UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

“RAFAEL MARIA BARALT”

PROGRAMA POSGRADO
MAESTRIA INGENIERIA DE PROCESO DE GAS NATURAL
SEDE CIUDAD OJEDA

CORROSIÓN: ASPECTOS FUNDAMENTALES

MODULO I

AUTORES:

ING. Luis A. Valles

C.I.: 26.529.545

ING. Gerymir Cedillo ING. María A. Baptista

C.I.: 14.847.178 C.I.: 13.863.893

Sección B. Pequiven

CIUDAD OJEDA, MARZO DE 2022

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ÍNDICE

Pág.

ÍNDICE DE CUADROS III

ÍNDICE DE FIGURAS IV

INTRODUCCIÓN 1

1. Corrosión 2
2. Oxidación y reducción 5
3. Reacciones de Delectronación 7
4. Pérdidas en la industria por corrosión 10
5. Corrosión desde el punto de vista de la seguridad industrial 12
6. Problemas en los equipos 16
7. Celdas galvánicas 17
8. Celdas de corrosión 18
9. Designación de electrodos 19
10. Potenciales de media celda 20
11. Series E:M:F 21
12. Potenciales de celda 22

CONCLUSIÓN 24

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS 25

EVIDENCIAS FOTOGRÁFICAS 26

I
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ÍNDICE DE CUADROS

CUADROS

Pág.

20

1 Potenciales estándares de oxidación y reducción a 25ºC.

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ÍNDICE DE FIGURAS

FIGURAS

Pág.

1 Celda de Daniell para determinar el potencial de equilibrio

2 Representación de una celda electroquímica

3 Serie galvánica para algunos metales y aleación comunes

18

4 Celda Galvánica

18

5 Celda de Corrosión

I
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INTRODUCCIÓN

La corrosión se podría definir básicamente como el deterioro que sufre un material

como resultado de un ataque químico por su entorno. Ahora bien, cuando la
corrosión se origina por una reacción química, la velocidad dependerá siempre en
alguna medida de la temperatura y la concentración de los reactivos y de los
productos. Otros factores, como el esfuerzo mecánico y la erosión también pueden
contribuir al deterioro.

La corrosión en los materiales concierne al ataque químico de los metales, el cual

ocurre principalmente por ataque electroquímico, ya que los metales tienen
electrones libres que son capaces de establecer pilas electroquímicas dentro de los
mismos. Las reacciones electroquímicas exigen un electrolito conductor, cuyo
soporte es habitualmente el agua. De aquí que en ocasiones se le denomine
"corrosión acuosa". Muchos metales sufren corrosión en mayor o menor grado por el
agua y la atmósfera. Los metales también pueden ser corroídos por ataque químico
directo procedente de soluciones químicas. Otro tipo de degradación de los metales
que sucede por reacción química con el medio, es lo que se conoce como "corrosión
seca", que constituye en ocasiones una degradación importante de los metales
especialmente cuando va acompañado de altas temperaturas.

Un principio natural en todos los campos de las ingenierías es la degradación de

las máquinas y piezas en servicio. Es obvio demostrar que la corrosión constituye
una de las fuentes importantes de degradación de los ingenios diseñados por el
técnico,m puesto que, combatir la corrosión significa: prolongar el tiempo de servicio
de un ingenio, disminuir su mantenimiento, diseñar con menor costo para un tiempo
definido de servicio, o, cuando no, impedir accidentes que pueden provenir de
fracturas súbitas, consecuencias del proceso corrosivo.

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1. CORROSIÓN.

Para empezar, la corrosión es el deterioro de una sustancia (usualmente un

metal) debido a una reacción con su medioambiente (Vergara, 2018). Este concepto
reconoce que los metales no son los únicos materiales que se corroen, existe el
deterioro de otros materiales tales como la madera, cerámica, plásticos, entre otros;
además, pueden no existir cambios visibles en el material, sin embargo, el material
puede fallar inesperadamente a causa de ciertos cambios en su estructura interna. El
principio químico de la corrosión son reacciones de óxido-reducción en donde la
cinética de la reacción aumenta a medida que se incrementan variables
termodinámicas como presión y temperatura respecto a la Ley de Arrhenius.

1.1. Principio de la corrosión.

Los principios teóricos en los que se fundamenta los fenómenos de corrosión son
en base a la termodinámica y a la electroquímica.

1.2. Electroquímica: Los principios electroquímicos se utilizan ampliamente para

determinar el comportamiento de corrosión de los materiales. La reacción de
corrosión puede representarse por reacciones parciales, como la oxidación de
metales y la reducción de algunas especies reducibles del medio ambiente,
ambas ocurren simultáneamente a velocidades iguales al potencial mixto de la
reacción. La reacción de corrosión ocurre principalmente en la interfaz metal-
ambiente.
La naturaleza electroquímica de la corrosión se puede ilustrar con el
ataque del hierro en el ácido clorhídrico. Cuando el hierro se sumerge en
ácido, se produce una acción vigorosa; como resultado, se desprende gas
hidrógeno y el hierro se disuelve. Por lo tanto, la reacción es:
Fe+2H+→Fe2++H2

La reacción anterior se puede dividir en dos reacciones parciales:

Fe→ Fe2++2e- Oxidación (Reacción anódica)

+ -
2H + 2e →H2 Reducción (Reacción catódica)

