2 CLASIFICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

11.2.1 SEGÚN SU USO FINAL

Elastómeros
 Caucho natural (Jebe, hule)
 Caucho sintético

Polímeros Macromoleculares

- Plásticos (Termoplásticos)

- Resinas (Termofraguables)

Fibras
 Naturales – algodón
 Artificiales – poliéster

Látex
 En Suspensión

11.2.2 DE ACUERDO A SU ESTRUCTURA QUÍMICA

a) Polímeros lineales.- Ej. Polietileno – (PE)

CH2 CH2 CH2

CH2 CH2 CH2 CH2 . . . (CH2)n

Las cadenas macromoleculares crecen en una sola dirección

 b) Polímeros tridimensionales y de crecimiento en el espacio
Ej.: Fenol formol, caucho (vulcanizado)
Contienen macromoléculas que crecen en las 3 direcciones del espacio
(se forma una red espacial).

CH2 CH2 OH

CH2

CH2 CH2
FENOL FORMOL
CH2

OH

CH2 CH2

c) Polímeros ramificados
Las cadenas macromoleculares crece en dos direcciones.

d) Polímeros en estrella
Tiene la forma de una estrella.

e) Polímeros laminarios.- Son polímeros Inorgánico

Ej.: Mica, grafito

11.2.3 SEGÚN SU NATURALEZA QUÍMICA.- Por su composición química los

polímeros se clasifican en:

a) Polímeros orgánicos
Un 90% de todos los polímeros son de origen orgánico compuestos de:
C, H, O, N son derivados del petróleo.
 b) Polímeros inorgánicos
Los polímeros Inorgánicos no contienen átomos de carbono en la
molécula, ejemplo: mica silicona

c) Polímeros mixtos
Contienen carbono, elementos organofilos y otros elementos: silicio,
selenio, boro, aluminio, estaño y plomo.

11.2.4 SEGÚN SU COMPORTAMIENTO TÉRMICO.-

Por su comportamiento al calor y presión

a) Polímeros termoplásticos
Se transforman y deforman por acción del calor
- Ablandándose al calentarse
- Endureciéndose. Ej.: PP, PE, PA

b) Polímeros termoreactivos o termorígidos

Termorígidos, Termofraguable, Termoendurecibles)
Al calentarse pasan al estado insoluble.
Ej.: EP, FP, AP

11.2.5 SEGÚN SU ENCADENAMIENTO.-

Los polímeros según su encadenamiento se clasifican en:

a) Homopolímeros

A * A–A–A–A–A–A-A
 Monomero ( - A - )n
Estireno

CH2 = CH
 Acrilonitrilo (Tela)
CN

b) Estadístico

A B A BB AAA BB A B A . . . Copolímero

c) Alterno en bloque

A AA BB B AAA

d) Copolímero de injerto o ramificado.-

B

B B

-A–A–A–A–A–A–A–A

B B

B

B
CLASIFICACIÓN DE POLÍMEROS POR SUS PROPIEDADES MECÁNICAS Y
TERMICAS

Comportamiento Estructura General Diagrama

- Termoplástico Cadenas lineales
flexibles
- Termoestable Red rígida
Tridimensional

- Elastómero Cadenas lineales con

 enlaces cruzados

11.3 POLIMERIZACIÓN Ó FORMACIÓN DE POLÍMEROS

Polimerización es el proceso mediante el cual moléculas más pequeñas se

unen para formar moléculas gigantes.
La formación de polímeros es el resultado de una serie de reacciones
sucesivas simples, llamados polireacciones.
Se clasifican en dos:
- Polímeros de adición
- Polímeros de condensación

11.3.1 POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN

La poliadición consiste en una serie de sucesivas adiciones sin eliminación

de sustancias con moléculas pequeñas.
Se llevan a cabo por medio de un mecanismo en cadena que entraña
radicales libres o catalizadores iónicos.
La reacción tiene tres etapas:
- Iniciación
- Propagación en cadena
- Terminación

a) Disociación.-
*
R Radicales libres
*
I2R

60 – 80ºC

b) Iniciación.-
* *
R +MR-M

c) Propagación o crecimiento.-
 * * *
R - M + M  R–M-M R...M
Radical en
cadena

d) Terminación.-
¿ ¿ 0
RM n+ R → RM n R

¿ ¿
RM + M Kg RM 2
¿ ¿
RM 2+ M Kg' RM 3
¿ ¿
RM 1 + M p” RM c+1

Ejemplo

- Polimerización del etileno

CH2 = CH2  -CH2 –CH2 -  (-CH2 – CH2)n

Etileno Polietileno

- PVC
CH2 = CH Cl  (-CH2 – CH Cl -)n
Cloruro de vinilo Policloruro de vinilo

11.3.2 POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN

Es la reacción entre moléculas funcionales que conducen a la formación de

polímeros, con la eliminación de algunas pequeñas moléculas, que puede
ser el agua.
La reacción típica de policondensación es la reacción del ácido dicarboxílico
y alcohol dihidroxilo (Diol) para la producción de poliésteres.

