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https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.119250
0959-6526/© 2019 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.
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2017). Con esta perspectiva, la atención hacia una mejor comprensión de la 2.3. Procedimientos analíticos
influencia de la contaminación del aire en la construcción de la cultura artística ha
aumentado significativamente (Krupinska et al., 2013; Morillas et al., 2018a,b). La Las formaciones químicas de los edificios históricos muestreados se observaron
mayoría de los edificios históricos están expuestos al aire libre, que se ven mediante difracción de rayos X en polvo utilizando un difractómetro Phillips PW1830
amenazados por los procesos industriales (p. ej., incineración y productos químicos), con radiación Cu Ka y un rango de barrido de 2 a 60 durante 2 h (Civeira et al.,
el transporte, las fuentes estacionarias, la agricultura, la combustión de biomasa y 2016; Quispe et al., 2012; Nordin et al., 2018).
las actividades de construcción/demolición para la mejora del material artístico ( ver El estado extremadamente delicado de los materiales de construcción
ilustración gráfica abstracta). En muchos casos, las consecuencias dañinas pueden muestreados no permitió la disposición de las piezas transversales tradicionales
generar una depreciación permanente de los monumentos históricos, lo que también para analizar estratigráficamente usando AM. Sin embargo, un estudio cauteloso de
puede tener importantes efectos monetarios, culturales y sociales (Urosevic et al., los bordes de las motas puede ofrecer datos ventajosos sobre el estado real del
2012; Morillas et al., 2019). Por estos motivos, la investigación de los contaminantes muro. La morfología y las composiciones geoquímicas de partículas ultrafinas (UFP)
atmosféricos en la localidad de Alhambra es imprescindible. Ofrecería una visión y naturales y extraídas (por tratamiento ultrasónico a presión atmosférica y temperatura
una gestión metodológica que pueden beneficiar a los formuladores de políticas ambiente durante 3 h) se analizaron utilizando un microscopio electrónico de barrido
para implementar acciones de preservación y mantenimiento precautorio eficaces. de emisión de campo (FE-SEM) y un microscopio electrónico de transmisión de alta
resolución ( H-TEM) como lo describen Rojas et al. (2019). Estas técnicas permiten
la visualización directa (espacio real) de nanominerales y UFP. Se utilizó un
Diversos estudios sobre morteros han confirmado el mal estado de la microscopio electrónico de barrido de emisión de campo Zeiss ULTRA plus (FE
construcción prerromana. Sin embargo, según el conocimiento de los autores, este SEM) equipado con un espectrómetro de rayos X de dispersión de energía (EDS).
es el primer estudio sobre la degradación de los mosaicos de las construcciones El análisis de microscopía electrónica se llevó a cabo sobre la base de la morfología
itálicas. Evaluar el efecto de la meteorización y la contaminación sobre mosaicos y y la composición del grano utilizando modos de electrones secundarios y
morteros es el principal objetivo de este estudio. Los resultados obtenidos podrían retrodispersados, lo que permitió examinar la superficie de las partículas minerales
ser utilizados para la adecuada conservación de esta importante construcción con una profundidad de campo excepcional a una resolución de unos pocos
histórica. nanómetros (Silva et al. al., 2011a,b). Esta técnica se utilizó en varios estudios para
El objetivo de este trabajo es determinar la resistencia global de mosaicos y la identificación y caracterización de UFP (Nordin et al., 2018). Las condiciones
morteros del edificio Itálica (prov. Hispania Vlterior Bética, actualmente Santiponce, analíticas fueron 20 kV para el voltaje de aceleración y una corriente de haz de
Sevilla, España), mediante el estudio de las características geoquímicas (Fig. 1). El 10e10A y el detector se acopló a un sistema de microanálisis de rayos X de energía
comportamiento del edificio histórico estudiado está condicionado, en gran medida, dispersiva (EDX). Una descripción detallada de esta técnica se presentó en un
a los tipos geofísicos de mosaicos y morteros (en contradicción con la destrucción estudio anterior (Silva et al., 2011c). También se utilizó un JEOLe2010F H-TEM de
sísmica). En consecuencia, la durabilidad detallada es una consideración crítica de 200 keV equipado con un detector de rayos X de dispersión de energía Oxford y
la capacidad de los ensamblajes y, por lo tanto, está integrada en esta investigación. una unidad de exploración (STEM).
2. Materiales y métodos
3. Resultados y discusión
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Figura 1A. Santiponce estudió la zona y el lugar donde se recogieron las muestras de mortero (zonas de mortero del anfiteatro).
Figura 1B. Ilustración del mal estado de conservación de la mayoría de los mosaicos.