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 Efecto de la superficie: Cuando una pieza de metal se corroe

libremente, los electrones generados en las áreas anódicas fluyen a
través del metal para reaccionar en áreas catódicas expuestas de
manera similar al entorno donde restauran el equilibrio eléctrico del
sistema. El hecho de que no haya acumulación neta de cargas en una
superficie corrosiva es muy importante para comprender la mayoría de
los procesos de corrosión y las formas de mitigarlos. Sin embargo, la
igualdad absoluta entre las corrientes anódica y catódica no significa
que las densidades de corriente para estas corrientes sean iguales.
I anódica = I catódica
1.3. Termodinámica: En los procesos eléctricos y electroquímicos, el trabajo
eléctrico se define como el producto de cargas movidas (Q) por el potencial €
a través del cual se mueve. Si este trabajo se realiza en una celda
electroquímica en la que la diferencia de potencial entre sus dos medias
celdas es E, y la carga es la de 1 mol de reactante en la que se transfieren n
mol de electrones, entonces se realiza el trabajo eléctrico (w) por la celda
debe ser –nE. En esta relación, la constante de Faraday F* se requiere para
convertir coulombs de moles de electrones. En una celda electroquímica en
equilibrio, no hay flujos de corriente y el cambio de energía que ocurre en una
reacción se expresa en la siguiente ecuación:
𝑤 = 𝛥𝐺 = −𝑛𝐹𝐸
En condiciones estándar, la energía libre estándar de la reacción celular
∆G0 está directamente relacionada con la diferencia de potencial estándar en
la celda, E0:
.
𝛥𝐺0 = −𝑛𝐹𝐸0

Para sólidos, compuestos líquidos o elementos, la condición estándar es el

compuesto o elemento puro; para gases es 100 kPa de presión; y para los
solutos es la concentración ideal de 1 M (mol/L).

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Los potenciales de electrodo se pueden combinar algebraicamente para

dar potencial de celda. Para una celda galvánica, como la celda Daniell
mostrada en la Figura 1, se obtendrá un voltaje de celda positivo si la
diferencia se toma de la manera descrita en la siguiente ecuación y en la
Figura 1:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝐸𝑐á𝑡𝑜𝑑𝑜 − 𝐸á𝑛𝑜𝑑o

Figura 1. Celda de Daniell para determinar el potencial de equilibrio.

Fuente: Inhibidores de corrosión eficientes a temperaturas por encima del
ambiente, (Vergara, 2018).

El cambio de energía libre en una celda galvánica, o en una celda

espontánea es negativo y el voltaje de celda positivo lo que es una medida de
la energía disponible. Lo contrario ocurre en una celda electrolítica que
requiere la aplicación de un potencial externo para impulsar la reacción de
electrólisis, en cuyo caso Ecelda será negativo.

Otras cantidades termodinámicas pueden derivarse de mediciones

electroquímicas. Por ejemplo, el cambio de entropía (∆S) en una reacción de
celda viene dado por la dependencia de la temperatura de ∆G:
𝛥𝑆 = − ( 𝜕𝛥𝐺/𝜕𝑇 )𝑝

Por lo tanto:

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𝛥𝑆 = 𝑛𝐹 ( 𝜕𝐸/𝜕𝑇)𝑝
Y
𝛥𝐻 = 𝛥𝐺 + 𝑇𝛥𝑆 = 𝑛𝐹 [𝑇 ( 𝜕𝐸/𝜕𝑇) 𝑝 − 𝐸]

Donde ΔH es el cambio de entalpía y T la temperatura absoluta en grados

Kelvin (K). La constante de equilibrio (K eq) para la misma reacción puede ser
obtenida con la ecuación:
𝑅𝑇 ln𝐾𝑒𝑞 = 𝛥𝐺 0 = 𝑛𝐹𝐸 0

2. OXIDACIÓN Y REDUCCIÓN.

La mayoría de procesos de corrosión involucran reacciones de reducción-

oxidación (reacciones electroquímicas), donde para que se desarrollen estos
procesos, es necesaria la existencia de tres constituyentes: (1) unos electrodos
(un ánodo y un cátodo), (2) un electrolito, como medio conductor, que en la
mayoría de casos corresponde de una solución acuosa, y (3) una conexión
eléctrica entre los electrodos (ECCA, 2011).

La figura 2 muestra de forma representativa un esquema de estos elementos,

formando lo que se conoce como una celda electroquímica. Las ecuaciones de
las reacciones que ocurren en los electrodos son las siguientes:

• En el ánodo: M0 → Mn + ne¯ (Oxidación)

• En el cátodo: Mn + ne¯ → M0 (Reducción)

Figura 2. Representación de una celda electroquímica. Fuente: Introducción al

fenómeno de corrosión: tipos, factores que influyen y control para la protección
de materiales, (Salazar, 2015).

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Ambas reacciones ocurren de forma simultánea (ECCA, 2011). Como se

observa en las ecuaciones, el ánodo cede electrones al sistema cuando
reacciona, aumentando su número de oxidación, cambiando de su estado
metálico base a cationes que se disuelven en el electrolito, siendo este el material
que se sufre el fenómeno de corrosión; mientras que, en el cátodo, los aniones
metálicos absorben electrones, disminuyendo su número de oxidación, por lo que
cambian a su estado base.

 El potencial electroquímico: Define la susceptibilidad o la resistencia

de un material metálico a la corrosión, cuyo valor varia en dependencia
de la composición del electrolito. Cuanto más positivo sea el valor de
dicho potencial, más noble (resistente) es el material. Mientras que, en
el caso contrario, cuanto más negativo sea este, más reactivo es el
material a la corrosión. La serie galvánica consiste es una tabla donde
se ubican diferentes tipos de materiales respecto al potencial
electroquímico de estos. La figura 3 muestra representativamente una
tabla de serie galvánica para algunos metales y aleaciones comunes.

