Manual Mc-Noviembre-2021

INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL
UNIDAD PROFESIONAL INTERDISCIPLINARIA DE

BIOTECNOLOGÍA
MATERIAL DIDÁCTICO
MANUAL DE PRÁCTICAS DE
MÉTODOS CUANTITATIVOS.
PRÁCTICAS A ESCALA CONVENCIONAL Y A MICROESCALA
Dr. Juan Ramírez Balderas

M. en E. Teresa Jaens Contreras
Agradecimientos a los profesores que transcribieron alguna práctica.
Agradecimiento especial al profesor Teofilo Cándido López que ensayó la práctica 8
Ciudad de México, agosto del 2016

CONTENIDO
PRESENTACIÓN ............................................................................................................................... 1
PARTE 1. VALORACIONES VOLUMÉTRICAS ............................................................................ 3
Práctica 1. Balanza analítica digital y calibración de material volumétrico ................................... 5
Práctica 2. Preparación y uso de disoluciones patrón ácido-base. ................................................ 15
Práctica 3. Preparación y uso de disoluciones patrón oxidoreductoras ........................................ 20
Práctica 4. Preparación y uso de disoluciones patrón complejométricas ...................................... 24
Práctica 5. Preparación y uso de disoluciones patrón para precipitación (método de Mohr) ....... 30
PARTE 2. VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS ................................................................ 34
Práctica 6. Valoraciones conductimétricas ácido-base ................................................................. 36
Práctica 7. Valoraciones conductimétricas de compuestos que forman precipitados ................... 40
Práctica 8. Determinación del producto de solubilidad de un precipitado por valoración
conductimétrica............................................................................................................................. 43
PARTE 3. VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS ................................................................. 47
Práctica 9. Valoraciones potenciométricas ácido-base ................................................................. 49
Práctica 10. Valoraciones potenciométricas de oxidorreducción ................................................. 54
Práctica 11. Valoraciones potenciométricas de compuestos que forman precipitados ................. 59
PARTE 4. MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS ............................................................................. 63
Práctica 12. Evaluación de la calidad de los alimentos mediante la identificación y cuantificación
de HMF por HPLC. ...................................................................................................................... 67
PARTE 5. ESPECTROSCOPIA ....................................................................................................... 73
Práctica 13. Análisis cualitativo y cuantitativo de uno y multicomponentes de compuestos
orgánicos e inorgánicos mediante espectrofotometría visible ...................................................... 74
Práctica 14. Determinación espectrofotométrica de la constante de acidez del indicador químico
verde de bromocresol .................................................................................................................... 78
Práctica 15. Determinación del producto de solubilidad de un precipitado por espectrofotometría
diferencial ..................................................................................................................................... 84
Práctica 16. Determinación de la estequiometría de un complejo por espectroscopia ultravioleta-
visible ............................................................................................................................................ 88
Práctica 17. Determinación cuantitativa de cafeína por espectroscopia ultravioleta-visible ........ 92
Práctica 18. Identificación de grupos funcionales por espectroscopia de infrarrojo ..................... 95
Práctica 19. Determinación de metales pesados en aguas residuales por espectrofotometría de
absorción atómica ....................................................................................................................... 100
Práctica 20. Análisis térmico ...................................................................................................... 104
Práctica 21. Interpretación de espectros de resonancia magnética nuclear de H1 ....................... 111
Material Didáctico: Manual de Prácticas de Métodos Cuantitativos. Prácticas a escala convencional y a microescala
PRESENTACIÓN
El saber hacer o saber procedimental es aquel conocimiento que se refiere a la ejecución de

procedimientos, estrategias, técnicas, habilidades, destrezas, métodos, etcétera. A diferencia del
saber qué, que es de tipo declarativo y teórico, el saber procedimental es de tipo práctico, porque
está basado en la realización de varias acciones u operaciones. Durante el aprendizaje de
contenidos precedimentales es importante dejarle claro al aprendiz: a) la meta a lograr, b) la
secuencia de acciones a realizar y c) la evolución temporal de las mismas. Las experiencias a
realizar propuestas en el material didáctico: Manual de Prácticas de Métodos Cuantitativos
cuentan con los objetivos de aprendizaje por alcanzar, una breve introducción en la que se
sustenta con contenidos declarativos la experiencia a realizar, una serie de ejercicios por resolver
que promueven la adquisición de contenidos declarativos y, una secuencia experimental a
desarrollar para la adquisición de las destrezas y habilidades requeridas por los contenidos
procedimentales. Este trabajo experimental en el laboratorio es un componente fundamental en el
proceso de enseñanza-aprendizaje de las instituciones educativas, lo que conlleva la generación
de residuos químicos que pueden, en mayor o menor grado, contaminar el ambiente. Actualmente,
enseñar química no solo se trata de reproducir técnicas, sino de proporcionar un cambio de
perspectiva en el proceso de enseñanza-aprendizaje, esta enseñanza debe estar basada en la
sustentabilidad (Gavilán-García, Ávila-Zarraga, Birrichaga-Bonilla, & Cano-Díaz, 2015) es decir, el
estudio de la química no puede quedar exenta de abordar los aspectos asociados al cuidado del
medio ambiente (Mansilla, Muscia, & Ugliarolo, 2014) donde el estudiante debe estar
comprometido con éste, y ser capaz de compatibilizar el desarrollo económico e industrial con el
desarrollo sustentable (Reyes, 2012), comprendiendo la importancia que tiene la química y su
enseñanza en la construcción de un futuro sostenible (Vilches & Gil, 2011). Para lograrlo, es
necesario desarrollar nuevas metodologías y marcos conceptuales que puedan abordar las
características de los sistemas complejos en los que se integran sistemas culturales y sociales,
construcciones tecnocientíficas y sistemas naturales (Allenby, 2006); a fin de contribuir a que
existan sociedades sostenibles (Vilches & Gil, 2013). Una alternativa para reducir la cantidad de
desechos químicos que se generan y bajar los costos de operación en un laboratorio de
enseñanza experimental, es el uso de las metodologías a microescala. En las metodologías a
microescala, las cantidades de muestra a analizar son menores que 1 g ó 2 mL, preferentemente
de 25 a 150 mg para muestras sólidas y de 100 a 2000 µL para muestras líquidas. Por esta razón,
el material didáctico Manual de Prácticas de Métodos Cuantitativos, incluye, además de
metodologías tradicionales, metodologías a microescala con el propósito de que los estudiantes
1
accedan a esta importante actividad, ya que ofrece grandes ventajas sobre los experimentos
desarrollados a escala convencional.
El material didáctico Manual de Prácticas de Métodos Cuantitativos consta de un total de 22
prácticas que se encuentran divididas en cinco partes temáticas que son: a) Parte 1. Valoraciones
volumétricas, b) Parte 2. Valoraciones conductimétricas, c) Parte 3. Valoraciones
potenciométricas, d) Parte 4. Métodos Cromatográficos y e) Parte 5. Espectroscopía. El material
didáctico Manual de Prácticas de Métodos Cuantitativos cumple con el 100% de las prácticas del
programa de la Unidad de Aprendizaje de Métodos Cuantitativos.
Para la elaboración del material didáctico, se consultó y recopiló información, sólo con fines
didácticos, de las fuentes clásicas de la química analítica, mencionándolas en la bibiografía
correspondiente de cada práctica; por lo que la información presentada en el presente material
didáctico no tiene fines de lucro, tiene unicamente fines didácticos para la enseñanza de la
química analítica.
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PARTE 1. VALORACIONES VOLUMÉTRICAS

Las valoraciones o titulaciones se basan en la reacción entre un analito y una disolución patrón
conocida como reactivo valorante ó titulante. En una valoración volumétrica la disolución patrón ó
reactivo titulante se añade desde una bureta y la reacción transcurre en un vaso de precipitados ó
habitualmente en un matraz Erlenmeyer, como se muestra en la siguiente figura.
Las valoraciones volumétricas consisten en la medida del volumen de una disolución de

concentración conocida necesario para reaccionar completamente con el analito. La reacción entre
el reactivo titulante y el analito debe ser completa (que el valor de la constante de equilibrio sea
grande) y rápida. Las valoraciones volumétricas más comunes se basan en las reacciones ácido-
base, de oxidorreducción, de formación de complejos y de precipitación. En las valoraciones
volumétricas el punto de equivalencia químico se detecta por el cambio de color de un indicador ó
por el cambio de color de la disolución valorada. Las valoraciones volumétricas son ampliamente
utilizadas para la determinación de ácidos, bases, oxidantes, reductores, iones metálicos,
proteínas y otras especies más.
TÉRMINOS EMPLEADOS EN EL ANÁLISIS VOLUMÉTRICO
Un análisis volumétrico es cualquier procedimiento basado en la medida del volumen de reactivo

necesario para que reaccione con el analito. La unidad principal de volumen en el sistema métrico
es el litro (L). La milésima parte de un litro se denomina mililitro (mL). Esta magnitud corresponde
en plena medida a un centímetro cúbico (cm3), es decir a la milésima parte del decímetro cúbico.
Disoluciones patrón o estándar

Las disoluciones que contienen concentraciones conocidas de analito se llaman disoluciones
patrón o estándar. Las disoluciones patrón desempeñan una función principal en todos los
métodos de análisis por valoración. Por ello, es necesario considerar ¿cuáles son las propiedades
deseables para estas disoluciones?, ¿cómo se preparan? y ¿cómo se utilizan? Los reactivos
utilizados como referencia se dividen en patrones primarios y patrones secundarios.
Patrones primarios
Un patrón primario, es una sustancia suficientemente pura para ser pesada y ser usada
directamente. Un patrón primario debe tener las siguientes características:
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a) Pureza mínima del 99.9%

b) No descomponerse en condiciones normales de almacenamiento
c) Debe ser estable al calor y al vacío, porque es preciso eliminar trazas de agua adsorbida de la
atmósfera
d) Debe tener un peso molecular elevado para disminuir el porcentaje de error en la pesada de
los mismos.
Los reactivos que no cumplen estos criterios reciben el nombre de patrones secundarios este es
un reactivo cuya pureza hay que establecer por comparación con un patrón primario.
Uso de patrones primarios

Existen dos formas básicas para utilizar los patrones primarios:
a) Método de pesadas separadas. Se pesa por triplicado la cantidad estequiométrica de patrón

primario, se disuelve en una medida de agua, se adiciona el indicador y se valora con la
disolución preparada que se desea concer su concentración (estandarizar), la cual se coloca
en la bureta. El cálculo de la molaridad se hace en base al número de moles y el cálculo de la
normalidad se hace en base al peso equivalente.
b) Método de preparación de una disolución patrón. Se realiza el cálculo para preparar una
solución de normalidad conocida, se pesa, se disuelve el patrón primario y se diluye a un
volumen conocido empleando un matraz volumétrico. Se toma una alícuota de la disolución a
estandarizar, se adiciona el indicador y se valora con el patrón primario que debe colocarse en
la bureta.
Punto de equivalencia y punto final

El punto de equivalencia de una valoración es aquel en el que la cantidad de reactivo titulante
agregado es igual a la cantidad exactamente requerida para que reaccione estequiométricamente
con el analito. Encontrar el punto de equivalencia es el fin ideal que se persigue en una titulación.
En realidad, lo que se mide es el punto final. El punto final de una valoración se caracteriza por un
cambio brusco en una propiedad física o química de la disolución.
Indicadores
Un indicador es un compuesto que posee una propiedad física (generalmente el color) que cambia
bruscamente en las proximidades del punto de equivalencia. El cambio se debe a la rápida
desaparición del analito o a la rápida aparición del reactivo titulante en el punto de equivalencia.
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Práctica 1. Balanza analítica digital y calibración de material volumétrico
OBJETIVOS
a) El alumno utilizará la balanza analítica para determinar el peso de diferentes cuerpos.

b) El alumno conocerá y usará de manera adecuada el material volumétrico.
c) El alumno adquirirá los conocimientos necesarios para calibrar el material volumétrico.
d) El alumno determinará la precisión, en términos de desviación estándar, que puede
obtener con su material volumétrico.
INTRODUCCIÓN
Balanza electrónica
Una balanza analítica (figura 1) es un instrumento para pesar diferentes cuerpos. La capacidad
de la balanza analítica, generalmente, no debe ser mayor de 100-200 g, con una precisión de al
menos 0.1 mg de su capacidad máxima. Muchas balanzas analíticas modernas superan la
precisión de 0.001 mg de su capacidad total.
Figura 1. Balanza analítica digital.
La cantidad de materia que contiene una sustancia o un cuerpo equivale a su masa y es

invariable. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que la gravedad terrestre ejerce sobre
él. La fuerza de la gravedad varía con la latitud y altitud terrestres, de acuerdo a tales variaciones,
el peso de un objeto puede variar. La masa de un objeto se mide por comparación de su peso con
el de una masa conocida.
Las balanzas analíticas más comunes, microbalanzas, tienen una capacidad máxima que varía
en un intervalo entre 160 y 200 g. Con éstas balanzas las mediciones se pueden hacer con una
precisión de ± 0.1 mg. Las balanzas semi-microanalíticas tienen una carga máxima de 10 a 30 g
con una precisión de ± 0.01 mg. Una balanza microanalítica típica tiene una capacidad de 1 a 3 g
y una precisión de ± 0.001 mg.
En la figura 2 se muestra un diagrama de la balanza analítica electrónica que sirve para explicar el
fundamento de su operación. El platillo se encuentra sobre un cilindro metálico hueco rodeado por
una bobina que está fija sobre el polo interior de un imán cilíndrico permanente. Una corriente
eléctrica de la bobina crea un campo magnético que sostiene el cilindro, el platillo, el brazo
indicador, así como cualquier carga que esté sobre el platillo. La corriente se ajusta de modo que
el nivel del brazo indicador esté en la posición nula cuando el platillo está vacío. Al colocar un
objeto sobre el platillo éste y el brazo indicador se mueven hacia abajo, lo que aumenta la
cantidad de la luz que choca en la foto celda del detector en la posición nula. El incremento de
5
corriente de la fotocelda es amplificado y sirve para alimentar la bobina, creando un campo

magnético mayor, lo que hace regresar al platillo a su posición nula original. Un dispositivo como
éste, en el cual una pequeña corriente eléctrica hace que un sistema mecánico mantenga una
posición nula, se llama sistema servo. La corriente necesaria para conservar el platillo y el objeto
en la posición nula es directamente proporcional a la masa del objeto y es más fácilmente medida,
digitalizada y mostrada en la pantalla de la balanza. Para calibrar una balanza electrónica se
necesita emplear una masa patrón y ajustar la corriente de forma que la masa patrón aparezca
en la pantalla.
Figura 2. Diagrama de una balanza analítica electrónica.

(Tomado con fines didácticos. R. M. Schoonover, Anal. Chem., 1982, 54, 973A).
Para pesar una sustancia química se coloca primero un recipiente limpio en el platillo de la
balanza. La masa del recipiente vacío se llama tara. En la mayoría de las balanzas hay un botón
para ajustar la tara a cero.
Cuidados básicos para la balanza analítica digital.

a) Verificar siempre la nivelación de la balanza.
b) Dejar siempre la balanza conectada a la toma y prendida para mantener el equilibrio térmico
de los circuitos electrónicos.
c) Dejar siempre la balanza en el modo "stand by", evitando la necesidad de nuevo tiempo de
calentamiento ("warm up").
d) La balanza debe estar colocada en una mesa firme y fuera de las corrientes de aire y del
polvo.
e) Las puertas de la balanza deben permanecer cerradas durante la pesada.
f) Emplear un pincel o una brocha pequeña para eliminar cualquier residuo de materiales o
polvo que quede sobre las partes móviles de la balanza.
g) Si la balanza no opera correctamente informe inmediatamente al instructor. Los estudiantes
no deben intentar repararla por sí mismos
Recipientes de medida.
a) Usar siempre el recipiente para pesar, de menor capacidad posible.
b) La temperatura del recipiente de medida y su contenido deben estar a la misma temperatura
del ambiente de la cámara de medida.
c) Nunca tocar los recipientes directamente con los dedos al ponerlos o sacarlos de la cámara
de medida.
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Material volumétrico
Para medir con precisión los volúmenes en el análisis cuantitativo se utilizan buretas, pipetas
volumétricas y matraces volumétricos.
Buretas
Las buretas (figura 3) se usan para las titulaciones y son tubos de vidrio de forma cilíndrica
fabricados con precisión que tienen una graduación que permite medir el volumen de líquido
vertido a través de una llave que se encuentra en la parte inferior. Las buretas, generalmente, se
gradúan en mililitros (25 ó 50 mL) y sus décimas; la división cero se halla en la parte superior de la
bureta. Antes de llenar la bureta con la disolución, cuyo volumen se quiere medir, se debe lavar
bien, el lavado de la bureta se puede terminar cuando el agua de lavado se escurra
uniformemente por las paredes sin dejar alguna parte de gota.
Figura 3. Diferentes tipos de buretas
Para no esperar a que la bureta lavada se seque, a fin de eliminar el agua, se le enjuaga dos
veces con pequeñas cantidades de la disolución con la cual se piensa efectuar la titulación. La
bureta se llena mediante un embudo que se introduce en su orificio superior y que luego se retira.
Si durante la titulación el embudo no se retira, el líquido remante puede escurrir del embudo y la
medición del volumen será inexacta.
Es indispensable prestar una atención especial a que en el estrecho tubo inferior de la bureta no
queden burbujas de aire. Para eliminarlas, se abre la llave y se deja salir de la bureta un fuerte
chorro de líquido que se recoge en un vaso o un matraz. A fin de que las buretas durante su
almacenamiento, se ensucien lo menos posible, se pueden llenar con agua hasta el borde y tapar
con tubos de ensayo limpios.
Pipetas volumétricas
Las pipetas volumétricas están destinadas para la medición precisa de volúmenes definidos de la
disolución estudiada, son tubos estrechos y largos que se ensanchan en el centro (figura 4a). En
la parte superior estrecha de la pipeta hay una marca anular (aforo) hasta la cual se debe llenar de
líquido. Las pipetas se constituyen, principalmente, para 100, 50, 25, 20, 5 y 1 mL.
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a) b) c)
Figura 4. a) Pipeta volumétrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas
Antes de llenar la pipeta con la disolución estudiada, se lava para eliminar la grasa y otras
impurezas y se enjuaga dos veces con la disolución estudiada a fin de que no queden gotas de
agua.
Luego, sosteniendo la parte superior de la pipeta entre el pulgar y el dedo índice de la mano
derecha y sumergiendo profundamente su extremo inferior en el líquido, se carga por succión
hasta, aproximadamente, 2 cm por arriba de la marca del aforo (usar preferentemente, perilla de
succión). En caso de que no se este usando perilla de succión, se cierra rápidamente el orificio
superior de la pipeta con el dedo índice ligeramente húmedo (pero no mojado) y, entre abriéndolo,
el líquido se deja escurrir muy lentamente hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca
del aforo (los ojos deben hallarse al nivel de la marca).
La pipeta se pasa a un recipiente preparado previamente para ese fin y, colocándola en posición
vertical se deja escurrir el líquido. Luego con la punta de la pipeta se toca la pared del recipiente y
se esperan 15 segundos. A continuación, la pipeta se retira del recipiente sin prestar atención a la
gota remanente en ella. De ningún modo se debe soplar para sacar esa gota, lo importante es que
su cantidad en todos los casos sean igual. Esto se obtiene, empleando siempre el método descrito
de vaciar la pipeta. Si se recurre al soplado de la última gota, uno no puede, evidentemente, crear
tales condiciones constantes, porque la fuerza del soplado será variable en diferentes casos.
Además de pipetas volumétricas, a veces se emplean las llamadas pipetas graduadas (figura 4b),
que su forma recuerdan las buretas y tienen la misma graduación.
Una vez terminado el trabajo, las pipetas se lavan y se colocan en un soporte especial (figura 4c).
Para preservarlas contra el polvo se cubren con tubos de ensayo invertidos o con tapones de
algodón.
Matraces volumétricos
Estos recipientes se usan para diluir la disolución estudiada a un volumen definido y para preparar
disoluciones de concentración conocida a partir de un patrón primario. De esta manera, a
diferencia de las buretas y de las pipetas, los matraces volumétricos no se usan para medir y
emitir un volumen determinado de líquido.
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Los matraces volumétricos (figura 5) son recipientes de fondo plano con un cuello largo y delgado,
alrededor del cual está trazada una marca anular (aforo).
Figura 5. Matraces volumétricos
Como todo recipiente graduado, el matraz volumétrico se debe lavar antes de utilizarlo. Puesto
que los matraces volumétricos están destinados para diluir una cantidad definida de disolución que
se estudia, no se deben enjuagar con esta disolución como se hace en el caso de las pipetas y
buretas.
El matraz se llena primero usando un embudo y al final, mediante un cuentagotas, se agrega

líquido gota a gota hasta que el borde inferior del menisco llegue a la marca del aforo. En este
caso los ojos del observador deben hallarse al nivel de la marca del matraz. Una vez llevando el
volumen de la disolución a la marca, el matraz se debe cerrar con un tapón y agitar bien la
disolución. Hay que tener presente que no se permite calentar las disoluciones en los matraces
volumétricos.
Calibración de material volumétrico

La calibración del material volumétrico que se emplea para las determinaciones analíticas que se
realizan en el Laboratorio de Métodos Cuantitativos, consiste en determinar la precisión que se
puede alcanzar con dicho material a fin de medir exactamente los volúmenes vertidos ó
contenidos en él.
En los trabajos de gran exactitud se debe considerar la dilatación del vidrio y la dependencia de la
concentración de las disoluciones con la temperatura. En la tabla 1 se muestra la dependencia del
volumen de agua con la temperatura y se muestran las correcciones considerando el empuje
aerostático y la dilatación del vidrio.
La calibración del material suele hacerse midiendo la masa de agua vertida por el recipiente ó
contenida en él, y utilizando la densidad (considerando la corrección por empuje aeroestático y la
dilatación del vidrio de borosilicato) de ese líquido para convertir masa en volumen. Se debe
conocer la temperatura del agua en el momento de la calibración para realizar la corrección por
temperatura para que los resultados se reporten a 20 grados Celsius. El material que se va a
calibrar debe estar perfectamente limpio.
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Tabla 1. Densidad del agua y volumen de un gramo de agua

corregido por empuje aeroestático y por dilatación del vidrio
(Tomado con fines didácticos. Harris, 2009).
Volumen de 1 g de agua en [cm3]
+
Densidad del agua A la temperatura
Temperatura en 0C *Corregido a 20 0C
en [g/cm3] indicada
17 0.998 777 9 1.0023 1.0023
18 0.998 598 6 1.0025 1.0025
19 0.998 408 2 1.0027 1.0027
20 0.998 207 1 1.0029 1.0029
21 0.997 995 5 1.0031 1.0031
22 0.997 773 5 1.0033 1.0033
23 0.997 541 5 1.0035 1.0035
24 0.997 299 5 1.0038 1.0038
25 0.997 047 9 1.0040 1.0040

+
Corregido para considerar el empuje aerostático.
*Corregido para considerar la dilatación del vidrio de borosilicato.
CUESTIONARIO PREVIO
A) Definir los siguientes conceptos: masa, peso, precisión, exactitud, error, error sistemático
y error aleatorio.
B) Escribir la ecuación matemática para los estadísticos media, desviación estándar de una
muestra y coeficiente de variación para una muestra.
C) Un recipiente para pesar tiene una masa de 10.2830 g. Después de llenarlo con el
contenido de una pipeta volumétrica de 25.00 mL, la masa fue de 35.2250 g. a) Si la
temperatura del laboratorio era de 23 ºC encontrar el volumen real vertido de la pipeta. b)
¿Cuál sería el volumen real vertido si la temperatura del laboratorio fuera de 20 ºC? (Harris,
2009).
D) Un matraz volumétrico de 10.00 mL vacío pesa 10.2634 g. Cuando se llena hasta el aforo
con agua destilada y se pesa en el aire a 20 ºC, la masa es de 20.2144 g. ¿Cuál es el
volumen real del matraz a 20 ºC? (Harris, 2009).
E) Se extrajo agua de una bureta entre las marcas de 0.12 mL y 15.78 mL. El volumen
extraído aparente fue de 15.78–0.12 =15.66 mL. Medida en el aire a 22 ºC, la masa de
agua vertida fue de 15.5690 g. ¿Cuál es el volumen real vertido de la bureta? (Harris, 2009).
F) En la calibración de una bureta de 50.00 mL a 24 ºC se usó un matraz volumétrico de
50.00 mL (cuya masa era de 50.1235 g) para colectar cinco extracciones de agua de la
bureta, obteniéndose los siguientes resultados (Harris, 2009):
Lecturas de la bureta [mL]

Volumen Peso del Peso de agua Volumen real Factor de
aparente matraz con vertida vertido a 20 corrección
Volumen Volumen 0
vertido agua (acumulada) C (volumen real-
Inicial Final
(acumulado) (acumulado) [g] (acumulado) volumen
[mL] [g] [mL] aparente) [mL]
0.03 10.01 60.1075
10.01 19.90 69.9425
19.90 30.06 80.0135
30.06 40.02 89.9621
40.02 50.00 99.9342
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Completar las columnas de la tabla anterior y trazar la gráfica factor de corrección en

función de volumen real vertido
G) Dependiendo de la precisión, el material volumétrico se clasifica como clase A o clase B.
a) ¿Qué precisión deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumétricos
para ser considerados clase A? Presentar la información en forma de tablas. b) ¿Qué
precisión deben alcanzar las pipetas, las buretas y los matraces volumétricos para ser
considerados clase B? Presentar la información en forma de tablas.
H) Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Agua destilada
Material
1 bureta de 10.00 mL
3 matraces volumétricos de 10.00 mL
1 pipeta volumétrica de 1.00 mL
pipetas Pasteur
1 termómetro
1 piseta
1 embudo
1 soporte universal
1 pinzas
1 balanza analítica
papel adsorbente
Desarrollo experimental
Calibración de una bureta de 10.00 mL

a) Medir la temperatura del agua destilada que se va a usar para la experimentación. Llenar la
bureta con agua destilada. Expulsar cualquier burbuja de aire retenida en la punta. Ajustar el
nivel del menisco en 0.00 mL. Dejar la bureta en reposo durante 5 minutos. Mientras, se pesa
un matraz volumétrico vacío y seco de 10.00 mL con su tapón (repetir la pesada del matraz
tres veces distintas). Verificar que no existan fugas en la bureta.
b) Se vierten aproximadamente 2.00 mL de agua en el matraz previamente pesado. Tapar el
matraz para evitar perdidas por evaporación. Se deja durante 30 segundos, que la película
del líquido adherida a la pared escurra antes de efectuar la lectura de la bureta. Todas las
lecturas se efectúan hasta el centésimo de mL más cercano. Se pesa de nuevo el matraz y
se determina la masa transferida de agua por diferencia de peso.
c) Ahora se extraen de la bureta otros 2.00 mL (de 2.00 a 4.00 mL) en el mismo matraz
volumétrico, se determina la masa de agua desalojada. Se repite el procedimiento para 6.00,
8.00 y 10.00 mL.
NOTA. LLENAR LAS TABLAS CORRESPONDIENTES EN EL PUNTO DE ANÁLISIS DE

RESULTADOS CON LOS DATOS EXPERIMENTALES OBTENIDOS.
Calibración de un matraz volumétrico de 10.00 mL
11
a) Pesar el matraz volumétrico de 10.00 mL vacío y seco con su tapón (efectuar tres pesadas
independientes).
b) Con un embudo llenar el matraz con agua destilada hasta que alcance un nivel inferior al de
la marca del aforo. Retirar el embudo procurando no mojar el cuello del matraz. Completar
con agua destilada hasta la marca del aforo con una pipeta hasta que el fondo del menisco
coincida con la marca. En caso de pasarse ligeramente de la marca, es posible retirar un
poco de líquido mediante un pedazo de papel adsorbente. Después de efectuar este ajuste
se coloca el tapón sobre el matraz y se controla lo siguiente:
 El cuello del matraz arriba de la marca debe estar seco.
 El exterior del matraz debe estar seco.
 No deben existir burbujas de aire adheridas a la pared del interior del matraz.
c) Pesar el matraz volumétrico con agua.
d) Posteriormente, se extraen con precaución unos mililitros del agua contenida en el matraz
procurando no mojar el cuello del mismo. Repetir el ajuste hasta la marca del aforo y pesar
nuevamente el matraz con agua.

