2º BACHILLERATO.

Tema 12. POLÍMEROS.

1. POLÍMEROS
Un polímero es una molécula compleja de gran masa molecular que se obtiene por la unión
sucesiva de una o varias moléculas pequeñas, denominadas monómeros, unidas mediante
enlace covalente.
La reacción que da lugar a la formación del polímero se llama polimerización.
Se forman largas cadenas que se pueden unir entre sí por fuerzas de Van der Waals o puentes de hidrógeno. El
grado de entrecruzamiento influye mucho más que la longitud de la cadena en las propiedades, pues se crea una
estructura tridimensional con multitud de nuevos enlaces que le dan consistencia al polímero.

1.1. Clasificación de los polímeros

Según su origen:
• Naturales: Caucho, polisacáridos (celulosa, almidón), proteínas, ácidos nucleicos…
• Sintéticos: Plásticos, fibras textiles sintéticas, poliuretano, baquelita…

Según el tipo de monómeros:

• Homopolímeros: Un solo monómero.
• Heteropolímeros: Varios monómeros. Si son dos se denominan copolímeros.
Pueden ser alternantes, al azar, de bloques, ramificado o de injerto).

ALTERNADO A B A B A B A B
A A A A A A A A A
B B B
A A A B B B B A A B B B RAMIFICADO
EN BLOQUE B B B
B
A A A B A A B B B
AL AZAR

Según su reacción de polimerización:

• Polímeros de adición.
• Polímeros de condensación.

Según sus propiedades físicas:

• Fibras: las cuales son muy largas con relación a su sección transversal y no son elásticos.
• Elastómeros: Largas cadenas lineales que aumentan de longitud al estirarlas y luego
recuperan su forma inicial. Suelen estar unidas entre sí por puentes disulfuro.
• Plásticos: se pueden moldear en varias formas, generalmente por calor o presión.
✓ Termoplásticos: Se reblandecen al calentar y recuperan sus propiedades al
enfriar. Se moldean en caliente de forma repetida.
✓ Termoestables: Se reblandecen y moldean en caliente, pero quedan rígidos al
ser enfriados por formar nuevos enlaces y no pueden volver a ser moldeados.

Según su estructura:
• Lineales
• Ramificados

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Una clasificación general podría ser:

2. TÉCNICAS DE POLIMERIZACIÓN.

2.1. Polimerización por adición

La formación de polímeros mediante una reacción de adición consiste en la unión sucesiva de
monómeros dando un único producto. Los monómeros tienen una insaturación (generalmente un
doble enlace), que es la que permite la unión.
La masa molecular del polímero es múltiplo exacto de la masa molecular del monómero, pues al
formarse la cadena, los monómeros se unen sin perder ningún átomo.
Estas reacciones por adición necesitan un activador, según sea la naturaleza del activador, la
reacción que desencadena puede ser radicálica, iónica o por coordinación.

El mecanismo de reacción más común es la adición radicalaria, con ruptura homolítica, que
consta de tres fases:
Ejemplo iniciador de reacción:
• Iniciación: Peróxido de benzoílo que genera radicales benzoílo-oxi

• Propagación:

La reacción termina por acoplamiento de dos cadenas con

• Terminación: radicales libres o una cadena con radical libre roba un H
quedando e- desapareados, que forman un doble enlace,
también se utilizan inhibidores

La polimerización por adición es una reacción en cadena.

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2.2. Polimerización por condensación

Los polímeros de condensación se forman por la unión de varios monómeros con eliminación de
una molécula pequeña (agua, etanol, cloruro de hidrógeno, …), por tanto, la masa molecular del
polímero no es un múltiplo exacto de la masa molecular de los monómeros.
Los polímeros son más pequeños que los de adición y suelen ser copolímeros, pues los monómeros
de partida en muchas ocasiones son distintos.
La polimerización por condensación es una reacción por pasos o etapas.

3. POLÍMEROS DE INTERÉS INDUSTRIAL.

3.1. POLÍMEROS DE ADICIÓN

➢ POLIETILENO (PE)
• Monómero: eteno (etileno) CH2=CH2
• Polímero: ‒CH2‒CH2‒CH2‒CH2‒  ‒(CH2‒CH2)n‒
• Principales usos: Según las condiciones de reacción se pueden obtener:
‒ Polietileno de baja densidad (LDPE), es cristalino y flexible (bolsas de plástico,
embalajes, película de protección de alimentos, …).
‒ Polietileno de alta densidad (HDPE), más cristalino y rígido (frascos para líquidos,
juguetes, contenedores, aislantes eléctricos, …).