Figura 3. Serie galvánica para algunos metales y aleación

comúnes. Fuente: (ECCA, 2011).

Los productos que se forman a partir del proceso de corrosión,

sobre la superficie del material, pueden afectar de manera negativa o
positiva, las propiedades del material, dependiendo de su naturaleza y
las condiciones que lo rodean. Para el caso del hierro (y otros metales),
el producto que se forma se conoce como herrumbre, y tiene una

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menor

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densidad que el metal base, lo que provoca que este se desprenda de

la superficie, facilitando que la corrosión continúe ocurriendo,
consumiendo el material. Por otro lado, para otros tipos de metales,
como el aluminio, el níquel o el cromo, los productos de la corrosión
tienen una mayor densidad que el material base, formando un capa
sólida y estable sobre la superficie de este, evitando que la corrosión se
extienda, protegiendo al material. Este proceso se conoce como
pasivación, fenómeno que brinda la denominación de inoxidable a un
material como, por ejemplo, los aceros inoxidables (Revie, 2011;
Schweitzer, 2010).

3. REACCIONES DE DELECTRONACIÓN.

La transferencia de electrones puede llevarse a cabo de manera directa e

indirecta. En este segundo caso se observa cómo se puede transformar energía
química en eléctrica, mediante dispositivos denominados pilas, en reacciones en las
que ΔG<0. El proceso inverso, la utilización de energía eléctrica para llevar a cabo
reacciones químicas en las que ΔG>0, nos llevará al estudio de la electrólisis.

Actualmente el conocimiento de la naturaleza electrónica del átomo permite

extender el concepto de oxidación-reducción a un amplio conjunto de reacciones en
las que no participa el oxígeno. Pero en las que hay una transferencia de electrones.

Observemos las reacciones siguientes:

En las dos primeras reacciones el Fe y el Zn ganan oxígeno, decimos que se

oxidan. Pero fíjate que al ganar oxígeno también pierden electrones, pues pasan de
ser un átomo neutro a ser un ion positivo, en los óxidos. En la tercera reacción el Zn
no gana oxígeno, pero pasa de ser un átomo neutro a ser un ion positivo, igual que
cuando reaccionaba con oxígeno. A esto también lo llamaremos oxidarse. En la
cuarta reacción el Cu también pasa de ser un átomo neutro a formar un ion positivo,
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diremos

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que se oxida. Por otra parte, el O2, Cl2 o Ag+, diremos que se reducen pues no
pierden electrones, si no que los ganan.

Todas estas reacciones tienen en común que algunos átomos ceden electrones y
que otros los ganan. Es decir, tiene lugar una transferencia de electrones de unos
átomos a otros.

El concepto de oxidación va unido al concepto de reducción, ya que un átomo no

puede perder electrones si no hay quien los gane, y viceversa.

De este modo podemos definir oxidación como el proceso en el que un átomo

cede electrones y reducción como el proceso en el que un átomo gana electrones.
Para poder distinguir en las reacciones los átomos que se oxidan y los que se
reducen, llamaremos agente oxidante, u oxidante, a la sustancia que provoca la
oxidación de otra. Esto supone que le extrae electrones, y por lo tanto gana
electrones, se reduce. El oxidante se reduce. Por otro lado, llamaremos agente
reductor, o reductor, a la sustancia que provoca la reducción de otra. Para esto
tendrá que proporcionarle o cederle electrones, por lo que perderá dichos electrones
y se oxidará. El reductor se oxida.

Estos dos conceptos están siempre relacionados, un oxidante necesita de un

reductor para reducirse, y un reductor necesita de un oxidante para oxidarse. En una
reacción si una sustancia actúa como oxidante es porque otra actúa como reductor, y
si una sustancia actúa como reductor otra actúa como oxidante. Recuerda que algo
parecido ocurría en las reacciones ácido-base, si una sustancia se comportaba como
ácido es porque otra se comportaba como base, y si una sustancia se comportaba
como base es porque otra se comportaba como ácido. Eran conceptos relacionados,

Hay reacciones en las que no hay una transferencia real de electrones y sin embargo
pueden considerarse cómo reacciones de oxidación-reducción. Como por ejemplo en
la reacción:

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No se ve la transferencia de electrones ya que los compuestos que intervienen

son covalentes. Sin embargo, en el enlace covalente puede haber transferencia
parcial de electrones del enlace hacia el átomo más electronegativo dando un
carácter polar a dicho enlace. Por lo tanto, cada átomo de un compuesto se puede
caracterizar por un estado de carga, real en los compuestos iónicos y ficticia en los
compuestos covalentes. El número que indica dicho estado de carga se denomina
número de oxidación del elemento en dicho compuesto. El concepto de número de
oxidación se deduce únicamente a partir de la fórmula empírica del compuesto y no
depende de la estructura y tipo de enlace del mismo.

El número de oxidación nos da idea de los electrones que se ponen en juego en

una reacción, es por lo tanto un concepto que nos facilita la comprensión de las
reacciones redox; es simplemente un concepto útil aunque no se ajuste a la
distribución real de carga de los compuestos.

El número de oxidación será positivo cuando un elemento pierda electrones o los

comparta con un elemento más electronegativo, y será negativo cuando capte
electrones o los comparta con un elemento más electropositivo. Para asignar el
número de oxidación a cada elemento en los compuestos que participan en una
reacción redox se deben seguir una serie de reglas como las siguientes:

 Reglas de asignación del número de oxidación.

