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Calcinacion de La Caliza

Calcinacion de La Caliza

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Calcinación de la Caliza

1. Objetivo
Obtener oxido de calcio a partir de carbonato de calcio por efecto de la temperatura, observar los efectos del tiempo y el tamaño de grano. Comprobar la obtención de carbonato de calcio por termogravimetria.

2. Fundamento Teórico
La calcinación, es la descomposición de un compuesto mediante el calor suministrado por un agente externo; el compuesto puede ser: carbonato, sulfato, óxidos o sulfuros dobles. El producto de éste proceso generalmente es un óxido sólido debido a que durante la calcinación no existe fusión ni volatilización. De la calcinación del carbonato de calcio se obtiene óxido de calcio, este producto tiene diversas aplicaciones industriales. En pirometalurgia se usa como formador de escorias por su estabilidad en ambiente reductor a elevadas temperaturas y es denominado fundente porque baja la temperatura de fusión de la escoria. En flotación se usa como regulador del pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia se usa como agente desulfurizante por la afinidad por el azufre, también el óxido de calcio de alta pureza se usa en pinturas como pigmento. La descomposición de la caliza se basa en la reacción (3.1), a temperatura de 855oC aproximadamente procede de acuerdo a la energía libre de Gibbs presentada [3]: CaCO3 → CaO + CO2 Go T = 42490 − 37,70T (cal/mol) (3.1) La reacción (3.1) llega al equilibrio cuando la presión parcial del CO2 es igual a la constante de equilibrio. Keq = PCO2 (3.2) La presión de equilibrio es conocida como la presión de descomposición del carbonato de calcio. Si, a cualquier temperatura la presión parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, la caliza se descompondrá hasta que la presión de CO2 alcance el valor de equilibrio.

3. Parte Experimental Procedimiento
• Se calentó el horno hasta 900 ºC. • Se puso el carbonato de calcio en cuatro navecillas 1.5 g de caliza en cada una de ellas. • Se introdujo las navecillas al horno y se saco cada una de ellas con un tiempo de separación de 15 minutos.

• Se peso el contenido de las navecillas al salir del horno. • Se realizo la calcinación en la termobalanza utilizando reactivo puro.

Equipos Materiales y Reactivos
Se usaron los siguientes reactivos y equipos:       Carbonato de calcio (se usaron 30 gramos y luego se fue distribuyendo en las probetas) Horno de laboratorio 4 crisoles Termobalanza Balanza de laboratorio Crisol pequeño para la termobalanza

4. Datos Adquiridos Calcinación en Horno de Laboratorio
Tiempo (min) 15 30 45 60 60 (muestra pura) Masa crisol (g) 97.85 98.02 91.30 98.32 91.28 Masa Total (g) 99.35 96.52 92.80 99.82 92.78 Masa Final (g) 98.71 95.86 92.18 99.22 92.25

Calcinación en la Termobalanza
Masa crisol (g) 5.3356 Masa cadena (g) 4.9639 Masa CaCO3 (g) 0.5066

5. Cálculos y Resultados
Peso Tiempo inicial [min] [g] 0 15 30 45 60 Puro 60 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 Peso Peso final [g] inalt[g] 1.5 0.86 0.84 0.88 0.9 0.97 1.5 0.046 0 0.0909 0.1364 0.2955 Peso Peso no formad elimi[g] o [g] 0 0.02 0 0.04 0.06 0.13 0 0.814 0.84 0.7891 0.7636 0.6745 Peso elimin [g] 0 0.64 0.66 0.62 0.6 0.53 %CaO form 0 94.65 100.00 89.67 84.84 69.54 %CO2 elim 0 96.97 100.00 93.94 90.91 80.30 %CO2 no elim Rendim 0 3.03 0.00 6.06 9.09 19.70 0 54.27 56.00 52.61 50.91 44.97

Peso formado Peso inalterado Peso no eliminado

Graficar: Rendimiento Vs. tiempo % CaO formado Vs. tiempo % CO2 eliminado Vs. tiempo % CO2 no eliminado Vs. tiempo

Rendimiento Vs Tiempo
70 60 50 Rendimiento 40 30 20 10 0 0 10 20 30 Tíempo 40 50 60 70