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tabla 1
Las fases mayor y traza identificadas.
tobermorita B B B B
Partículas orgánicas amorfas ANTES DE CRISTO ANTES DE CRISTO ANTES DE CRISTO ANTES DE CRISTO
Un ¼ XRD.
B ¼ HR-TEM/FE-SEM.
C ¼ raman.
partículas finas. El yeso era el principal mineral y el más hidr/óxidos con compuestos de puzolana (Jackson et al., 2013) fue
sensible por la fusión de combinaciones que formaron las paredes de los poros observado; sin embargo, un efecto de la transformación de Ca-hydr/
y los agregados exteriores. También se encontraron partículas de mica alteradas. También se observaron óxidos a polvo de ladrillo. Este material de construcción
soldada con carbonatos de calcio, cuarzo y yeso en el estudio La producción es típica de los morteros romanos cuando el ambiente es
morteros (Fig. 2). deficiente en los constituyentes habituales (Oleson et al., 2004). Este material
Generalmente se detectan varios polisilicatos y calcita. es normalmente amorfo y, en consecuencia, no es posible
frecuentemente en las muestras de mortero: El carbonato de Ca ocurre repetidamente identificar por XRD (Haga et al., 2002). Sin embargo, se detectó fácilmente.
en forma de aragonito o vaterita (Ontiveros-Ortega et al., 2016). por AM (Fig. 4). Las transformaciones ocurridas en el aluminio
Sin embargo, estos minerales no se detectaron en este estudio. Tober morite borde de matriz de silicato y varió tanto en las categorías de
fue detectado por AM y resultado de la transformación de Ca silicato de aluminio y la cantidad de cal en los morteros (Silva
Fig. 2. Imágenes típicas XRD y FE-SEM de los morteros muestreados que contienen calcita alterada y cuarzo con fases amorfas.
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Fig. 3. FE-SEM/EDS de mosaicos rojos (concentrados en calcita, según XRD). Una ilustración de las rocas donde se recolectaron las muestras (idénticas a las utilizadas en la construcción de los
mosaicos).
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Tabla 2 trabajos con morteros han comenzado a operar con procedimientos modernos
Elementos mayores y menores en los mosaicos y morteros estudiados. y compuestos de construcción. Sin embargo, en varios casos, estos nuevos
rocas rojas rocas azules Mortero 1 Mortero 2 Mortero 3 materiales, su vigor estructural superior o sus propiedades físicas disímiles.
características, no son útiles para la preservación de los estudios
elemento principal
Si X X X X X materiales de mosaico
California X X X X X La contaminación del aire de la ciudad no sólo modifica la capacidad de
K XXX
intervenciones humanas, sino que también influye en condiciones climatológicas precisas.
Mg X X X X X
Minnesota X X circunstancias tales como un sistema de compresión tenaz (particularmente
Fe X X X X X transposición térmica superficial), que restringen la distribución paralela y vertical de
buey x X X X los contaminantes del aire (Patron et al., 2017 ; Morillas
N/A X X X X et al., 2018a; b, 2019). Precisamente, el clima invernal estacionario
P XXX
con inversiones térmicas superficiales moderadamente regulares contribuye
ti X X X X X
SX X X X X a una adición importante de NP y UFP (por ejemplo, Fig. 5A y B)
cl X X X que contienen PHE en Italica materiales muestreados en la zona de la ciudad de la
zinc X X X X X zona estudiada. Además, el cambio climático global ha complementado una
CX X X X X
magnificación en la incidencia, intervalo y concentración de circunstancias inmóviles,
Elemento menor
particularmente en Europa (Horton
Como X X X
Licenciado en Letras X X X et al., 2014). En este trabajo, la AM y XRD de NPs permitieron una mejor
cobre X X X X X comprensión de las probables consecuencias desfavorables de la
cr X X X X X partículas detectadas en un edificio romano. El procedimiento analítico aplicado
Discos compactos X X X X X
facilitó la identificación de NP en edificios históricos.