 El número de oxidación de todo elemento, en cualquiera estado alotrópico, en

estado libre es cero. Fe, Cl 2, S8, P4(rojo), P4(blanco), C(diamante), C(grafito),
entre otros.
 En los iones monoatómicos el número de oxidación coincide con la carga real.
Los números de oxidación de los iones S2−, Cl−, Na+, Ca2+, son −2, −1, +1, y
+2, respectivamente.
 El número de oxidación del hidrógeno en sus compuestos con los metales es
−1, y en sus combinaciones con no metales es +1.

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 El número de oxidación del oxígeno es −2 en todos sus compuestos, excepto

en los peróxidos donde es −1, y con el flúor que es +2.
 La suma algebraica del número de oxidación de todos los átomos de una
especie química poliatómica debe ser igual a la carga neta de la misma. En el
Fe2O3 el hierro debe ser +3, en el SO42− el azufre debe ser +6, en el NH4+
el nitrógeno debe ser −3.
 En los compuestos entre no metales, en los que no intervengan ni el
hidrógeno ni el oxígeno, al elemento más electronegativo, que escribimos a la
derecha en la fórmula, se le asigna el número de oxidación que presenta más
frecuentemente. En el CCl4 si el Cl es −1 el C será +4; en el As2Se5 si el Se
es
−2 el As será +5.

En base al concepto de número de oxidación se puede definir una reacción de

oxidación-reducción o reacción redox como aquella en la que tiene lugar un cambio
en los números de oxidación de algunos átomos de las sustancias que intervienen en
la misma.

De una manera general una reacción redox se puede escribir:

Esto pone de manifiesto, de manera análoga a las reacciones ácido-base, el

hecho de que dichas reacciones sólo ocurren cuando se ponen en contacto pares
oxidante/reductor. Posteriormente estudiaremos la manera de medir la tendencia a
que la reacción se produzca en un sentido o en otro, es decir, la tendencia de una
sustancia a perder o ganar electrones frente a otra.

4. PÉRDIDAS EN LA INDUSTRIA POR CORROSIÓN.

La corrosión es un problema que genera daños importantes que no solo impactan

en la industria sino en toda la infraestructura productiva del país. Un problema de
corrosión mal atendido puede generar desde pequeñas fugas hasta fuertes
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explosiones en las que los riesgos incluyen la pérdida de vidas humanas. Otros
impactos menores, pero más comunes, son la disminución de la vida útil de los
equipos, daños ambientales, paros de planta, contaminación de productos, daño del
equipo adyacente y condiciones peligrosas.

Debido a lo anterior es fundamental tomar medidas adecuadas que ayuden a

controlar el deterioro de las instalaciones y que permitan el diseño de nuevos y
futuros proyectos que incluyan materiales innovadores.

La corrosión es un problema que afecta las instalaciones, equipos y herramientas

de varias industrias, entre ellas la industria química y petroquímica, y que tiene serias
consecuencias en el área productiva, económica, ambiental y en la salud. Por ello, es
importante conocer los tipos de materiales anticorrosivos que existen y de esta forma
elegir el más adecuado y acorde con los procesos y sustancias que se empleen. La
corrosión produce importantes pérdidas económicas. Así, por ejemplo, a los costes
necesarios para la reposición de estructuras, tuberías, maquinaria, etc. que se
deterioran por efecto de la corrosión, hay que añadir otros más difíciles de definir,
pero no menos importantes, como pérdidas de petróleo, riesgo de accidentes en
oleoductos, paradas industriales por rotura de calderas…

En la actualidad, quizás no solo sea necesario investigar en el desarrollo de

nuevos materiales, sino también seguir profundizando en los fundamentos de los
procesos de corrosión con el fin de evitarlos. Este problema pone claramente de
manifiesto la interdependencia entre la ciencia y la tecnología y la necesidad de
detener dentro de lo posible, el desgaste gradual de materiales que puede conducir a
la ruina total o parcial de las estructuras. Esto podría significar la destrucción de
monumentos históricos u obras de arte, con la consiguiente desaparición de
patrimonio cultural imposible de reparar.

Lamentablemente, a pesar de los avances científicos realizados en este campo,

que permiten la protección o recuperación de una gran cantidad de materiales, la
mayor parte de las veces se opta por deshacerse de ellos sin la menor
consideración. Ante esta situación cabria plantearse que, del mismo modo que la
conservación del
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medio natural nos preocupa a todos y no cesan las peticiones para evitar la
degradación del mismo, debería preocuparnos también conservar todo aquello para
cuya obtención ha sido necesario consumir energía ya que, esto sería otra forma de
ahorrarla y significaría que nuestra sociedad habría alcanzado un importante nivel de
desarrollo.

5. CORROSIÓN DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA SEGURIDAD INDUSTRIAL.

La corrosión es un desafío enorme para la industria, que afecta desde la parte

externa de los tanques de techo flotante, hasta la parte interna de los tanques,
pasando por los sistemas de tuberías que van por encima y debajo del nivel del
suelo, específicamente en aquellos puntos donde las tuberías pasan del nivel
elevado al nivel por debajo (Bolin Enterprises Inc. “BEI”, 2020).

Aunque los métodos convencionales de protección contra la corrosión recurren

principalmente a revestimientos de corta duración, con adhesión física a la superficie
del sustrato -como cintas, elaborados sistemas de revestimiento de tres
componentes (zinc, epoxi y uretano), o protección catódica- estos métodos se limitan
a intentar postergar el momento en que el acero, inevitablemente, se oxidará.
Actualmente, un número cada vez mayor de profesionales de gran iniciativa,
encargados del mantenimiento de la industria petrolera, están recurriendo a una
nueva categoría de resistentes cementos químicos de fosfato (CBPC, por sus siglas
en inglés) que pueden detener la corrosión, prolongar la vida útil del equipo y
minimizar el costo y el tiempo de interrupción de la producción que se requiere para
revestir, reparar o reemplazar el equipo corroído.