Calibración de una pipeta volumétrica de 1.00 mL

a) Pesar un matraz volumétrico de 10.00 mL vacío y seco con su tapón. El interior del matraz
no necesita estar seco, el cuello esmerilado, el tapón y el exterior del matraz deben estar
secos (efectuar tres pesadas independientes).
b) Llenar la pipeta con agua destilada y ajustar el nivel de manera que el fondo del menisco
coincida con la marca del aforo. Verificar que no existan burbujas de aire adheridas a las
paredes. Durante el ajuste, mantener la pipeta en forma vertical a la altura de los ojos.
Después del ajuste, secar la parte exterior de la punta de la pipeta con un pedazo de papel
adsorbente.
c) Introducir la pipeta en el cuello del matraz volumétrico a unos milímetros abajo de la parte
esmerilada. La pipeta debe estar en forma vertical y el matraz inclinado. Vaciar el agua
contenida en la pipeta manteniendo la posición antes mencionada.
d) Pesar el matraz con agua.

12
ANÁLISIS DE RESULTADOS
Grupo:______ Equipo:______
Nombre de los integrantes del equipo:
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Datos experimentales de la calibración de una bureta de 10.00 mL

Peso del matraz vacío y seco con su tapón
Peso en gramos
Promedio
Temperatura del agua 0C
Capacidad de la bureta
Lecturas de la bureta [mL]

Volumen Volumen Volumen Peso del Peso de agua Volumen real Factor de
Inicial Final vertido matraz con vertida vertido a 20 corrección
0
aparente agua (acumulada) C (volumen real-
(acumulado) (acumulado) [g] (acumulado) volumen
[mL] [g] [mL] aparente) [mL]
Datos experimentales de la calibración de un matraz volumétrico de 10.00 mL

Peso del matraz vacío y seco con su tapón.
Peso en gramos
Promedio
Capacidad del matraz
Peso del matraz Peso de agua Volumen real

con agua (g) vertida (g) vertido a 20 0C
(mL)
1
Promedio
13
Datos experimentales de la calibración de una pipeta volumétrica de 1.00 mL

Peso del matraz vacío y seco con su tapón.
Peso en gramos
Promedio
Capacidad del matraz
Peso del matraz Peso de agua Volumen real

con agua (g) vertida (g) vertido a 20 0C
(mL)
1
Promedio
a) Con los resultados de la calibración de la bureta trazar la gráfica factor de corrección en

función de volumen real vertido.
b) Determinar la precisión de la bureta, del matraz volumétrico y de la pipeta volumétrica en

términos de desviación estándar.
c) Clasificar el material volumétrico en clase A o B tomando en cuenta la precisión que

obtuviste al calibrarlo.
CONCLUSIONES
Obtener las conclusiones pertinentes.
BIBLIOGRAFÍA
 Gordus, A. A. Teoría y Problemas de Química Analítica. Primera Edición. Editorial McGraw-

Hill/Interamericana de México, S. A. de C. V. México, D. F. 1991. 255 págs. ISBN 968-422-942-
9.
 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Primera Edición. Editorial Pergamon Press. Printed in Great Britain. 1988.
437 págs. ISBN 0-08-036968-5 Hardcover. ISBN 0-08-036967-7 Flexicover.
 Hadjiioannou, T. P.; Christian, G. D.; Efstathiou, C. E.; Nikolelis, D. P. Problem Solving in
Analytical Chemistry. Solutions Manual. Primera Edición. Editorial Pergamon Press. Printed in
Great Britain. 1988. 164 págs. ISBN 0-08-036972-3.
 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Editorial Reverté, S. A. Barcelona,
España. 2001. 981 págs. ISBN 84-291-722-X.
 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Primera Edición. Grupo Editorial Iberoamérica, S. A.
de C. V. México, D. F. 1992. 886 págs. ISBN 970-625-003-4.
 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica.
Octava Edición. Editorial Thompson. México. 2005. 1065 págs. ISBN 970-686-369-9.
14
Práctica 2. Preparación y uso de disoluciones patrón ácido-base.
OBJETIVOS
a) El alumno preparará disoluciones patrón ácido-base de HCl 0.1 N, ácido acético 0.1 N,
amoniaco 0.1 N y NaOH 0.1 N.
b) El alumno realizará la estandarización de las disoluciones ácido-base de HCl 0.1 N, ácido
acético 0.1 N, amoniaco 0.1 N y NaOH 0.1 N.
c) El alumno ensayará las dos principales técnicas en las que se usa un patrón primario para
la estandarización de disoluciones ácido-base.
INTRODUCCIÓN
La preparación y estandarización de disoluciones son dos técnicas importantes en el análisis
químico. Una disolución es una mezcla homogénea de un soluto y un solvente. El soluto es la
sustancia que se encuentra en menor proporción, mientras que el solvente es aquel que está en
mayor proporción. Existen disoluciones sólidas, líquidas y gaseosas; algunos ejemplos de éstas
son el aire limpio (mezcla de nitrógeno y oxígeno), agua endulzada y algunas aleaciones de latón
(cobre y zinc). La forma de expresar la concentración para las disoluciones es: molaridad (M),
normalidad (N), formalidad (F), ppm, molalidad (m), disoluciones porcentuales, etc. En Química
Analítica es común utilizar disoluciones molares y normales.
Una vez que las disoluciones son preparadas se debe conocer con exactitud la concentración del
soluto respecto a la cantidad de disolvente, a éste proceso se le llama estandarización y para ello
se utilizan sustancias llamadas patrones primarios y secundarios. Es importante estandarizar las
disoluciones preparadas porque sólo así pueden ser utilizadas en el análisis cuantitativo.
Sustancias ácido-base
En Química Analítica son de gran interés aquellos electrolitos cuyos iones provocan que la
disolución sea ácida ó básica. Los iones que dan origen al comportamiento ácido son los protones
y los iones hidróxido provocan el comportamiento alcalino.
Por lo tanto, ácido es un electrolito que en disolución acuosa cede un protón y genera una base
conjugada:
HA ⇄ H+ + A–
ácido base
conjugada
Una base es una especie química que acepta un protón y genera un ácido conjugado:
B + H+ ⇄ HB+
base ácido
conjugado
De acuerdo con la capacidad que tenga un ácido para ceder protones al medio se le denomina
fuerte o débil. Si el ácido está disociado más del 90% ó cede sus protones con suma facilidad al
medio, se dice que es fuerte y si se disocia en un porcentaje ínfimo se dice que es débil. Este
mismo criterio se utiliza para una base pero la misma cede hidróxidos al medio.
Para estandarizar sustancias ácidas se emplean patrones primarios alcalinos y para estandarizar
sustancias básicas es necesario emplear patrones primarios ácidos. Una vez que las sustancias
15
ácidas o básicas se han comparado con un patrón primario se les puede usar como patrones
secundarios, por ejemplo NaOH, HCl, H2SO4, EDTA, etc.
Tabla 1. Principales patrones primarios para valoraciones ácido-base1

Patrones primarios ácidos Patrones primarios básicos
Ftalato ácido de potasio Tris-hidroximetilaminometano
Yodato ácido de potasio Óxido mercúrico
Ácido sulfamílico Carbonato de sodio
Sal doble de ácido sulfosalicílico Bórax
Indicadores ácido-base
La estandarización de sustancias ácido-base requieren de un método para identificar el punto final
de dicha reacción, es decir, el punto donde la especie valorante sea ácido ó base ha reaccionado
estequiométricamente con la sustancia por valorar. Algunos métodos para identificar el punto final
en una valoración son:
a) Método potenciométrico. Consiste en el monitoreo del pH de la disolución que se está

valorando, una vez que la disolución problema que se está valorando llega al punto de
equivalencia el pH cambia drásticamente. Este método requiere de un potenciómetro y un
electrodo para la medición del pH y una posterior gráfica de pH = f (volumen de valorante).
b) Utilización de un indicador químico. Las sustancias que se usan como indicadores son
sustancias orgánicas de carácter ácido-base muy débil, cuyos iones tienen un color diferente
del de la forma sin disociar, y éste color va a depender del pH.
El equilibrio para un indicador se puede escribir así:

HIn ⇄ H+ + In–
Forma no disociada Forma disociada
Color 1 Color 2
El color observado va a depender de la concentración de H+, es decir, del pH. Para seleccionar el
indicador adecuado, en un caso específico se debe tomar en cuenta las siguientes condiciones:
a) Debe tener un intervalo de vire que coincida con el pH del punto estequiométrico de la
valoración. Si el indicador elegido se aparta demasiado de ésta condición se obtendrá un error
importante.
b) Debe usarse una cantidad pequeña de indicador. Los colores de los indicadores son tan
intensos, que para 100 mL de disolución bastan dos gotas de indicador, los cuales se emplean
en concentraciones muy diluidas (0.01-0.1 %).
c) El primer cambio de color detectable del indicador debe ser tomado como punto final.
Tabla 2. Indicadores más usuales para las valoraciones ácido-base con sus intervalos de
transición respectivos.
Indicador Intervalo de Color del ácido Color de la
transición pH base
Anaranjado de metilo 3.1-4.4 Rojo Amarillo
Rojo de metilo 4.8-6.0 Rojo Amarillo
Fenolftaleína 8.0-9.6 Incoloro Rosa mexicano
Azul de bromotimol 6.0-7.6 Amarillo Azul
16
CUESTIONARIO PREVIO
A) Definir el concepto de molaridad (M), normalidad (N), formalidad (F), ppm y disoluciones
porcentuales.
B) Definir el concepto de peso equivalente en un sistema ácido-base y ejemplificar el concepto en
ácidos de fórmula general HA, H2A y bases de fórmula general MOH, M(OH)2.
C) ¿Qué es el punto estequiométrico de una valoración? ¿Qué es el punto final de una
valoración?
D) Buscar en la literatura una lista de indicadores ácido-base que incluya el intervalo de vire de
cada indicador.
E) Realizar los cálculos para preparar 50 mL de cada una de las siguientes disoluciones: HCl
(pureza 36%, densidad 1.21 g/mL) 0.1N; NaOH 0.1N; ácido acético (pureza 99%, densidad
1.05 g/mL) 0.1N y amoniaco (pureza 28%, densidad 0.9 g/mL) 0.1N.
F) Buscar en la literatura la forma de preparar una disolución del indicador de fenolftaleína y
realizar los cálculos para preparar 10 mL de este indicador al 0.1% (W/V).
G) Buscar en la literatura la reacción que se lleva a cabo cuando el indicador fenolftaleína cambia
de incoloro a rosa.
H) Buscar en la literatura la forma de preparar una disolución del indicador anaranjado de metilo y
realizar los cálculos para preparar 10 mL de este indicador al 0.1% (W/V).
I) Buscar en la literatura la reacción que se lleva a cabo cuando el indicador anaranjado de
metilo cambia de color amarillo a rojo canela.
J) Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Ftalato ácido de potasio
HCl
NaOH
Ácido acético
Amoniaco (hidróxido de amonio)
Fenolftaleína
Anaranjado de metilo
Disoluciones
a) Disolución de ftalato ácido de potasio 0.1 N.
b) Disolución de hidróxido de sodio 0.1 N.
c) Disolución de ácido clorhídrico 0.1 N.
d) Disolución de ácido acético 0.1 N.
e) Disolución de amoniaco (hidróxido de amonio) 0.1 N.
f) Indicador de fenolftaleína al 0.1% (W/V).
g) Indicador de anaranjado de metilo al 0.1% (W/V).
17
Escala convencional Microescala
Material Material
3 matraz erlenmeyer de 125 mL 3 matraz erlenmeyer de 25 mL
3 vasos de precipitados de 100 mL 3 vasos de precipitados de 30 mL
4 pipetas volumétricas de 10.00 mL 4 pipetas volumétricas de 1.00 mL
1 probeta de 50 mL 1 pipeta graduada de 5 mL
1 bureta de 25.00 mL 1 bureta de 10.00 mL
1 soporte universal 1 soporte universal
1 pinza para bureta 1 pinza para bureta
1 piseta 1 piseta
REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO 1 micropipeta
Normalización de la disolución de hidróxido de REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO
sodio Normalización de la disolución de hidróxido de
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución sodio
de NaOH. a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar de NaOH.
10.00 mL de la disolución de ftalato ácido de b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
potasio, adicionar 40 mL de agua destilada y 2 1.00 mL de la disolución de ftalato ácido de
gotas de fenolftalína. Titular con NaOH potasio, adicionar 4 mL de agua destilada y 10
adicionándolo gota a gota hasta el cambio de μL de fenolftalína. Titular con NaOH
color (incoloro a rosa). adicionándolo gota a gota hasta el cambio de
color (incoloro a rosa).
Normalización de la disolución de HCl
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución Normalización de la disolución de HCl
10.00 mL de la disolución de HCl, adicionar 40 b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
mL de agua destilada y 2 gotas de fenolftalína. 1.00 mL de la disolución de HCl, adicionar 4 mL
Titular con NaOH adicionándolo gota a gota de agua destilada y 10 μL de fenolftalína. Titular
hasta el cambio de color (incoloro a rosa) con NaOH adicionándolo gota a gota hasta el
cambio de color (incoloro a rosa)
Normalización de la disolución de ácido acético
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución Normalización de la disolución de ácido acético
10.00 mL de la disolución CH3COOH, adicionar b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
40 mL de agua destilada y 2 gotas de 1.00 mL de la disolución CH3COOH, adicionar 4
fenolftalína. Titular con NaOH adicionándolo mL de agua destilada y 10 μL de fenolftalína.
gota a gota hasta el cambio de color (incoloro a Titular con NaOH adicionándolo gota a gota
rosa). hasta el cambio de color (incoloro a rosa).
Normalización de la disolución de amoniaco Normalización de la disolución de amoniaco

(hidróxido de amonio) (hidróxido de amonio)
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
de HCl. de HCl.
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
10.00 mL de la disolución de hidróxido de 1.00 mL de la disolución de hidróxido de
amonio, adicionar 40 mL de agua destilada y 2 amonio, adicionar 4 mL de agua destilada y 10
gotas de anaranjado de metilo. Titular con HCl μL de anaranjado de metilo. Titular con HCl
adicionándolo gota a gota hasta el cambio de adicionándolo gota a gota hasta el cambio de
color (amarillo a rojo canela). color (amarillo a rojo canela).
18
NOTA. LLENAR LA TABLA CORRESPONDIENTE EN EL PUNTO DE ANÁLISIS DE

________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de NaOH Valoración de HCl Valoración de CH3COOH Valoración de NH3

EQUIPO Volumen Normalidad Volumen Normalidad Volumen Normalidad Volumen Normalidad
obtenido de obtenida obtenido de obtenida obtenido de obtenida obtenido de obtenida
NaOH [mL] N1V1=N2V2 NaOH [mL] N1V1=N2V2 NaOH [mL] N1V1=N2V2 HCl [mL] N1V1=N2V2
1
2
3
Promedio Promedio Promedio Promedio
Desv.Std Desv.Std Desv.Std Desv.Std
%CV %CV %CV %CV
a) Establecer la reacción química que se verifica entre biftalato de potasio e hidróxido de sodio.
b) Establecer la reacción química que se verifica entre ácido clorhídrico e hidróxido de sodio.
c) Establecer la reacción química que se verifica entre ácido acético e hidróxido de sodio.
d) Establecer la reacción química que se verifica entre amoniaco y ácido clorhídrico.
e) Determinar la normalidad de las disoluciones preparadas y registrarla en la tabla anterior,
indicando los cálculos realizados. Hacer el análisis dimensional pertinente.
f) Realizar el análisis estadístico, calculando el promedio, la desviación estándar y el por ciento
de coeficiente de variación (no debe exceder el 2%). Registrar los resultados en la tabla
anterior.
g) Justificar ¿por qué? se utilizaron indicadores diferentes para las valoraciones anteriores, usar
para ello la búsqueda bibliográfica previa.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Ayres, G. H. “Análisis Químico Cuantitativo” Editorial Oxford University Press, Madrid (1990), 740 pàgs:
 Harris D.C. “Análisis Químico Cuantitativo”. Grupo Editorial Iberoamerica (1991), México,981 págs
 Orozco, D. Fernando “Análisis Químico Cuantitativo”, Porrúa, S.A. México (1987), 447 págs.
 Skoog, D.A. y Leary J.J. “Análisis Instrumental”. 4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994)
 Skoog, D.A. y West D. A. “Fundamentos de Quìmica Analìtica”, 8ava edición. Ed. Thomson, Mèxico (2006), 1065
pàg
 Vogel, A.I. “Química Analítica Cuantitativa” Kapelusz 2da. Edición, Buenos Aires 1960, 812 pàgs
19
Práctica 3. Preparación y uso de disoluciones patrón oxidoreductoras
OBJETIVOS
a) Preparar y estandarizar una disolución de KMnO4.

b) Preparar y estandarizar una disolución de Na2S2O3.
INTRODUCCIÓN
Una reacción de oxidorreducción implica la transferencia de electrones de una especie a otra. Un

agente oxidante toma electrones de otra sustancia y se reduce. Un agente reductor cede
electrones a otra sustancia y se oxida. La mayoría de los agentes oxidantes pueden utilizarse
como titulantes, entre los que se encuentran el MnO 4– en medio ácido, el Cr2O72– en medio ácido y
el Ce(IV) en medio ácido. Con lo que respecta a los titulantes reductores, estos son menos
frecuentes debido a que suelen ser inestables en presencia del oxígeno atmosférico y, por tanto,
deben conservarse en una atmósfera inerte.
Oxidación con permanganato de potasio

El permanganato contiene siempre impurezas de productos de reducción, por ejemplo MnO2.
Además, se descompone fácilmente por la acción de los reductores: amoniaco, sustancias
orgánicas, que se introducen con el agua, con el polvo, etc. Debido a ello, la concentración de la
disolución de KMnO4 disminuye una vez preparada. De aquí se deduce que no se puede preparar
una disolución valorada de permanganato a partir de una porción pesada con precisión. Es
indispensable determinar su concentración exacta.
A fin de que la disolución de KMnO4 sea suficientemente estable y su concentración no se

modifique, es indispensable eliminar el precipitado de MnO 2, puesto que acelera catalíticamente la
descomposición de KMnO4. Hay que tener presente también que el permanganato oxida a la
goma, tapones de corcho, papel y otras sustancias, por eso es indispensable evitar el contacto de
la disolución con estos materiales. Así, no se puede filtrar la disolución de KMnO4 con filtros de
papel, sino que se deben utilizar crisoles de vidrio sinterizado. La disolución de permanganato se
debe conservar al abrigo de la luz o en frasco de vidrio oscuro, puesto que la luz acelera la
descomposición de KMnO4.
Para estandarizar las disoluciones de KMnO4 se han propuesto varias sustancias patrón primario,
por ejemplo, H2C2O4.2H2O, Na2C2O4, As2O3, el hierro metálico, etc. Las sustancias más
convenientes son: H2C2O4∙2H2O y Na2C2O4, que deben ser químicamente puras y corresponder
rigurosamente a sus fórmulas.
Reducción con tiosulfato de sodio

El tiosulfato de sodio es el titulante reductor casi universal para el yodo. En disoluciones neutras o
ácidas, el tiosulfato (oxidándose a tetrationato) reduce el yodo a yoduro. La forma usual del
tiosulfato, Na2S2O3·5H2O no es lo suficientemente pura para ser patrón primario. El tiosulfato suele
estandarizarse haciéndolo reaccionar con una disolución recién preparada de I2 a partir de KIO3
más KI ó con una solución de I2 estandarizada con As4O6.
CUESTIONARIO PREVIO
A) Balancear las siguientes semirreacciones en medio ácido.
a) MnO4– ⇄ Mn2+
20
b) CO2 (g) ⇄ C2O42–

c) S4O62– ⇄ S2O32–
d) I2 ⇄ I–
B) Balancear las siguientes reacciones en medio ácido.
a) KMnO4 + Na2C2O4 + H2SO4 ⇄ MnSO4 + CO2 + K2SO4 + Na2SO4 + H2O
b) KIO3 + KI + H2SO4 ⇄ I2 + K2SO4 + H2O
c) Na2S2O3 + I2 ⇄ Na2S4O6 + NaI
C) Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones.

a) 25 mL de Na2C2O4 0.04 M.
b) 25 mL de KIO3 0.014 M.
c) 25 mL de KI 0.30 M.
d) 100 mL de KMnO4 (pureza 99.2%) 0.02 M
e) 50 mL de H2SO4 (pureza 96%, densidad 1.84 g/mL) 0.30 M
f) 100 mL de Na2S2O3·5H2O (pureza 99.9%) 0.07 M.
g) 10 mL almidón al 0.1% (W/V)
D) Buscar el potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores.

a) MnO4– / Mn2+
b) CO2(g) / C2O42–
c) S4O62– / S2O32–
d) I2 / I–
e) IO3– / I2
E) Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
KMnO4
Na2S2O3·5H2O
H2SO4
Almidón
Yoduro de potasio
Oxalato de sodio
Yodato de potasio
Disoluciones
a) Disolución de Na2C2O4 0.04 M.
b) Disolución de KIO3 0. 014 M.
c) Disolución de KMnO4 0.02 M.
d) Disolución de KI 0.30 M.
e) Disolución de Na2S2O3·5H2O 0.07 M.
f) Disolución de H2SO4 0.30 M.
g) Indicador de almidón al 0.1% (W/V).
21
Material Material
2 pipetas volumétricas de 10.00 mL 2 pipetas volumétricas de 1.00 mL
2 pipetas graduadas de 10 mL 2 pipeta graduada de 5 mL
1probeta de 50 mL 1 bureta de 10.00 mL
1 bureta de 25.00 mL 1 soporte universal
1 soporte universal 1 pinza para bureta
1 pinza para bureta 1 piseta
1 piseta 1 termómetro
1 termómetro 1 parrilla de calentamiento
1 parrilla de calentamiento 1 placa de agitación
1 placa de agitación 1 agitador magnético
1 agitador magnético 1 micropipeta
REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO
Normalización de una disolución de KMnO4 Normalización de una disolución de KMnO4

a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
de KMnO4. de KMnO4.
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
10.00 mL de la disolución de Na2C2O4, 1.00 mL de la disolución de Na2C2O4, adicionar
adicionar 10 mL de H2SO4 0.3 M y 30 mL de 1 mL de H2SO4 0.3 M y 3 mL de agua destilada.
agua destilada. Calentar a una temperatura de Calentar a una temperatura de 55-60 °C,
55-60 °C, mediante baño María. Titular con la mediante baño María. Titular con la disolución
disolución de KMnO4 gota a gota hasta el de KMnO4 gota a gota hasta el cambio de color
cambio de color de transparente a ligeramente de transparente a ligeramente rosa.
rosa.
Normalización de la disolución de Na2S2O3·5H2O
Normalización de la disolución de Na2S2O3·5H2O a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de Na2S2O3·5H2O.
de Na2S2O3·5H2O. b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 1.00 mL de la disolución de KIO3, adicionar 1
10.00 mL de la disolución de KIO3, adicionar 10 mL de H2SO4 0.3 M, 1 mL de KI 0.3 M y 2 mL
mL de H2SO4 0.3 M, 10 mL de KI 0.3 M y 20 de agua destilada. Titular con Na2S2O3 hasta
mL de agua destilada. Titular con Na2S2O3 que el color de la disolución sea ligeramente
hasta que el color de la disolución sea amarilla. Adicionar 100 μL de almidón y
ligeramente amarilla. Adicionar 1 mL de continuar la valoración hasta el vire del color
almidón y continuar la valoración hasta el vire azul al incoloro.
del color azul al incoloro.

