EXPOSICION

RESUMEN
Los materiales más importantes en la industria de refinación de petróleo son los metales.
Sin embargo, también se utilizan una amplia variedad de materiales no metálicos, incluidos elastómeros, plásticos, aislantes
térmicos y, por supuesto, revestimientos.
Es posible que un experto en materiales no metálicos, también deba abordar la protección catódica, los refractarios o la limpieza
química..
Al igual que con los materiales metálicos, las fallas con los materiales no metálicos a menudo son el resultado de una selección
inadecuada del material y del uso del material más allá de los límites del diseño específico.
La información limitada disponible sobre materiales poliméricos aumenta el riesgo de falla.
Este artículo revisa una serie de historias de estos casos.

INTRODUCCION
Los materiales poliméricos son los materiales de ingeniería menos conocidos. Los metales se caracterizan por químicas de
composición y tratamientos térmicos estrechamente definidos, información que se traduce fácilmente en propiedades de
rendimiento con variaciones limitadas y razonablemente bien entendidas.

Por el contrario, los sistemas poliméricos están mal definidos. Estos a menudo se identifican por su polímero base..

Las tablas de resistencia química para materiales poliméricos generalmente brindan solo la información más básica, como
excelente, buena, satisfactoria o insatisfactoria. Se pueden proporcionar datos de pruebas físicas para materiales poliméricos,
como dureza, elongación y resistencia a la tracción.
. Los ingenieros siempre se han centrado en la dureza y la resistencia y usan las pruebas estándar y los resultados cuantitativos.

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Elastómeros

deterioro anillo toroidal del fluoroelastómero en la válvula de alivio del separador de agua ácida

Una anillo toroidal falló en la válvula de alivio de un separador de agua ácida después de solo unos meses de servicio.
El examen del material mostró que estaba endurecido hasta el punto de volverse quebradizo. En la condición endurecida, el
elastómero ya no podía proporcionar una fuerza de sellado.
No existe un buen método de prueba para cuantificar la dureza del caucho, especialmente para pequeños componentes de goma
como anillos toroidales
Los cauchos son viscoelásticos; se deforman fácilmente cuando están estresados y luego se recuperan rápidamente..

Lo más importante es que la dureza del caucho depende del tamaño y la forma. Las mediciones de dureza son rutinarias y
reproducibles en láminas planas gruesas, pero la superficie redondeada y el diámetro pequeño de la mayoría de los sellos de los
anillos toroidales son impedimentos importantes.
El endurecimiento hasta la fragilización es difícil de cuantificar, pero en este caso fue fácil de ver. Cuando se jaló o se dobló el
anillo para poner la superficie en tensión, se abrieron muchas grietas o fisuras (Figura ).
El análisis de infrarrojo del caucho indicó que era un fluoroelastómero.
Estos materiales son resistentes al sulfuro de hidrógeno, pero la mayoría son atacados químicamente por el amoníaco.
El ataque se produce por medio de una reacción en Donde el polímero pierde flúor en forma de ácido fluorhídrico y los dobles
enlaces carbono-carbono se construyen en la columna vertebral del polímero.

El fluoroelastómero estándar fue una elección incorrecta. Se recomendó un caucho de etileno propileno que es resistente tanto al
sulfuro de hidrógeno como al amoníaco.

Las juntas tóricas son anillos toroidales empleados para asegurar la estanquidad de fluidos (gases o bien líquidos). Si bien las
más habituales son las de sección circular, existen juntas de sección cuadrada, sección hueca (hollow o bien-rings) o bien de
secciones singulares elaboradas por extrusión y vulcanizado.

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Fragilidad de componentes de válvulas del fluoroelastómero

Los fluoroelastómeros se utilizan ampliamente debido a su resistencia a altas temperaturas y su amplia resistencia química, que
incluye una excelente resistencia a los hidrocarburos aromáticos.
Estos sin embargo, no son la solución para todo uso que a veces se cree que son. Son polímeros polares y pueden degradarse con
disolventes polares como cetonas, ésteres, alcoholes y éteres. Los solventes polares pueden penetrar la matriz polimérica,
causando agrandamientos y ablandamiento.