➢ POLIPROPILENO (PP)
• Monómero: propeno (propileno) CH2=CH‒CH3
• Polímero: ‒CH2‒CH‒CH2‒CH‒  ‒(CH2‒CH)n‒
I l l
CH3 CH3 CH3

• Principales usos: Plástico similar al polietileno y ligero (cuerdas, redes de pesca,

césped artificial, útiles de cocina, …).

➢ POLICLORURO DE VINILO (PVC)

• Monómero: cloroeteno (cloruro de vinilo) CH2=CHCl
• Polímero: ‒CH2‒CH‒CH2‒CH‒  ‒(CH2‒CH)n‒
I l l
Cl Cl Cl
• Principales usos: Plástico muy versátil, estable e inerte, puede ser flexible (cortinas de
baño, impermeables, mangueras, …) o rígido (discos, materiales de construcción: tuberías,
ventanas, puertas, muebles de cocina, …). No es biodegradable

➢ TEFLÓN O POLITETRAFLUORETILENO (PTFE)

• Monómero: tetrafluoreteno (tetrafluoretileno) CF2=CF2
• Polímero: ‒CF2‒CF2‒CF2‒CF2‒  ‒(CF2‒CF2)n‒
• Principales usos: Similar al polietileno, flexible, fuerte e inerte (sellado de tuberías,
antiadherente de útiles de cocina: sartenes, cazuelas, …). Se degrada con dificultad.

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➢ POLIESTIRENO (PS)
• Monómero: fenileteno (estireno) CH2=CH‒

• Polímero: ‒CH2‒CH‒CH2‒CH‒  ‒(CH2‒CH)n‒

I l l

• Principales usos: Existen cuatro tipos principales:

‒ PS cristal (GPPS), transparente, rígido y quebradizo (carcasas DVD, vasos y platos
desechables, …).
‒ PS antichoque (HIPS), resistente al impacto y opaco blanquecino (recipientes para
yogures, vasos y platos desechables, …).
‒ PS expandido (EPS o porexpán), muy ligero, resistente a la humedad y a los golpes
e impactos (envases, embalajes, aislantes térmicos y acústicos, …).
‒ PS extruido (XPS), similar al EPS, pero con otras propiedades (95% m PS y 5% m
gas), resistencia térmica y se puede mojar sin perder sus propiedades (en
construcción aislantes en tabiquería y cubiertas, …).

➢ CAUCHO NATURAL Y SINTÉTICO

• Monómero: 2-metilbuta-1,3-dieno (isopreno) CH2=C‒CH=CH2
I
CH3
• Polímero: ‒CH2‒C=CH‒CH2‒CH2‒C=CH‒CH2‒  ‒(CH2‒C=CH‒CH2) n‒
I l l
CH3 CH3 CH3
• Principales usos: polímero elástico y semisólido, resistente a los ácidos y las
sustancias alcalinas, repelente al agua, aislante de la temperatura y de la electricidad.
Surge como una emulsión lechosa (látex) en la savia de varias plantas tropicales
(Hevea brasiliensis. ...) aunque también puede ser producido sintéticamente
(neumáticos, chupetes, preservativos, guantes, pelotas, artículos impermeables y
aislantes, …).
El caucho natural suele vulcanizarse, proceso por el cual se calienta y se le añade
azufre o selenio, con lo que se logra el enlazamiento de las cadenas elastómeros, para
mejorar su resistencia a las variaciones de temperatura y condiciones atmosféricas
(neumáticos, …).
Neopreno (monómero: 2-clorobuta-1,3-dieno, entrecruzamientos con ZnO en vez de
con S, trajes de submarinismo, fibras aislantes, automóvil, …).