22
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de KMnO4 Valoración de Na2S2O3

Volumen Volumen
EQUIPO Molaridad Molaridad
obtenido de obtenido de
obtenida Na2S2O3 [mL] obtenida
KMnO4 [mL]
1
2
3
Promedio Promedio
Desv.Std Desv.Std
%CV %CV
a) Establecer la reacción que se verifica entre el oxalato de sodio y el permanganato de potasio

en medio ácido.
b) Establecer la reacción que se verifica entre el yodato de potasio y el yoduro de potasio en
medio ácido.
c) Establecer la reacción que se verifica entre el yodo y el tiosulfato de sodio en medio ácido.
d) Con los datos experimentales obtenidos, determinar la concentración del permanganato de
potasio y del tiosulfato de sodio.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray-Masson,
S.A., 1977, Barcelona, España, 282 páginas.
 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo II, Editorial Toray-Masson,
 Harris D.C., “Análisis Químico Cuantitativo”, 3ª edición, Editorial Iberoamerica S. A. de C.V.,
1992, México, D.F., 886 páginas.
 Skoog D.A., West D.M., Holler F.J., “Química Analítica”, 6ª edición, Editorial McGraw-
Hill/Interamericana de México, 1995, México, D.F., 612 páginas
23
Práctica 4. Preparación y uso de disoluciones patrón complejométricas
OBJETIVOS
a) Preparar y estandarizar una disolución de EDTA
b) Determinar Ca2+ y Mg2+ (dureza total) en agua natural
INTRODUCCIÓN
Las reacciones de formación de complejos son importantes en muchas áreas científicas y de la
vida cotidiana. Estas reacciones, se emplean mucho en química analítica. Una de las aplicaciones
principales de estas reacciones es la valoración volumétrica de cationes. Para que la reacción de
formación de complejos se pueda emplear en volumetría, debe ser rápida, estequiométrica y
cuantitativa. Muchos cationes metálicos reaccionan con dadores (ligandos) de pares de
electrones para formar compuestos de coordinación o complejos. Los ligandos deben tener por lo
menos un par de electrones sin compartir disponible para la formación del enlace. Son ejemplos
de ligandos inorgánicos comunes, el agua, el amoniaco y los iones haluro. En realidad, muchos
iones metálicos existen como complejos hidratados en disolución acuosa pero, en las ecuaciones
químicas, habitualmente se simplifican estos complejos al escribir al ion metálico como si no
formara parte de un complejo. De los ligandos orgánicos se pueden mencionar a la etilendiamina,
el trifosfato de adenosina (ATP) y el más importante es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) y
su sal disódica.
En la industria alimenticia y particularmente la que se dedica a la fabricación de jugos y refrescos,

el agua usada para la preparación de estas bebidas debe tener un estricto control de calidad. Uno
de los controles que se le realizan al agua, es el contenido de sales de calcio y magnesio, es decir,
la determinación de la dureza total del agua. Esta determinación es precisamente un ejemplo de
importancia práctica en la que se usa la formación de complejos M–EDTA.
Equilibrios de formación de complejos

En las reacciones de formación de complejos, un ion metálico, Ma+, reacciona con un ligando, nLb–,
para formar el complejo MLna – nb. La etapa de formación del complejo esta caracterizada por una
constante de equilibrio llamada constante de formación del complejo (K f). La inversa de la
constante de formación del complejo es la constante de disociación (K d). De manera general, la
formación de un complejo se representa por el siguiente equilibrio:
Ma+ + nLb– ⇄ MLna – nb Kf 
MLannb


1 
Ma Lb
n
  
Kd
Formación de complejos M–EDTA

El ácido etilendiaminotetraacético (abreviado EDTA) tiene la siguiente fórmula estructural:
El EDTA por sus propiedades ácido-base se puede representar como H4Y cuyos valores de pKa
son: pKa1=2.00, pKa2=2.66, pKa3=6.16 y pKa4=10.24; por tanto las múltiples especies del EDTA
24
se representan por: H4Y, H3Y–, H2Y2–, HY3– y Y4–. La sal disódica del EDTA se representa por
Na2H2Y•2H2O.
El EDTA forma complejos estables de estequiometría 1:1 con la mayoría de los iones metálicos,
independientemente de la carga del catión. La reacción general para la formación de complejos
entre el ion metálico Mn+ y el EDTA esta representada por el siguiente equilibrio:
Mn+ + Y4– ⇄ MYn – 4
Por lo tanto, la constante de formación del ion complejo MYn – 4 esta dada por la siguiente
ecuación:
MLn 4
K MY  n 4
 
M L   
Indicadores para valoraciones con EDTA
Los indicadores de iones metálicos para valoraciones con EDTA son colorantes orgánicos que
forman quelatos coloreados con iones metálicos en un intervalo de pM que es característico de
cada catión y colorante. Es habitual que los complejos tengan un color intenso y sean distinguibles
a simple vista en concentraciones molares que van de 10 –6 a 10–7 M. El eriocromo negro T es un
indicador característico de iones metálicos que se utiliza en la valoración de diversos cationes
comunes. Su fórmula estructural se muestra en la siguiente figura y su comportamiento como
ácido débil se describe con los siguientes equilibrios:
H2In – ⇄ HIn 2– + H+ pKa = 6.3

rojo azul
HIn 2– ⇄ In 3– + H+ pKa = 11.6

azul anaranjado
Los complejos metálicos del eriocromo negro T por lo general son rojos, como en el caso de H 2In–.
Por lo tanto, para la detección de iones metálicos es necesario ajustar el pH a un valor mayor a 7,
de modo que la forma azul de la especie HIn 2–, predomine en ausencia de un ion metálico. En una
valoración el indicador compleja el exceso de ión metálico de modo que la disolución es roja hasta
el punto de equivalencia, ante el primer leve exceso de EDTA, la disolución se torna azul como
consecuencia del siguiente equilibrio:
MIn – + HY3– ⇄ HIn 2– + MY2–
rojo azul
CUESTIONARIO PREVIO
A) Realizar los cálculos y describir la forma para preparar a) 100 mL de EDTA disódico 0.01
M, b) 10 mL de ENT al 0.01% en (w/v) en etanol, c) 5 mL de HCl 1:1, d) 5 mL de NaOH 6
25
M, e) 25 mL de CaCO3.0.01 M, f) 5 g de disolución de murexida al 0.02 % (w/w) en NaCl y

g) 25 mL de oxalato de amonio al 10% (w/v).
B) Investigar cómo se prepara una disolución reguladora de NH4+/NH3 (pH=10).
C) Investigar los valores de las Kf de los complejos de EDTA con Ca2+ y Mg2+.
D) Buscar en la bibliografía como se define la expresión de concentración título.
E) Para la normalización de una disolución de EDTA, un alumno de la UPIBI llevó a cabo el
siguiente procedimiento experimental. En un matraz Erlenmeyer, pesó con precisión una
cantidad de CaCO3, lo disolvió con 30 mL de agua destilada, adicionó una gota de HCl
1:1, 10 mL de una disolución reguladora de NH4+/NH3 (pH=10) y dos gotas del indicador
ENT. La mezcla anterior la valoró con una disolución de EDTA hasta el vire de rojo a azul.
Este procedimiento lo realizó cuatro veces obteniendo los siguientes resultados.
Peso de CaCO3 Volumen gastado

[g] de EDTA [mL]
0.0139 14.32
0.0221 22.60
0.0267 27.20
0.0220 22.35
a) Calcular el título de la disolución de EDTA.
b) Calcular la normalidad de la disolución de EDTA.
F) Un alumno de la UPIBI, llevó a cabo el siguiente experimento para determinar la dureza

total, la dureza de magnesio y la dureza de calcio en una muestra de agua natural.
Dureza total. Midió 50.00 mL de agua natural y los transfirió a un matraz Erlenmeyer,
adicionó 10 mL de una disolución reguladora de NH4+/NH3 (pH=10) y dos gotas del
indicador ENT. La mezcla anterior la valoró con una disolución de EDTA de título 0.9789
(mg CaCO3 /mL EDTA) hasta el vire de rojo a azul. Este procedimiento lo realizó por
triplicado obteniendo los siguientes resultados.
Volumen gastado
de EDTA [mL]
12.90
12.82
12.92
a) Con los datos anteriores, calcular la dureza total del agua natural en términos de
𝑚𝑔 𝐶𝑎𝐶𝑂3
carbonato de calcio en [𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ].y en ppm.
Dureza de magnesio. Midió 50.00 mL de agua natural y los transfirió a un matraz

Erlenmeyer, adicionó 10 mL de una disolución reguladora de NH4+/NH3 (pH=10) y 10 mL
de disolución de oxalato de amonio al 10% w/w. Dejó reposar la mezcla durante 30
minutos y posteriormente la filtró. Al filtrado le adicionó dos gotas del indicador ENT y lo
valoró con una disolución de EDTA de título 0.9789 (mg CaCO3 /mL EDTA) hasta el vire
de rojo a azul. Este procedimiento lo realizó por triplicado obteniendo los siguientes
resultados.
Volumen gastado
de EDTA [mL]
7.52
7.62
7.50
b) Con los datos anteriores, calcular la dureza de magnesio del agua natural en términos
de carbonato de calcio en [𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ].y en ppm.
26
c) Calcular por diferencia, la dureza de calcio del agua natural en términos de carbonato
de calcio en [𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 ].y en ppm.
Dureza de calcio en presencia de magnesio. Midió 50.00 mL de agua natural y los

transfirió a un matraz Erlenmeyer, adicionó NaOH 6M gota a gota hasta ajustar el pH de la
disolución en 12, agregó 100 mg del indicador murexida y valoró la disolución con EDTA
de título 0.9789 (mg CaCO3 /mL EDTA) hasta el vire de rojo a violeta. Este procedimiento
lo realizó por triplicado obteniendo los siguientes resultados.
Volumen gastado
de EDTA [mL]
5.33
5.30
5.25
d) Con los datos anteriores, calcular la dureza de calcio del agua natural en términos de
carbonato de calcio en [ ].y en ppm.
𝑚𝐿 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
G) Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.

PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
EDTA
NH4Cl
NH3 (NH4OH)
NH4C2O4
NaOH
HCl
ENT
Murexida
Trietanolamina
Etanol absoluto
CaCO3
Papel filtro de poro fino
Disoluciones
a) Indicador de eriocromo negro T (ENT).
b) Indicador murexida.
c) Disolución de CaCO3 0.01 M
d) Disolución reguladora de NH4+/NH3 (pH=10).
e) Disolución de NaOH 6 M.
f) Disolución de oxalato de amonio al 10% (w/v).
g) Disolución de EDTA disódico 0.01 M.
h) Disolución acuosa de HCl 1:1
i) Indicador de ENT al 0.01% (w/v).
j) Indicador murexida al 0.002% (w/w).
27
Material Material
1 pipeta volumétrica de 10.00 mL 1 pipeta volumétrica de 1.00 mL
1 pipeta graduada de 10 mL 1 pipeta graduada de 5 mL
1 pinza para bureta 1 pinza para bureta
1 anillo metálico 1 anillo metálico
1 embudo 1 embudo
1 micropipeta 1 micropipeta
REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO
Normalización de la disolución de EDTA disódico Normalización de la disolución de EDTA disódico
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución de
EDTA disódico. EDTA disódico.
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 10.00 b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar 1.00 mL
mL de la disolución de CaCO3, adicionar 10 mL de de la disolución de CaCO3, adicionar 1 mL de
disolución reguladora de pH=10, 30 mL de agua disolución reguladora de pH=10, 3 mL de agua
destilada y 3 gotas del indicador ENT. Titular con la destilada y 10 μL del indicador ENT. Titular con la
disolución de EDTA disódico hasta el cambio de disolución de EDTA disódico hasta el cambio de
color de rojo vino a azul turquesa. color de rojo vino a azul turquesa.
Determinación de Mg2+ en una muestra Determinación de Mg2+ en una muestra
EDTA disódico. EDTA disódico.
b) En un vaso de precipitados de 100 mL colocar 10.00 b) En un vaso de precipitados de 10 mL colocar 1.00
mL de la muestra problema, adicionar 10 mL de la mL de la muestra problema, adicionar 1 mL de la
disolución reguladora de pH=10 y 10 mL de la disolución reguladora de pH=10 y 1 mL de la
disolución de oxalato de amonio al 10% w/w. Dejar disolución de oxalato de amonio al 10% w/w. Dejar
reposar la mezcla durante 30 minutos y reposar la mezcla durante 30 minutos y
posteriormente filtrar. Recoger el filtrado en un posteriormente filtrar. Recoger el filtrado en un
matraz erlenmeyer de 125 mL. Lavar el precipitado matraz erlenmeyer de 25 mL. Lavar el precipitado
con dos o tres porciones de 10 mL de agua con dos o tres porciones de 1 mL de agua destilada.
destilada. c) Al filtrado agregar 10 μL del indicador ENT y titular
c) Al filtrado agregar 3 gotas del indicador ENT y titular con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio
con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo vino a azul turquesa.
de color de rojo vino a azul turquesa. Determinación de Ca2+ y Mg2+ (dureza total) en una
Determinación de Ca2+ y Mg2+ (dureza total) en una muestra
muestra a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución de
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de EDTA disódico.
EDTA disódico. b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar 1.00 mL
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 10.00 de la muestra problema, adicionar 1 mL de la
mL de la muestra problema, adicionar 10 mL de la disolución reguladora de pH=10, 3 mL de agua
disolución reguladora de pH=10, 30 mL de agua destilada, 10 μL del indicador ENT y titular con la
destilada, 3 gotas del indicador ENT y titular con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de
disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo vino a azul turquesa.
color de rojo vino a azul turquesa. Determinación de Ca2+ en presencia de Mg2+ en una
Determinación de Ca2+ en presencia de Mg2+ en una muestra
muestra a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución de
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de EDTA disódico.
EDTA disódico. b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar 1.00 mL
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 10.00 de la muestra problema, 4 mL de agua destilada y
mL de la muestra problema, 40 mL de agua una gota NaOH 6 M (con esto se ajusta el pH de la
destilada y 1 mL NaOH 6 M (con esto se ajusta el disolución entre 12 y 13). Adicionar 10 μL del
pH de la disolución entre 12 y 13). Adicionar 3 gotas indicador murexida y titular con la disolución de
del indicador murexida y titular con la disolución de EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo a
EDTA disódico hasta el cambio de color de rojo a violeta.
violeta.
28

________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Determinación de Determinación de
Valoración de EDTA Determinación de Ca2+
Ca2+ y Mg2+ Mg2+
EQUIPO Volumen Volumen Volumen Volumen
[ppm]**
obtenido Titulo obtenido [ppm]** obtenido [ppm]** obtenido [ppm]** por
de EDTA [mg/mL]* de EDTA obtenidos de EDTA obtenidos de EDTA obtenidos diferencia
[mL] [mL] [mL] [mL]
1
2
3
Promedio Promedio Promedio Promedio
Desv.Std Desv.Std Desv.Std Desv.Std
%CV %CV %CV %CV
*En [mg CaCO3 /mL EDTA]

**En términos de CaCO3
a) Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y los iones Ca2+ y
Mg2+.
b) Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el EDTA y los iones Ca2+ y Mg2+.
c) Establecer las reacciones que se llevan a cabo entre el indicador ENT y el EDTA.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Harris, D. C. Análisis Químico Cuantitativo. Segunda Edición. Editorial Reverté, S. A. Barcelona,
España. 2001. 981 págs.
 Skoog, D. A.; West, D. M.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de Química Analítica.
Octava Edición. Editorial Thompson. México. 2005. 1065 págs.
29
Práctica 5. Preparación y uso de disoluciones patrón para precipitación

(método de Mohr)
OBJETIVOS
a) Preparar y estandarizar una disolución de AgNO3.

b) Determinar el porcentaje de cloruros en una muestra líquida por el método de Mohr.
INTRODUCCIÓN
En el método de Mohr se lleva a cabo una reacción de precipitación que se considera directa,
precisa, completa y fácil de realizar. En esta valoración se mide el volumen del titulante, nitrato de
plata, que a la vez es el reactivo precipitante.
Este método se emplea satisfactoriamente en la determinación de Cl –, Br – y CN –; El ion cloruro

(Cl –), es uno de los aniones inorgánicos principales en el agua natural y residual. El método no es
eficiente para determinar yoduros o tiocinato por la adsorción de estros iones sobre el precipitado
de plata.
La reacción que ocurre en la determinación de iones cloruro es:
Cl – + Ag+ → AgCl↓
(precipitado blanco)
En esta reacción se utiliza como indicador K2CrO4; la disolución titulante es AgNO3 y el pH

recomendado para realizar la valoración debe estar en el intervalo de 6 a 10.
El cromato de plata, Ag2CrO4, se forma después de que todos los cloruros han reaccionado, de
acuerdo con la siguiente reacción:
CrO42– + 2Ag+ → Ag2CrO4↓
(amarillo) (precipitado rojo ladrillo)
A pH menor de 6, debido a la acidez del medio, el precipitado de cromato de plata, Ag2CrO4,

formado en el punto de equivalencia, da lugar a la formación de dicromato de plata, Ag2Cr2O7, que
es mucho mas soluble que el cromato de plata, por lo que en estas condiciones se consumiria más
ion plata lo cual daría resultados erróneos, no permitiendo, además, observar el color rojizo
característico del precipitado, Ag2CrO4, y por lo tanto no se determinaría adecuadamente el punto
de equivalencia. A pH mayor de 10, medio alcalino, la plata podría formar hidróxido de plata, lo
que ocasionaria un error en la determinación del punto final. Un pH óptimo para la determinación
de cloruros estaría entre 8.0 y 8.3
La disolución patrón de AgNO3 se puede preparar por el método directo dado que el nitrato de
plata es un reactivo patrón primario; con el objeto de compensar los errores en la precipitación del
punto final se prefiere el método indirecto donde la disolución se valora con NaCl químicamente
puro. Cuando la disolución tipo se prepara por el método indirecto no es necesario el ensayo en
30
blanco, porque el exceso empleado en la valoración de la sustancia problema se compensa con el

empleado en la valoración del AgNO3.
CUESTIONARIO PREVIO
A) Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de disolución de AgNO3 0.02 N.
b) 25 mL de disolución de NaCl 0.02 N.
c) 5 mL de disolución de K2CrO4 de concentración 0.5% (w/v)
B) Para la normalización de una disolución de AgNO3, un alumno de la UPIBI llevó a cabo

el siguiente procedimiento experimental. En un matraz erlenmeyer, pesó con precisión
una cantidad de NaCl, lo disolvió con 30 mL de agua desionizada y adicionó tres gotas
del indicador K2CrO4. La mezcla anterior la valoró con una disolución de AgNO3 hasta el
vire de amarillo a rojo ladrillo. Este procedimiento lo realizó tres veces obteniendo los
siguientes resultados.
Peso de NaCl Volumen gastado
[g] de AgNO3 [mL]
0.0100 10.20
0.0115 11.80
0.0101 10.30
Calcular la normalidad de la disolución de AgNO3
C) Un alumno de la UPIBI, llevó a cabo el siguiente experimento para determinar el

contenido de cloruros en una muestra de agua natural. Midió 10.00 mL de agua natural y
los transfirió a un matraz erlenmeyer, adicionó tres gotas del indicador K2CrO4. La
mezcla anterior la valoró con una disolución de AgNO3 0.0168 N hasta el vire de amarillo
a rojo ladrillo. Este procedimiento lo realizó tres veces obteniendo los siguientes
resultados.
Volumen gastado
de AgNO3 [mL]
1.95
1.92
1.94
Con los datos anteriores, calcular el contenido de cloruros en ppm y en %(w/v) en el
agua natural.
D) Realizar un diagrama de bloques que esquematice la parte experimental de la práctica.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
AgNO3
K2CrO4
NaCl
Agua desionizada
Disoluciones
a) Disolución de AgNO3 0.02 N.
b) Disolución de NaCl 0.02 N.
c) Indicador K2CrO4 0.5% (w/v).
31
Desarrollo experimenal
Material Material

1 probeta de 50 mL 1 pinza para bureta
1 pinza para bureta 1 soporte universal
1 soporte universal 1 micropipeta
1 micropipeta
REALIZAR CADA VALORACION POR TRIPLICADO
Normalización de la disolución de AgNO3
Normalización de la disolución de AgNO3 a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de AgNO3.
de AgNO3. b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 1.00 mL de la disolución de NaCl, adicionar 4
10.00 mL de la disolución de NaCl, adicionar 40 mL de agua desionizada y 10 μL del indicador
mL de agua desionizada y 3 gotas del indicador K2CrO4. Titular con la disolución de AgNO3
K2CrO4. Titular con la disolución de AgNO3 hasta el cambio de color de amarillo a rojo
hasta el cambio de color de amarillo a rojo ladrillo.
ladrillo.
Determinación de cloruros en una muestra
Determinación de cloruros en una muestra a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de AgNO3.
de AgNO3. b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 1.00 mL de la disolución problema, adicionar 4
10.00 mL de la disolución problema, adicionar mL de agua desionizada y 10 μL del indicador
40 mL de agua desionizada y 3 gotas del K2CrO4. Titular con la disolución de AgNO3
indicador K2CrO4. Titular con la disolución de hasta el cambio de color de amarillo a rojo
AgNO3 hasta el cambio de color de amarillo a ladrillo.
rojo ladrillo.

32
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de
Valoración de la muestra
AgNO3
EQUIPO Volumen Volumen
obtenido
Normalidad
obtenido NNaCl [ppm] NaCl
obtenida obtenida
de AgNO3
N1V1=N2V2
de AgNO3 obtenidos
[mL] [mL] N1V1=N2V2
1
2
3
Promedio Promedio
Desv.Std Desv.Std
%CV %CV
a) Establecer la reacción que se lleva a cabo entre el AgNO3 y el NaCl.
b) Establecer la reacción que se lleva a cabo entre el AgNO3 y el K2CrO4.
c) Calcular la concentración en M y en %(w/v) de cloruros.
CONCLUSIONES
Desarolle las conclusiones pertinentes.
BIBLIOGRAFÍA
 Gary D. Christian. Analytical Chemistry. Ed. Wiley. fifth edition.

 Kraemer E. O. and Stamm A. J. Mohr’s Method for the Determination of Silver and Halogens in
other than Neutral Solutions. J. Am. Chem. Soc.; 1994; 46(12); 2707
 R.A. Day J.R. and A.L. Enderwood. Química analítica cuantitativa. Ed. pHH. 5a, edición.
 Skoog D. A.; West D. M.; Holler F. J. Fundamentals of Analytical Chemistry, 7th Edition. 1996.
 Sheen R.T. and Kahler H. L. Effects of Ions on Mohr Method for Chloride Determination, Ind.
Eng. Chem. Anal. Ed.; 1938; 10(11); 628-629.
33
PARTE 2. VALORACIONES CONDUCTIMÉTRICAS

La conductancia electrolítica es una medida de la facilidad de una disolución para permitir el paso
de corriente eléctrica. Las disoluciones de electrolitos conducen la corriente eléctrica por la
migración de los iones bajo la influencia de un gradiente de potencial. Al igual que un conductor
metálico las disoluciones de electrolitos obedecen la ley de Ohm, por lo tanto, el recíproco de la
resistencia electrolítica se denomina conductancia y se expresa en mhos o siemens.
1
L (1)
R
Donde:
L es la conductancia expresada en mhos o siemens.
R es la resistencia de la solución electrolítica en Ohms.
La conductancia observada de una disolución que se encuentra entre dos electrodos de láminas
de platino paralelos uno a otro, depende inversamente de la distancia entre electrodos y
directamente de su área.
A
L  k  (2)
d
Donde:
d es la distancia entre electrodos en cm.
A es el área de los electrodos en cm2.
k es la conductancia específica denominada conductividad. Se define como el recíproco de
la resistividad en mhos·cm-1.
Para una celda conductimétrica dada con electrodos fijos, la relación d/A es una constante llamada
constante de celda y se representa por  . La ecuación (2) queda entonces:
k
L (3)

En conductimetría, las aplicaciones analíticas dependen de la relación entre la conductividad y la

concentración de los diversos iones presentes en la disolución, resultando como consecuencia la
conductividad equivalente:
k
 (4)
N
Donde:
 es la conductividad equivalente en mhos·L·cm–1 ·eq–1
N es la concentración en eq/L.
La conductividad equivalente también se puede expresar según:
1000  k
 (5)
N
Donde:
k es la conductividad en mhos·cm–1.
34
N es la concentración de los iones en solución en eq/L.

 es la conductividad equivalente en mhos·cm2·eq–1.
A dilución infinita los iones teóricamente son independientes entre sí y cada ión contribuye a la
conductividad equivalente total; por lo tanto:
    0   0 (6)
Donde:
  es la conductividad equivalente a dilución infinita.
0 y 0 son las conductividades equivalentes iónicas de cationes y aniones a dilución
infinita, respectivamente.
Si experimentalmente trabajamos a concentraciones diluidas entonces:

    (0  0 ) (7)
sustituyendo (3) y (7) en (5) y reordenando se tiene finalmente:
N   (0  0 )
L (8)
1000 
LAS VALORACIONES
La medición de la conductividad de una disolución en el transcurso de una valoración permite

determinar el punto final de la valoración. En particular la determinación del punto final por
medición conductimétrica es usado en disoluciones muy diluidas. Por ejemplo las valoraciones de
ácidos y bases cuya detección es difícil por medición potenciométrica del pH pueden efectuarse
por el método conductimétrico.
Las valoraciones de formación de complejos solubles e insolubles pueden efectuarse

conductimétricamente y así evitar el uso de electrodos selectivos de iones los cuales requieren
condiciones de operación más estrictas.
En general el punto final de las valoraciones de oxidorreducción no se puede determinar por

conductimetría ya que los medios de reacción necesarios para asegurar una buena cuantitatividad
requieren que la reacción se lleve acabo en presencia de medios ácidos concentrados. En estos
casos la alta concentración y la movilidad del ión H+, no permite diferenciar los cambios en la
conductividad de los iones de interés durante la valoración.
35
Práctica 6. Valoraciones conductimétricas ácido-base
OBJETIVOS
a) Determinar las curvas de valoración conductimétricas de un ácido fuerte con una base
fuerte y de una mezcla de dos ácidos (fuerte y débil) con una base fuerte.
b) Determinar con precisión el punto final de una valoración conductimétrica de un ácido
fuerte con una base fuerte y de una mezcla de dos ácidos (fuerte y débil) con una base
fuerte.
INTRODUCCIÓN
La concentración de una disolución de un ácido se puede valorar midiendo la variación de la
conductancia que se observa cuando se le agrega una base de concentración conocida, pues a
partir de las medidas conductimétricas se deduce fácilmente el punto final de la reacción de
neutralización.
Este tipo de valoraciones conductimétricas se ve muy favorecido en el caso de reacciones ácido-

base por el hecho de que las conductancias equivalentes iónicas a dilución infinita del ion H+ y el
ion OH – son muy grandes comparadas con las de los demás iones.
La valoración conductimétrica correspondiente a la reacción de un ácido y una base fuerte, por

ejemplo el HCl y NaOH, se basa en la siguiente reacción iónica:
H+Cl – + Na+OH – → H2O + Na+Cl –
En la valoración del HCl, al adicionar el NaOH se consumiran los iones H+ y se acumularan en la
disolución iones Na+ y por consiguiente disminuirá la conductancia de la disolución hasta llegar al
punto de equivalencia. En este punto, la conductancia sólo se debe a los iones Cl – y Na+
presentes en el medio. Pero si se sigue añadiendo más cantidad de base fuerte los iones OH –
aparecerán en la disolución, con el consiguiente aumento de la conductancia de la misma.
CUESTIONARIO PREVIO
a) 100 mL de HCl 0.1 M (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL).
b) 100 mL de una mezcla de HCl y CH3COOH, ambos en concentración 0.1M (densidad
del ácido acético = 1.05 g/mL, pureza = 99%).
c) 500 mL de NaOH 0.1M
B) Buscar los valores de las conductividades equivalentes iónicas a dilución infinita de las
siguientes especies: H+, Na+, OH – y CH3COO –.
C) Esquematizar la forma de la curva de valoración conductimétrica de un ácido fuerte con
una base fuerte.
D) Escribir la reacción que se verifica para los siguientes casos:
a) El ácido clorhídrico y el hidróxido de sodio.
b) El ácido acético y el hidróxido de sodio.
E) Describir el principio de funcionamiento de una celda conductimétrica.
F) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Rectivos
HCl
CH3COOH
36
NaOH
Agua destilada
Disoluciones
a) Disolución de HCl de concentración 0.1 M
b) Mezcla de ácidos en disolución (HCl y CH3COOH en concentración  0.1 M c/u).
c) Disolución estandarizada de NaOH 0.1M
Material
1 vaso de precipitados de 150 mL
1 probeta de 25 mL
1 pipeta volumétrica de 10 mL
1 bureta de 25 mL
1 agitador magnético
1 placa de agitación
1 pinza para bureta
1 celda conductimétrica
1 conductímetro
papel absorbente para secar la celda.
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta
Valoración de un ácido fuerte con una base fuerte.
bureta con NaOH
12
.3
celda
5
conductímetro vaso de precepitados
con la muestra problema
agitador magnético
Placa de agitación
Fig. 1 Sistema para medir conductancia.
a) Montar el dispositivo de la figura 1.

b) Tomar una alícuota de 10.00 mL de disolución de HCl de concentración desconocida y
transferirla a un vaso de precipitados de 150 mL.
c) Conectar el conductímetro.
37
d) Introducir al vaso de precipitados, el agitador magnético y la celda conductimétrica. Adicionar

agua desionizada hasta que la celda conductimétrica quede cubierta por la disolución. Tomar
la lectura de conductancia al inicio de la valoración (0.0 mL de reactivo titulante agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de NaOH 0.1 M y ajustar la marca a
0.00 mL.
f) Valorar la disolución de HCl con adiciones de NaOH de 0.50 mL.
g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
h) Conforme transcurra la valoración graficar la conductancia en función del volumen agregado
de titulante.
Valoración de una mezcla de ácidos con una base fuerte.

b) Tomar una alícuota de 10.00 mL de la mezcla de ácidos y transferirla a un vaso de
precipitados de 150 mL.
c) Repetir los pasos c) a h)
Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.
Valoración conductimétrica de HCl con NaOH 0.1M.

mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia
Valoración conductimétrica de una mezcla de ácidos (HCl y CH 3COOH) con NaOH 0.1 M.
mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia mL de NaOH Conductancia
a) Construir las gráficas de conductancia en función del volumen agregado de titulante.