Hg X X X X X
materiales
Pb X X X X X
U XX X Los morteros muestreados con costras de color oscuro en las construcciones
Ni X X X X X fueron identificados, lo cual fue consecuencia de diversas
VX X X X X fuentes de respuestas bioquímicas y físicas en el exterior de
Pb X X X X X
el material junto con varios otros factores (por ejemplo, contaminantes descargados
señor X X X X
al medio ambiente y microorganismos). Datos similares
fueron reportados previamente (Morillas et al., 2019). Los mosaicos y
morteros, en esta área de estudio, fueron habitados por los líquenes Verrucaria
intermediaciones e influencias antropogénicas. La degradación de
nigrescens Pers., Caloplaca citrina (Hoffrn.) Th. Fr. y Lecania
el edificio de Itálica supondría ambientalmente una grave contaminación de las aguas
turicencis (Hepp) Mull. Arg. Estos líquenes también se originan en componentes
y suelos de la región de Sevilla. Es importante que el gobierno local trate de mantener
almacenados de la lluvia natural y antropogénica y son
esta construcción
acumulado en fisuras. Las figuras principales de los mosaicos estudiados
por su importancia histórica y cultural y también para evitar
(ver Fig . s 1B y Fig. 3) fueron degradados (por lluvia y/o humedad).
contaminación de la zona de Itálica.
La degradación inicial de las muestras estudiadas mostró principalmente
costras de color rojo amarillento que actualmente están ennegrecidas por
3.3. Deterioro del edificio
crecimiento de biopelículas de cianobacterias (especialmente en las zonas húmedas).
El examen de las NP por H-TEM/SAED/MBD/EDS identificó partículas
Las razones de la depreciación de la construcción de la muestra.
acumuladas (p. ej., Fig. 5B) que contenían varios elementos (Tabla 2). Casi el 83%
materiales eran numerosos y mixtos (por ejemplo, la variabilidad del suelo,
de las NP estudiadas por imágenes H-TEM
circunstancias ambientales, modificación del mantenimiento,
reveló la presencia de varios PHE en las NP y UFP. En muchos
materiales muestreados). El resultado final llama mucho la atención ya que el
casos, el calcio y el azufre coexistían en una zona particular, que era
La depreciación de los materiales de construcción de Itálica es una señal del daño de
de acuerdo con la matriz de Ca-sulfato del material de construcción.
consistencia en los morteros muestreados. La susceptibilidad de los mosaicos a la
Entre los PHE detectados en las imágenes nanoesféricas H-TEM,
contaminación atmosférica y al aire libre aumentó su
el arsénico, el níquel, el selenio y el vanadio fueron los más abundantes.
depreciación; como se identifica en este estudio. Desde las últimas nueve décadas,
El FIB-SEM permitió cortar las NPs y UFPs en diferentes profundidades;
la mayoría de los mosaicos de Itálica fueron disueltos por lluvias contaminadas
sin embargo, no se detectaron dichos PHE en los interiores. esto claramente
y se encontraban en un estado inaceptable para la conservación. la restitución
Fig. 5. NP antropogénicas y partículas ultrafinas. (A) Magnetita que contiene Ni y V; (B) Rutilo que contiene As.
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indica que su ocurrencia se debe a acciones antrópicas, como la contaminación Haga, K., Shibata, M., Hironaga, M., Tanaka, S., Nagasaki, S., 2002. Cambio estructural del anión de
silicato en gel de hidrato de silicato de calcio en la disolución del cemento hidratado . J. Nucl.
atmosférica y lluvias contaminadas sobre la región de Itálica. Varios autores
ciencia Tecnología 39, 540e547.
que trabajan en diferentes áreas (Patron et al., 2017, Morillas et al., et al., 2018, Jackson, M., Moon, J., Gotti, E., Taylor, R., Chae, R., Kunz, M., Emwas, AH, Meral, C., Guttamann,
2019) reportaron previamente hechos similares. Es importante recalcar que P., Levitz, P., Wenk , HR, Monteiro, PJM, 2013. Propiedades materiales y elásticas de Al-
muchas de las muestras recolectadas contenían diferentes variedades de tobermorita en hormigón de agua de mar de la antigua Roma. JAM Soc 96, 2598e2606.
vegetación. Esto aceleraría la degradación, especialmente de los mosaicos Krupinska, B., Van Grieken, R., De Wael, K., 2013. Monitoreo de la calidad del aire en un museo para
(porque son menos resistentes que los morteros muestreados), debido al la conservación preventiva: resultados de un estudio de tres años en el Museo Plantin-Moretus
crecimiento de las raíces, además del aumento de microorganismos que en Amberes, Bélgica. microquímica J. 110, 350e360.
Morillas, H., García-Florentino, C., Marcaida, I., Maguregui, M., Arana, G., Silva, LF, Madariaga, J.,
colonizan estas raíces. Estos fueron fácilmente observados por FE-SEM. 2018a. Estudio analítico in situ de ladrillos expuestos al medio marino utilizando espectrometría
de fluorescencia de rayos X portátil y técnicas de laboratorio relacionadas. espectroquim. Acta
Parte B At. Espectrosc. 146, 28e35.