Los componentes del polímero de las electroválvulas y otros equipos que manejan un aditivo detergente para gasolina mostraron
repetidas fallas por fragilidad después de solo unos meses de servicio (Figura )
. Se uso el fluoroelastómero porque se sabía que tenía buena resistencia a la gasolina.
Este polímero tiene una excelente resistencia a los solventes de hidrocarburos aromáticos, pero el aditivo de la gasolina planteó
dos amenazas distintas que se combinaron para provocar fallas en los componentes del polímero
El metanol es un solvente polar y penetra rápidamente en los fluoroelastómeros "estándar" y causa agrandamiento y
ablandamiento.
Muchas aminas pueden reaccionar químicamente con fluoropoelastómero por medio de una reacción de deshidrofluoración que
resulta en el endurecimiento del caucho.

A temperatura ambiente y en concentraciones diluidas, se espera que el ataque químico de la oleilamina sea lento y
se limite principalmente a la superficie
. Sin embargo, el agradecimiento resultante de la penetración del metanol en la matriz polimérica abrió un poco la
matriz y facilitó el ataque químico de la amina.
El cambio de un fluoroelastómero estándar a un copolímero de propileno y tetrafluoroetileno proporcionó una
solución adecuada.
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Fluoroelastómeros: Impacto potencial sobre la corrosión del titanio

Un impulsor de titanio en un compresor en una unidad de isomerización corroído hasta fallar

El daño por corrosión fue evidente en el impulsor en un área en contacto con un sello de
fluoroelastómero.
El análisis metalográfico determinó que el problema era la formación de hidruros. Se esperaba que
el gas en el compresor contuviera menos de 500 ppm de ácido clorhídrico y menos de 1 ppm de
agua.
Los elementos de sellado se descartaron antes de realizar el análisis de fallas.
La pregunta importante era: ¿por qué se corroía el titanio? Se podría argumentar que fue
simplemente la formación de hidruros y que podría haber ocurrido bajo condiciones operativas
inesperadas.
Por otra parte, habría ayudado haber realizado un análisis químico en el sello del polímero.
Muchos productos estándar de fluoroelastómero contienen una pequeña cantidad de plomo..
El plomo juega un papel en la reacción de curado y ayuda a maximizar la resistencia al agua, al
vapor y al ácido. en este caso particular, no hubo oportunidad de verificar si los sellos de
fluoroelastómero jugaron un papel en la corrosión del titanio.

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Intercambiadores de calor de placas y marcos

son pequeños y altamente eficientes. Se han utilizado ampliamente en el servicio de amina

rica/pobre y hubo una serie de problemas con fugas persistentes

Las dos deficiencias más notables son que no funcionan bien en un servicio sucio o
propenso a ensuciarse y las juntas pueden ser un eslabón débil.

las fugas ocurrieron rapidamente y se convirtieron en un problema notable después de unos

meses.
Cómo material se uso caucho de etileno-propileno
El proveedor realizó un análisis de fallas y decidió que el caucho había estado expuesto a
arrastre de hidrocarburos. Se dijo que el agrandamiento resultante del caucho había
deformado localmente las placas de acero inoxidable

Después de la exposición al hidrocarburo, se dijo que el caucho se encogía y se relajaba en

esas áreas deformadas, proporcionando una vía de fuga.

Parte del material de caucho había sido mordisqueado en los espacios de sellado.

El caucho tiene una excelente resistencia tanto a las aminas como al sulfuro de hidrógeno,
pero los hidrocarburos pueden ser una amenaza.

El propietario de la instalación realizó una investigación superficial y descubrió que

algunas partes de la junta de goma eran bastante duras.
El material carecía de resiliencia. Cuando se puso en tensión, la goma se rompió
rápidamente.

En conclusión el caucho se sobrecalentó O tubo un evento de alta temperatura.

El caucho es una opción natural para la combinación de aminas y sulfuro de hidrógeno,

pero el arrastre de hidrocarburos líquidos y las breves variaciones de temperatura pueden
representar una amenaza.

Rafael

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Ventanas acrílicas en techos de tanques

Se instalaron ocho tanques de almacenamiento con techos flotantes internos y domos geodésicos
externos en una planta de aromáticos para contener xileno, paraxileno y benceno.
 Se instalaron ventanas en los domos geodésicos para permitir la entrada de luz solar a los tanques
durante la construcción y durante las actividades de mantenimiento cuando los tanques estaban
vacíos. Los tanques se cubrieron con nitrógeno.

Se seleccionó plástico acrílico para las ventanas cuadradas.

Poco después de que el producto fuera entregado a los tanques, se descubrió que los paneles de la
ventana del tragaluz en un tanque estaban muy agrietados. Las ventanas de acrílico simplemente se
habían hecho añicos (Figuras 6-7).