b) Localizar con ayuda del diagrama conductancia en función del volumen de hidróxido de
sodio los puntos finales de cada valoración.
38
c) Con los puntos finales de la valoración calcular la concentración del HCl, la concentración
de la mezcla de ácidos y la concentración de cada uno de los componentes de la mezcla
de ácidos.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Meloan C.E y Kiser R.M., “Problemas y Experimentos en Análisis Instrumental”, 1ª edición,
Editorial Reverté Mexicana, 1973, México, D.F., 560 páginas.
 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw Hill/Interamarcana
de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
 Vassos B.H., Ewing G. W., “Electroquímica Analítica”, 1ª edición, Editorial Limusa, S. A. de
C.V., 1987, México, D. F., 303 páginas.
 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis, 1ª
edición, Editorial Iberoamérica S.A. de C.V., 1991, México, D.F., 884 páginas.
39
Práctica 7. Valoraciones conductimétricas de compuestos que forman

precipitados
OBJETIVOS
a) Determinar la curva de valoración conductimétrica de cloruro de sodio con nitrato de plata.
b) Determinar con precisión el punto final de una valoración conductimétrica de cloruro de

sodio con nitrato de plata.
INTRODUCCIÓN
Las valoraciones por precipitación se basan en reacciones que se producen entre compuestos
iónicos de limitada solubilidad. El reactivo precipitante más utilizado es el nitrato de plata, el cual
se emplea para la determinación de haluros, aniones del tipo de los haluros (SCN –, CN –, CNO –),
mercaptanos, ácidos grasos y diversos aniones inorgánicos bivalentes y trivalentes.
El método más común para determinar la concentración de iones haluro en disoluciones acuosas
es la valoración con una disolución patrón de nitrato de plata. El producto de la reacción es el
haluro de plata sólido. Una curva de valoración para este método, consiste en una gráfica de
conductancia en función del volumen de nitrato de plata añadido.
CUESTIONARIO PREVIO

a) 100 mL de NaCl 0.05 N.
b) 100 mL de AgNO3 0.05 N.
siguientes especies: Ag+, Na+, Cl – y NO3 –.
C) Esquematizar la forma de la curva de valoración conductimétrica de cloruro de sodio con
nitrato de plata.
D) Escribir la reacción que se verifica entre el cloruro de sodio y el nitrato de plata.
E) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
NaCl
AgNO3
Agua desionizada
Disoluciones
a) Disolución de NaCl 0.05 N
b) Disolución de AgNO3 0.05 N
Material
1 matraz volumétrico de 100 mL

1 probeta de 50 mL
40
1 bureta de 25 mL
1 pinza para bureta
1 conductímetro
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta
Valoración de un NaCl con AgNO3.
bureta con AgNO3
12
.3
celda
5
agitador magnético
Placa de agitación

b) Tomar una alícuota de 10.00 mL de disolución de NaCl de concentración desconocida y
transferirla a un vaso de precipitados de 150 mL.
c) Conectar el conductímetro.
d) Introducir al vaso de precipitados, el agitador magnético y la celda conductimétrica. Adicionar
agua desionizada hasta que la celda conductimétrica quede cubierta por la disolución.Tomar la
lectura de conductancia al inicio de la valoración (0.0 mL de reactivo titulante agregado).
e) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de AgNO3 y ajustar la marca a 0.00
mL.
f) Valorar la disolución de NaCl con adiciones de AgNO3 0.50 mL.
g) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
h) Conforme transcurra la valoración graficar la conductancia en función del volumen agregado de
titulante.
a) Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.
41
Valoración conductimétrica de NaCl con AgNO3.

mL de AgNO3 Conductancia mL de AgNO3 Conductancia
b) Construir la gráfica de conductancia en función del volumen agregado de titulante.

c) Localizar con ayuda del diagrama conductancia en función del volumen de AgNO3 el
punto final de la valoración.
d) Con el punto final de la valoración calcular la concentración del NaCl en M.
e) Calcular la concentración de cloruros en ppm y en %(w/v).
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw Hill/Interamarcana
42
Práctica 8. Determinación del producto de solubilidad de un precipitado por

valoración conductimétrica
OBJETIVOS
a) Trazar la curva de valoración conductimétrica de cloruro de bario con sulfato de sodio.

b) Determinar la solubilidad del sulfato de bario.
c) Determinar la constante del producto de solubilidad (Ks) del sulfato de bario.
INTRODUCCIÓN
El equilibrio para un compuesto poco soluble de fórmula AB, se puede representar por la siguiente
reacción
AB↓ ⇄ A+ + B –
y la constante de equilibrio termodinámico esta dada por:
[ A  ][ B  ]
Keq 
[ AB ( s)]
si [AB↓] = 1
Keq[ AB ]  Ks  [ A  ][ B  ]
Ks  [ A  ][ B  ]
donde Ks se llama el producto de solubilidad.
Si en el equilibrio se han disuelto s moles por litro del precipitado, entonces s se define como la
solubilidad del precipitado. Asumiendo que la disolución es ideal, que los iones que la forman no
sufren más reacción y que la disolución no contiene iones comúnes con aquellos provenientes del
precipitado, entonces la solubilidad se puede relacionar con el producto de solubilidad. Así, si se
disuelven s moles/L de AB↓ para dar s moles/L de A+ y s moles/L de B –, de acuerdo al siguiente
equilibrio:
AB↓ ⇄ A+ + B –
s s
entonces, queda:
Ks  [ A  ][ B  ]  ( s)(s)  s 2
CUESTIONARIO PREVIO

a) 100 mL de BaCl2 0.0500 N ¿Cuál será la M de esta disolución?
b) 100 mL de Na2SO4 0.0500 N ¿Cuál será la M de esta disolución?
siguientes especies: Ba2+, Na+, Cl – y SO42–.
C) En una titulación conductimétrica se valoraron 250.00 mL de BaCl2 con Na2SO4 0.0500 N;
se usó una celda conductimétrica cuya constante fue de θ = 1 cm –1 y se obtuvieron los
siguientes resultados:
43
V [mL] de Na2SO4 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 5.50 6.00 6.50 7.00 8.00 9.00 10.00
L [μS] 469 468 467 461 459 457 455 452 451 448 447 451 465
V [mL] de Na2SO4 11.00 12.00 13.00 14.00 15.00 16.00 17.00 18.00
L [μS] 498 530 566 601 641 677 711 747
a) Escribir la reacción que se verifica entre el BaCl2 y el Na2SO4.

b) Trazar la gráfica de conductancia en función del volumen agregado de titulante.
c) Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
d) Calcular la concentración inicial del BaCl2 en N y M.
e) Calcular la concentración de los iones Ba2+ y SO42– en el punto de equivalencia en N y
M.
f) Calcular la solubilidad del BaSO4.
g) Calcular el pKs del BaSO4.
D) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
Disolución de BaCl2
Disolución de Na2SO4
Agua desionizada
Disoluciones
Disolución de BaCl2 0.0500 N.
Disolución de Na2SO4 0.0500 N
Material
1 probeta de 50 mL
1 bureta de 25 mL
1 pinza para bureta
1 conductímetro
1 jeringa
1 soporte universal
1 piceta
Valoración de un BaCl2 con Na2SO4.
b) Tomar una alícuota de 10.00 mL de disolución de BaCl2 y transferirla a un vaso de precipitados
de 150 mL.
c) Conectar el conductímetro. Prender el aparato 15 minutos antes de iniciar la medición.
d) Introducir a la probeta, el agitador magnético y la celda conductimétrica. Adicionar agua
desionizada hasta que la celda conductimétrica quede cubierta por la disolución.
44
e) Tomar la lectura de conductancia al inicio de la valoración (0.0 mL de reactivo titulante

agregado).
f) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución estándar de Na 2SO4 y ajustar la marca a 0.00
mL.
bureta con Na2SO4
12
.3
celda
5
agitador magnético
Placa de agitación
g) Valorar la disolución de BaCl2 con adiciones de Na2SO4 de 0.50 mL.

h) Registrar el volumen agregado de titulante y la conductancia en cada punto.
i) Conforme transcurra la valoración graficar la conductancia en función del volumen agregado de
titulante.
Reportar los resultados obtenidos en una tabla que contenga la siguiente información.
Valoración conductimétrica de BaCl2 con Na2SO4.

mL de Na2SO4 Conductancia mL de Na2SO4 Conductancia
a) Construir la gráfica de conductancia en función del volumen agregado de titulante.

b) Determinar el volumen y la conductancia en el punto de equivalencia.
c) Calcular la concentración inicial del BaCl2.
d) Calcular la concentración de los iones Ba2+ y SO42– en el punto de equivalencia.
e) Calcular la solubilidad del BaSO4.
f) Calcular el pKs del BaSO4.
45
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial Mc Graw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
46
PARTE 3. VALORACIONES POTENCIOMÉTRICAS

La potenciometría es una técnica analítica que permite cuantificar la concentración de una
sustancia en disolución. Esto se logra relacionando la actividad iónica de la disolución con la
fuerza electromotriz existente en una celda electroquímica con la que entra en contacto. Dicha
celda electroquímica consta de dos disoluciones separadas, una con un electrodo indicador y la
otra con un electrodo de referencia, que son unidas por la muestra en disolución, de tal manera
que permite formar un sistema de medición que compara un valor desconocido con otro conocido
para cuantificar el parámetro problema, regido por la ecuación de Nernst.
El electrodo indicador es específico para cada parámetro a determinar, mientras que el de

referencia es común a todos ellos. Estos electrodos específicos pueden ser electrodos de
membrana (como el electrodo para medir pH), la cual hace el papel de intercambiador de iones
con la solución que contiene a la muestra, lo que genera un cambio valorable en el potencial de
membrana. La celda galvánica de medición que está dentro del electrodo, determina la diferencia
de los potenciales de ambos lados de la membrana.
El objetivo de una medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de

una disolución mediante el potencial que aparece entre dos electrodos. La medición del potencial
se determina bajo condiciones reversibles, en forma termodinámica, y esto implica que se debe
dejar pasar el tiempo suficiente para llegar al equilibrio, extrayendo la mínima cantidad de
intensidad para no influir sobre el equilibrio que se establece entre la membrana y la disolución
muestra.
Para obtener mediciones analíticas válidas en potenciometría, uno de los electrodos deberá ser de
potencial constante y que no sufra cambios entre uno y otro experimento. El electrodo que cumple
esta condición se conoce como electrodo de referencia. Debido a la estabilidad del electrodo de
referencia, cualquier cambio en el potencial del sistema se deberá a la contribución del otro
electrodo, llamado electrodo indicador o de trabajo.
El potencial registrado es en realidad la suma de todos los potenciales individuales, con su signo
correspondiente, producidos por los electrodos indicador y referencia.
Se han podido diseñar electrodos que responden de manera específica a cierto analito. El uso de
estos electrodos para que midan las diferencias de potencial eléctrico originadas por la diferente
concentración de una especie química, constituyen el fundamento de las medidas
potenciométricas.
Los métodos potenciométricos comprenden dos tipos fundamentales de análisis. Uno implica la
medición directa de un potencial de electrodo a partir del cual se puede determinar la
concentración de un ión activo (potenciometría directa). El otro tipo comprende la medición de los
cambios del potencial originados por la adición de un titulante a la muestra (valoraciones
potenciométricas).
Medidas Potenciométricas Directas.

En su forma más simple se puede utilizar la celda galvánica constituida; por una parte, por la
disolución de la especie a la cual se determinar su actividad, en contacto con un metal que sirve
para conducir las cargas que producirán el cambio en el estado de oxidación, constituyendo así los
que se denomina un electrodo indicador ya que es el que causará la señal correspondiente en el
circuito eléctrico de medida. Por otra parte, el cambio en el estado de oxidación de la especie
47
mencionada arriba se promueve mediante el cambio en el estado de oxidación de otra que sirve
de referencia.
Valoraciones potenciométricas.
Las valoraciones potenciométricas consisten en la medición de la diferencia de potencial entre un
electrodo indicador y un electrodo de referencia durante el transcurso de una titulación. En la
Figura 1 se muestra un sistema potenciométrico clásico para la medición del potencial. El objetivo
de la medición potenciométrica es obtener información acerca de la composición de una disolución
mediante el potencial que aparece entre los dos electrodos. El potencial de la disolución en el
recipiente de valoración se detecta por medio del electrodo indicador. El potencial de la disolución
varía a medida que se agrega el reactivo titulante. El problema más crítico de una valoración es el
reconocimiento del punto en el cual las cantidades de las especies reaccionantes están presentes
en cantidades equivalentes (el punto final). La curva de valoración puede seguirse punto por
punto, localizando como ordenadas de una gráfica a los valores del potencial de la celda y como
abscisas a los valores de volumen de titulante.
bureta
12
.3 electrodos
5
potenciómetro vaso de precepitados
agitador magnético
Placa de agitación
Figura 1. Sistema potenciométrico
48
Práctica 9. Valoraciones potenciométricas ácido-base
OBJETIVOS
a) Obtener la curva de valoración potenciométrica de a) una disolución problema de HCl y b)
una disolución problema de Na2CO3.
b) Determinar la concentración de a) una disolución problema de HCl y b) una disolución
problema de Na2CO3.
INTRODUCCIÓN
Los ácidos y las bases se emplean como reactivos o catalizadores en diversos procesos
industriales. Por ejemplo, el nitrato de amonio que se emplea para fabricar fertilizantes y
explosivos, se prepara a partir de la neutralización de ácido nítrico y amoniaco; y el ácido fosfórico
se usa como catalizador en la producción de alcohol etílico.
En muchos procesos biológicos participan también ácidos y bases; por ejemplo, la acumulación de
ácido láctico en el tejido muscular durante una sesión de ejercicio pesado produce dolor muscular;
este mismo ácido es el responsable del olor y sabor característico de la leche agria. El ácido
clorhídrico es un componente de los jugos digestivos estomacales; si se encuentra en cantidad
excesiva provoca úlceras y si la cantidad es demasiado pequeña, en ocasiones se produce
anemia.
Diversos medicamentos como la aspirina y la vitamina C son ácidos. El vinagre es una disolución
diluida de ácido acético, la limonada contiene los ácidos cítrico y ascórbico. La leche de magnesia
es una base, al igual que el carbonato de sodio. Los blanqueadores, los limpiadores de horno y la
mayor parte de los destapacaños son bases. Las reacciones entre los ácidos y las bases
constituyen uno de los tipos más importantes de reacciones químicas y es fundamental
comprender su funcionamiento en las diversas áreas del conocimiento.
El ácido clorhídrico, HCl, es un ácido fuerte; en la valoración potenciométrica de ácidos fuertes con
bases fuertes se obtiene una curva de valoración potenciométrica como la que se muestra en la
siguiente figura.
Curva de valoración potenciométrica de un

ácido fuerte con una base fuerte.
Ácidos tales como el H2CO3 y el H3PO4 que contienen más de un hidrógeno intercambiable se
llaman polipróticos. El ión hidrógeno que se intercambia más fácilmente da origen a la
49
constante Ka de mayor valor, los siguientes valores de Ka son progresivamente más pequeños.
En la valoración de ácidos polipróticos, si la diferencia entre los valores sucesivos de pK a es
por lo menos de cuatro unidades, se observan puntos de equivalencia separados, mostrando
cada uno un amplio cambio de pH.
La valoración de ácidos polipróticos o bases polipróticas tiene gran importancia y es de gran

interés práctico; por ejemplo, si se valora una disolución de Na 2CO3 10 –1 M con HCl 10 –1 M, en
el transcurso de la valoración se presentan las siguientes reacciones sucesivas:
CO32– + H+ ⇄ HCO3–
HCO3– + H+ ⇄ H2CO3
La curva de valoración potenciométrica de una disolución de Na2CO3 se representa en la

siguiente figura.
12
10
pH
8
0
0 1 2 3
x (fracción de la especie titulada)
Curva teórica de valoración de
Na2CO3 0.1M con HCl 0.1M
CUESTIONARIO PREVIO
A) Busca cuales son las partes de las que esta constituido un electrodo combinado para
medir pH.
B) Describe el principio de funcionamiento del electrodo combinado para medir pH.
C) Describe en que consiste cada uno de los siguientes métodos para la determinación del
punto de equivalencia en una valoración potenciométrica. Apoya la descripción del
método con un diagrama.
a) Método del paralelogramo
b) Método de la primera derivada
c) Método de la segunda derivada
d) Método de la gráfica de Gran
D) Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones:
a) 100 mL de HCl 0.1 N (Pureza 36%, densidad = 1.21 g/mL).
b) 100 mL de Na2CO3 0.1 N
E) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Reactivos
NaOH
HCl
50
Na2CO3
Disoluciones
a) Disolución de NaOH 0.1 N
b) Disolución de HCl 0.1 N
c) Disolución de Na2CO3 0.1 N
Material Material
1 probeta de 50 mL 1 soporte universal
1 soporte universal 1 pinzas para bureta
1 pinzas para bureta 1 potenciometro
1 potenciometro 1 electrodo para medir pH
1 electrodo para medir pH 1 agitador magnético
1 agitador magnético 1 placa de agitación
1 placa de agitación 1 potenciómetro
1 potenciómetro 1 piceta
1 piceta
Valoración de HCl 10 –1 N con NaOH 10 –1 N
Valoración de HCl 10 –1 N con NaOH 10 –1 N a) Montar el sistema potenciométrico
a) Montar el sistema potenciométrico correspondiente.
correspondiente. b) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
b) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de NaOH.
de NaOH. c) En un vaso de precipitados de 10 mL colocar
c) En un vaso de precipitados de 100 mL colocar 1.00 mL de la disolución de HCl, adicionar 4 mL
10.00 mL de la disolución de HCl, adicionar 40 de agua destilada y colocar el electrodo de pH.
mL de agua destilada y colocar el electrodo de Con agitación constante, titular con NaOH
pH. Con agitación constante, titular con NaOH haciendo adiciones de 50 μL.
haciendo adiciones de 0.50 mL.
Valoración de Na2CO3 10 –1 M con HCl 10 –1 N
–1 –1
Valoración de Na2CO3 10 M con HCl 10 N a) Montar el sistema potenciométrico
b) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de HCl.
de HCl. c) En un vaso de precipitados de 10 mL colocar
c) En un vaso de precipitados de 100 mL colocar 1.00 mL de la disolución de Na2CO3, adicionar
10.00 mL de la disolución de Na2CO3, adicionar 4 mL de agua destilada y colocar el electrodo
40 mL de agua destilada y colocar el electrodo de pH. Con agitación constante, titular con HCl
de pH. Con agitación constante, titular con HCl haciendo adiciones de 50 μL.
haciendo adiciones de 0.50 mL.

51
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de HCl Valoración de Na2CO3

Volumen de Volumen de
pH pH
NaOH [mL] HCl [mL]
52
A) Construir la gráfica de pH en función del volumen agregado de titulante.

B) Localizar con ayuda de los diagramas de pH en función del volumen de NaOH y de pH
en función del volumen de HCl el punto de equivalencia de la valoración
potenciométrica por los siguientes métodos.
C) Con el punto de equivalencia de la valoración calcular la concentración del HCl y del
Na2CO3.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Ayres, G. H. “Análisis Químico Cuantitativo” Ed. Harper and Row, Madrid (1990).
 García-Avila J. "Apuntes de Química Analítica". UPIBI. IPN.
 Harris D.C. Análisis Químico Cuantitativo. Editorial Reverté (2001).
 Orozco, D. “Análisis Químico Cuantitativo”, Porrúa, S. A. México (1987).
 Skoog, D. A. , West,D.M. Holler, F.J. y Crouch, S.R. "Fundamentos de Química Analítica" 8a.
edición Ed. Thompson. (2005).
 Skoog, D. A. y Leary J.J. "Análisis Instrumental".4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
 Vogel, A. I. “Química Analítica” Kapeluz 5ª. Edición
53
Práctica 10. Valoraciones potenciométricas de oxidorreducción
OBJETIVOS.
a) Determinar con precisión el punto final de la valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3.
b) Trazar experimentalmente la curva de valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3.
c) Determinar la concentración de una disolución de I 2 cuando se valora con Na2S2O3 por el
método potenciométrico.
INTRODUCCIÓN.
En las valoraciones potenciométricas de oxidorreducción habitualmente se usa un electrodo
indicador inerte de platino para detectar el punto de equivalencia. En ocasiones se recurre a otros
metales, como la plata, el oro y el mercurio.
Una de las ecuaciones más usadas en potenciometría es la ecuación de Nernst.
RT [Ox]
E  E0  ln
nF [Re d ]
donde:
E es el potencial del sistema (potencial observado)

Eº es el potencial normal del par oxidorreductor dado.
R es la constante universal de los gases.
T es la temperatura a condiciones normales.
F es la constante de Faraday.
n es el número de electrones que intervienen en la reacción de oxidorreducción.
Sustituyendo los valores numéricos de las constantes y pasando de logaritmos naturales a

logaritmos decimales, obtenemos:
0.06 [Ox]
E  E0  log
n [Re d ]
Una valoración potenciométrica de oxidorreducción se puede utilizar para calcular la concentración

de un oxidante o de un reductor siempre que:
a) La mezcla reaccionante alcance el equilibrio casi instantáneamente en todas las etapas de

la valoración.
b) La constante de equilibrio para la reacción de valoración sea suficientemente grande para
que, en el punto de equivalencia el 99.9% (mínimo) de los reactivos se hayan convertido en
productos.
c) Si se están determinando conjuntamente la concentración de más de una especie, los
valores del potencial, Eº, para las reacciones oxidorreductoras individuales deben tener una
diferencia entre si de por lo menos 0.2 V, lo que es necesario para la distinción de los
puntos de equivalencia en la curva de valoración.
d) La celda electroquímica debe estar dispuesta de tal manera que la reacción de
oxidorreducción ocurra solamente en la mitad del compartimiento, la otra mitad de la celda
debe ser un electrodo de potencial constante.
54
La curva teórica de valoración potenciométrica de la titulación de yodo con tiosulfato se

representa en la siguiente figura.
0.7
0.6
E(V)
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0 1 2 3
x (fracción de la especie titulada)
Curva teórica de valoración de I2 0.1M con Na2S2O3

0.1 M
CUESTIONARIO PREVIO.
a) 100 mL de una disolución de H2SO4 0.3 M.
b) 100 mL de I2 0.05 M.
c) 100 mL de Na2S2O3·5H2O
B) Escribir la reacción que se verifica entre I2 y Na2S2O3.
a) I2 / I –.
b) S4O62– / S2O3 2–.
C) Investigar el potencial estándar de los siguientes pares oxidorreductores.
a) I2 / I –
b) S4O62– / S2O3 2–.
D) Investigar las características que debe reunir un electrodo indicador.
E) Investigar las características que debe reunir un electrodo de referencia. Da algunos
ejemplos de este tipo de electrodos.
F) Investigar el principio de funcionamiento de los siguientes electrodos de referencia
Ag+/AgCl y E.C.S.
G) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL.
Reactivos
I2
Na2S2O3·5H2O
H2SO4
Almidón
Yoduro de potasio
Yodato de potasio
55
Disoluciones
a) Disolución de KI 0.3 M.
b) Disolución de I2 0.05 M.
c) Disolución de Na2S2O3 0.05 M.
d) Disolución de KIO3, 0.014 M.
e) Disolución de H2SO4 0.3 M
f) Indicador de almidón al 0.1% (w/v)
Material Material
1 probeta de 25 mL 1 soporte universal
1 soporte universal 1 pinzas para bureta
1 pinzas para bureta 1 potenciometro
1 potenciometro 1 electrodo combinado redox
1 electrodo combinado redox 1 agitador magnético
1 agitador magnético 1 placa de agitación
1 placa de agitación 1 piceta
1 piceta 1 micropipeta
Estandarización de una disolución de Na2S2O3.
Estandarización de una disolución de Na2S2O3. a) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución
a) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de Na2S2O3
de Na2S2O3 b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 1.00 mL de la disolución de KIO3, adicionar 1
10.00 mL de la disolución de KIO3, adicionar 10 mL de H2SO4 0.3 M, 1 mL de KI y 2 mL de agua
mL de H2SO4 0.3 M, 10 mL de KI y 20 mL de destilada. Titular con Na2S2O3 hasta que el
agua destilada. Titular con Na2S2O3 hasta que color de la disolución sea ligeramente amarilla.
el color de la disolución sea ligeramente Adicionar 100 μL de almidón y continuar la
amarilla. Adicionar 1 mL de almidón y continuar valoración hasta el vire del color azul al
la valoración hasta el vire del color azul al incoloro.
incoloro.
Valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3.
Valoración potenciométrica de I2 con Na2S2O3. a) Montar el sistema potenciométrico
b) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de Na2S2O3.
de Na2S2O3. c) En un vaso de precipitados de 10 mL colocar
c) En un vaso de precipitados de 100 mL colocar 1.00 mL de la disolución de I2, agregar 1 mL de
10.00 mL de la disolución de I2, agregar 10 mL H2SO4 0.3 M, adicionar 2 mL de agua destilada
de H2SO4 0.3 M, adicionar 20 mL de agua y colocar el electrodo combinado redox. Con
destilada y colocar el electrodo combinado agitación constante, titular con Na2S2O3
redox. Con agitación constante, titular con haciendo adiciones de 50 μL.
Na2S2O3 haciendo adiciones de 0.50 mL.
56
ANÁLISIS DE RESULTADOS.
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de I2
Volumen de
Na2S2O3 E [mV]
[mL]
57
A) Graficar el potencial en función del volumen agregado de titulante.

B) Localizar con ayuda del diagrama de potencial en función del volumen de titulante
(Na2S2O3) el punto de equivalencia de la valoración potenciométrica por los siguientes
métodos.
C) Con el punto de equivalencia de la valoración calcular la concentración de la disolución de
I2.
CONCLUSIONES.
BIBLIOGRAFÍA.
 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray Masson,
 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial McGraw Hill/Interamarcana
 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis”, 1ª
58
Práctica 11. Valoraciones potenciométricas de compuestos que forman

precipitados
OBJETIVOS.
a) Determinar con precisión el punto de equivalencia de la valoración potenciométrica de KCl
con AgNO3.
b) Trazar experimentalmente la curva de valoración potenciométrica de KCl con AgNO3.
c) Determinar la concentración de una disolución de KCl cuando se valora con AgNO3 por el
método potenciométrico.
INTRODUCCIÓN.
La concentración de los iones que forman precipitados puede determinarse por medio de una
valoración potenciométrica. Para este tipo de valoraciones, lo que se hace es diseñar una celda
electroquímica cuyo voltaje de salida sea proporcional a pX= – log [X ], donde X es el ión que será
determinado o el ión valorante. Las valoraciones de precipitación son prácticas solamente si el
producto de la reacción es muy insoluble. Los electrodos indicadores que se requieren para una
valoración potenciométrica de precipitación dependen del catión o del anión que ha de seguirse
durante la titulación.
Resulta útil deducir una curva teórica de valoración para entender lo que ocurre durante la
valoración por precipitación. La curva de valoración es una gráfica que muestra como varía la
concentración de uno de los reactivos a medida que se agrega un titulante. Para las curvas
teóricas de valoración por precipitación se traza la gráfica pX en función del volumen agregado de
titulante ó la gráfica pX=f(x).
La curva de valoración se representa en la siguiente figura.