4. Conclusiones Morillas, H., Vázquez, P., Maguregui, M., Marcaida, I., Silva, LF, 2018b. Estudio de composición y
porosidad de materiales originales y de restauración incluidos en una construcción histórica
costera . Constr. Construir. Mate. 178, 384e392.
Este estudio ratificó que el uso de procedimientos analíticos como AM y Morillas, H., Maguregui, M., Gallego-Cartagena, E., Huallparimachi, G., Marcaida, I., Salcedo, I., Silva,
LFO, Astete, F., 2019. Evaluación del papel de las biocolonizaciones en el estado de conservación
Raman ofrece una comprensión progresiva de compuestos especiales con
de Machu Picchu (Perú): la roca sagrada. ciencia Entorno Total . 654, 1379e1388.
resoluciones nanométricas en comparación con XRD. Las teselas de las
muestras estudiadas actuaron como un borde donde ocurre el proceso de Nordin, AP, Da Silva, J., De Souza, C., Niekraszewicz, LAB, Dias, JF, Da Boit, K., Oliveira, MLS,
Grivicich, I., Garcia, AL, Silva, LF, Da Silva, FR, 2018. Efecto genotóxico in vitro de minerales
lixiviación junto con la deshidratación/hidratación y formación de minerales,
secundarios cristalizados en rocas de drenaje de minas de carbón . J. Material de peligro. 346,
cambiando y elevando el sustrato. 263e272.
Además, estos eran superficiales y vulnerables a la anexión por parte de Oleson, JP, Brandon, C., Cramer, SM, Cucitore, R., Gotti, E., Hohlelder, RL, 2004.
microorganismos donde un fuerte fenómeno natural puede residir fácilmente en El proyecto ROMACONS: una contribución al análisis histórico y de ingeniería del hormigón
hidráulico en las estructuras marítimas romanas. En t. J. Naut.
la conservación del agua. Los constituyentes estudiados en este trabajo, Arqueol. 33.2, 199e229.
además de ser beneficiosos para la recuperación de oportunidad estratégica de Oliveira, MLS, Saikia, BK, Da Boit, K., Pinto, D., Tutikian, BF, Silva, LFO, 2019a.
este monumento histórico romano, también podrían estar incluidos en su Dinámica fluvial y formación de nanopartículas: un estudio integral sobre la geoquímica de
nanopartículas de sedimentos suspendidos en el río Magdalena, Área Industrial del Caribe. J.
modificación por contaminación atmosférica. Limpio. Pinchar. 213, 819e824, 2019.
Oliveira, MLS, Pinto, D., Tutikian, BF, Da Boit, K., Saikia, BK, Silva, LFO, 2019b.
Declaración de competencia de intereses Contaminación por incendios de carbón no controlados: emisiones continuas de gases y
nanopartículas de la industria minera del carbón. J. Limpio. Pinchar. 215, 1140e1148.
Ontiveros-Ortega, Esther, Rodríguez-Gutierrez, O., Navarroa, AD, 2016. Caracterización mineralógica
Los autores no tienen conflicto de intereses. y fisicoquímica de los morteros romanos utilizados para subestructuras monumentales en el
Cerro de San Antonio, en la ciudad romana de Itálica (prov. Bética, Santiponce, Sevilla, España).
J. Arqueol. Sci.: Informe 7, 205e223.
Expresiones de gratitud
Patron, D., Lyamani, H., Titos, G., Alados-Arboledas, L., Olmo, FJ, 2017. Patrimonio monumental
Agradecemos al Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e expuesto a la contaminación urbana por carbono negro. atmósfera Reinar. 170, 22e32.
Quispe, D., Perez-Lopez, R., Silva, LFO, Nieto, JM, 2012. Cambios en la movilidad de elementos
Tecnologico (CNPq). Agradecimiento especial a Editores Cecília MVB
peligrosos durante la combustión del carbón en la central de Santa Catarina (Brasil). Combustible
Almeida y Yutao Wang. 94, 495e503.
Ramos, CG, Querol, X., Dalmora, AC, De Jesus, PKC, Schneider, IAH, Oliveira, LFS, Kautzmann, RM,
2017. Evaluación del potencial de los residuos de roca volcánica del sur de Brasil como fertilizante
Apéndice A. Datos complementarios
natural del suelo. J. Limpio. Pinchar. 142, 2700e2706.
Los datos complementarios de este artículo se pueden encontrar en línea Rojas, JC, S anchez, NE, Schneider, I., et al., 2019. Exposición a contaminantes nanométricos en
en https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2019.119250. escuelas primarias: implicaciones ambientales. Clima Urbano 27, 412e419.
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