Si la capa dura externa de este revestimiento se rompe o cae, sigue

proporcionando protección contra la corrosión allí donde los recubrimientos
tradicionales dejan de hacerlo. Aunque el revestimiento esté viejo, golpeado o
abollado, sigue protegiendo la superficie. Si se quita la capa cerámica externa, la
adhesión química con el sustrato sigue actuando para detener la corrosión en la
superficie (Bolin Enterprises Inc. “BEI”, 2020).

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A diferencia de los recubrimientos convencionales a base de pintura de polímeros,

que se asientan en la parte superior del sustrato, el recubrimiento anticorrosivo se
adhiere a través de una reacción química al sustrato, y una ligera oxidación de la
superficie mejora, de hecho, la reacción. Esto hace que sea imposible que
componentes que favorecen la corrosión, como el oxígeno y la humedad se ubiquen
detrás del revestimiento, como puede ocurrir con las pinturas convencionales. La
barrera anticorrosiva está cubierta por una capa totalmente cerámica, resistente a la
corrosión, el fuego, el agua, la abrasión, los químicos y las temperaturas de hasta
1.0 °F (537°C). Aunque los recubrimientos de polímetros tradicionales crean una
película que se adhiere de forma mecánica a sustratos que previamente han pasado
por un intenso proceso de preparación, al ser perforados, la humedad y el oxígeno se
desplazan bajo la película del revestimiento desde todos los lados de la perforación.

Debido a las implicaciones económicas, de seguridad y de conservación de

materiales, que envuelven los efectos negativos de los procesos de corrosión
(Schweitzer, 2010), actualmente se ha investigado y desarrollado diferentes tipos de
métodos para el control de este fenómeno, permitiendo proteger los materiales
expuestos a este. La selección de un material resistente a la corrosión, siempre es el
primer tipo de control que se debe considerar.

Esto en muchas ocasiones no es posible, ya que este es limitado por (1) las
condiciones del medio circundante; (2) las condiciones dimensionales y geométricas
necesarias en el material en función de la aplicación requerida; y (3) un costo
económico elevado. Lo cual hace que la selección de un material resistente no sea
factible y/o posible, por lo que se deben considerar otros tipos de métodos para esto.
A continuación, se presentan algunos métodos de control de la corrosión, para la
protección de los materiales afectados. Estos son los que más se emplean a nivel
comercial.

 Inhibidores: Un inhibidor es una sustancia química que, al añadirse al medio

corrosivo, disminuye la velocidad de corrosión (Revie y Uhlig, 2008). Existen
varios tipos de estas sustancias; los más conocidos son los anódicos y
catódicos.

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a. Inhibidores anódicos (pasivadores): Los inhibidores anódicos,

también llamados pasivadores son sustancias oxidantes, por lo
general, inorgánicas, que aumentan el potencial electroquímico del
material por proteger, volviéndolo más noble (Revie, 2011).
b. Inhibidores catódicos: Los inhibidores catódicos controlan el pH
del medio corrosivo, que impide que las reacciones de reducción
ocurran, Estos evitan la reducción ya sea, de iones de hidrógeno en
(1) moléculas de hidrógeno, en medios ácidos, o (2) de oxígeno, en
medios alcalinos (Revie, 2011).

 Recubrimientos orgánicos: Los recubrimientos orgánicos son de

sustancias a base de polímeros (pinturas), resistentes a la degradación,
que se emplean para recubrir el material por proteger. Estos actúan
mediante ya sea, (1) la formación de una barrera, que impide en gran
medida la penetración de oxígeno y agua, o (2) la inhibición del proceso
de corrosión, al incrementar tanto la resistividad eléctrica como la
iónica, cortando el ciclo de corrosión (Schweitzer, 2006).

 Recubrimientos metálicos: Consiste en recubrir el material a proteger

con algún metal que tenga mayor resistencia a la corrosión. Existen
diferentes métodos para efectuar estos recubrimientos, y los más
utilizados son el electroplating y el galvanizado (Revie y Uhlig, 2008).

 Electroplatin: Es un proceso de protección en el que se utiliza una

corriente eléctrica externa para depositar un material con mayor
resistencia a la corrosión sobre su superficie.

 Galvanizado: El material por proteger se sumerge sobre un baño del

metal de recubrimiento, el cual tienen un mayor potencial
electroquímico.

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 Recubrimientos no metálicos: Trata sobre recubrir el material a

proteger con el uso de un material no metálico, que impida el proceso
de corrosión. Existen diferentes métodos para efectuar estos
recubrimientos. El más utilizado es el anodisado (Revie y Uhlig, 2008).
Este método se emplea en materiales pasivables, y consiste en el uso
de una corriente eléctrica sobre el material por proteger, de modo que
el potencial electroquímico del sistema induzca a un comportamiento
anódico a dicho material, generando el desarrollo de una capa de
pasivación.

 Protección catódica: Radica en modificar relativamente el valor del

potencial electroquímico del material por proteger, haciendo que este
material se comporte como un cátodo. Se emplea mayormente en
sistemas enterrados o inmersos en agua de mar. Existen 2 formas de
realizar esto, mediante (1) una corriente impresa o (2) un ánodo de
sacrificio (Revie y Uhlig, 2008).

 Ánodo de sacrificio: Se conecta eléctricamente un material con menor

potencial electroquímico, el cual se comporta como el ánodo del
sistema. Este ánodo protege al material, al ser degradado por la
corrosión en lugar de dicho material, por lo cual se conoce como un
ánodo de sacrificio.