10
pCl
6
0
0 1 x (fracción de la especie titulada) 2
Curva teórica de valoración de KCl 0.1 M con

AgNO3 0.1 M
a) 100 mL de una disolución de KCl 0.1 M
b) 100 mL de AgNO3 0.1 M
B) Escribir la reacción que se verifica entre el KCl y el AgNO3.
C) Buscar el producto de solubilidad del AgCl
59
D) Buscar las características que debe reunir un electrodo indicador metálico de primera
especie.
E) Buscar las características que debe reunir un electrodo indicador metálico de segunda
especie.
F) Elaborar un diagrama de flujo donde se indique la secuencia experimental.
PARTE EXPERIMENTAL.
Reactivos
KCl
AgNO3
NaCl
Agua desionizada
Disoluciones
a) Disolución de KCl 0.1 M.
b) Disolución de AgNO3 0.1 M.
c) Disolución de NaCl 0.1 M.
Desarrollo experimetal
Material Material
1 probeta de 50 mL 1 matraz erlenmeyer de 25 mL
1 pinzas para bureta 1 pinzas para bureta
1 potenciometro 1 potenciometro
1 electrodo indicador de Ag 1 electrodo indicador de Ag
1 electrodo de referencia de Ag/AgCl 1 electrodo de referencia de Ag/AgCl
1 agitador magnético 1 agitador magnético
1 placa de agitación 1 placa de agitación
1 piceta 1 piceta
1 micropipeta
Estandarización de una disolución de AgNO3. Estandarización de una disolución de AgNO3.
AgNO3. AgNO3.
b) En un matraz erlenmeyer de 125 mL colocar 10.00 b) En un matraz erlenmeyer de 25 mL colocar 1.00 mL
mL de la disolución de NaCl, adicionar 40 mL de de la disolución de NaCl, adicionar 4 mL de agua
agua desionizada y 3 gotas del indicador K2CrO4. desionizada y 10 μL del indicador K2CrO4. Titular
Titular con la disolución de AgNO3 hasta el cambio con la disolución de AgNO3 hasta el cambio de color
de color de amarillo a rojo ladrillo. de amarillo a rojo ladrillo.
Valoración potenciométrica de KCl con AgNO3. Valoración potenciométrica de KCl con AgNO3.
a) Montar el sistema potenciométrico correspondiente. a) Montar el sistema potenciométrico correspondiente.
b) Llenar una bureta de 25.00 mL con la disolución de b) Llenar una bureta de 10.00 mL con la disolución de
AgNO3. AgNO3.
c) En un vaso de precipitados de 100 mL colocar 10.00 c) En un vaso de precipitados de 10 mL colocar 1.00
mL de la disolución de KCl, agregar 40 mL de agua mL de la disolución de KCl, agregar 4 mL de agua
destilada, colocar el electrodo indicador y el destilada, colocar el electrodo indicador y el
electrodo de referencia. Con agitación constante, electrodo de referencia. Con agitación constante,
titular con AgNO3 haciendo adiciones de 0.50 mL. titular con AgNO3 haciendo adiciones de 50 μL.
60
________________________________________
________________________________________
________________________________________
________________________________________
Valoración de KCl
Volumen de
E [mV]
AgNO3 [mL]
A) Graficar el potencial en función del volumen agregado de titulante.

B) Localizar con ayuda del diagrama de potencial en función del volumen de titulante
(AgNO3) el punto de equivalencia de la valoración potenciométrica por los siguientes
métodos.
C) Con el punto de equivalencia de la valoración calcular la concentración de la disolución de
KCl.
61
CONCLUSIONES.
BIBLIOGRAFÍA.
 Charlot G., “Curso de Química Analítica General”, 1ª edición, Tomo I, Editorial Toray Masson,
 Skoog D.A. y Leary J.J., “Análisis Instrumental”, 4ª edición, Editorial McGraw
Hill/Interamarcana de España, 1994, Madrid España, 935 páginas.
 Willard H.H., Merrit L.L., Dean J.A. y Settle F.A., “Métodos Instrumentales de Análisis”, 1ª
62
PARTE 4. MÉTODOS CROMATOGRÁFICOS

La cromatografía es un procedimiento de separación de los constituyentes de una mezcla. Es un
método analítico que se usa para identificar y cuantificar los componentes de una fase líquida o
gaseosa homogénea. La característica que distingue a la cromatografía de la mayoría de los
métodos fisicoquímicos de separación, es que se ponen en contacto dos fases mutuamente
inmiscibles. Una fase estacionaria y la otra móvil. Una muestra que se introduce en la fase móvil
es transportada a lo largo de una columna que contiene a la fase estacionaria. Las especies
componentes de la muestra experimentan interacciones repetidas (repartos) entre la fase móvil y
la fase estacionaria. Los componentes de la muestra se separan gradualmente en bandas en la
fase móvil. Al final del proceso los componentes separados emergen en orden creciente de
interacción con la fase estacionaria. El componente menos retardado emerge primero, el retenido
más fuertemente, eluye al último.
La cromatografía es una técnica analítica de separación con un doble fundamento: termodinámico

y cinético.
Los aspectos termodinámicos rigen el equilibrio de distribución o reparto de los solutos entre las
dos fases: móvil y estacionaria; y por lo tanto, son responsables de características
cromatográficas tan importantes como la retención y la selectividad.
Los aspectos cinéticos juegan un doble papel: por una parte, debe considerarse el tiempo en el
que se alcanza el equilibrio de distribución de cada plato teórico; por otra parte, la velocidad de
desplazamiento diferencial de la mezcla de solutos en el lecho cromatográfico.
CLASIFICACIONES
Para clasificar globalmente los procesos cromatográficos es necesario atender a dos criterios
básicos: (a) fundamento del proceso cromatográfico, lo que conduce a los tipos de cromatografías,
(b) forma de realizar el proceso cromatográfico, es decir, lo que constituye las distintas técnicas
cromatográficas.
Tipos de cromatografías
Los distintos tipos de cromatografías pueden clasificarse de acuerdo a la naturaleza de las fases
estacionaria y móvil.
Según la naturaleza de la fase estacionaria.
a) Si es un sólido, cabe distinguir entre:
-Cromatografía de adsorción. El sólido adsorbe al componente que inicialmente estaba en

la fase móvil (líquida o gaseosa) (fuerzas de Van der Waals).
-Cromatografía de cambio iónico. El sólido es un cambiador de iones (fuerzas

electrostáticas).
-Cromatografía de exclusión (o de geles). El sólido es un gel formado por polímeros no
iónicos porosos que retienen a las moléculas de soluto según su tamaño.
-Cromatografía de afinidad. Es un tipo especial de cromatografía de adsorción, utilizada

especialmente en bioquímica, en la que un sólido tiene enlazado a un llamado ligando de
afinidad que puede ser, por ejemplo, un inhibidor enzimático o un anticuerpo.
63
b) Si es un líquido
-Cromatografía de partición. El líquido (fase estacionaria) se encuentra soportado en un

sólido inerte. El soluto se parte entre la fase móvil (líquido o gas) y la fase estacionaria.
Según la naturaleza de la fase móvil.

La técnica cromatográfica correspondiente recibe el nombre de dicha fase móvil.
a) Su es un líquido. Cromatografía líquida.
-Cromatografía líquido-líquido. En la que ambas fases son líquidas y, por lo tanto, se trata
de una cromatografía de partición.
-Cromatografía líquido-sólido. En la que la fase estacionaria es sólida (adsorción, cambio

iónico, exclusión, afinidad).
b) Si es un gas. Cromatografía de gases.
-Cromatografía gas-líquido. Es un tipo de cromatografía de partición.
-Cromatografía gas-sólido. Es una cromatografía de adsorción.
c) Si es un fluido supercrítico (fluido calentado a una temperatura superior a su temperatura

crítica, pero simultáneamente comprimido a una presión mayor que su presión crítica).
-cromatografía de fluidos supercríticos. Puede ser de absorción y partición.
Técnicas cromatográficas
Según la forma de llevar a acabo la separación cromatografica, es decir, según el dispositivo
utilizado para conseguir el contacto entre la fase móvil y la estacionaria, cabe distinguir dos
grandes tipos de técnicas cromatográficas: en columna y plana.
Cromatografía en columna.
Se utiliza un tubo cilíndrico, en cuyo interior se coloca la fase estacionaria y a su través se hace
pasar la fase móvil. El flujo de la fase móvil (líquido o gas) a través de la estacionaria se consigue:
(1) por presión, (2) por capilaridad, (3) por gravedad.
Cromatografía plana.
La fase estacionaria esta colocada en una superficie plana que en realidad es tridimensional,
aunque una sola de sus dimensiones es muy reducida, por lo que puede considerarse
bidimensional. Se divide en dos tipos generales.
-Cromatografía en papel. En la que el papel actúa como soporte de la fase estacionaria

(cromatografía de partición).
64
-Cromatografía en capa fina. En la que un sólido actúa como fase estacionaria (adsorbente,
cambiador), o como soporte de la fase estacionaria (cromatografía de partición), se extiende en
una capa delgada sobre una placa, generalmente de vidrio.
CONCEPTOS BÁSICOS.
Cromatograma. Es la representación de la respuesta o señal del sistema de detección, en función

del tiempo, volumen de eluyente o distancia en el lecho cromatográfico.
Tiempo muerto (t0). Es el tiempo que transcurre desde que se introduce a la columna
cromatográfica una sustancia no retenida hasta que alcanza el detector.
Tiempo de retención, tiempo de retención absoluto (tr). El tiempo de retención de un soluto es

el tiempo que transcurre desde su inserción en la columna hasta que alcanza el detector. Tiempo
en el que el soluto recorre la columna.
Tiempo de retención corregido, tiempo de retención ajustado (tr’). Es el tiempo que pasa el
soluto en la fase estacionaria.
tr = t0 + tr’
tr’ = tr – t0
Caudal (F). Gasto volumétrico de fase móvil en [mL/min].
Volumen de retención (Vr). Es el volumen de fase móvil que se requiere para eluir un soluto dado
de la columna cromatográfica.
V r = tr F
Constante de distribución, razón de distribución, coeficiente de distribución, coeficiente de

reparto (K). Todas las separaciones cromatográficas se basan en el grado en que los solutos se
distribuyen entre la fase móvil y la fase estacionaria. Para el soluto A, el equilibrio implicado es:
AM ⇄ AE
La constante de distribución es:

[ A] E
K
[ A] M
que frecuentemente se escribe:
CE
K
CM
donde:
[A]E = CE = concentración molar del soluto en la fase estacionaria.

[A]M = CM = concentración molar del soluto en la fase móvil.
Factor de capacidad, factor de retención, relación de retención, relación de reparto (k’). Se

usa con frecuencia para describir las velocidades de migración de los analitos en las columnas.
65
C EVE V
k´ K E
C M VM VM
t r  t 0 t´r
k´ 
t0 t0
SEPARACIÓN DE MEZCLAS.
La cromatografía adquiere su total sentido cuando aborda la separación y determinación de los
componentes de una mezcla. A continuación se expondrán los conceptos que son utilizados para
definir la separación cromatográfica
Retención relativa, factor de selectividad, factor de separación (α). Es un parámetro referido a la

separación entre si de dos analitos.
K 2 k´2 t´r 2
1 / 2   
K1 k´1 t´r1
Resolución (Rs). Es un factor que se refiere a la capacidad de un sistema cromatográfico para

separar dos sustancias, teniendo en cuenta no solo la separación de picos; sino también los
anchos de zona o banda en el momento de la detección.
66
Práctica 12. Evaluación de la calidad de los alimentos mediante la

identificación y cuantificación de HMF por HPLC.
OBJETIVOS
a) Trazar la curva de calibración para un estándar de HMF

b) Separar e identificar el HMF en alimentos
c) Cuantificar los niveles de HMF en diversas muestras de alimentos
d) Evaluar la calidad de los alimentos en base al contenido de HMF
INTRODUCCIÓN
Los alimentos ricos en azucares reductores que son sometidos a altas temperaturas desarrollan
un oscurecimiento café no enzimático denominado reacción de Maillard. Esta reacción ocurre
entre azucares reductores y aminoácidos causando alteraciones en el color (melanoidinas), sabor
(aldehídos y cetonas) y valor nutricional (bloqueo o destrucción de lisina) de los alimentos. Durante
la preparación de los alimentos, los factores que favorecen esta reacción son temperaturas
mayores a 180oC en combinación con agitaciones superiores a 100 rpm y contenidos de humedad
menores del 15%. En alimentos con contenido de humedad intermedio y alto contenido de
proteínas y carbohidratos, la reacción es favorecida durante su almacenamiento y transporte a
temperaturas mayores de 50oC y pHs de entre 4 a 7.
Las etapas tempranas de la reacción de Maillard pueden ser evaluadas mediante la determinación
de furosina, un aminoácido formado durante la hidrólisis ácida de fructosil-lisina, lactulosil-lisina y
maltulosil-lisina, mediante la reacción de los grupos -amino de la lisina con glucosa, lactosa y
maltosa. Otros de los productos intermediarios de la reacción de oscurecimiento no enzimáticos
que se forman por la degradación de los azucares a altas temperaturas son el furfural, metilfurfural
y el 5-hidroximetil furfural (HMF).
De tal manera que la reacción de Maillard puede ser monitoreada mediante inmunoensayos,
bioensayos de crecimiento de células de mamíferos, pruebas microbiológicas, y mediante métodos
químicos en los que se mide el contenido de diversos compuestos furánicos, como el HMF.
Actualmente los métodos colorimétricos están siendo remplazados por las técnicas
cromatográficas debido a su mayor especificidad y precisión. La más común es la cromatografía
líquida de alta resolución (HPLC), que debido a su amplia versatilidad es empleada para la
identificación y cuantificación de diversos compuestos en alimentos y bebidas. Recientemente se
ha empleado en la determinación de HMF en jugos y concentrados de frutas, leche, café, vino y
cereales para bebés, y en alimentos con altos contenidos de humedad, principalmente.
Para lograr lo anterior, la muestra del alimento a analizar será llevada, mediante el flujo de una
fase móvil líquida, hacia una fase estacionaria localizada dentro de una columna. La separación
del HMF ocurrirá por su interacción con cada una de las dos fases del equipo de cromatografía.
Dicho equipo deberá de estar integrado de (figura 1):
A) Depósitos para la fase móvil (disolventes)

Los recipientes que se utilicen para almacenar la fase móvil deben de ser inertes. Suelen ser
botellas de vidrio y tubos de teflón. Estarán provistos de unos filtros o aditamentos,
indispensables para eliminar los gases disueltos y partículas que pudiera contener la fase
móvil. La fase móvil podrá ser un solvente puro o una mezcla de solventes.
67
B) Sistema de bombeo
Necesario para conseguir y regular la presión y la velocidad del flujo de la fase móvil. Cuando
la fase móvil es una mezcla de solventes, la bomba podrá programarse para que tome los
solventes de las diferentes botellas en una proporción determinada y llevarlos hacia la cámara
de mezclado
Figura 1. Esquema de los elementos de un equipo de HPLC. Referido en el texto.
C) Sistema de inyección de muestras

Son válvulas dosificadoras que permiten regular la aplicación de la muestra en volúmenes de
5 a 500 µl.
D) Columna cromatográfica de acero inoxidable

Deberá contener las micropartículas de la fase estacionaria. Pudiera estar equipada con
precolumnas y de termostatos reguladores de temperatura.
E) Detectores selectivos
Responderán a una propiedad del soluto en la fase móvil. Pueden ser detectores UV/VIS, de
fluorescencia y electroquímicos. Existen los detectores universales que responden a los
cambios en alguna propiedad de la fase móvil debido a la presencia de la muestra; el más
común es el detector de índice de refracción.
F) Sistema para el tratamiento de datos y registrador

Indispensable para registrar los cambios en alguna propiedad en función del tiempo. La
representación gráfica de estos registros se denomina cromatogramas. En estos registros
aparecerá una serie de picos simétricos sobre el eje de los tiempos para la identificación
cualitativa (posición en el eje) y cuantitativa (área bajo los picos) de los componentes de una
muestra. Para las determinaciones cuantitativas se comparará la altura o área de un pico con
la de un estándar primario. Mientras que en las determinaciones cualitativas se comparará la
posición del pico (tiempo de retención) con cromatogramas estándares.
68
CUESTIONARIO PREVIO
El siguiente cromatograma se obtuvo con una

columna de las siguientes características 0.25
cm de diámetro interno, 5 cm de longitud y 5
µm de tamaño de partícula. La velocidad de
flujo de la fase móvil fue de 1.0 mL/min.
A) Definir tiempo muerto, escribir su ecuación

y calcularlo.
B) Estimar el tiempo de retención para cada
pico (emplear el cromatograma, usar regla
o escalímetro y la equivalencia de
centímetros a segundos).
C) Definir el factor de capacidad, escribir su
ecuación y calcularlo para los dos picos.
D) Estimar el ancho de banda en la base
para cada pico (emplear el cromatograma,
usar regla o escalímetro y la equivalencia
de centímetros a segundos).
E) Definir plato teórico, escribir su ecuación y
calcularlo para los dos picos.
F) Definir altura de plato, escribir su ecuación
y calcularlo para los dos picos.
G) Definir factor de separación, escribir su
ecuación y calcularlo.
H) Definir resolución, escribir su ecuación y
calcularla.
Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Material
Todo el material debe estar libre de polvo. Es importante lavarse las manos para evitar
contaminación por grasa.
Vasos de precipitados de 10 mL
Pipetas volumétricas de 1 mL
Pipetas graduadas de 10 mL
Matraz kitazato de 1 L
Unidad de filtración millipore
Jeringa de vidrio de 10 L
Equipo de HPLC con todos los aditamentos y equipos requeridos.
 bomba
 columna C-18
 detector UV-VIS VARIAN
Sonicador
Bomba de vacío
Jeringas con soporte para membranas de 0.22-0.45 m
69
Filtros de nylon o de acetato de celulosa de 0.22-0.45 m
Reactivos
NOTAS:
1. Todos los reactivos empleados en esta práctica deben ser de grado reactivo
analítico.
2. Para evitar las obstrucciones, todas las soluciones y muestras deben de filtrarse en
membranas de 0.22-0.45 μm
 Agua desionizada
 Solución de HMF (Merck, Darmstandt, Germany) a 200 mg/L (en metanol) para preparar las
soluciones patrón de 0.02-0.5 y 0.5-5.0 mg/L (en agua)
 Solución de clarificación:
1. solución Carrez I: 15% (w/v) de ferrocianuro de potasio
2. solución Carrez II: 30% (w/v) de acetato de zinc
Parámetros experimentales. Referencia, García Villanova B. et al, 1993.
a) fase fija: Columna C18 en fase inversa.
b) fase móvil: agua-acetonitrilo (95:5).
c) condiciones de flujo: 1 ml/min
d) cantidad de muestra a inyectar: 20 l de las muestras o soluciones previamente filtradas
e) longitud de onda: realizar las lecturas en el detector UV a 280-285 nm
f) espectro experimental que se debe emplear como referencia para los resultados de esta
práctica. Tr= 6 – 8 minutos con un tiempo de corrimiento de 15 minutos.
Primera sesión
Explicación teórica de las bases de HPLC (seminario por los alumnos)
a) Fundamentos teóricos
b) Conceptos empleados en cromatografía de líquidos
c) Aplicaciones
 Comparación con otros métodos cromatográficos
 Partes que integran el equipo de HPLC
d) Presentación del equipo de HPLC y explicación para su operación (por los maestros)
Un día antes de la segunda sesión

a) Filtrar la fase móvil a través de membranas de 0.45 m.
b) Desgasificar la fase móvil que será empleada en la segunda y tercera sesión. Si el equipo
no cuenta con desgasificadores, este procedimiento debe realizarse mediante ultrasonido.
Colocar la fase móvil en el sonicador durante 20 minutos y posteriormente en el
cromatógrafo.
c) Purgar el equipo haciendo fluir a través de la columna 1.2 ml/min de por lo menos 60 ml de
fase móvil o hasta la desaparición de las burbujas de aire.
Segunda sesión
Curva de calibración
a) Una vez seleccionadas las condiciones de trabajo (parámetros experimentales de
referencia), construir una curva de calibración para el HMF.
b) Con siete puntos, construir una curva tipo de calibración empleando las disoluciones de
HMF de 0.02 a 0.5 y de 0.5 a 5 mg/L.
70
o Se debe de inyectar 1 mL de cada disolución patrón de modo de saturar y limpiar el

loop del inyector (consultar el anexo del equipo).
o Cada punto de la curva se deberá leer por triplicado.
o Graficar el área del pico en función de la concentración.
c) Mediante regresión lineal se deberán obtener dos ecuaciones, una para cada rango de
concentración, del tipo: Y = m X + b, donde Y es la altura del pico (calculada por el alumno),
y X es la concentración de HMF
d) Con una soluciones patrón empleada para la curva de calibración, realizar variaciones en la
longitud de onda del detector. Discutir la longitud de onda de trabajo
Tercera sesión
Preparación y análisis de la (s) muestra (s)
a) Pesar 0.4 g de muestra molida en tubos de centrífuga de 10 mL.La muestra puede ser
cornflakes, pan casero o pan tostado comercial. La determinación de HMF se puede
realizar en la superficie y/o en el cuerpo del pan.
b) Adicionar 7 mL de agua desionizada, agitar vigorosamente con el vortex durante 1 minuto
c) Centrifugar durante 10 min a 5000 rpm. Repetir los paso anteriores una vez mas
d) Recuperar el sobrenadante y clarificar agregando 1 mL de cada solución Carrez I y II.
e) Mezclar y centrifugar 10 minutos a 5000 rpm. Recuperar el sobrenadante y didluirlo con
agua desionizada hasta 25 mL.
f) Antes de inyectar al cromatógrafo, filtrar 2 mL de la muestra anterior a través de un filtro de
membrana de acetato de celulosa o de Nylon de 0.22-0.45 µm.
El filtrado se puede llevar a acabo con una jeringa de 5 mL unida al filtro.
Descartar el primer mililitro de filtrado y el resto se recoge en un recipiente
limpio.
 El volumen de muestra por inyectar debe ser lo más pequeño posible. ¿Para
que? Consultar los parámetros experimentales.
 Si es necesario, la (s) muestra (s) debe (n) de ser diluida (s) para obtener
valores dentro del intervalo de la curva de calibración.
g) Esperar la aparición del pico y registrar el tiempo de retención
Muestra Tr Área bajo la curva = Y
1.
2.
3.
h) Con la ecuación obtenida en la primera sesión calcular la concentración de HMF en la
muestra problema y comparar este resultado con las lecturas del equipo.
Opcional para una cuarta sesión

Pueden realizarse variaciones en el flujo de análisis, a longitud de onda constante, para que el
alumno discuta la eficiencia de la separación.
TRATAMIENTO Y ANÁLISIS DE LOS RESULTADOS

a) En el cromatograma del HMF represente la anchura del pico, el tiempo vacío o muerto, el
tiempo de retención y el tiempo de retención corregido.
b) Compare el valor del HMF de la muestra analizada con los valores reportados. Qué puede
discutir respecto a la calidad, procesamiento y almacenaje del alimento analizado.
c) Calcule en número de platos teóricos de la columna para la separación del HMF y discuta
su relación con la eficiencia de la columna.
d) Propuestas para mejorar las condiciones experimentales de esta práctica.
71
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 García Villanova B., Guerra Hernández E., Martínez Gómez E. y Montilla J. (1993) Liquid
Chromatography for the Determination of 5-(Hydroxymethyl)-2-furaldehyde in Breackfast
Cereals. J.Agric.Food Chem 41, 1254-1255.
 María Rocha S., A.Coimbra M. y Delgadillo I. (2004) Occurrence of furfuraldehydes during the
processing of Quercus suber L. cork. Simultaneous determination of furfural, 5-
hydroxymethylfurfural and 5-methylfurfural and their relation with cork polysaccharides.
Carbohydrate Polymers 56, 287–293
 Principios de Análisis Instrumental. 5ª ed (2001). Douglas A. Skoog, F.J. Holler,T.A. Nieman. Mc
Graw-Hill Interamericana.
 Química Analítica. 8ª ed. (2005). Skoog, West, Holler. Crouch. Thomson
 Ramírez-Jiménez A., García Villanova B. y Guerra.Hernández E. (2000). Hydroxymethylfurfural
and methylfurfural content of selected bakery products. Food Research International 33, 833-
838
 Ramírez-Jiménez A., Guerra.Hernández E. y García Villanova B. (2000). Browning Indicators in
Bread. J. Agric. Food Chem. 48, 4176-4181
72
PARTE 5. ESPECTROSCOPIA
Las medidas basadas en la radiación electromagnética se utilizan mucho en química analítica. Las
interacciones de la radiación con la materia son el tema de la ciencia denominada espectroscopia.
Los métodos analíticos espectroscópicos se fundamentan en medir la cantidad de radiación que
producen o absorben las especies moleculares o atómicas de interés. Es posible clasificar los
métodos espectroscópicos según la región del espectro electromagnético utilizado para la medida.
Las regiones del espectro que se han utilizado abarcan los rayos gamma, rayos X, radiación
ultravioleta (UV), radiación infrarroja (IR), microondas y radiofrecuencias (RF).
La radiación electromagnética.
La radiación electromagnética es una forma de energía que se transmite por el espacio a enorme
velocidad. Se denomina luz a la radiación electromagnética en las regiones de UV-visible, y en
ocasiones a la de región IR, si bien el sentido estricto del término abarca sólo a la radiación visible.
La radiación electromagnética puede describirse como una onda con propiedades de longitud de
onda, frecuencia, velocidad y amplitud.
El modelo de onda no explica fenómenos relacionados con la absorción y emisión de la energía

radiante. En relación con estos procesos, se puede considerar a la radiación electromagnética
como paquetes discretos de energía o partículas, llamados fotones o cuantos. Estas dos
consideraciones de la radiación como partículas y ondas no son excluyentes entre sí, sino más
bien complementarias.
Ley de Beer
La ley de absorción, también llamada ley de Beer-Lambert o simplemente ley de Beer, relaciona
las potencias de un haz monocromático incidente, Po y trasmitido P, con la longitud del trayecto
recorrido, de acuerdo con las siguientes ecuaciones.
P
T  ebc
P0
donde:
T = Transmitancia
P = Potencia del haz transmitido
Po = Potencia del haz incidente
 = Constante propia del sistema componente-disolvente
b = Longitud del trayecto recorrido por la luz
c = Concentración expresada en gramos por litro
Como la absorbancia A es por definición el logaritmo inverso de la transmitancia, se establece la

siguiente ecuación que es la base en el desarrollo y operación de técnicas analíticas
espectrofotométricas.
1
A  log  bc
T
 = Constante propia del sistema componente – disolvente, denominado coeficiente de
absortividad molar cuando la concentración se expresa en moles por litro.
73
Práctica 13. Análisis cualitativo y cuantitativo de uno y multicomponentes de

compuestos orgánicos e inorgánicos mediante espectrofotometría visible
OBJETIVOS.
a) Obtener el espectro de absorción del verde de bromocresol y el espectro de absorción del
anaranjado de metilo.
b) Determinar la longitud de onda de máxima absorción del verde de bromocresol y del
c) Trazar la curva de calibración del verde de bromocresol y del anaranjado de metilo.
d) Determinar el coeficiente de absortividad molar, , del verde de bromocresol y del
e) Realizar un análisis cuantitativo para determinar la concentración de verde de bromocresol
y anaranjado de metilo cuando estos componentes forman parte de una muestra problema.
INTRODUCCIÓN.
Para un sistema de dos componentes la expresión matemática derivada que describe la absorción
de la radiación electromagnética en función de la concentración y la longitud del trayecto recorrido
por un haz monocromático, es idéntica a la ley de las aditividades y se expresa de la siguiente
manera.
A la longitud de onda máxima del componente 1, max1, se tiene:
A = A1 + A 2
A = 1max1 b C1 + 2 max1 b C2
A la longitud de onda máxima del componente 2, max2, se tiene:
A = A1 + A 2
A = 1max2 b C1 + 2 max2 b C2
1max1 y 2 max1 son los coeficientes de absortividad molar en [cm–1 L mol–1] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda máxima
del componente 1, max1.
1max2 y 2 max2 son los coeficientes de absortividad molar en [cm–1 L mol–1] para los
componentes 1 y 2, respectivamente, evaluados a la longitud de onda máxima
del componente 2, max2.
C1 y C2 son las concentraciones de los componentes 1 y 2, respectivamente, en [mol L–1].
Con los valores conocidos de 1max1, 2 max1, 1max2, 2 max2 y b se tiene un sistema de dos
ecuaciones con dos incógnitas que se puede resolver con facilidad.
La ley citada tiene diversas aplicaciones en el desarrollo y adecuación de técnicas analíticas

espectrofotométricas, para demostrar que  es una constante verdadera dentro de un intervalo
estrecho de longitudes de onda cercano a la  máxima en el cálculo de la absorbancia o
transmitancia de un haz monocromático a partir de resultados obtenidos con un haz policromático
con longitudes de onda cercano a la  máxima y en la determinación experimental de constantes
74
termodinámicas aparentes y condicionales como las de la acidez, complejación, hidratación y

deshidratación de equilibrio y potencial de electrodo.
Los resultados experimentales esperados para un indicador ácido-base pueden predecirse ya que
estos indicadores son ácidos monopróticos débiles, capaces de participar en el equilibrio ácido-
base consecutivo, generando dos especies, la ácida HIn y la básica In–, las cuales tienen
propiedades químicas y físicas propias.
CUESTIONARIO PREVIO
a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%).
b) 25 mL de verde de bromocresol de concentración 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
c) 25 mL anarajado de metilo de concentración 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
B) Buscar en la bibliografía la fórmula condensada y estructura del verde de bromocresol y del
C) Buscar en la bibliografía el valor de la max para la forma ácida del verde de bromocresol y
el valor de la max para la forma ácida del anaranjado de metilo.
D) En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de verde de
bromocresol en HCl 0.1 M y la max del indicador resultó de 435 nm. Se trazó también el
espectro de absorción de una disolución de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M y la max del
indicador fué de 513 nm. A estas longitudes de onda máximas, se leyeron las absorbancias
de una serie de disoluciones de verde de bromocresol en HCl 0.1 M y las absorbancias de
una serie de disoluciones de anaranjado de metilo en HCl 0.1 M. Se leyo también la
absorbancia de una disolución compuesta de una mezcla de verde de bromocresol y
anaranjado de metilo de concentración desconocida. Los resultados experimentales se
resumen en las siguientes tablas:
Absorbancias experimentales para Absorbancias experimentales para una

una serie de disoluciones de verde serie de disoluciones de anaranjado de
de bromocresol en HCl 0.1 M. metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A  = 513 A  = 435 [ppm] A  = 513 A  = 435
10 0.049 0.249 2.5 0.225 0.034
15 0.077 0.380 5.0 0.470 0.069
20 0.102 0.489 7.0 0.655 0.095
25 0.131 0.626 9.0 0.845 0.120
35 0.190 0.884 10.0 0.902 0.129
Absorbancias experimentales para

una disolución que contiene verde de
bromocresol y anaranjado de metilo
en HCl 0.1 M.
A  = 513 A  = 435
0.546 0.459
Con la información anterior:
a) Transformar la concentración de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado

de metilo de ppm a [mol L–1].
b) Trazar la curva de calibración para el verde de bromocresol y el anaranjado de metilo
usando la concentración en [mol L–1].
75
c) Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm–1 L mol–1] del verde de

bromocresol y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda máximas (435 nm
y 513 nm).
d) Calcular la concentración de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla
problema en [mol L–1] y en ppm.
E) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Material y reactivos
6 vasos de precipitados de 30 mL
1 matraz volumétrico de 250.00 mL
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analítica
Espectrofotómetro UV-VIS
Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL
Disolución del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).