Se revisaron las ventanas del tragaluz en otros tanques. Se vio que algunos estaban
ligeramente arqueados bajo la presión del manto de gas nitrógeno.
Se estimó que la tensión era inferior al 5% de la resistencia a la flexión de la lámina
acrílica.
La tensión y la deflexión máximas no fueron significativas y no pudieron causar la ruptura
por tracción de los paneles acrílicos.
.
El acrílico es un material fuerte con buena claridad óptica y que la resistencia a la
intemperie era buena, con una buena resistencia a la fatiga. Se revisó la resistencia química
y en La inmersión en benceno y tolueno se disolvió.

. El acrílico no había sido designado como "compatible" con aromáticos. Cuando se

sumerge en tolueno, el acrílico se disolvería
Sin embargo, los paneles acrílicos en las ventanas del tragaluz del tanque no se
sumergieron y no se disolvieron. Las ventanas se hicieron añicos.
El problema era el agrietamiento por estrés ambiental (ESC).
. Los acrílicos son susceptibles a los aromáticos. Concentraciones muy pequeñas pueden
causar agrietamiento. La exposición al vapor es suficiente si las tensiones residuales y/o
aplicadas son suficientes.
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Falla por fatiga del engranaje impulsor fenólico

Los engranajes impulsores fenólicos reforzados con asbesto habían brindado muchos años
de servicio sin problemas en una bomba de carga catcracker. Con el énfasis cada vez mayor
en la salud y la seguridad en el lugar de trabajo, el fabricante de los engranajes fenólicos
eliminó el asbesto de su planta de fabricación.
Se hizo un cambio de asbesto picado a refuerzo de envoltura de tela de algodón. Hubo dos
fallas de los nuevos engranajes fenólicos reforzados con algodón en solo unos meses.
Los nuevos engranajes reforzados con tela de algodón fallaron por el agrietamiento por
fatiga que se inició en la raíz de varios de los dientes del engranaje.
El refuerzo de tela de algodón se aplicó como una envoltura y la orientación circunferencial
creó planos horizontales de baja resistencia a través de los dientes del engranaje, donde el
agrietamiento por fatiga podía iniciarse y propagarse fácilmente (Figuras 8-9).

La resina fenólica era fuerte pero algo quebradiza. Los fenoles moldeados son buenos para
la compresión, pero son susceptibles de agrietarse cuando se someten a tensión. El nuevo
diseño de envoltura circunferencial del refuerzo proporcionó poca resistencia al
componente de tensión del esfuerzo de flexión del diente que se produce en la raíz del
diente del engranaje en el lado que soporta la carga.
Como material de refuerzo para esta aplicación particular, el asbesto no era mejor que el
algodón. La diferencia estaba en la orientación del refuerzo. La fibra de asbesto cortada
proporcionó un refuerzo orientado al azar que proporcionó propiedades físicas uniformes,
eliminando así los planos de debilidad a través de la parte inferior de los dientes del
engranaje. Un simple cambio en el refuerzo, impulsado por problemas de salud y seguridad,
resultó en un producto defectuoso

.
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Recubrimientos protectores
Durante la instalación de un revestimiento inferior del tanque de plástico reforzado con
fibra de vidrio (PRFV), algunas áreas del laminado cambiaron del color ámbar translúcido
habitual a un blanco amarillento opaco.
El revestimiento común y no era motivo de preocupación. NO SE pudo explicar por qué
las áreas opacas se habían dispuesto en un patrón de cuadrícula regular en un lado del
tanque (Figuras 10-12).

Las áreas decoloradas eran blandas, con una dureza Barcol de 0-10, mientras que las áreas
cercanas tenían la dureza Barcol apropiada de 35-40. Las pruebas de tracción de las
muestras de laminado extraídas del fondo del tanque mostraron que las áreas decoloradas
tenían una resistencia significativamente menor (aprox. 7000 psi) que las áreas
visiblemente no afectadas (aprox. 9500 psi).