 Corriente impresa: Es un proceso similar al de ánodo de sacrificio,

cuya diferencia consiste en inyectar una corriente externa al sistema
debido a que, por sí solo, este sistema no generaría suficiente corriente
para poder formar la celda electroquímica, siendo ineficaz contra la
corrosión. La corriente impresa hace posible la protección del material
en cuestión, al promover las reacciones electroquímicas, empleando el
ánodo de sacrificio.

 Protección anódica: Mucho menos conocida que el método de

protección catódica, la protección anódica consiste en disminuir el
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potencial electroquímico del material a proteger, a través de la

inyección de una corriente externa, volviéndolo más anódico, lo cual
induce al material hacia un estado de pasivación, formándose la capa
pasivada que protege al material.

Al mantener la corriente externa, la capa de pasivación continúa en

constante regeneración, evitando que se deteriore el material. Solo
puede ser empleado en algunos tipos de materiales, sobre todo los
metales de transición.

6. PROBLEMAS EN LOS EQUIPOS.

La corrosión produce importantes pérdidas económicas. Así, por ejemplo, a los

costes necesarios para la reposición de estructuras, tuberías, maquinaria, etc. que se
deterioran por efecto de la corrosión, hay que añadir otros más difíciles de definir,
pero no menos importantes, como pérdidas de petróleo, riesgo de accidentes en
oleoductos, paradas industriales por rotura de calderas (Carmelo, 2017).

Este problema pone claramente de manifiesto la interdependencia entre la ciencia

y la tecnología y la necesidad de detener dentro de lo posible, el desgaste gradual de
materiales que puede conducir a la ruina total o parcial de las estructuras. Esto
podría significar la destrucción de monumentos históricos u obras de arte, con la
consiguiente desaparición de patrimonio cultural imposible de reparar.

Lamentablemente, a pesar de los avances científicos realizados en este campo,

que permiten la protección o recuperación de una gran cantidad de materiales, la
mayor parte de las veces se opta por deshacerse de ellos sin la menor
consideración. Ante esta situación cabria plantearse que, del mismo modo que la
conservación del medio natural nos preocupa a todos y no cesan las peticiones para
evitar la degradación del mismo, debería preocuparnos también conservar todo
aquello para cuya obtención ha sido necesario consumir energía ya que, esto sería
otra forma de ahorrarla y significaría que nuestra sociedad habría alcanzado un
importante nivel de desarrollo.

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7. CELDAS GALVÁNICAS.

En la celda galvánica ocurren procesos de oxidación y reducción, para que este

proceso se pueda llevar a cabo se necesitan dos electrodos, uno de ellos será un
electrodo catódico y el segundo es un electrodo anódico, en el electrodo anódico es
donde va a suceder el proceso de oxidación mientras que en el electrodo catódico se
presenta un proceso de reducción. Dado a que esas reacciones se producen
simultáneamente en la superficie de los metales se crea un ciclo electrónico químico
esto da lugar a las reacciones anódicas y catódicas.

Para generar la celda galvánica no es necesario que estén sumergidas en una

solución salina ni tampoco es necesario que la ubicación de los electrodos este fija
ya que pueden estar adyacentes o estar muy separados, esto por ejemplo si los
metales están en contacto uno de ellos puede ser el ánodo y el otro el cátodo lo que
va a provocar una corrosión galvánica. Por otro lado, también se tiene la variación en
la superficie donde las concentraciones de oxígeno del medio ambiente pueden dar
lugar a la formación de un ánodo en las zonas expuestas con menor contenido de
oxígeno provocando así la corrosión.

Otra forma en la que puede suceder es la variación de la homogeneidad de la

superficie metálica, también la corrosión se puede generar debido a la presencia de
inclusiones en la pieza, al igual que diferentes fases dentro de un material. Todos
estos defectos provienen de un mal proceso de metalurgia, generando un cátodo y
un ánodo dando paso a una celda galvánica que dará paso a una oxidación.

7.1. ¿Cómo funciona una celda galvánica?

Una celda galvánica consta de dos electrodos sumergidos en un tanque que
contiene un electrolito. En general, el electrolito consta de dos soluciones de
electrolitos que pueden intercambiar iones a través de un puente de sal o un tabique
poroso.

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Figura 4. Celda Galvánica. Fuente: Inhibidores de corrosión eficientes a

temperaturas por encima del ambiente, (Vergara, 2018). Celda Galvánica.

8. CELDAS DE CORROSIÓN.
Una celda de corrosión es una celda o pila galvánica en la cual las reacciones
electroquímicas que tienen lugar conducen a la corrosión. Una celda de corrosión de
dimensiones muy pequeñas (por ejemplo ( < 0.1 mm) se conoce como celda de
acción localizada o microcelda galvánica.

Las celdas locales o micropilas se dan, por ejemplo, en aleaciones multifásicas o

en metales con recubrimientos que presentan buena conductividad eléctrica o en
inclusiones de óxidos, sulfuros, carbón, etc. La acción de estas celdas a menudo
conduce a un ataque localizado, tal como picaduras o corrosión bajo tensión.

Figura 5. Celda de corrosión. Fuente: (ECCA, 2011).

El metal de una celda galvánica se disuelve en el electrolito a dos velocidades

diferentes. Los metales se convierten iones positivos en disolverse y los electrones
quedan en la parte no disuelta. Como resultado, el metal sumergido en la disolución
del electrolito adquiere una carga negativa neta al tiempo que el electrolito se carga
de
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forma positiva. Si hay una conexión eléctrica, los electrones fluyen generando una
corriente eléctrica.