Disolución del indicador anaranjado de metilo de 1000 ppm en etanol-agua (50:50).
Disolución de HCl 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada
Mezcla problema (concentración desconocida)
Obtención del espectro de absorción de los colorantes.

a) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de verde de bromocresol cuyas
concentraciones sean de 10, 15, 20, 25 y 30 ppm a partir de la disolución de 100 ppm. Usar
HCl 0.1 M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
b) Preparar una serie de disoluciones de 10.00 mL de anaranjado de metilo cuyas
concentraciones sean de 2, 4, 6, 8 y 10 ppm a partir de la disolución de 100 ppm. Usar HCl 0.1
M como diluyente para llevar a la marca del aforo.
c) Obtener el espectro de absorción de la disolución de 15 ppm de verde de bromocresol,
realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a 500 nm. Trazar el diagrama
absorbancia en función de la . Obtener la longitud de onda máxima, max.
d) Obtener el espectro de absorción de la disolución de 6 ppm de anaranjado de metilo, realizando
un barrido de longitud de onda en el intervalo de 460 a 560 nm. Trazar el diagrama absorbancia
en función de la . Obtener la longitud de onda máxima, max.
Obtención de la curva de calibración de cada uno de los colorantes.

a) A las dos longitudes de onda máxima, leer la absorbancia para la serie de disoluciones de cada
uno de los colorantes.
a) Llenar las siguientes tablas con la información que se solicita.
76
Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción del verde de

bromocresol
[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455
A
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A
Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción del anaranjado

de metilo.
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500 505 510 515
A
[nm] 520 525 530 535 540 545 550 555 560
A
b) Trazar el diagrama absorbancia en función de la  para cada uno de los colorantes.

c) Obtener la longitud de onda máxima, max, para cada uno de los colorantes.
d) Llenar la siguiente tabla con la información que se solicita.
Absorbancias experimentales para Absorbancias experimentales para una

una serie de disoluciones de verde serie de disoluciones de anaranjado de
de bromocresol en HCl 0.1 M. metilo en HCl 0.1 M.
[ppm] A= A= [ppm] A= A=
10 2
15 4
20 6
25 8
30 10
e) Transformar la concentración de las disoluciones de verde de bromocresol y anaranjado

de metilo de ppm a [mol L–1].
f) Trazar la curva de calibración para el verde de bromocresol y el anaranjado de metilo
usando la concentración en [mol L–1].
g) Calcular los coeficientes de absortividad molar en [cm–1 L mol–1] del verde de bromocresol
y del anaranjado de metilo a las dos longitudes de onda máximas.
h) Calcular la concentración de verde de bromocresol y anaranjado de metilo de la mezcla
problema en [mol L–1] y en ppm.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Harris D.C. Análisis Químico Cuantitativo. Editorial Reverté S.A., Barcelona, España (2001).
 Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. “Fundamentos de Química Analítica”
8ava. Edición, Editorial Thomson, México D.F. (2005).
 Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Análisis Químico Cuantitativo". 4ta. edición Ed. Mc Graw Hill (1994).
 Skoog, D. A. y Leary J.J.. "Análisis Instrumental".4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
 Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumental Analysis. Problems and Experiments". 1era. edición.
Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).
77
Práctica 14. Determinación espectrofotométrica de la constante de acidez del

indicador químico verde de bromocresol
OBJETIVOS.
a) Trazar el espectro de absorción de la forma ácida y de la forma básica del verde de
bromocresol.
b) Determinar la longitud de onda de máxima absorción de la forma ácida y de la forma básica

del verde de bromocresol.
c) Determinar el valor de la constante de acidez del verde de bromocresol.
INTRODUCCIÓN.
El indicador verde de bromocresol es un ácido monoprótico débil, capaz de participar en un
equilibrio ácido-base, generando dos especies, la ácida HIn y la básica In –, las cuales tienen
propiedades químicas y físicas propias. Dicho equilibrio esta caracterizado por la siguiente
reacción:
HIn ⇄ In– + H+
En el sistema HIn/In–, las concentraciones de HIn y de In– se definen fijando el pH, y como los
espectros de absorción de HIn y de In– en condiciones de predominio extremas e intermedias,
intersectan en un punto donde los coeficientes de absortividad molar de las dos especies son
iguales (In- = HIn), el resultado espectroscópico mostrará un punto isosbéstico y deberá cumplir
las leyes fundamentales de la espectrofotometría, si el intervalo de concentración seleccionado es
el adecuado.
Espectros de absorción experimentales de una disolución de 20 ppm de verde

de bromocresol a diferentes valores de pH.
Determinación de valores de pKa.
78
Muchos compuestos orgánicos existen en más de una forma, según el pH del sistema. La
determinación de la constante de ionización de estos compuestos proporciona datos útiles cuando
se tratan de realizar estudios cinéticos y de equilibrio. Para el siguiente equilibrio ácido-base:
HIn ⇄ In– + H+
La ecuación de Henderson-Hasselbalch queda establecida por:
pH  pKa  log
In 

HIn 
Si se traza una gráfica de pH en función de la razón de concentración puede obtenerse el pKa. Si
el sistema obedece la ley de Beer, la absorbancia resulta proporcional a la concentración y una
gráfica de absorbancia en función del pH dara los mismos resultados que una gráfica de
concentración en función del pH.
CUESTIONARIO PREVIO
a) 250 mL de HCl 0.1 M (densidad 1.21 g/mL, pureza 36%).
b) 100 mL de NaOH 0.1 M.
c) 100 mL de KCl 2 M.
d) 25 mL de verde de bromocresol de concentración 1000 ppm en una mezcla etanol-agua
(50:50).
B) Buscar en la bibliografía la fórmula condensada y estructura del verde de bromocresol.
C) Buscar en la bibliografía el valor de la max para la forma ácida y para la forma básica del
verde de bromocresol.
D) Buscar en la bibliografía el valor del pKa del indicador verde de bromocresol.
E) Buscar en la bibliografía el intervalo de vire del indicador verde de bromocresol.
F) En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de verde de
bromocresol en HCl 0.1 M y la max del indicador resultó de 442 nm. Se trazó también el
espectro de absorción de una disolución de verde de bromocresol en NaOH 0.1 M y la max
del indicador resultó de 615 nm. A estas longitudes de onda máximas, se leyeron las
absorbancias de una serie de disoluciones de verde de bromocresol a diferentes valores de
pH. Los resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:

una serie de disoluciones de verde
de bromocresol a diferentes valores
de pH.
pH A  = 442 A  = 615
ácido 0.535 -------
2.92 0.530 0.034
3.47 0.480 0.106
4.00 0.391 0.345
4.50 0.278 0.604
5.00 0.186 0.881
5.50 0.115 1.051
6.04 0.087 1.174
básico 0.065 -------
79
Con la información anterior:

a) Trazar en una misma gráfica, la absorbancia de la forma ácida y de la forma básica del
verde de bromocresol en función del pH.
b) Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
G) Para la longitud de onda de la forma ácida (max = 442 nm) del verde de bromocresol
deducir la siguiente ecuación:
  442
Aácido  Am 442
pH  pK a  log  442   442
Am  Abase
Para la deducción tomar en cuenta las siguientes ecuaciones:
pH  pKa  log
In   
HIn 
Am=442 = AHIn =442 + AIn-=442 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolución que
contiene a la especie HIn y a la especie In–.
AHIn =442 = HIn=442b[HIn] = absorbancia de la especie HIn a 442 nm.
AIn-=442 = In-=442b[In–] = absorbancia de la especie In– a 442 nm
Aácido =442 = HIn=442bC0 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolución que solo
contiene a la especie HIn.
Abase=442 = In-=442bC0 = absorbancia obtenida a 442 nm de una disolución que solo

contiene a la especie In–.
H) Con la información del problema 3.6

a) Llenar la siguiente tabla:
Estudio logarítmico para la
determinación experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.
  442
pH log
Am 442  Abase
  442
2.00
2.92
3.47
4.00
4.50
5.00
5.50
6.04
  442
b) Trazar la gráfica de pH en función del log .
  442
c) Con la gráfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador
verde de bromocresol.
80
I) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
6 pipetas graduadas de 10 mL
Balanza analítica
Espectrofotómetro UV-VIS
Un par de celdas cuadradas de vidrio o de cuarzo de 3 mL
Disolución del indicador verde de bromocresol de 1000 ppm en etanol-agua (50:50)

Disolución de HCl 0.1 M
Disolución de HCl 2 M
Disolución de NaOH 0.1 M
Etanol al 96%
Agua destilada
Obtención del espectro de absorción de la forma ácida y de la forma básica del verde de
bromocresol.
a) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentración 20 ppm en HCl 0.1 M a partir de
la disolución de 100 ppm.
b) Preparar 10.00 mL de verde de bromocresol de concentración 20 ppm en NaOH 0.1 M a partir
de la disolución de 100 ppm.
c) Obtener el espectro de absorción de la disolución de ácida de verde de bromocresol, realizando
un barrido de longitud de onda en el intervalo de 400 a 500 nm. Trazar el diagrama absorbancia
en función de la . Obtener la longitud de onda máxima, max.
d) Obtener el espectro de absorción de la disolución de básica de verde de bromocresol,
realizando un barrido de longitud de onda en el intervalo de 560 a 660 nm. Trazar el diagrama
absorbancia en función de la . Obtener la longitud de onda máxima, max.
Obtención del pKa del verde de bromocresol.

a) Preparar una serie de disoluciones reguladoras de ácido acético/acetato (CH3COOH/CH3COO–)
a diferentes valores de pH. Pesar en un vaso de precipitados de 100 mL 2 g de acetato de
sodio, adicionar 5 mL de KCl 2 M y 25 mL de agua desionizada. Introducir el electrodo
combinado y ajustar al pH indicado en la siguiente tabla con la disolución de HCl 0.1 M
(adicionar gota a gota y agitar) Envasar y etiquetar.
g de mL de mL de x mL de pH
CH3COONa KCl 2 M H2O HCl 0.1 M
2 5 25 6.00
2 5 25 5.50
2 5 25 5.00
2 5 25 4.50
2 5 25 4.00
2 5 25 3.50
2 5 25 3.00
81
b) A partir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una serie de

disoluciones de verde de bromocresol de concentración 20 ppm usando como diluyente las
disoluciones reguladoras de ácido acético/acetato preparadas anteriormente.
c) A partir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una disolución de verde
de bromocresol de concentración 20 ppm usando como diluyente HCl 0.1 M.
d) A partir de la disolución de 100 ppm de verde de bromocresol, preparar una disolución de verde
de bromocresol de concentración 20 ppm usando como diluyente NaOH 0.1 M.
e) A las dos longitudes de onda máxima, leer la absorbancia para las disoluciones preparadas en
los incisos b) al d) 4.2.3.
a) Llenar las siguientes tablas con la información que se solicita.
Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción de la forma ácida

[nm] 400 405 410 415 420 425 430 435 440 445 450 455
A
[nm] 460 465 470 475 480 485 490 495 500
A
Datos experimentales para la determinación del espectro de absorción de la forma

básica del verde de bromocresol.
[nm] 560 565 570 575 580 585 590 595 600 505 610 615
A
[nm] 620 625 630 635 640 645 650 655 660
A
b) Trazar el diagrama absorbancia en función de la  para la forma ácida y la forma básica

c) Obtener la longitud de onda máxima, max, para la forma ácida y la forma básica del verde
de bromocresol.
d) Llenar la siguiente tabla con la información que se solicita.

una serie de disoluciones de verde
de bromocresol a diferentes valores
de pH.
pH A= A=
ácido
3.00
3.50
4.00
4.50
5.00
5.50
6.00
básico
82
e) Trazar en una misma gráfica, la absorbancia de la forma ácida y de la forma básica del
verde de bromocresol en función del pH.
f) Obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde de bromocresol.
g) Realizar el estudio logarítmico para el cálculo del pKa y llenar la siguiente tabla:
Estudio logarítmico para la

determinación experimental del pKa
del indicador verde de bromocresol.
  442
pH log  442   442
Am  Abase
  442
h) Trazar la gráfica de pH en función del log .
  442
i) Con la gráfica del estudio logaritmico, obtener el valor del pKa y del Ka del indicador verde
de bromocresol
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Harris D.C. Análisis Químico Cuantitativo. Editorial Reverté S.A., Barcelona, España (2001).
 Skoog, D. A., Donald M.W, F James, H, Stanley R. C. “Fundamentos de Química Analítica”
8ava. Edición, Editorial Thomson, México D.F. (2005).
 Skoog, D. A. y Leary J.J. "Análisis Químico Cuantitativo". 4ta. edición Ed. Mc Graw Hill (1994).
 Skoog, D. A. y Leary J.J. "Análisis Instrumental".4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
 Meloan C.E. y R. W. Kisser. "Instrumental Analysis. Problems and Experiments". 1era. edición.
Charles E. Merrill Publishing Co. (1963).
83
Práctica 15. Determinación del producto de solubilidad de un precipitado por

espectrofotometría diferencial
OBJETIVOS
a) Identificar experimentalmente un oxalato insoluble desconocido por el método de
espectrofotometría diferencial.
b) Preparar el blanco adecuado que permita realizar la determinación del oxalato
desconocido.
c) Determinar experimentalmente la solubilidad del oxalato desconocido.
d) Determinar experimentalmente el producto de solubilidad del oxalato desconocido.
e) Determinar experimentalmente el nombre y fórmula del oxalato desconocido.
INTRODUCCIÓN
La espectrofotoscopía molecular basada en la radiación ultravioleta, visible e infrarrojo se emplea
mucho en la identificación y determinación de muchas especies inorgánicas, orgánicas y
bioquímicas. Se emplea en el análisis cuantitativo y es probable que sea la técnica más utilizada
en los laboratorios químicos y clínicos de todo el mundo.
La precisión de muchos fotómetros y espectrofotómetros está limitada por la sensibilidad de su

dispositivo de lectura. En estos instrumentos la incertidumbre en la medida de la transmitancia, T,
es constante. Esta incertidumbre puede ser típica de un instrumento que tiene un pequeño
medidor de tipo D´Arsonval. Se encuentran sin duda, importantes errores analíticos cuando la
concentración del analito es tal que %T es menor de 10% (A=1.0) o mayor de 70% (A=0.15).
Los métodos diferenciales proporcionan un medio de expandir la escala de estos instrumentos y

en consecuencia, de reducir en forma significativa este tipo de error. Dichos métodos emplean
soluciones de analito para ajustar los valores de transmitancia cero, transmitancia 100% o ambos,
ajustando el fotómetro o el espectrofotómetro y no el obturador o el disolvente.
CUESTIONARIO PREVIO
a) 100 mL de permanganato de potasio (pureza 99.2%) 0.01 M.
b) 100 mL de H2SO4 (pureza 96%, densidad 1.84 g/mL) 3 M.
B) ¿Por qué es necesario utilizar un blanco para realizar cualquier determinación
espectrofotométrica y cómo se efectúa el ajuste del instrumento con el blanco?
C) Si por medio de un método espectrofotométrico ordinario se desea determinar una
especie química X (en forma directa o indirecta) presente en una matriz M. ¿Qué
compuesto deberá contener el blanco?
D) ¿Cuál es la diferencia fundamental entre un blanco preparado para efectuar una medida
espectrofotométrica por un método ordinario y el que se utilizaría para hacer la lectura en
forma diferencial?
E) Escribe la reacción iónica balanceada entre el ion oxalato y el ion permanganato en medio
ácido. Datos:
Sistema Eº (V/ENH) a pH=0
MnO4–/Mn2+ 1.51
CO2/C2O4 2– – 0.49
F) Buscar en la bibliografía los valores de pKs de los siguientes oxalatos.
84
Compuesto Valor de pKs

Ag2C2O4
CuC2O4
BaC2O4
CdC2O4
ZnC2O4
G) En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de permanganato

de potasio 2.8x10–4 M y la max resultó de 530 nm. A esta longitud de onda máxima, se
leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones de permanganato de potasio. Los
resultados experimentales se resumen en la siguientes tabla:
Absorbancias
experimentales para una
serie de disoluciones de
permanganato de potasio.
[M] A
5.5x10–50.252
1.1x10–40.482
1.7x10–40.743
2.2x10–40.992
2.8x10–41.234
3.3x10–41.482
a) Trazar la curva de absorbancia en función de la concentración molar de
permanganato de potasio.
b) Determinar el coeficiente de absortividad molar del permanganato de potasio.
H) En un experimento, con una disolución saturada de oxalato de bario se preparó una

dilución de oxalato de bario 1:1 con agua destilada. Se tomaron 10.00 mL de la disolución
diluida y se colocaron en un matraz volumétrico de 25.00 mL (se etiqueto como M1), se
adicionaron 10 mL de H2SO4 3 M, se agregaron 400 μL de permanganato de potasio
0.0138 M, se llevó a la marca del aforo con agua destilada y el matraz se calentó a baño
maria durante 2 minutos a 50 °C (este procedimiento se realizó por triplicado). En otro
matraz volumétrico de 25.00 mL (se etiqueto como B) se adicionaron 10 mL de H2SO4 3
M, se agregaron 400 μL de permanganato de potasio 0.0138 M, se llevó a la marca del
aforo con agua destilada y el matraz se calentó a baño maria durante 2 minutos a 50 °C.
Se esperó a que las disoluciones estuvieran a temperatura ambiente y se leyeron las
absorbancias a 530 nm de acuerdo al siguiente procedimiento: se ajustó el
espectrofotómetro a 0 de absorbancia con la disolución M1 y posteriormente se leyó la
absorbancia de la disolución B, se repitió éste procedimiento para las disoluciones M2 y
M3. Los resultados se resumen en la siguiente tabla.
Absorbancias
experimentales.
AB
M1 0.120
M2 0.127
M3 0.120
85
a) Con la información anterior, determinar la concentración de la disolución diluida (1:1)

del oxalato de bario para cada una de las repeticiones realizadas.
b) Determinar la solubilidad (concentración de la disolución saturada del oxalato de
bario) para cada una de las repeticiones realizadas.
c) Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario.
I) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Material
1 bureta de 25.00 mL
1 pipeta de 1.00 mL
1 pipeta de volumétrica 10.00 mL
1 probeta de 25 mL
1 agitador magnético con barra magnética
1 termómetro
1 perilla de succión
1 piceta
1 espectrofotómetro visible
Reactivos
H2SO4
KMnO4
Agua destilada
Disoluciones
a) Disolución de H2SO4 3 M.
b) Disolución de KMnO4 0.01 M.
c) Disolución saturada del oxalato insoluble desconocido.
Desarrollo Experimental
a. Tomar una alícuota del sobrante de la disolución saturada y diluir con un volumen igual de
agua. Esta disolución, X, es la que se usará en los siguientes pasos del procedimiento.
b. En un matraz volumétrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10.00 mL de disolución
X, 10 mL de H2SO4 3 M, más 1.00 mL de la disolución de KMnO4 0.01 M y el volumen
adecuado de agua destilada para completar el aforo. Realizar este procedimiento por
triplicado. Etiquetar estas disoluciones como M1, M2 y M3.
c. En otro matraz volumétrico de 25.00 mL, mezclar en el siguiente orden 10 mL de H2SO4 3 M,
más 1.00 mL de la disolución de KMnO4 0.01 M y el volumen adecuado de agua destilada
para completar el aforo. Etiquetar esta disolución como B.
d. Calentar en baño maría (entre 40 y 50 ºC durante 2 minutos) las disoluciones preparadas.
Dejar que las disoluciones alcancen la temperatura ambiente y leer las absorbancias a 530
nm de acuerdo al siguiente procedimiento: ajustar el espectrofotómetro a 0 de absorbancia
con la disolución M1 y posteriormente leer la absorbancia de la disolución B, repitir éste
procedimiento para las disoluciones M2 y M3.
86
a) Indica los valores de absorbancia de las disoluciones medidas.
Absorbancias
experimentales.
AB
M1
M2
M3
b) Determinar la concentración de la disolución diluida (1:1) del oxalato de bario para cada
una de las repeticiones realizadas.
c) Determinar la solubilidad (concentración de la disolución saturada del oxalato de bario)
para cada una de las repeticiones realizadas.
d) Determinar el valor del Ks y el valor del pKs del oxalato de bario.
e) Comparar el pKs que se obtuvo experimentalmente con los valores de pKs buscados en
la bibliografía y dar el nombre y fórmula del compuesto MX(C2O4)y.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA.
 Douglas A. Skoog, y Donald M. West “Análisis Instrumental”. 2da. edición. Ed. Mc. Graw
Hill. (1994)
 Hobart H. Willard, Lynnel L. Merrit, Jr. “Métodos Instrumentales de Análisis”. 2da. Edición
Ed. Compañía Editorial Continental (1988).
87
Práctica 16. Determinación de la estequiometría de un complejo por

espectroscopia ultravioleta-visible
OBJETIVOS.
a) El alumno determinará la estequiometría del complejo formado entre Fe (II)-Ortofenantrolina por el
método de las relaciones molares, mediante espectrofotometría visible
b) El alumno determinará el valor de la constante de equilibrio para el complejo formado Fe(II)-
Ortofenantrolina (Ofen).
INTRODUCCIÓN
La técnica de las relaciones molares es un método en el cual se puede determinar el número de ligandos
en un complejo con un ión central. Se prepara una solución de concentración conocida del ion central y se
le agrega en porciones el formador del complejo; después de cada adición se determinan las absorbancias
hasta que no aparezca aumento alguno en ellas. Cuando el complejo se disocia considerablemente, se
recomienda utilizar el método de las variaciones contínuas, donde el número de moles presentes se
mantiene constante, esto es, si se mezclan 2mL de una solución 0.01M del catión metálico y 8 mL de la
disolución del ligando con una concentración (0.01 M) para una determinación, se ve uno obligado a
emplear un total de 10 mL para todas las otras determinaciones como 3 y 7, 6 y 4, etc. En éste caso se
traza una gráfica de absorbancia en función de la fracción molar del ión central. En éste caso se espera
que la absorbancia vaya aumentando a medida que se va formando más complejo, va a llegar a un máximo
cuando se alcanza la relación estequiométrica y de ahí va a empezar a descender la absorbancia en virtud
de que solo se encuentra presente una cantidad insuficiente del ión formador de complejos.
Mediamte el método de las relaciones molares, a medida que hay más ligando en la solución se forma más
complejo y aumenta la absorbancia, hasta que haya reaccionado toda la disolución de catión metálico y no
quede más, justo cuando se ha formado la máxima cantidad de complejo en el punto estequiométrico, se
pueden leer absorbancias constantes. La diferencia de pendiente nos indica la relación estequiométrica que
guarda el átomo del metal, respecto al ligando.
A) ¿Cómo se expresa la constante de equilibrio para un complejo dado?
B) Investigue más ampliamente en que consiste el método de las relaciones molares y el de las
variaciones contínuas
C) ¿Cómo se puede determinar la constante de equilibrio a partir de los métodos anteriores?
D) Realizar los cálculos para preparar las siguientes disoluciones
25.00 mL de una disolución de ortofenantrolina 0.001M
25.00 mL de una disolución de sulfato ferroso 0.001M
25.00 mL de una disolución buffer de acetato/ácido acético de pH= 4.5
25.00 mL de una disolución de NaOH al 50% p/v
25.00 mL de una disolución de HCl al 50% v/v
88
E) En un experimento, se trazó el espectro de absorción de una disolución de I2 5x10– 4 M en

ciclohexano y la max resultó de 523 nm. Se trazó también el espectro de absorción de una
mezlcla de I2 5x10– 4 M y piridina 2x10– 4 M en ciclohaxano y se obsevaron dos longitudes
de onda máximas una a max =523 nm y otra a max = 422 nm. A la longitud de onda
máxima de 422, se leyeron las absorbancias de una serie de disoluciones preparadas
mezclando I2 0.01 M en ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano. Los resultados
experimentales se resumen en la siguiente tabla:
Absorbancias experimentales para una serie de

disoluciones preparadas mezclando I2 0.01 M en
ciclohexano y piridina 0.01 M en ciclohexano, para obtener
la estequiometría y la constante de formación del complejo
yodo-piridina.
I2 [M] Piridina [M] A  = 422
5x10–4 1x10–4 0.167
5x10–4 2x10–4 0.221
5x10–4 3x10–4 0.263
5x10–4 4x10–4 0.315
5x10–4 5x10–4 0.338
5x10–4 6x10–4 0.370
5x10–4 7x10–4 0.383
5x10–4 8x10–4 0.401
5x10–4 9x10–4 0.410
5x10–4 1x10–3 0.415
a) Con la información anterior, determinar la estequiometría del complejo yodo-piridina

por el método de la razón de moles, para ello trazar el diagrama razón molar de
piridina/yodo en función de la absorbancia.
b) Determinar el valor de la constante de formación del complejo, usar el diagrama
razón molar de piridina/yodo en función de la absorbancia.
F) Buscar en la bibliografía como tratar los desechos del complejo Fe-ortofenantrolina.
G) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL.
Material
3 Matraces volumétricos de 25.00 mL
1 pipetas volumétricas de 1 mL, 2mL y 5mL
1 pipeta graduada de 1mL
1 probeta de 10 mL
10 matraces volumétricos de 10 mL
Potenciómetro
Electrodo combinado para determinar pH
Reactivos
Ortofenantrolina
Sulfato ferroso
Ácido Acético
Disoluciones
89
a) Disolución de ortofenantrolina 0.001M

b) Disolución de sulfato ferroso 0.01M
c) Disolución buffer de ácido acético/acetato de pH= 4.5
Método de la razón molar
a) Se colocan 0.1 mL de la solución de hierro en 10 vasos de precipitados de 10 mL.
b) Agregar 5 mL de buffer de pH=4.5
c) Si es necesario ajuste el pH con HCl 0.1 N o con NaOH 0.1 M
d) Etiquetar los vasos de precipitados del 1 al 6, al primer vaso agregar 0.1 mL de Ortofenantrolina
e) Repetir el procedimiento anterior pero añadiendo 0.2mL al segundo vaso, 0.3mL al tercer vaso
y 0.4 al cuarto vaso, y así sucesivamente, hasta llegar a 1 mL de la solución de Ortofenantrolina
en el vaso 10
f) Dejar reposar durante 10 min
g) Aforar a 10 mL con agua desionizada
h) Con la solución del vaso 4 determinar la longitud de máxima absorción.
i) Realíce un barrido de longitud de onda entre 450 a 580 nm y determine la λ de máxima
absorción
j) Tomar las lecturas de absorbancia para las demás soluciones a la longitud de onda
determinada en el paso anterior. Llenar la Tabla 1 con los resultados obtenidos
o-Ortofenantrolina
Vaso No. A
[mL]
1 0.1
2 0.2
3 0.3
4 0.4
5 0.5
6 0.6
7 0.7
8 0.8
9 0.9
10 1.0
Tabla1. Absorbancia vs volumen de ligando (ortofenantrolina)
a) Realice el gráfico entre A= f( Razon molar)
b) Encuentre la relación estequiométrica del complejo formado entre Fe 2+ y ortofenantrolina
c) Determinar el valor de la constante de formación del complejo, usar el diagrama razón molar
de Fe2+ en función de la absorbancia.
d) Compare el valor de Kf del complejo experimental con el valor teórico
90
CONCLUSIONES.
Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al análisis de resultados.
BIBLIOGRAFÍA
 Skoog “Fundamentos de Química Analítica” 8ª. Edición THOMSON.