% CaO formado Vs. tiempo
120 100 80 %CaO 60 40 20 0 0 10 20 30 Tíempo 40 50 60 70

% CO2 eliminado Vs. tiempo
120 100 %CO2 eliminado 80 60 40 20 0 0 10 20 30 Tíempo 40 50 60 70

% CO2 no eliminado Vs. tiempo
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 10 20 30 Tíempo 40 50 60 70 %CO2 no eliminado

Tiempo [s] 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 135 140

Masa [g] 0.5067 0.5063 0.5058 0.5046 0.5028 0.5016 0.498 0.4961 0.4917 0.4887 0.4836 0.4803 0.4741 0.4695 0.4649 0.4593 0.4533 0.4444 0.4387 0.4327 0.4295 0.4241 0.4182 0.4152 0.4096 0.4064 0.4014 0.3965 0.3936

145 150 155 160 165 170 175 180 185 190 195 200 205 210 215 220 225 230 235 240 245 250 255 260 265 270 275 280 285 290

0.389 0.386 0.3812 0.3785 0.3742 0.3713 0.3669 0.3646 0.3603 0.3581 0.3553 0.3516 0.3493 0.3455 0.3433 0.3403 0.338 0.3361 0.3325 0.3307 0.3289 0.3257 0.3238 0.3222 0.3197 0.3172 0.3157 0.3144 0.3117 0.3096

295 300 305 310 315 320 325 330 335 340 345 350 355 360 365 370 375 380 385 390 395 400 405 410 415 420 425 430 435 440

0.3085 0.307 0.3047 0.3036 0.3026 0.3014 0.2991 0.2979 0.2969 0.296 0.2942 0.293 0.2926 0.2907 0.2903 0.2895 0.2889 0.2881 0.2876 0.2866 0.2861 0.2856 0.2851 0.2849 0.2846 0.2844 0.2843 0.2842 0.2843 0.2843

445 450 455 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515 520 525 530 535 540 545 550 555 560 565 570 575 580 585 590

0.2842 0.2843 0.2845 0.2845 0.2844 0.2844 0.2844 0.2845 0.2843 0.2843 0.2842 0.2841 0.2841 0.2843 0.2843 0.2842 0.2842 0.2841 0.284 0.2838 0.2839 0.2838 0.2837 0.2837 0.2836 0.2836 0.2836 0.2835 0.2835 0.2836

595 600 605 610 615 620 625 630 635 640 645 650 655

0.2836 0.2836 0.2835 0.2835 0.2836 0.2835 0.2834 0.2833 0.2833 0.2833 0.2834 0.2833 0.283

660 665 670 675 680 685 690 695 700 705 710 715 720

0.283 0.283 0.283 0.2829 0.2829 0.283 0.2832 0.2832 0.2831 0.2831 0.2831 0.2831 0.2831

725 730 735 740 745 750 755 760 765 770 775 780 785

0.2829 0.2829 0.2829 0.2828 0.2827 0.2827 0.2826 0.2827 0.2826 0.2825 0.2824 0.2823 0.2825

790 795 800 805 810 815 820 825 830 835 840 845 850

0.2825 0.2823 0.2821 0.282 0.2821 0.2823 0.2823 0.2822 0.282 0.2819 0.2817 0.2818 0.2819

Masa Vs Tiempo
0.55 0.5 0.45 0.4 0.35 0.3 0.25 0.2 0 100 200 300 400 500 Tiempo [seg] 600 700 800 900 1000

Masa de CaCO3 [gr]

Temperatura Vs Tiempo
1100 1000 900 800 700 Temp [C] 600 500 400 300 200 100 0 0 500 1000 1500 Tiempo [seg] 2000 2500 3000