a) Diácido + Dialcohol
H OC – R – CO – OH + H – O – R’ – OH 
H2O + HOOC – R – COO – R’ - OH
El proceso se repite hasta que se formen cadenas lineales de longitud
indefinida.
 b) Diacido + Diamina
c) Dicloruro de ácido + dialcohol
d) Dicloruro de ácido + diamida
e) Fenol + Formol

11.3.3 COPOLIMERIZACIÓN
O polimerización simultánea de dos ó más monómero, Copolimerización es
la mezcla química de polímeros
- La copolimerización depende solamente de la naturaleza del grupo
en la cadena radical.
Los monómeros M1 y M2 conducen a radicales.

Del tipo M1 y M
Existen cuatro formas en las que pueden adicionarse los monómeros:

Reacción VELOCIDAD

M 01 + M 1 → M 10 K 11 [ M 01 ] [ M ❑
1 ]

K 12 [ M 1 ] [ M 2 ]
0 0 0 ❑
M 1 + M 2 → M2

K 21 [ M 2 ] [ M 1 ]
0 ❑
M 02 + M 1 → M 10

K 22 [ M 2 ] [ M 2 ]
0 0 0 ❑
M 2 + M 2 → M2

Ej.: Estireno (Plástico)

CH – CH2


 [ CH −CH 2 ]
PS 
Poliestireno

11.4 TECNOLOGÍAS DE POLIMERIZACIÓN.-

 11.4.1 PROCESOS DE POLIMERIZACIÓN (Síntesis de polímeros)
Se utilizan como materia primas los MONOMEROS formados por
moléculas que contienen dobles o triples enlaces insaturados,
CATALIZADORES, modificadores de cadena, para asegurar un buen
funcionamiento de la reacción.

a) Catalizadores.-
Catalizadores radicálicos o iniciadores.-
Que se descomponen en radicales libres bajo la acción de la luz o
temperatura.
Ej.: Peróxido orgánico de forma R – CO – O – O – OC – R’

Catalizadores iónicos.-
Que inician los procesos de polimerización iónica.
Ej.: AlCl3 , BF3, TiCl4, SnCl4

b) Medios de reacción.-
Medio donde se produce las reacciones de polimerización (solvente).

11.4.2 PROCEDIMIENTOS TÉCNICOS DE POLIMERIZACIÓN

a) Polimerización en bloque o masa.
b) Polimerización en solución.
c) Polimerización en fase dispersa:
a) Polimerización en emulsión.
b) Polimerización en suspensión.

a) Polimerización en masa.-
Se realiza en presencia de catalizadores que funcionan a bajas
temperaturas T = 60ºC

Desventajas.-
- Producen reacción exotérmica.
 - Presencia de reacciones parasitos (reacciones de transformación del
monómero).

b) Polimerización en solución.-
La polimerización se realiza en presencia de un solvente y se obtiene
una solución de polímero precipitado en donde el polímero se separa en
polvo.
Se emplea: - 60% de solvente
- 40% de monómero

Desventajas:
- El solvente es orgánico.
- No existe reacción de transferencia de solvente.

c) Polimerización en fase dispersa.-

Se utiliza como medio de reacción el agua y tiene la ventana de
eliminar los solventes que son inflamables tóxicos y caros.

Polimerización en suspensión.-
Utiliza promotores solubles y se realiza en ausencia de los
emulsionantes.
Ej.: Monómero = Estireno
Iniciador = Peróxido
Solvente = Agua destilada

Ventaja.-
Se obtiene polímeros en forma de perlita

Desventaja.-
No se obtiene un polímero puro por acción del agente en suspensión.
 Polimerización en emulsión
Utiliza promotores solubles en agua y los monómeros bajo la forma de
emulsiones estables utilizando emulsionantes (jabón).

Desventaja.-
Los polímeros son menos puro por el uso de grandes cantidades de
emulsiones y coloides de protección.

11.5 GRADO DE POLIMERIZACIÓN

La longitud promedio de un polímero lineal se representa por su grado de
polimerización, que es el número de unidades de repetición dentro de una
cadena.