 Harris Daniel C. “Análisis Químico Cuantitativo” 2ª. Edición Editorial Reverté S.A.
 Skoog, D.A. y Leary J.J “Análisis Instrumental” 4ª. Edición Ed. Mc Graw Hill (1994)
 Voguel, A.I. “Química analítica” Kapelutz 5ª Edición.
91
Práctica 17. Determinación cuantitativa de cafeína por espectroscopia

ultravioleta-visible
OBJETIVOS:
a) El alumno identificará la longitud de máxima absorción de la cafeína.
b) El alumno cuantificará el contenido de cafeína en muestras comerciales
INTRODUCCIÓN
El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra que la luz visible o UV es
absorbida por los electrones de valencia de alguna molécula, éstos son promovidos a estados
excitados (de energía mayor). Al absorber radiación electromagnética de una frecuencia correcta,
ocurre una transición desde uno de estos orbitales a un orbital vacío. Las diferencias entre
energías varían entre los diversos orbitales. Algunos enlaces, como los dobles, provocan
coloración en las moléculas ya que absorben energía en el visible así como en el UV, como es el
caso del β-caroteno. La radiación electromagnética para trabajar la zona UV-VIS va de 190 a
780nm.
La zona del visible se sitúa entre 380 y 780 nm, la zona del ultravioleta va de 190 nm a 380 nm. En
la zona del visible van a absorber todas aquellas sustancias que presenten coloración, mientras
emiten un color absorben otro; en la región Ultravioleta absorben aquéllas sustancias que
presentan conjugación de dobles enlaces.
CAFEÍNA
La Espectrofotometría UV-VIS se utiliza tanto con fines cualitativos como cuantitativos, siendo ésta
última la principal aplicación. Las medidas de análisis cuantitativo se basan en la ley de Lambert-
Beer que relaciona, en determinadas condiciones, la absorción de la radiación con la
concentración de una sustancia en disolución.
La ley de Beer-Lambert establece que la absorbancia de una solución es directamente

proporcional a la concentración de la solución. Por tanto, la espectrometría UV/VIS puede usarse
para determinar la concentración de una solución. Es necesario saber con qué rapidez cambia la
absorbancia con la concentración. Esto puede ser obtenido a partir de referencias (las tablas de
coeficientes de extinción molar) o, con más exactitud, determinándolo a partir de una curva de
calibración.
La base de la espectroscopia Visible y Ultravioleta consiste en medir la intensidad del color (o de

la radiación absorbida en UV) a una longitud de onda específica comparándola con otras
disoluciones de concentración conocida (soluciones estándar) que contengan la misma especie
absorbente.
92
CUESTIONARIO PREVIO
A) Investigar la longitud de máxima absorción teórica para la cafeína.
B) ¿Cuál es la finalidad de utilizar una curva de calibración estándar?
C) ¿Cuáles son las limitaciones de la ley de Lambert-Beer?
D) Una vez que se tiene la curva de calibración estándar, indique el procedimiento para hacer
el análisis cuantitativo de la muestra.
E) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
5 matraces aforados de 10mL
1 micropipeta
1 piseta
Celdas de cuarzo
1 pipeta graduada de 1.00 mL
Reactivos.
a) Disolución de HCl 0.01M.
b) Solvente alternativo: mezcla etanol-agua al 90 %
c) Disolución Stock de cafeína de 100 ppm en agua destilada.
A) Preparación de la curva de calibración
Para la preparación de la curva de calibración se utilizan matraces aforados de 10 mL y HCl
0.01M como disolvente.
Se toma de la solución Stock de cafeína de 100ppm, la cantidad necesaria para obtener la
concentración de 2,4,6,8,10,12,14 ppm, aforando con HCl 0.01M
Disolución Cafeína [mg/L]

1 2.0
2 4.0
3 6.0
4 8.0
5 10.0
6 12.0
7 14.0
B) Obtención de la longitud de absorción máxima de la cafeína

Se utiliza la disolución de 8.0 ppm y se hace un barrido de 200 a 350 nm.
Se grafica A vs λ y se selecciona el valor de longitud de máxima absorción.
C) Medición de la absorbancia de cada una de las soluciones de estándar de cafeína

Tomar las lecturas de absorbancia para las demás soluciones estándar a la longitud de onda
determinada en el paso anterior. Llenar la Tabla siguiente con los resultados obtenidos y
graficar A vs C de cafeína en [mg/L], obtener la ecuación de la recta y R2.
93
Disolución Cafeína [mg/L] Absorbancia

1 2.0
2 4.0
3 6.0
4 8.0
5 10
D) Determinación de la concentración de una muestra problema
a) Tomar 5 mL de la muestra problema líquidas: café, coca-cola, bebidas energetizantes, té

negro entre otras; colocarlos en un vaso de precipitados de 10 mL, calentar ligeramente
bajo agitación para que se liberen las partículas de CO2, dejar enfriar y medir 0.2 mL,
colocarlos dentro de un matraz volumétrico de 10.00mL. Adicionar 1.00 mL de HCl 0.1M y
aforar con agua destilada.
b) Para muestras problema sólidas, pesar 0.5g de la muestra problema, triturar en un mortero
y disolver en 20 mL de HCl 0.1M, agitar y filtrar. Del filtrado tomar 0.1mL, colocar en un
matraz volumétrico de 10.00mL, adicionar 1.00mL de HCl 0.1M y aforar con agua destilada.
Los resultados obtenidos para las muestras los puede incluir en la siguiente tabla.
Muestra Absorbancia Concentración
RESULTADOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

a) Determinar la concentración de cafeína en las muestras problema, tomar en cuenta el factor
de dilución C mta. = (C exp * F dilución). F dilución= Vaforo/Vinicial
b) Comparar sus resultados experimentales con el contenido de cafeína que se reporta en la
etiqueta de la muestra.
c) Discuta si los resultados encontrados son congruentes.
CONCLUSIONES
Obtener las conclusiones pertinentes
BIBLIOGRAFÍA
 Skoog “Fundamentos de Química Analítica” 8ª. Edición THOMSON.
 Harris Daniel C. “Análisis Químico Cuantitativo” 2ª. Edición Editorial Reverté S.A.
 Skoog, D.A. y Leary J.J “Análisis Instrumental” 4ª. Edición Ed. Mc Graw Hill (1994)
 Voguel, A.I. “Química analítica” Kapelutz 5ª Edición.
94
Práctica 18. Identificación de grupos funcionales por espectroscopia de

infrarrojo
OBJETIVOS
a) El alumno identificará los grupos funcionales presentes en distintas sustancias de interés.
b) El alumno reconocerá la espectrofotometría infrarrojo como una técnica de caracterización y
de identificación.
INTRODUCCIÓN
La porción infrarroja del espectro electromagnético se divide en tres regiones; el infrarrojo cercano,
medio y lejano, así nombrados por su relación con el espectro visible. El infrarrojo lejano
(aproximadamente 400-10 cm-1) se encuentra adyacente a la región de microondas, posee una
baja energía, el infrarrojo medio (aproximadamente 4000-400 cm-1) puede ser usado para estudiar
las vibraciones fundamentales y la estructura rotacional vibracional mientras que el infrarrojo
cercano (14000-4000 cm-1) puede excitar sobretonos o vibraciones armónicas. De estas tres
regiones la más empleada para identificar o elucidar estructuras es la zona del infrarrojo medio, ya
que la mayoría de los grupos funcionales orgánicos absorben en dicha zona.
Esta técnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes, y como tal es de gran utilidad en
química orgánica y en química analítica. Espectros nítidos se obtienen de muestras con pocos
enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Estructuras moleculares más complejas llevan a
más bandas de absorción y a un espectro más complejo. Sin embargo esta técnica se ha podido
utilizar para la caracterización de mezclas complejas
El infrarrojo medio a su vez se divide en zona de grupos funcionales y zona de huellas digitales:
GRUPOS FUNCIONALES HUELLAS DIGITALES
Las moléculas diatómicas simples tienen solamente un enlace, el cual se puede estirar. Moléculas
más complejas pueden tener muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser conjugadas, llevando
a absorciones en el infrarrojo a frecuencias características que pueden relacionarse a grupos
químicos. Los átomos en un grupo CH2, encontrado comúnmente en compuestos orgánicos
pueden vibrar de seis formas distintas, estiramientos simétricos y asimétricos, flexiones simétricas
y asimétricas en el plano (scissoring y rocking, respectivamente), y flexiones simétricas y
asimétricas fuera del plano (wagging y twisting, respectivamente); como se muestra a
continuación
95
PREPARACIÓN DE LAS MUESTRAS:
Las muestras gaseosas requieren poca preparación más allá de su purificación, pero se usa una
celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran
absorbancias relativamente débiles.
Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza
(comúnmente cloruro de sodio, o sal común, aunque también se utilizan otras sales tales como
bromuro de potasio o fluoruro de calcio. Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no
introducirán líneas en el espectro. Algunas placas de sal son altamente solubles en agua, y así la
muestra, agentes de lavado y similares deben estar completamente anhidros (sin agua).
Las muestras sólidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. La primera es moler la
muestra con un agente aglomerante para la suspensión (usualmente nujol) en un mortero de
mármol o ágata. Una fina película del agente aglomerante se aplica en las placas de sal y se
realiza la medición.
El segundo método es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente purificada
(usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de los cristales
grandes). Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel mecánica para formar un
pellet translúcido a través del cual puede pasar el rayo del espectrómetro.
Es importante destacar que los espectros obtenidos a partir de preparaciones distintas, para la
misma muestra, se verán ligeramente distintos entre sí, debido a los diferentes estados físicos en
los que se encuentra la muestra.
Hoy en día otra forma de analizar las muestras sólidas es mediante Espectroscopía de Reflexión
Total Atenuada (ATR, por sus siglas en inglés). Esta técnica que se empezó a usar hace medio
siglo, se basa en la reflexión que experimenta la radiación en la interfaz de separación de dos
medios de distinta densidad óptica (distinto índice de refracción) cuando esta viene del medio más
denso. Se producen dos fenómenos: la refracción y la reflexión, observándose más éste segundo
cuanto mayor es el ángulo de incidencia.
En espectroscopía ATR se coloca en estrecho contacto con la muestra un cristal de alto índice de
refracción y buenas propiedades de transmisión de la radiación IR.
96
Concretamente, la muestra absorberá radiación de las regiones del espectro IR en que lo hace
característicamente. La cantidad de radiación de éstas regiones que se refleja será menor que la incidente.
Por eso se dice que la reflexión está atenuada. Los espectros ATR son similares a los convencionales
excepto en las regiones de longitudes de onda más corta porque, en general, éstas radiaciones penetran
menos en la muestra, y por tanto, se absorben menos.
EJEMPLO DE ESPECTROS DE INFRARROJO
Figura 1. Espectro de acetona
El espectro que se puede observar en la figura 1 corresponde a la acetona y como se puede notar
se representa en las ordenadas la transmitancia y la longitud de onda (cm-1) en las abcisas.
CUESTIONARIO PREVIO
A) Buscar la región del infrarrojo en que absorben los grupos funcionales orgánicos más
importantes
B) Investigar que son las huellas dactilares en espectroscopia infrarroja.
C) ¿Cómo se puede distinguir un alcano, de un alqueno y a su vez de un alquino en
espectroscopia de infrarrojo?
D) Investigue la absorción para aromáticos en zona de huella digitales y en la zona de grupos
funcionales.
E) Investigue el espectro de infrarrojo de tres compuestos de interés en el área de
biotecnología.
F) ¿Material del que están hechas las celdas para leer en el espectrofotómetro infrarrojo?
G) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Material
97
Porta objetos (2)

Pipetas Pasteur
2 Vasos de precipitados de 25 mL
Celdas
Parrilla de agitación.
Reactivos
Vaso de unicel
Cloroformo
Bolsa de plástico
Caucho
Ácido salicílico
Acetato de isoamilo
Acetanilida
Aceite de maíz
Película de acetato de isoamilo
a) En una celda para espectroscopia infrarrojo, que puede ser de NaCl, KBr o ZnSe hacer una
película de acetato de isoamilo, y adquirir el espectro de infrarrojo.
Película de aceite de maíz

a) En una celda de infrarrojo se coloca con la ayuda de una pipeta Pasteur una gota de aceite de
maíz y se distribuye uniformemente en la celda, se introduce al equipo y se adquiere el
espectro indicando la longitud de absorción de cada banda observada
Espectro de acetanilida y ácido salicílico

a) Se coloca el dispositivo para la adquisición de muestras sólidas (ATR) en el equipo de
Infrarrojo; con la ayuda de una espátula se toma un poco de acetanilida, se introduce al equipo
y se adquiere el espectro.
b) De la misma forma que el inciso c) se adquiere el espectro del ácido salicílico.
c) Indicar la frecuencia de absorción de cada banda en el espectro.
Se recomienda limpiar el dispositivo para sólidos antes de usarlo y después de haber obtenido
el espectro de muestras sólidas, usando para ello papel suave que contenga un poco de
cloroformo, no tallar para evitar rallar el cristal.
Espectro de muestra poliméricas
Esta parte de la experimentación se puede trabajar usando una muestra de unicel, una bolsa de
plástico, una muestra de caucho, etc.
a) La muestra de unicel se trabaja colocándola en un portaobjetos, con la ayuda de una pipeta
Pasteur se le adiciona 5 ó más gotas de cloroformo, hasta que el unicel se disuelva bien.
b) Una vez que se disolvió el unicel, se coloca encima otro portaobjetos y se desliza con
suavidad.
c) Se deja evaporar el disolvente y una vez evaporado, se levanta la película, se coloca en un
portaceldas y se adquiere el espectro.
d) En el caso de la muestra de caucho ó plástico rígido, se puede disolver un poco en un vaso de
precipitados usando ciclohexano en el caso del caucho y cloroformo en el caso de plástico
rígido.
98
e) Una vez disuelto el caucho o plástico rígido, con una pipeta Pasteur se coloca una película
sobre una celda de infrarrojo y se traza el espectro.
f) En el caso de la bolsa de plástico, se corta un rectángulo y se coloca sobre un portaceldas y
se traza directamente el espectro.
a) Reportar cada espectro obtenido indicando los valores de absorción para cada banda.
b) Identificar los grupos funcionales principales en cada espectro y las huellas dactilares
c) De los espectros investigados de tres compuestos de interés en el área biotecnológica
(investigado desde el cuestionario previo), identifíque los grupos funcionales de cada
espectro y las huellas dactilares.
d) Señale aplicaciones de ésta práctica en su carrera.
CONCLUSIONES
¿Cuál es el alcance de la espectroscopía IR?, ¿De qué manera le beneficia a usted la realización
de la práctica?, Mencione brevemente los hallazgos y conocimientos adquiridos.
BIBLIOGRAFÍA
 Silverstein Robert M., Bassler Clayton y Morril Terence. Identificación espectrométrica de

compuestos orgánicos.
 Harris D.C. “Análisis Químico Cuantitativo”. Grupo Editorial Iberoamerica (1991).
 Skoog, D.A. y Leary J.J. “Analysis Instrumental”. 4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994).
99
Práctica 19. Determinación de metales pesados en aguas residuales por

espectrofotometría de absorción atómica
OBJETIVOS
a) El alumno identificará los aspectos importantes de la espectrofotometría de absorción
atómica
b) El alumno cuantificará Mn en muestras de agua mineral mediante espectroscopía de
absorción atómica.
INTRODUCCIÓN
Las técnicas espectroscópicas atómicas se pueden clasificar en general como basadas en
procesos de emisión atómica y procesos de absorción atómica. La espectroscopia de emisión
atómica implica, en el caso normal, la emisión de fotones cuando los electrones regresan de
estados exitados a estados fundamentales. En contraste, las técnicas de absorción atómica se
basan en la captura de fotones, cuando los electrones son promovidos o a veces hasta se pierden
en la formación de un ion.
Las técnicas espectroscópicas de absorción atómica consisten en cuantificar la energía (midiendo

la longitud de onda y la intensidad) absorbida de una fuente de radiación incidente, para exitar los
electrones elementales respecto al estado fundamental. La longitud de onda y la absorción se
pueden medir y registrar en un espectro. Los espectros atómicos se originan de las transiciones
electrónicas entre orbitales atómicos y producen líneas de absorción extremadamente delgadas,
con anchos de banda de longitud de onda de 0.1 nm, más o menos.
Absorción atómica de flama

La absorción atómica de flama es la forma más usada de espectroscopia atómica. Se pueden
determinar con facilidad concentraciones de ppm de muchos iones metálicos. En la práctica, la
técnica se basa en suministrar átomos o iones electrónicamente excitados por luz monocromática;
la absorción que se produce se mide entonces en el instrumento. Su desventaja principal radica en
su naturaleza de técnica unielemental, impuesta por la necesidad de una lámpara distinta para
cada elemento.
Es un método instrumental que esta basado en la atomización del analito en matriz líquida y que
utiliza comúnmente un nebulizador pre-quemador (o cámara de nebulización) para crear una
niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una longitud de
trayecto más larga. La niebla atómica es desolvatada y expuesta a una energía a una determinada
longitud de onda emitida ya sea por una Lámpara de Cátodo hueco construida con el mismo
analito a determinar o una Lámpara de Descarga de Electrones (EDL).
En un atomizador con llama la disolución de la muestra es nebulizada mediante un flujo de gas

oxidante mezclado con el gas combustible y se transforma en una llama donde se produce la
atomización. El primer paso es la desolvatación en el que se evapora el disolvente hasta producir
un aerosol molecular sólido finamente dividido. Luego, la disociación de la mayoría de estas
moléculas produce un gas atómico.
Como primer paso, naturalmente, es necesario obtener una disolución de la muestra, por ejemplo
mediante una digestión ácida.
Absorción atómica con horno de grafito

100
Los hornos de grafito eliminan totalmente la necesidad de una llama porque usan un elemento de
calentamiento eléctrico resistivo, de grafito, en forma de un tubo hueco. Entonces, las muestras se
separan en átomos por una atomización electrotérmica. El método del horno de grafito se ha
vuelto la forma más adoptada de atomización electrotérmica. Estos métodos se acercan a una
eficiencia de atomización de alrededor al 100%. El tubo de grafito rodea a la muestra con un
volumen muy pequeño, y (cuando se combina con calentamiento eléctrico) permite un control
mucho mayor de la temperatura que el que se obtiene con una llama. Además, no hay
fluctuaciones en la longitud de trayectoria óptica debidas a convección térmica en el interior de la
llama. También se elimina, claro está, la generación no deseada de luz por combustión de los
gases dentro de la llama.
Las muestras se inyectan por una ventana en el techo del horno de tubo de grafito con una
micropipeta. Los tubos de horno de grafito suelen tener 5 cm de longitud y sus diámetros
aproximados son de 1 cm. Los tubos son diseñados para que se intercambien, se limpien y se
reemplacen con facilidad. Los contactos eléctricos para el elemento calentador se disponen en
ambos lados del tubo. En el caso normal, todo el tubo esta rodeado por una chaqueta de
enfriamiento con agua. Una corriente externa de gas noble (argón normalmente) evita el ingreso
de oxígeno de la atmósfera, que causaria la incineración del tubo. También se pasa gas inerte por
ambos extremos del tubo del horno de grafito que sale por la ventana de inyección de la muestra.
Este gas no solo sirve para apartar el oxígeno, sino también ayuda a arrastrar los vapores
generados durante las etapas iniciales de calentamiento. La temperatura suele aumentar
suavemente para evaporar el solvente. Una vez seca por completo la muestra, se puede aumentar
rápidamente para vaporizar el analito. La fuente de luz incidente de la lámpara de cátodo hueco,
entra por un extremo del tubo de grafito y por la trayectoria de la muestra evaporada. En el caso
típico, la muestra evaporada atraviesa la trayectoria de la luz durante aproximadamente 1 s, lo
cual también ayuda a aumentar la sensibilidad de este método. La luz transmitida se puede medir,
entonces, después de atravesar y salir del otro extremo del tubo de grafito.
Lámpara de cátodo hueco

Este tipo de lámparas consiste en un ánodo de wolframio y un cátodo cilíndrico cerradas
herméticamente en un tubo de vidrio lleno con neón / argón a una presión de 1 a 5 torr. El cátodo
esta constituido con el metal cuyo espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte para una
capa de dicho metal. Una parte de estos átomos se excitan con la luz que pasa a través de ellos y,
de este modo, al volver al estado fundamental emiten su radiación característica, los átomos
metálicos se vuelven a depositar difundiendo de nuevo hacia la superficie del cátodo o hacia las
paredes del vidrio. La configuración cilíndrica del cátodo tiende a concentrar la radiación en una
región limitada del tubo metálico, este diseño aumenta la probabilidad de que la redepositación
sea en el cátodo y no sobre la pared del vidrio.
CUESTIONARIO PREVIO
A) Investigar cómo se lleva a cabo la digestión ácida de la muestra y cuál es el objetivo de
realizarla.
B) Investigar la longitud de máxima absorción del Mn.
C) ¿Cuáles son las partes principales que integran al equipo de absorción atómica?
D) Investigar cómo se puede hace el análisis cuantitativo por absorción atómica.
E) Investigar algunas muestras de interés que contengan manganeso.
F) Elaborar un diagrama de bloques donde se describa la parte experimental.
PARTE EXPERIMENTAL
Material
101
5 matraces volumétricos de 25.00mL

1 micropipeta
1 piseta
1 parrilla de calentamiento
1 vidrio de reloj
Refrigerante para reflujo de orden de microescala
Matraz balón de 50 mL
Reactivos
a) Ácido nítrico 0.05M. Diluir 3.2 mL de HNO3 al 70% en 1 L de agua desionizada.
b) Ácido nítrico concentrado.
c) Disolución Stock de manganeso: Preparar una disolución conteniendo ~1.0 [mg/mL] de
Mn (~0.018 M). Disolver ~0.77 g MnSO4.H2O (FM 169.01) y aforar a 250 mL con agua
desionizada. Esta disolución corresponde a una de 100 ppm de Mn 2+. Se puede usar
MnSO4 hidratado.
a) Preparación de la curva de calibración
Preparar soluciones estándar de Mn2+ de 1, 2, 3, 4 y 5 ppm de Mn2+, usando la solución
estándar de 100ppm. Utilizar volúmenes de 25.00 mL y aforar con HNO 3 0.05 M.
Disolución Mn[mg/L]
1 1.0
2 2.0
3 3.0
4 4.0
5 5.0
Tabla 1. Concentración de los estándares de Mn
b) Medición de la absorbancia de cada una de las soluciones de estándar de Mn

Se determina la señal de absorción de cada uno de los estándares preparados. Se usa una
lámpara de cátodo hueco de Mn a una longitud de onda de 279.48 nm. Cada solución estándar
se debe medir por triplicado
Disolución Mn[mg/L] Absorbancia promedio

1 1.0
2 2.0
3 3.0
4 4.0
5 5.0
Tabla 2. Resultados obtenidos de absorbancia para diferentes soluciones estándar de Mn
c) Preparación de la muestra
 Transferir una porción representativa de la muestra bien mezclada (10.00 mL a 20.00 mL) a
un vaso de precipitados, desgasificar poniendo a la muestra bajo agitación durante 20
minutos, agregar 1 mL de ácido nítrico concentrado y cubrir el vaso con un vidrio de reloj.
102
Evaporar casi a sequedad en una placa de calentamiento asegurándose que la muestra no

hierva.
 Enfriar el vaso de precipitados y agregar 1 mL de ácido nítrico concentrado. Volver a cubrir
el vaso, regresarlo a la placa de calentarniento. Aumentar la temperatura hasta reflujo lento.
 Continuar calentando cuando sea necesario, añadir ácido nítrico concentrado hasta que la
digestión sea completa, esto se indica por un residuo de color claro.
 Agregar 1 o 2 cm3 de ácido nítrico concentrado y calentar el vaso de precipitados
ligeramente para disolver el residuo.
 Lavar las paredes del vaso y el vidrio de reloj con agua.
 Filtrar la muestra para evitar que los silicatos y otros materiales insolubles obstruyan el
atomizador.
 Del filtrado tomar 10.00 mL y aforar con agua desionizada en un matraz volumétrico de
25.00 mL.
a) De las lecturas de A para cada estándar sacar promedio, desviación estándar y % C.V.
b) Obtener la curva tipo de A vs C para cada los estándares. Obtener la ecuación de la recta y r 2.
c) Cuantificar el manganeso presente en las muestras analizadas.
CONCLUSIONES
BIBLIOGRAFÍA
 Ayres, G. H. “Análisis Químico Cuantitativo” Editorial Oxford University Press, Madrid (1990),
740 pàgs.
 Harris D.C. “Análisis Químico Cuantitativo”. Grupo Editorial Iberoamerica (1991), México, 981
págs.
 Skoog, D.A. y Leary J.J. “Análisis Instrumental”. 4ta edición. Ed. Mc Graw Hill. (1994)
 Skoog, D.A. y West D. A. “Fundamentos de Quìmica Analìtica”, 8ava edición. Ed.Thomson,
Mèxico (2006), 1065 pàgs.
 Vogel, A.I. “Química Analítica Cuantitativa” Kapelusz 2da. Edición, Buenos Aires 1960, 812
pàgs.
 Meloan Clifton E. “Problemas y experimentos en análisis instrumental” Editorial Reverté,
México D.F. 1973 págs 13-15
103
Práctica 20. Análisis térmico
OBJETIVOS.
a) El alumno identificará los diferentes métodos de análisis térmico.