➢ POLIMETACRILATO DE METILO (PMMA o plexiglás)

CH3
I
• Monómero: metilpropenoato de metilo (metacrilato de metilo) CH2=C‒COOCH3
CH3 CH3 CH3
I I I
• Polímero: ‒CH2‒C ‒ CH2 ‒ C‒  ‒(CH2‒C) n‒
I l l
COOCH3 COOCH3 COOCH3

• Principales usos: Plástico resistente que debido a su transparencia se denomina

también «vidrio orgánico» porque con gran frecuencia sustituye al vidrio en
aplicaciones como lentes de óptica, gafas de seguridad, mamparas antibalas, lunas de
automóviles y aviones, vidrios de relojes, muebles, etc.
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3.2. POLÍMEROS DE CONDESACIÓN

➢ POLIAMIDA
• Monómero 1: HOOC‒R1 ‒COOH

• Monómero 2: H2N‒R2 ‒NH2

O O
ll II
• Polímero: HO‒C‒ R1 ‒C‒ OH + H‒N‒R2 ‒N‒H → ‒(CO‒R1‒CO‒NH‒R2 ‒NH)n‒ + H2O
l l
H H

• Principales usos: Forma fibras muy resistentes por lo que se pueden utilizar para telas
de paracaídas, sedales, medias, cepillos de dientes, peines, alfombras, …La fibra textil
más conocida es el nailon 6,6 (seda artificial); formada por la hexano-1,6-diamina y el
ácido hexanodioico (ácido adipídico).

➢ POLIÉSTER

• Monómero 1: HOOC‒R1 ‒COOH

• Monómero 2: HO‒R2 ‒OH

O O
ll II
• Polímero: HO‒C‒ R1 ‒C‒ OH + HO‒R2 ‒O‒H → ‒(CO‒R1‒COO‒R2 ‒O)n‒ + H2O

• Principales usos: El poliéster más conocido es el polietilentereftalato, está formado por

ácido 1,4-bencenodioico (ácido tereftálico) y el etanodiol (etilenglicol) que se puede obtener
como fibra textil llamada tergal o dacrón o como plástico que se conoce como PET.
Se usa mezclado con otros tejidos porque no se arruga y absorbe poca humedad, también
en la elaboración de botellas de agua o de aceite desechables.

➢ SILICONA R1
I
• Monómero: HO‒Si ‒OH
I
R2

R1 R1 R1
I I I
• Polímero: HO‒Si ‒OH + HO‒Si ‒OH → ‒(Si ‒O)n‒ + H2O
I I I
R2 R2 R2

• Principales usos: Son hidrófobas (sellado en fontanería, ventanas, …), elastómeros,

estables al calor y resistentes al ataque químico (lubricantes, adhesivos, moldes,
prótesis valvulares, cardiacas y mamarias, …)

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➢ BAQUELITA
• Monómero 1: metanal (formaldehído) HCHO
• Monómero 2: hidroxibenceno (fenol)
‒OH
OH
CH2
• Polímero:
n

+ H2O

• Principales usos: Primer polímero sintético, con catálisis ácida polimeriza de forma
lineal y con catálisis básica polimeriza de forma ramificada, muy resistente a los
cambios de temperatura (asas de cazuelas, cubierta de electrodomésticos como
frigoríficos, televisores, …).

Ejemplos:
2015-Modelo
Pregunta B3.- El aminoácido alanina es el ácido 2−aminopropanoico.
a) Formule este compuesto.
b) Justifique si tiene comportamiento ácido o básico en disolución acuosa.
c) Explique qué tipo de reacción de polimerización da si se considera como el monómero para
la síntesis de polialanina.
d) Indique qué polímeros sintéticos comerciales existen con la misma estructura básica de la
polialanina.

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2001-Septiembre.
Cuestión 5.- Las poliamidas, también llamadas nailones, poseen una gran variedad de estructuras.
Una de ellas, el nailon 6,6 se obtiene a partir del ácido hexanodioico y de la 1,6-hexanodiamina
siguiendo el esquema que se indica a continuación:
n(ácido hexanodioico) + n(1,6-hexanodiamina) → Poliamida + 2nH2O
a) Formule los compuestos que aparecen en la reacción.
b) ¿Qué tipo de reacción química se da en este proceso?
c) ¿Qué otro tipo de reacción de obtención de polímeros sintéticos conoce? Ponga un ejemplo de
uno de estos polímeros y mencione alguna aplicación del mismo.

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