6. Conclusiones y Recomendaciones
 Se pudo ver que una vez que le horno sube a mas de 855 C es muy fácil realizar la descomposición, que se logra a partir de los 15 minutos, donde ya existía una descomposición muy elevada. Se debe tomar en cuenta el tiempo de calcinación ya que como se vio en el experimento un tiempo excesivamente largo no produce mejoras en el rendimiento del proceso lo que significaría en términos industriales una perdida insulsa de energía y tiempo. No se trabajo con varios tamaños de grano pero a mi punto de vista y considerando la cinética de reacción de las partículas considero que las partículas deben ser de tamaño uniforme, porque si introdujéramos partículas de distinto tamaño, las partículas pequeñas se tostarían primero y las grandes tardarían más y no sería un proceso uniforme. En un proceso industrial habría que hacer un tratamiento de los gases ya que se echa todo el CO2 y de alguna manera habría que tratar ese gas y no soltarlo al medio ambiente. Sería interesante haber hecho un análisis químico de la muestra resultante para poder apreciar realmente cuanto fue la composición de el material que se formo, que no se transformo, etc.; Para tener datos más precisos de lo ocurrido en el laboratorio y además ver el efecto de las impurezas en la muestra. Como recomendación pienso que es importante realizar las lecturas en la balanza de manera veloz una vez la muestra haya salido del horno, porque la humedad del ambiente incrementa el peso de la muestra introduciendo un error en los cálculos siguientes.

7. Cuestionario
1. Si la reacción empírica que gobierna la cinética del proceso es: logR = 0,003145T− 3,3085 donde: R = radio de avance de la interfaces de calcinación (cm/hr). Determinar el tiempo de calcinación total para partículas de c/u de las granulométrias empleadas en la realización de la práctica. Log R = 0.03145T-3.3085 En la práctica se trabajo a 900 C o 1173 K R = 2.4021cm/hr -658+100# = 210 – 49 µm 0.01795cm

2. Si la caliza tiene además MgCO3 cual la influencia de este compuesto en la calcinación?. Si la caliza tendría en su composición al MgCO3 existiría un decremento en la temperatura de inversión de la caliza, lo que a mi punto de vista sería favorable, porque no habría que subir la temperatura hasta los 855 C. 3. En base a datos termodinámicos para la calcinación de la caliza, grafique: PCO2 = f(T).
Temp C 0.000 100.000 200.000 300.000 400.000 500.000 600.000 700.000 800.000 900.000 1000.000 PCO2 1.952E-026 2.608E-017 4.600E-012 1.145E-008 2.688E-006 1.490E-004 3.202E-003 3.578E-002 2.495E-001 1.226E+000 4.607E+000

Temp Vs PCO2
5.000E+000 4.000E+000 3.000E+000 P CO2 2.000E+000 1.000E+000 0.000E+000 0.0 -1.000E+000 200.0 400.0 600.0 Temperatura C 800.0 1000.0 1200.0

4. Como se podría favorecer la formación de CaO?. Para favorecer de alguna manera la formación de CaO se debe cuidar que no suceda Keq = PCO2 ya que cuando la constante de equilibrio iguala la presión de CO2 la reacción se detiene, así que hay que mantener el CO2 bajo y obviamente hay que llegar a la temperatura de inversión de 855 ªC. 5. El proceso de calcinación del CaCO3 es un proceso exotérmico o endotérmico?, explique con datos termodinámicos su respuesta. Es un proceso endotérmico, con los datos de HSC se puede obtener esta tabla de las entalpias, y como sabemos si la entalpia es positiva, la reacción será endotérmica, si la entalpia es negativa la reacción será exotérmica. CaCO3 = CaO + CO2(g) T delta H 0.000 42.604 100.000 42.475 200.000 42.258 300.000 41.990 400.000 41.680 500.000 41.334 600.000 40.949 700.000 40.525 800.000 40.062 900.000 39.556 1000.000 39.007 Las entalpias siempre son positivas, entonces la reacción es endotérmica. 6. Cree Ud. que es necesario agregar carbón para realizar la calcinación?; si es necesario calcule cuantos moles son necesarios, suponiendo que el aire de combustión ha sido recalentado a 500 oC; y si no es necesario diga el por qué?.

Si es necesario añadir C para que garantice la formación de CO por la ecuación de Bouduard, de esa manera se eliminara el CO2, ya que si hay mucho e este y ocurre que Keq = PCO2 entonces la reacción se detendrá. CaCO3 + calor = CaO + CO2 CO2 +C = 2CO

8. Bibliografía

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Guia de Laboratorio de Pirometalurgia; Ing: Luis Cervando Chambi; 2012; La Paz Bolivia http://www.wikipedia.org/wiki/Calcinación http://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-eingenieria/quimica/respuestas/1131708/calcinacion

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