9. DESIGNACIÓN DE ELECTRODOS.

9.1. Potencial electrodo estándar.

La diferencia de potencial a través de una celda electroquímica es la diferencia en

el potencial medido entre dos conductores electrónicos conectados a los electrodos.
En el circuito externo, los electrones fluirán desde el punto más negativo hasta el
punto más positivo y, por convención, la corriente fluirá en la dirección opuesta. Dado
que el potencial del electrodo puede ser positivo o negativo, también se puede decir
que los electrones en el circuito externo fluyen desde el electrodo menos positivo al
electrodo más positivo. Se puede usar un voltímetro para medir las diferencias de
potencial entre las celdas electroquímicas, pero no puede medir directamente el
potencial real de un solo electrodo.

Las tablas de potencial de electrodos estándar, como la Tabla 1, pueden

obtenerse si alguno de los electrodos, operados en condiciones estándar, se designa
como un electrodo estándar o electrodo de referencia con el que se pueden
comparar otros electrodos. Dado que una reacción electroquímica se puede escribir
como una oxidación o reducción que causa confusión en relación con el signo del
potencial de esa reacción, se adoptó una convención en Estocolmo en 1953 para
escribir el potencial estándar de una reacción en referencia a su reducción (E0 red)

como se muestra en la Cuadro 1.

Cuadro 1.

Potenciales estándares de oxidación y reducción a 25ºC.

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Fuente: Inhibidores de corrosión eficientes a temperaturas por encima del ambiente,

(Vergara, 2018).

10. POTENCIALES DE MEDIA CELDA.

10.1. Ecuación de Nernst:

La ecuación de Nernst lleva el nombre del químico alemán Walther Nernst, quien
estableció relaciones muy útiles entre la energía y el potencial de una celda para las
concentraciones de iones participantes y otras especies químicas. La siguiente
ecuación se puede derivar de la ecuación que vincula los cambios de energía libre al
cociente de reacción (Qreacción):

𝛥𝐺 = 𝛥𝐺0 + 𝑅𝑇 ln 𝑄reacción

Donde Qreacción se define en la ecuación para una ecuación generalizada de la forma:

𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = (𝐸0cátodo − 𝐸0ánodo) − 0.059/𝑛 𝑙𝑜𝑔10 Q reacción

Algunas de las especies que participan en estas reacciones de electrodos son

compuestos sólidos puros y compuestos líquidos puros. En soluciones acuosas
diluidas, el agua puede tratarse como un líquido puro. Para compuestos sólidos
puros o compuestos líquidos puros, las actividades son constantes y sus valores se
consideran unidad. Las actividades de los gases se toman generalmente como sus
presiones parciales y las actividades (ai) de solutos como los iones son el producto
de la concentración molar y el coeficiente de actividad de cada especie química (i):

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𝑎𝑖 = 𝛾𝑖 [𝑖]𝑖 ≈ [𝑖]i

El coeficiente de actividad (𝛾i) puede ser una función compleja que depende en
gran medida de una multitud de variables a menudo difíciles de estimar. Por esta
razón, generalmente es conveniente ignorar (𝛾i) y usar el término de concentración
[i] como una aproximación de ai.

11. SERIES E:M:F.

Los módulos de maniobra estática Serie EM constituyen el bloque básico para la

construcción de baterías estáticas para la compensación del factor de potencia.
Estas baterías emplean tiristores en vez de los clásicos contactores para la conexión
de cada uno de los grupos de condensadores y resultan idóneas en instalaciones en
las que la corriente de carga presenta fluctuaciones rápidas y muy grandes (cambios
de carga en intervalos que pueden oscilar entre unas pocas décimas de segundo y 8
ó 10 segundos).

Una serie de fuerza electromotriz (serie EMF) es la clasificación de un metal con

respecto a la reactividad inherente. Los metales ubicados en la parte superior de la
serie se consideran los más nobles, con el nivel más alto de potencial electroquímico
positivo. El metal que se encuentra en el fondo es el más activo y contiene la mayor
cantidad de potencial electroquímico negativo. Esta serie es útil para determinar la
tendencia de un metal a liberar energía y corroerse.

La clasificación de materiales de acuerdo con el potencial se puede ver en la serie

EMF o galvánica. Por ejemplo, aquellos que tienen valores EMF más altos incluyen
oro, cobre y platino. Los materiales que tienen EMF bajo incluyen zinc y magnesio.
Estos valores de EMF se han calculado para casos estándar, pero el orden puede
diferir según el entorno. Los metales como el aluminio y el titanio pueden formar
capas de óxido altamente protectoras a temperatura ambiente.

Puede haber diferentes potenciales en situaciones en las que se utilizan dos

metales en un solo entorno. Si estos metales están conectados eléctricamente o
entran en contacto entre sí, una cantidad adecuada de diferencia de potencial podría
resultar
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en un flujo de electrones entre los metales. Cuanto más noble es un metal, menos
resistente es a la corrosión. Esto conduce a mayores niveles de corrosión del
material que es anódico y menos ataque en el material catódico. El conocimiento de
la serie de fuerzas electromagnéticas ayuda a comprender la corrosión y cómo se
puede reducir o prevenir.

La serie EMF puede ser más útil para evaluar la posible aparición de corrosión
galvánica. Es esencial que se utilicen o identifiquen valores precisos para la
temperatura y la solución adecuadas. Esencialmente, el área relativa del ánodo en
comparación con el cátodo influye mucho en la tasa de corrosión. Cuanto mayor sea
la porción del cátodo en relación con el área anódica, más rápida será la tasa de
corrosión. Por ejemplo, los pernos de acero colocados a través de una lámina de
cobre, que es más noble, se corroerán más rápido que la lámina de cobre en un
entorno idéntico. Entonces, el principio es que la corrosión galvánica puede tener
lugar cuando dos aleaciones o metales entran en contacto entre sí dentro de un
electrolito. Entre los dos, el metal menos noble sufrirá corrosión.

12. POTENCIALES DE CELDA.

Los principios termodinámicos pueden explicar una situación de corrosión en

términos de la estabilidad de las especies químicas y las reacciones asociadas con
los procesos de corrosión. Sin embargo, los principios termodinámicos no pueden
usarse para predecir las corrientes de corrosión o las velocidades de corrosión. En
realidad, los efectos de polarización controlan las corrientes catódicas y anódicas
que son componentes integrales de los procesos de corrosión (Vergara, 2018).

Cuando dos o más procesos complementarios, como los ilustrados en la Figura 1

ocurren sobre una superficie metálica única, el potencial de corrosión que resulta de
tales situaciones compromete los diversos potenciales de equilibrio de “todas las
reacciones anódicas y catódicas involucradas”, caso particular que ocurre en
superficies de tuberías o tanques en donde la superficie de un mismo un mismo
material metálico existen zonas anódicas y catódicas dada la microestructura
diferencial del metal generando n cantidad de micro celdas galvánicas.

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La diferencia entre el potencial resultante € y cada potencial de equilibrio de

reacción individual (Eeq) se denomina polarización y se cuantifica en términos del
sobrepotencial (𝜂) descrito en la ecuación:

𝜂 = 𝐸 − 𝐸𝑒q

Se dice que la polarización es anódica cuando los procesos anódicos en el

electrodo se aceleran moviendo el potencial en la dirección positiva (noble) o
catódica cuando los procesos catódicos se aceleran moviendo el potencial en la
dirección negativa (activa). Hay tres tipos distintos de polarización y estos son
aditivos, como se expresa en la ecuación:

𝜂𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝜂𝑎𝑐𝑡 + 𝜂𝑐𝑜𝑛 + 𝑖𝑅

Donde:

𝜂act : Es el sobrepotencial de activación, una función compleja que describe la

cinética de transferencia de carga de una reacción electroquímica, 𝜂act está siempre
presente y el componente principal de polarización en pequeñas corrientes de
polarización o voltajes.

𝜂con : Es la concentración de sobrepotencial, una función que describe las

limitaciones de transporte de masa asociadas con los procesos electroquímicos.
G es dominante a mayores corrientes de polarización o voltajes.

iR : Es la caída óhmica. Esta función tiene en cuenta la resistividad electrolítica de

un entorno cuando los elementos anódicos y catódicos de una reacción de corrosión
están separados por este entorno mientras están acoplados eléctricamente.

La polarización de la activación suele ser el factor de control durante la

corrosión en ácidos fuertes, ya que tanto 𝜂conc como iR son relativamente
pequeños. La polarización de la concentración suele predominar cuando la
concentración de la especie activa es baja; por ejemplo, en ácidos diluidos o en
aguas aireadas donde el componente activo, el oxígeno disuelto, solo está
presente en niveles muy bajos.

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CONCLUSIÓN

El fenómeno de corrosión es el proceso natural de deterioro de materiales

metálicos el cual se presenta a partir de reacciones químicas y electroquímicas entre
el material y el ambiente, debido a que estos materiales buscan alcanzar un estado
de menor potencial energético. La corrosión presenta muchas consecuencias a nivel
económico y en términos de seguridad, por lo que su estudio y prevención es de
suma importancia.

La corrosión representa una pérdida considerable de dinero en la industria.

Además, puede ser un riesgo para la vida de las personas operar equipos, por
ejemplo, un avión, que haya sido afectado por la corrosión. Otro ejemplo de cómo
puede afectar la vida de las personas es que una tubería se dañe por corrosión y
evitando así suministrar agua o gas a las grandes ciudades.

Debido a que los metales son de los materiales de ingeniería más utilizados en la
industria la corrosión es un problema común. Muchas veces no se pueden cambiar
los diseños, como los metales que se usan o los tipos de uniones, o las condiciones
de trabajo, como los flujos turbulentos o las cargas cíclicas, así que se debe buscar
otra solución a la corrosión.

Muchas veces puede ser un recubrimiento, un proceso de protección catódica o

elegir un material correcto desde el inicio del diseño y no pensar en la corrosión
hasta el final. Por todas estas razones, es necesario que haya gente capaz de
entender la corrosión, como se forma y que se debe hacer para evitarla.

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REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

Vergara. (2018). Inhibidores de corrosión eficientes a temperaturas por encima del

ambiente. Universidad Pedagógica y Tecnológica de Colombia. Facultad de
Ingeniería. Bogotá-Colombia.

Charng y Lansing. (1982). Review of Corrosion causes and corrosion control in a

technical facility. NASA Technical Reports

Salazar. (2015). Introducción al fenómeno de corrosión: tipos, factores que influyen y

control para la protección de materiales. Instituto Tecnológico de Costa Rica. Escuela
de Ciencia e Ingeniería de los Materiales. Costa Rica.

Martínez. (2005). Electroquímica, Energía y Ambiente. Escuela Venezolana para la

enseñanza de la Química. Mérida-Venezuela.

ECCA (2011). The Basics of Corrosion. TechnicalPaper.

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EVIDENCIAS FOTOGRÁFICAS

Evidencia. Elaboración de trabajo digital, 06/03/2022.