. Las fibras de vidrio individuales son transparentes, pero juntas, las muchas superficies
crearon un patrón de interferencia que hizo que el vidrio pareciera blanco
Un buen contacto (humedecimiento) entre la resina y las fibras de vidrio elimina la interfaz
vidrio-aire y, con ella, el patrón de interferencia.
Con una buena humectación, el laminado se vuelve lo suficientemente transparente para
permitir la inspección visual de la imprimación
El patrón de cuadrícula regular fue una segunda pista importante sobre la naturaleza del
problema.
Se pueden esperar pequeñas áreas aisladas de opacidad debido a las diferencias locales en
el curado, pero un patrón geométrico extenso en el laminado fue una verdadera curiosidad.
La decoloración fue causada por la humedad en la malla de vidrio.
El trabajo se realizó en un clima fresco y húmedo y, aunque la estera se había envuelto en
plástico, los extremos del rollo estaban desprotegidos y se mojaron mientras se
almacenaban fuera del tanque.
La resina de poliéster no podía desplazar la humedad para humedecer y adherirse
correctamente al vidrio. Una onza de inspección evitó el costo de un tanque con fugas.
LAMINA 11

Ignífugo

Una refinería requirió ignifugación de hormigón sobre acero estructural para una prueba de
fuego mínima de dos horas (UL 1709 en un haz 10W49).
Su práctica habitual era un diseño en caja, en el que el alma del ala se rellena con
hormigón. El diseño en caja o en bloque requería un espesor mínimo de concreto de dos
pulgadas sobre el exterior de la viga, pero el espesor del concreto sobre el alma del ala era,
por supuesto, mucho mayor que 2 pulgadas.

Los ahorros en el peso, la capacidad de construcción y el costo son preocupaciones

importantes del proyecto.
En un proyecto de construcción, una empresa de ingeniería proporcionó un diseño
novedoso. El sistema de protección contra incendios para las columnas y vigas más
pequeñas sería el diseño de hormigón en caja sólida, pero para las columnas y vigas más
grandes habría una cubierta de hormigón de dos pulgadas sobre bloques de espuma de
poliestireno que llenarían el alma del ala (Figura 13).

La espuma de poliestireno los bloques tenían aproximadamente cuatro pies de largo y los
bloques individuales de espuma de poliestireno estaban separados con una banda de
concreto de cuatro pulgadas de ancho (Figura 14)

La empresa de ingeniería argumentó que este diseño novedoso cumplía con los requisitos
de la refinería porque (1) era esencialmente un diseño "en caja" o "bloqueado" y (2) el
material de la cubierta era concreto con el espesor mínimo requerido de dos pulgadas.

. Uno de sus especialistas en protección contra incendios procedió a explicar que la

resistencia al fuego del hormigón dependía del contenido de agua. Se decía que el
hormigón funcionaba manteniendo una temperatura de unos 100°C (212°F) hasta que se
haya evaporado toda el agua.

Se sabía que dos pulgadas de concreto eran suficientes para las dos horas requeridas, por lo
que este diseño novedoso funcionaría
El contenido de agua del concreto es importante, pero no toma mucho tiempo en una
exposición al fuego perder el agua Libre. No es lo mismo agua de hidratación que agua
libre. Se pierde más lentamente ya temperaturas más elevadas. En consecuencia, el
concreto no mantiene una temperatura cercana al punto de ebullición del agua por mucho
tiempo.
No se puede esperar que una cubierta de concreto de dos pulgadas de la red proteja a la
espuma de poliestireno por mucho tiempo. El poliestireno se funde a unos 340°F. En una
situación de incendio, se debe esperar que con el diseño novedoso, la espuma de
poliestireno pronto se derrita y fluya.

este novedoso diseño ignífugo no tiene posibilidades de sobrevivir a una prueba UL 1709
de dos horas. Pero eso no impidió que la empresa de ingeniería la vendiera y luego la
defendiera cuando la confrontaran
el problema se identificó temprano y se corrigió en este proyecto en particular. Sin
embargo, la empresa de ingeniería se apresuró a señalar que habían instalado este diseño
novedoso en otras refinerías. Alguien tiene un problema incorporado.

RESUMEN
• Los materiales poliméricos no siempre funcionan tan bien como podrían y deberían.
• Los proveedores no tienen necesariamente un conocimiento profundo de sus
productos, ni tampoco entienden siempre nuestros requisitos de servicio.
• Si bien suelen ser económicos en lo que respecta a los materiales de ingeniería, los
materiales poliméricos realizan diversas funciones vitales como sellos, mangueras,
revestimientos, etc.
• La importancia de hacer una buena selección no debe minimizarse solo porque las
piezas no cuestan mucho en comparación a otras piezas de equipo.
• Hay más en juego que el costo de una pieza de repuesto. El plástico incorrecto o un
sello defectuoso pueden significar un tiempo de inactividad costoso o una fuga
peligrosa.