Peso Molecular del P olí mero

Grado de Polimerizaci ó n=
Peso Molecular de la Unidad de repetici ó n

Ejemplo:
Calcular el grado de polimerización del Nylon 6,6 que tiene un peso molecular de
120,000g/mol

H O O
l ll ll
- N - (CH2)6 - N - C - (CH2)4 - C -
l
H n

Hexametilendiamina + Ácido Adipico = Nylon 6,6 + H 2O

Unidad de repetición = 116 gr/mol + 146 - 2(18)

Unidad de repetición = 116 + 146 – 2(18) = 226g/Mol

Grado de polimerización = 120000 / 226 = 531
11.5.1 Peso Molecular Promedio

M a = Σ fiMi
Donde:
M N = Peso molecular promedio
Mi = Peso molecular medio de cada rango
Fi = Fracción del peso del polímero que tiene cadenas dentro de este
rango.

11.5.2 Peso molecular promedio por números en cadenas

M n , se basa en la fracción numérica en vez de la fracción en peso, de

las cadenas dentro de cada rango del tamaño.
M n = Σ X i Mi

Donde:
Mi = Peso molecular medio de cada rango de tamaño.
Xi = Fracción del número total de cadenas dentro de cada rango.

Problema:
El polietileno posee una masa molecular de 150000gr/mol calcular el
grado de polimerización del polietileno.

Masa molecular del polímero (g/mol)

Gp=
Masade un mero ( )g
peso
→unidad de repetición

150000
Gp= =5357 mero /mol
28 gr

Peso molecular de la unidad de repetición polietileno

 Formula de polietileno:
(CH2 – CH2)n
(12 + 2) + (12 + 2)
14 + 14 = 28gr (Masa de un mero de polietileno)

11.5.3 Peso Molecular Medio de Polímeros

Formula:

Σ Fi M i
Mm =
Σ Fi

Donde:
M m = Peso molecular promedio medio del termoplástico
Mi = Peso molecular medio, para cada rango de pesos moléculas
particulares.
Fi = Fracción en peso del material que tiene un peso molecular
seleccionado de entre el grupo de pesos moleculares.

Problema
Calcular el peso molecular medio M m de un material termoplástico que
tiene fracciones en peso Fi para los rangos de pesos moleculares
siguientes:

Rangos de Mi Fi FiMi
pesos
Moléculas g/mol
5000 – 10000 7500 0.11 825
10,000 – 15000 12500 0,17 2125
15,000 – 20000 17500 0.26 4550
 20,000 – 25000 22500 0.22 4950
25,000 – 30000 27500 0.14 3850
30,000 – 35000 32500 0.10 3250
 = 1,00  = 19550
Se calcula los valores medios de los diversos grupos de pesos moleculares.

Σfi Mi 19,550
Mn = = =19,550g/mol
Σfi 1,00
11.5.4 Peso molecular promedio en peso y peso molecular en número de
moles

Σwi Mi Peso molecular promedio (peso)

Mw =
Σwi
Peso molecular promedio por número

Σni Mi Mi = Valor medio de pesos moleculares

Mn =
Σni
Wi = Fracción en peso

Wi ni = Nº de moléculas de cada fracción

ni= x NA
Mi Na = Nº de avogadro.

11.6 OBTENCIÓN DE POLÍMEROS

11.6.1 POLIETILENO (PE)
El polietileno se caracteriza por sus buenas propiedades mecánicas y
eléctricas.
Alta estabilidad térmica y resistencia de los agentes químicos

11.6.2 POLIESTIRENO
APLICACIONES:
 Recubrimientos de inferiores de automóviles.
 Electrodomésticos
 Discos
 Utensilios de cocina.
 H H
 
-C - C– Poliestireno
 
H

11.6.3 PVC - CLORURO DE POLIVINILO

a)

C
l l
-C- C- PVC
l l
C Cl

APLICACIÓN PVC RÍGIDO.-

Tuberías, canalones estructuras de ventana, cableado eléctrico.

b) PVC PLASTIFICADO (con plastificantes)

 Tapizado de muebles y coches

 Revestimiento de paredes interiores

 Zapatos

 Bolsas de viaje, cortinas de baño

Obtención del polietileno (PE).-

El polietileno se caracteriza por propiedades mecánicas y eléctricas
buenas, alta estabilidad térmica y resistencia a la acción de los
 agentes químicos, impermeabilidad hacia los gases y líquidos de baja
densidad.

El POLIETILENO (PE) OBTENIDO A ALTA PRESIÓN es el producto

químico más utilizado siendo el material termoplástico más
económico.

El PE se sintetiza a altas presiones en fase gaseosa. A esta presión y

temperatura de síntesis.

El eteno se comporta como líquido y se considera que el polímero se forma

en solución.

Se utiliza oxígeno, peróxidos orgánicos, hidroperóxidos y compuestos

diazo.

La polimerización a presión alta en ausencia de los solventes, puede ser

considerado como polimerización en masa y en presencia de diluyentes
polimerización en solución, emulsión y suspensión.

11.7 APLICACIÓN DE LOS POLÍMEROS

a) Metal Mecánica.- Construcción de autos, bombas, ventiladores, filtros,

tuberías, recipientes, ruedas dentadas.
b) Materiales de Construcción .- Tubos, elementos prefabricados, placas,
techos, muebles etc.
c) Aeroespacial.- Componentes de aviones y helicópteros
d) Eléctrica y Electrónica.- Materiales aislantes, interruptores, enchufes
tomacorrientes.
e) Medicina.- Corazones artificiales, articulaciones artificiales, jeringas,
componentes de instrumentos quirúrgicos.
f) Agricultura.- Tuberías, láminas para invernaderos.
 g) Textil.- Fibras sintéticas, telas.
h) Alimenticia.- Envases, cajas, botellas, vasos para uso doméstico e
industrial.
9. Industria Minera.- Bombas, ciclones, forros de molino, camiones,
zarandas resistentes a la abrasión e impacto.

11.8 MATERIALES COMPUESTOS (COMPOSITOS)

11.8.1 Material Compuesto.- Es un sistema integrado por una mezcla o

combinación de dos o más micro o macroconstituyentes que difieren
en forma y composición química y que son esencialmente insolubles
entre sí.
Ejemplo:
Material compuesto de polímero y metal
Material compuesto de polímero y fibras de vidrio

11.8.2 Fibras para materiales compuestos plásticos reforzados

- Fibras de vidrio
- Fibras de aramidas
- Fibras de carbono

a) Fibras de vidrio.- Se usan para reforzar materiales plásticos y

así formar compuestos estructurales y productos moldeados.

Los vidrios empleados son:

- Vidrio E (Eléctricos) : Vidrio borosilicatado de aluminio y
calcio.
 - Vidrio “S” (Alta Resistencia)
Se usa para aplicaciones aeroespaciales.

PROPIEDADES COMPARATIVAS DE FIBRAS DE VIDRIO PARA EL

REFUERZO DE PLASTICOS

PROPIEDAD VIDRIO “E” CARBONO ARAMIDA

(HTS) (TIPO HT) (KEVLAR)
- Resistencia a la tensión 350 (2410) 450 (3100) 525 (3617)
Ksi (Mpa)
- Módulo de tensión Msi 10 (69) 32 (220) 18 (1249
(Gpa)
- % de elongación para la 3,5 1.40 2,5
ruptura
- Densidad 2,54 1.75 1,48

b) Fibras de carbono para el reforzamiento de plásticos

Son combinaciones de fibras de carbono con un plástico epoxi. Se
caracterizan por su bajo peso, gran consistencia y tenacidad.
Se aplica en construcciones aeroespaciales.

Proviene del poliacrilonitrilo (PAN) y Brea

1
 FIBRA PAN ESTABILIZACIÓN A CARBONIZACIÓN GRAFITIZACIÓN
200 – 220ºC 1000-1500ºC 1800ºC

FIBRAS DE CARBONO DE FIBRAS DE CARBONO DE

GRAN RESISTENCIA ALTO
MODULO

c) Fibras de Aramida.- Son fibras de poliamida aromáticas (Kevlar) 47

Dupont.
Aplicaciones.- Aplicaciones aero espaciales, chaleco antibalas, cuerda y
cables.

Se caracteriza por su baja densidad, alta solides, alto modulo plástico

0 0
 
-C - - C–N- -N -
  
H X H n

11.8.3 MATERIALES COMPUESTOS PLASTICOS REFORZADOS CON FIBRAS

Material matriz para materiales compuestos plásticos
Las resinas plásticos son;
- Resina Epoxi  Cobalto catalizador
- Poliéster insaturados

Aplicaciones
- Cascos de buques
- Paneles de construcción
- Paneles estructurales para automóviles
- Paneles de aerolíneas aeronaves.

11.8.4 Materiales compuestos plásticos reforzado con fibras

 Resina poliéster reforzado con fibras de vidrio

Propiedades de Resina Expoxi y Poliester sin aditivos

Poliester Expoxi
- Resistencia a la tracción Ksi (Mpa) 6-13 (4-90) 8-19(55-130)
- Coeficiente de elasticidad Msi(Gpa) 0.38-064(20-4.4) 0.41-0.61(28-9)
- Resistencia al esfuerzo de fuencia Ksi (Mpa) 8.5-23(60-160) 18.1 (125)
- Resistencia al Impacto ensayo IZOD
de barra dentada Pie Lb/pulg (J/m) 0.2-0.4(10.6-21.2) 0.1-1.0(53-J)
- Densidad (g/cm3) 1,10 – 1,46 1,2 – 1,3