b) El alumno aplicará el análisis termogravimétrico en la caracterización de oxalato de calcio.
INTRODUCCIÓN
Un análisis térmico comprende el estudio de la evolución de las propiedades de una muestra o
compuesto cuando es sometida a un calentamiento a altas temperaturas. También el análisis
térmico es definido como una serie de técnicas donde se mide la dependencia de una propiedad
física con respecto a la variación de la temperatura para una substancia específica o un producto
de reacción y bajo un programa dado. Las propiedades físicas incluyen: masa, temperatura,
entalpía, dimensión características dinámicas.
De acuerdo a las propiedades físicas que se miden es como se clasifican las técnicas de análisis
térmico:
Propiedad Física Técnica
Masa Termogravimetría (TG)

Temperatura Análisis Térmicos diferencial (DTA)
Entalpía Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC)
Dimensiones Termodilatometría
Propiedades mecánicas Análisis Termomecánico
Propiedades ópticas Termomicroscopía
Propiedades magnéticas Termomagnetometría
Propiedades eléctricas Termoelectrometría
Propiedades acústicas Termosonometría
Evolución de gas radiactivo Análisis Térmico de Emanación
Evolución de partículas Análisis de Termopartículas
Aspectos prácticos de la medición incluyen:
• Evaporación
• Sublimación
• Descomposición
• Oxidación
• Reducción Adsorción
• Desorción de gas
Varias reacciones pueden ocurrir cuando una sustancia se calienta:
BaCl2 * 2H2O(s) BaCl(s) + 2 H2O(g) Atmósfera

CaCO3 CaO(s) + CO2(g) Inerte
NH4Cl NH3(g) + HCl(g)
2Ag(s) + ½ O2(s) Ag2O(g)

CuO(s) + H2(g) Cu(s) + H2O(g) Atmósfera
C(s) + O2(g) CO2(g) Ambiente
Fe2O3(s) + MgO(s) Mg(s) + Fe2O4(s)
104
Dentro de este contexto, la termogravimetría es la técnica que mide los cambios de la masa
en una muestra manteniendo una temperatura específica y se realiza en una termobalanza. A
continuación en la siguiente Tabla se muestran algunos de los fenómenos térmicos:
Tabla 1. Fenómenos Térmicos
A(S2) Fase de Transición

A (S1) A(l) Fusión
A(g) Sublimación
B(s) + gases
gases Descomposición
A(cristal) A(goma) Cristal de Transición
A(s) + B(g) C(s) Oxidación

Corrosión
Combustión
A(s) + B(g) gases
Volatilización
Heterogéneo
A(s) + (gases)1 A(s) + (gases)2 Catálisis
A(s) + B(s) AB(s) Adición
AB(s) + CD(s) AD(s) + CB(s) Doble descomposición
La Termobalanza
La termobalanza es un instrumento de medición utilizado para determinar el equilibrio de las
temperaturas en diversos procesos y/o reacciones industriales y químicas. Esto es, a cambios de
temperatura, cambio de peso (ganancia o pérdida).
La balanza de modo nulo es la más utilizada en Termogravimetría (TG). En ella se asegura que la
muestra permanezca siempre en la misma zona del horno independientemente de los cambios de
masa. La desviación del brazo de la balanza del punto nulo se utiliza un dispositivo electro-óptico
con un obturador unido al externo del brazo. El movimiento del brazo altera la intensidad de luz
que llega a la fotocelda, y esta señal amplificada se utiliza para restaurar la posición del brazo, en
su punto nulo, al mismo tiempo que sirve como medida del cambio de masa. La sensibilidad de
pesada de la balanza está relacionada con su tara máxima.
Así, para valores máximos de carga de 1 g se obtienen sensibilidades de 1 mg. La señal eléctrica
de salida se transforma en una curva derivada termogravimétricamente.
Ventajas del uso de la Termobalanza:

 Las termobalanza permiten realizar medidas a diferentes presiones atmosféricas, desde el
vacío (<10-4 Pa) a alta presión (3000 kPA).
 Se puede trabajar en atmósferas de gases inertes, oxidantes, reductores o corrosivos.
 A presiones atmosféricas se puede trabajar con un flujo dinámico, con las ventajas: Reducir
la condensación de los productos de reacción en las partes más frías del mecanismo de
pesada. Limpiar los productos corrosivos. Minimizar reacciones secundarias. Actuar como
refrigerante para el mecanismo de la balanza.
105
Figura 1. Partes de una microbalanza electrónica
Platillo pesado Anillo de la tapa

Guía de conducto
Microbalanza
Tornillo centrado
Reflectores de calor
Gas de purga
Anillo sellado
Entrada del Aire frío muestra
Cargador de muestra
Horno
Cámara del horno
Salida del Aire frío
Salida de Gas de purga
Tapón de hule
Figura 2. Termobalanza Mettler TA 3000
106
Preparación de la muestra, atmósfera de medida y control de temperatura.

Muestras de igual composición exhiben diferentes comportamientos térmicos debido a la
dependencia de la preparación de las muestras. Existe diferencia al calentar un sólido en forma de
cristales individuales, como polvo o en masa. No es conveniente trabajar con grandes cantidades
de masa debido a la temperatura en la misma no resulta homogénea. Trabajar con cantidades
pequeñas de masa protege al aparato de explosiones o deflagraciones fortuitas. La muestra,
siempre que sea posible, se prepara de forma dispersa y uniforme en el contenedor, con lo que
facilita el desprendimiento de gases de la misma.
La temperatura de la muestra, T M, normalmente ocurre con retraso respecto a la temperatura del

horno, TH, y por lo tanto no puede ser medida rápidamente sin que se interfiera el proceso de
pesada. La medida de la temperatura se suele hacer por un termopar (de platino) y a veces se
utilizan dos, para controlar de manera independiente T H y TM. El control de la temperatura se
regula mediante programadores especiales que permiten un amplio rango de velocidades de
calentamiento, desde fracciones de grado a 1000 ºC por minuto.
Disposiciones de la muestra con relación al horno:

 Ser capaz de alcanzar una temperatura superior en 100 o 200 ºC a la deseada de trabajo.
 Disponer de una amplia zona de calentamiento homogéneo.
 Alcanzar la temperatura deseada de inicio tan rápido como sea.
 No afectar al mecanismo de la balanza por radiación o convección.
 A temperaturas < 500 ºC las muestras se suelen contener en porta muestras de hoja de
aluminio.
 En ellos se puede encerrar y sellar muestras líquidas y volátiles.
 A partir de 500 ºC se utiliza porta muestras de oro o de grafito.
 El material de referencia para las aplicaciones de Calorimetría de Diferencial de Barrido
(CDB) es simplemente un porta muestras vacío.
Figura 3. Preparación de muestras para CDB
Interpretación de las curvas

 Tipo (i): La muestra no sufre descomposición con pérdida de productos volátiles en el rango
de temperatura mostrado. Pudiera ocurrir reacciones tipo: transición de fase, fundido,
polimerización.
 Tipo (ii): Una rápida pérdida de masa inicial es característica de procesos de desorción o
secado.
107
 Tipo (iii): Esta curva representa la descomposición de la muestra en un proceso simple. La

curva se puede utilizar para definir los límites de estabilidad del reactante, determinar la
estequiometría e investigar la cinética de las reacciones.
 Tipo (iv): Se indica una descomposición multietapa con intermedios relativamente estables.
Se puede definir los límites de estabilidad del reactante e intermedios, y de forma más
compleja la estequiometría la reacción.
 Tipo (v): También indica una descomposición multietapa, pero los productos intermedios no
son estables, y poca información se obtiene de la estequiometría de la reacción.
 Tipo (vi): Se observa una ganancia de masa como consecuencia de la reacción de la muestra
con la atmósfera que la rodea.
 Tipo (vii): El producto de una reacción de oxidación se descompone a temperatura más
elevadas:
Ag2O 2Ag + ½ O2
Figura 4. Principales tipos de Curvas Termogravimétricas.
Figura 5. Comparación de las curvas Termogravimetrico (TG) y Diferencial Termogravimétrico (DTG)
108
Ventajas del Análisis Térmico:

 El análisis térmico se ha usado en control de calidad.
 Obtención de la información respecto a la comparación y estructura detallada de los
diferentes fases de una muestra dada.
 Mediante las temperaturas de los cambios de fase y de las reacciones al igual que los
calores de reacción sirven para determinar la pureza de los materiales.
 En el campo de la producción, control de procesos y en inspección de materias primas y
productos de síntesis.
 Tiene aplicaciones en varios campos como en polímeros, vidrio, cerámicos, metales,
explosivos, semiconductores, medicinas y comidas.
A) Investigar, ¿qué es el análisis termogravimétrico?
B) Investigar, ¿cómo está constituido el equipo para el análisis termogravimétrico?
C) Investigar algunas aplicaciones del análisis termogravimétrico (TG) y calorímetría
Diferencial de Barrido (DSC) en diferentes áreas.
D) Investigar algunas aplicaciones del análisis termogravimétrico (TG) y calorímetría
Diferencial de Barrido (DSC) en relación a su carrera.
E) Elaborar un diagrama de flujo con el procedimiento a seguir durante la práctica.
PARTE EXPERIMENTAL.
Material y reactivos.
 Equipo TGA-50 Shimadzu

 Oxalato de calcio
 Muestra de Poliestireno
 Charolas de aluminio para colocar las muestras
a) Pesar las charolas donde se colocorá la muestra.
b) Pesar 10 mg de oxalato de calcio.
c) Cerrar con la prensa las charolas conteniendo la muestra.
d) Transferir las charolas preparadas con la muestra al equipo para realizar el análisis TG. Las
charolas deberán estar previamente pesadas y preparadas con la muestra, procurar no
tocarlas con los dedos, todo hacerlo con pinzas.
e) Establecer las condiciones de trabajos del equipo: Vel. de Calentamiento= 20ºC/seg, T inicio=0
ºC, Tfinal=1000 ºC.
f) Registrar lecturas gráficas.
g) Interpretar los resultados obtenidos.
a) Obtener la curva del análisis térmico para el Oxalato de Calcio.
b) Indique, ¿cuántos pasos de descomposición se observan para dicha sustancia y en que
temperatura?
c) Con el Peso Molecular, calcule las pérdidas de peso en cada paso.
d) E Indique los productos tras cada pérdida de peso.
e) Consulte la bibliografía e indique si era lo esperado.
f) De acuerdo al valor obtenido en el Análisis por Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC),
¿qué sustancia es probable que contenga la muestra?
109
CONCLUSIONES.
a) ¿Pudo familiarizarse con al menos dos técnicas del análisis térmico?
b) El empleo del análisis térmico es adecuado en la caracterización, ¿de qué tipo de muestras?
c) Obtener las conclusiones pertinentes con respecto al análisis de resultados.
d) Comparar los resultados y conclusiones con la referencia teórica.
e) Sugerencias para obtener resultados más confiables.
BIBLIOGRAFÍA
 Shimadzu, Corporation. Introduction to Termal Análisis.
110
Práctica 21. Interpretación de espectros de resonancia magnética nuclear de

H1
OBJETIVOS.
a) El alumno identificará los desplazamientos químicos en un espectro de RMN-H1 para

diferentes tipos de protones, según su ambiente químico.
INTRODUCCIÓN.
La Resonancia Magnética Nuclear fue observada por primera vez en 1945 por Block y sus
colaboradores (1)( Phys. Rev., 69, 127(1946)) y por Purcell colaboradores (2) (Phys. Rev.,69,37
(1946)). En 1951 Arnold, Dharmatti y Packard (3) ,(J. Chem. Phys., 19, 507, (1951)) demostraron
que la resonancia protónica de etanol tenía tres líneas a baja resolución, que fueron asignadas a
los grupos OH, CH2 y CH3. Esta asignación de cada señal a un tipo específico de protones arroja
luz acerca de la estructura química de las moléculas. Los químicos descubrieron que la
espectroscopia de resonancia magnética nuclear podía ser utilizada para determinar las
estructuras de los compuestos orgánicos. Esta técnica espectroscópica puede utilizarse sólo para
estudiar núcleos atómicos con un número impar de protones o neutrones (o de ambos). Esta
situación se da en los átomos de 1H, 13C, 19F y 31P. Este tipo de núcleos son magnéticamente
activos, es decir poseen espín, igual que los electrones, ya que los núcleos poseen carga positiva
y poseen un movimiento de rotación sobre un eje que hace que se comporten como si fueran
pequeños imanes.
En ausencia de campo magnético, los espines nucleares se orientan al azar. Sin embargo cuando
una muestra se coloca en un campo magnético, tal y como se muestra en la siguiente figura, los
núcleos con espín positivo se orientan en la misma dirección del campo, en un estado de mínima
energía denominado estado de espín α, mientras que los núcleos con espín negativo se orientan
en dirección opuesta a la del campo magnético, en un estado de mayor energía denominado
estado de espín β.
Fig. 1 Alineación de los núcleos con el campo magnético aplicado.
El espectrómetro de resonancia magnética nuclear

A continuación, se muestra de forma esquemática los principales componentes de un equipo para
medidas de resonancia magnética nuclear.
111
Fig. 2. Espectrómetro de RMN
Como se observa, el espectrómetro de RMN consta de cuatro partes: 1. Un imán estable, con un
controlador que produce un campo magnético preciso. 2. Un transmisor de radiofrecuencias,
capaz de emitir frecuencias precisas. 3. Un detector para medir la absorción de energía de
radiofrecuencia de la muestra. 4. Un ordenador y un registrador para realizar las gráficas que
constituyen el espectro de RMN.
Para obtener un espectro de RMN, se coloca una pequeña cantidad del compuesto orgánico
disuelto en medio mililitro de disolvente deuterado en un tubo de vidrio largo que se sitúa dentro
del campo magnético del aparato. El tubo con la muestra se hace girar alrededor de su eje vertical.
Resonancia magnética nuclear de 1 H. Apantallamiento o protección magnética por los

electrones.
Los núcleos, como pueden ser los protones o los carbonos que forman las moléculas orgánicas,
no se encuentran aislados sino que están rodeados de electrones que los protegen parcialmente
del campo magnético externo al que se ven sometidos. Los electrones se mueven generando un
pequeño campo magnético inducido que se opone al campo magnético externo.
En cualquier molécula la nube electrónica que existe alrededor de cada núcleo actúa como una
corriente eléctrica en movimiento que, como respuesta al campo magnético externo, genera una
pequeña corriente inducida que se opone a dicho campo. El resultado de este hecho es que el
campo magnético que realmente llega al núcleo es más débil que el campo externo, por tanto, se
dice que el núcleo está protegido o apantallado.
Si todos los protones (1 H) de una molécula orgánica estuvieran apantallados de igual forma,
todos entrarían en resonancia con la misma combinación de frecuencia y campo magnético. Sin
embargo, los protones se hallan dentro de entornos electrónicos diferentes y, por tanto, se
encuentran diferentemente protegidos o apantallados.
Las variaciones en las frecuencias de absorción de resonancia magnética nuclear, que tienen
lugar debido al distinto apantallamiento de los núcleos, reciben el nombre de desplazamientos
químicos (unidades δ ó ppm). Este desplazamiento químico es una herramienta útil para
caracterizar diferentes protones en un compuesto.
112
Fig. 3 Señales de RMN-H1 para diferentes compuestos
Número de señales. Núcleos equivalentes y no equivalentes

Núcleos equivalentes = los que poseen el mismo ambiente
Núcleos no equivalentes = los que no poseen el mismo ambiente
Ejemplo: CH3-CH2-Cl CH3-CHCl-CH3 CH3-CH2-CH2-Cl

A B A B A A B C
2 SEÑALES 2 SEÑALES 3 SEÑALES
AB 2 señales RMN-H1 ABA 2 señales RMN-H1 ABC 3 señales RMN-H1
Interpretación.
Como los núcleos de los átomos en compuestos diversos se encuentran por lo general en
ambientes magnéticos diferentes, necesitarán la aplicación de campos magnéticos también
diferentes para alcanzar resonancia.
Así pues, los espectros de RMN, se convierten en “huellas digitales” de las moléculas. En la figura
4 se muestra un espectro de RMN representativo de acetato de etilo. Prestemos atención a éste
espectro para indicar el método de interpretación.
113
Fig. 4. Espectro de RMN-H del acetato de etilo
El espectro que se observa en la Fig. 4 presenta tres señales: un cuartete, un singulete y un

triplete, respectivamente. Como la forma estructural del acetato de etilo es:
Fig. 5 Forma estructural del acetato de etilo
Es de esperar tres grupos de picos, debidos a los tres grupos no equivalentes de protones: el CH 2
en el grupo etilo, el CH3 en el grupo etilo también y el CH3 en el acetato.
Se obtiene un triplete para el grupo metilo, ya que hay un CH 2 a su lado y por lo tanto el número
de bandas que se observan es 2H+1, es decir un triplete. Notemos que cada grupo de átomos de
H ve a los que tiene a su lado. Para el grupo metileno CH2 se observa un cuartete puesto que está
unido a un CH3. El grupo metilo unido al grupo carbonilo da un singulete puesto que no está
contiguo a ningún grupo de protones.
Existen interacciones espín-espín de los protones en el CH2 con el CH3 del grupo etilo,
interacciones que se pueden visualizar en la siguiente tabla:
Tabla 1 Interacciones de espín entre CH2 y CH3
CH2 CH3 SEÑALES

↑ ↑ 1
↑ ↓ 1
↓ ↑ 1
↓ ↓ 1
114
Se tienen tres señales del CH2 que ve el metilo debidas a los apareamientos ⇈, ⇅, ↓↑ y ⇊, de los
cuales el segundo ocurre dos veces y por consiguiente es de esperar que tenga doble intensidad,
es decir, una relación de intensidades 1:2:1. De ésta manera se identifica al triplete como el CH 3
del grupo etilo.
En cuanto al singulete, es de esperar que sea el otro CH3, pero hay una sola señal, esto se debe a
que no hay protones vecinos cercanos en la molécula, que permitan las interacciones de espín
con los protones de éste CH3, por lo tanto el singulete corresponde a éste grupo CH 3 de la
molécula. Se debe aplicar por tanto la regla: la multiplicidad de las señales procedentes de un
grupo de núcleos equivalentes está determinada por los grupos vecinos de núcleos equivalentes.
El grupo vecino causará una multiplicidad de
s= (n+1) en dicho grupo, donde n= número de núcleos equivalentes. Así el CH 3 del acetato
presentará s= ((0) +1)= 1, es decir un singulete, n=0 porque no hay núcleos de hidrógeno vecinos.
Para el CH2 por lo tanto se tendrá s= ((3)+1)= 4, n=3 porque al lado tiene al CH 3 y por lo tanto el
cuartete corresponde al CH2.
Constantes de acoplamiento y desplazamientos químicos
La distancia de picos en los multipletes dan información estructural. A la distancia entre los picos
de un multiplete(medida en herzios) se le llama constante de acoplamiento. Se simboliza como Jab
donde Ha y Hb son los protones que se acoplan entre sí.
En la figura 4, vista anteriormente, se observan tres grupos de señales, uno un singulete, otro un
triplete y otro un cuartete. Es interesante observar ahora que la separación espín-espín de un pico
como el triplete o el cuadruplete es de cierta medida. En el ejemplo del acetato de etilo para el CH 3
y para el CH2 del acetato se observa una pequeña diferencia.
A esta separación se le llama constante de acoplamiento y se le designa con la letra J. La
constante de acoplamiento es independiente del campo magnético.
Tabla 2. Valores de algunas constantes de acoplamiento
Estructura
H H H
C=C c=c
H
Jab (Hertz) 8 2 15 10
Como se puede ver en la tabla 2 por medio de la constante de acoplamiento se pueden distinguir
isómeros y ayuda a dar la estructura final de una molécula.
Desplazamiento químico
Los espectros de RMN se representan en gráficas que muestran la fuerza del campo aplicado que
aumenta de izquierda a derecha; por lo tanto, la parte izquierda de la gráfica es el lado de menor
campo o campo bajo, y la parte derecha es el lado de mayor campo o campo alto. Los núcleos
115
que absorben en el lado de campo bajo de la gráfica requieren una fuerza de campo menor para
la resonancia, lo que significa que tienen relativamente menos protección.
Fig 6. Gráfica que muestra los desplazamientos químico, tomando como referencia (TMS)
Tomado con fines didácticos de Savin Alejandro, Universidad de Oviedo
(https://www.quimicaorganica.org/blog-usuarios-quimica-organica/919-resonancia-magn%C3%A9tica-nuclear-
2.html)
Para definir la posición de una absorción, se calibra la gráfica de RMN y se utiliza un punto de
referencia; en la práctica, se añade a la muestra una pequeña cantidad de tetrametilsilano (TMS;
(CH3)4Si) de tal manera que se produce un pico de absorción de referencia cuando se corre el
espectro. Este compuesto se utiliza como referencia tanto para RMN-H1 ó RMN-C13 debido a que
produce en ambos una sola señal que aparece en ambos a campos más altos que las otras
absorciones de los compuestos orgánicos.
La posición en la gráfica en la cual absorbe un núcleo se llama desplazamiento químico. El
desplazamiento químico del TMS se establece como punto cero. La escala utilizada es una escala
arbitraria llamada escala delta (δ), donde 1δ es igual a 1 ppm (una parte por millón) de la
frecuencia de operación del espectrómetro.
El desplazamiento químico de una absorción de RMN en unidades δ es constante,
independientemente de la frecuencia de operación del espectrómetro.
116
Tabla 3. Desplazamiento químico de H1
Tipo de protón desplazamiento Tipo de protón desplazamiento

aproximado(δ ppm) aproximado(δ ppm)
Alcano (-CH3) 0.9
Alcano (-CH2-) 1.3
Alcano (-CH- ) 1.4
5.3
1.7
6.5-8.0
O
2.1 II
R-C-H 9.0-10
RNH2 Variable 1.5-4.0
2.3 ROH Variable 2.0-5.0
O
2.4 ll
-C-OH Variable 10.0-12.0
O
II
3.3 -C-NH2 Variable 5-8
A) Investigar los principales desplazamientos químicos por RMN-H1 para los diferentes
compuestos orgánicos ó grupos funcionales orgánicos.
B) Investigue la forma como se preparan muestras líquidas, sólidas y gaseosas para ser
analizadas por RMN-H1.
C) ¿Qué información proporciona el número de señales de un espectro de RMN-H1?
D) ¿Qué es la constante de acoplamiento y qué información proporciona?
E) ¿De qué manera se puede hacer análisis cualitativo y cuantitativo por RMN-H1?
117
PARTE APLICATIVA. INTERPRETACIÓN DE ESPECTROS

Con la ayuda del maestro, se debe llevar a cabo el análisis interpretativo de los siguientes
espectros.
1. ÁCIDO BENZÓICO
2. TOLUENO
3. Prediga el número de señales de RMN-H que esperaría para cada uno de los siguientes
compuestos.
a) Metilciclopentano c) 1-metlciclohexeno
b) 1,2-dimetilbenceno d) 2-metil-2-buteno
a) Escriba el nombre y estructura química de cada compuesto del que se le proporcionó el
espectro de RMN-H.
b) ¿Considera que existen ventajas con ésta técnica para elucidar estructuras químicas de
compuestos orgánicos? Explique.
c) Busque 2 espectros de RMN-H para sustancias de su interés. Anéxelos y señale los
principales grupos funcionales.
118
CONCLUSIONES.
Obtenga las conclusiones pertinentes.
BIBLIOGRAFÍA.
 Mcmurry, John. “Química Orgánica”. 7ª edición, Cengage Learning. México, 2011, 1224
págs.
 Rouessac, F. y A. “Análisis Químico. Métodos y Técnicas Instrumentales modernas”. Mc
Graw Hill. España, 2003, 434 págs.
 www.sinorg.uji.es/Docencia/FUNDQO/TEMA10FQO.pdf recuperado enero 2016
 Meloan, C. y Kiser R. “Problemas y experimentos en análisis instrumental. Reverté, México
1998,556 págs.
119

Manual Mc-Noviembre-2021

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a) Pureza mínima del 99.9%

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Punto de equivalencia y punto final

Práctica 1. Balanza analítica digital y calibración de material volumétrico

a) El alumno utilizará la balanza analítica para determinar el peso de diferentes cuerpos.

Figura 1. Balanza analítica digital.

La cantidad de materia que contiene una sustancia o un cuerpo equivale a su masa y es

corriente de la fotocelda es amplificado y sirve para alimentar la bobina, creando un campo

Figura 2. Diagrama de una balanza analítica electrónica.

Cuidados básicos para la balanza analítica digital.

Figura 3. Diferentes tipos de buretas

Figura 4. a) Pipeta volumétrica, b) Pipeta graduada y c) soporte para pipetas

Figura 5. Matraces volumétricos

El matraz se llena primero usando un embudo y al final, mediante un cuentagotas, se agrega

Calibración de material volumétrico

Tabla 1. Densidad del agua y volumen de un gramo de agua

18 0.998 598 6 1.0025 1.0025

19 0.998 408 2 1.0027 1.0027

20 0.998 207 1 1.0029 1.0029

21 0.997 995 5 1.0031 1.0031

22 0.997 773 5 1.0033 1.0033

23 0.997 541 5 1.0035 1.0035

24 0.997 299 5 1.0038 1.0038

25 0.997 047 9 1.0040 1.0040

Lecturas de la bureta [mL]

Completar las columnas de la tabla anterior y trazar la gráfica factor de corrección en

Calibración de una bureta de 10.00 mL

NOTA. LLENAR LAS TABLAS CORRESPONDIENTES EN EL PUNTO DE ANÁLISIS DE

Calibración de un matraz volumétrico de 10.00 mL

NOTA. LLENAR LAS TABLAS CORRESPONDIENTES EN EL PUNTO DE ANÁLISIS DE

Calibración de una pipeta volumétrica de 1.00 mL

NOTA. LLENAR LAS TABLAS CORRESPONDIENTES EN EL PUNTO DE ANÁLISIS DE

Datos experimentales de la calibración de una bureta de 10.00 mL

Temperatura del agua 0C

Lecturas de la bureta [mL]

Datos experimentales de la calibración de un matraz volumétrico de 10.00 mL

Temperatura del agua 0C

Capacidad del matraz

Peso del matraz Peso de agua Volumen real

Datos experimentales de la calibración de una pipeta volumétrica de 1.00 mL

Temperatura del agua 0C

Capacidad del matraz

Peso del matraz Peso de agua Volumen real

a) Con los resultados de la calibración de la bureta trazar la gráfica factor de corrección en

b) Determinar la precisión de la bureta, del matraz volumétrico y de la pipeta volumétrica en

c) Clasificar el material volumétrico en clase A o B tomando en cuenta la precisión que

 Gordus, A. A. Teoría y Problemas de Química Analítica. Primera Edición. Editorial McGraw-

Práctica 2. Preparación y uso de disoluciones patrón ácido-base.

Tabla 1. Principales patrones primarios para valoraciones ácido-base1

a) Método potenciométrico. Consiste en el monitoreo del pH de la disolución que se está

El equilibrio para un indicador se puede escribir así: