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PREGUNTAS
Basándose en lo descrito en el Capítulo 8 del libro de Fogler, responder las siguientes
preguntas relacionadas con reactores no isotérmicos:
2. A continuación, se
presenta la relación para la
temperatura y la
conversión en una reacción
adiabática A → B que contiene 50% de inertes:
c. Haga lo mismo del caso b, pero considere que el flujo del refrigerante es
en contracorriente. Considere los mismos valores para la temperatura de
entrada del refrigerante, flujo másico y CpC. ¿Cómo difieren estas curvas
con las obtenidas para el caso en el que el reactor es adiabático y en los
casos “a” y “b”?
8. La siguiente reacción en fase líquida, 𝐴↔𝐵 sigue una ley de cinética elemental.
Dicha reacción debe llevarse a cabo en un PFR.
RESPUESTAS
1).
Especi Entalpía [kcal/mol]
Capacidad Calorífica [cal/mol °C]
e A 298 K
1 A -100 80
2 B -40 20
3 C -30 30
4 I -100 190
A → 2B + C
° ° ° °
∆ H R=ν 2 H B +ν 3 H C −ν 1 H A
°
∆ H R=2 (−100 ) + (−30 )−(−100 )
[ ] kcal
mol
∆ H R=−10
°
[ ]
kcal
mol
Ahora se procede a hacer el cálculo del calor de reacción, para ello empelamos la
siguiente ecuación en la cual utilizamos las capacidades caloríficas de las
especies:
N N
Δ Cp=∑ ^
^ Cp Productos −∑ ^
CpReactivos
i=1 i=1
^ ^ + Cp
Δ Cp=Cp ^ −Cp
^
B C A
^
Δ Cp=20+30−80
[ cal
mol ° C ]
^
Δ Cp=−30
[ cal
mol ° C ]
=−0.03
kcal
mol ° C[ ]
Ahora se calcula el calor estándar de reacción para una temperatura de 400 K.
Como el ΔCP quedó en término de °C y nos dan una temperatura en grados Kelvin,
simplemente hacemos el cambio de °C a K puesto que la diferencia entre las
temperaturas siempre va a hacer la misma, es decir:
Entonces, el cálculo para el calor de reacción a 400 K viene dado por la siguiente
ecuación:
=∆ H R + ^
400 K °
∆HR Δ Cp ΔT
∆HR
400 K
=−10
[ ]
kcal
mol
+−0.03
kcal
mol K [
( 400−298 ) ]
∆ HR
400 K
=−13.06
[ ]
kcal
mol
2).
Gráfica de Referencia a.)
50% Inertes
X X
75% Inertes
T T
b.)
25% Inertes
X
T
Análisis:
Condiciones adiabáticas, Q = 0 y W = 0.
3).
Gráfica de Referencia a.)
X 50% Inertes X
75% Inertes
T T
b.)
X 25% Inertes
Análisis:
Operación adiabática, Q = 0 y W = 0.
4).
(Kp)1
ln
¿¿
Para una reacción reversible de la forma 𝐴↔𝐵 en donde se pueden dar 2 posibles
casos:
Además, nos dice el ejercicio que qué pasaría con la ecuación de Van’t Hoff, el
equilibrio térmico y químico si la reacción fuese endotérmica o exotérmica.
T
Taller Capítulo 8: Diseño de Reactores No Isotérmicos en Estado Estacionario
7
Barboza P., Maza M., Pérez P.
final del sistema T2 es igual a 30. NOTA: La reacción tiene un delta de Reacción
ΔH° = -5 y una R = 8.314.
T2 = 30*2 = 60
Tenemos que:
Vemos que cuando aumentamos la temperatura del sistema, nos arroja un valor
de Kp2 menor, que se refiere a la formación de reactivos, lo cual nos hace
entender que, es recomendable aumentar la temperatura si queremos obtener
una constante Kp1 favorable para los productos.
T2 = (30/2) = 15
¿
Nótese entonces que cuando disminuimos la temperatura del sistema, obtenemos
un valor de Kp2 mayor, lo que quiere decir que el decrecimiento de la temperatura
favorece la formación de reactivos, y esto se ve reflejado en la constante de
equilibrio.
Ahora supóngase que tenemos los mismos valores que el caso #1 para una T
creciente, pero esta vez ΔH° > 0, con un valor de 5.
T2 = 30*2 = 60
Tenemos que:
T2 = (30/2) = 15
Ahora crearemos una tabla en donde se entienda mucho más todo lo que se ha
explicado con relación a la ecuación de Van’t Hoff.
5). Nos dice que el reactor opera adiabáticamente, se lleva a cabo una reacción
de tipo exotérmica, lo que conlleva a que, si aumenta la temperatura, la
conversión decrece si el volumen de este aumenta, y es una reacción irreversible
del tipo A B; además, tenemos una conversión del 70%.
I. Ecuación de Diseño:
dX −r A
= (Suponiendo que trabajamos con reactores de Flujo
dV F A 0
continuo).
−r A =k C A
k ( T )=k ( T ) e
[ ( )]
EA 1 1
−
R T0 T
0 0
III. Estequiometría:
FA0
=C A 0
υ0
F A 0=C A 0 υ 0
C B=C A 0 X
(−∆ H Rx ) X
T =T 0 +
∑ θi Cpi
Para el componente “A”, el término del denominador se convierte
en:
(−∆ H Rx ) X
T =T 0 +
θ A Cp A
donde:
(−∆ H Rx ) X
T =T 0 +
Cp A
dX k CA
=
dV C A 0 υ 0
dX k (T ) e
[ ( )] C
EA 1 1
−
R T0 T
(1−X )
0 0 A0
=
dV C A 0 υ0
[( )](1−X )
EA 1 1
−
R T0 (−∆ H Rx) X
T 0+
Cp A
−r A
dX k 0 ( T 0 e
) F A0
=
dV υ0
{[ ]}
(−∆ H Rx ) X
T 0+ −T 0
[( )]=e
EA Cp A
EA 1 1
( )
− R (−∆ H Rx) X
R T0 (− ∆ H Rx ) X T0 T0 +
T0 + Cp A
Cp A
e
{[ ]} { [
(−∆ H Rx ) X
]}
EA Cp A EA (−∆ H Rx) X
( )
R (− ∆ H Rx ) X
( )
R (−∆ H Rx ) X
T0 T0 + T 0 Cp A T 0+
Cp A Cp A
e =e
e
{[EA
0
(−∆ H Rx) X
R (T 2 Cp +T (−∆ H ) X )
A 0 Rx
]}
Este último término podemos escribirlo como un parámetro en
función de la conversión X:
a⃗ ( X )=e
{[ EA
0
(−∆ H Rx ) X
R ( T 2 Cp +T (−∆ H ) X )
A 0 Rx
]}
Reemplazando este parámetro en la ecuación diferencial tenemos
que:
dX k 0 ( T 0 ) ⃗a (X )(1− X)
=
dV υ0
k0 (T 0 ) dX
=dV
υ0 ⃗a (X )(1−X )dV
k 0 ( T 0 ) X =0.7 dX
V=
υ0
∫ a⃗ ( X )(1−X ) dV
X 0=0
dX −r A
=
dV F A 0
−r A
dV = dX
F A0
En donde:
F A0 k 0 ( T 0 ) X =0.7 dX
−r A
dX= ∫
υ 0 X =0 ⃗a ( X)(1−X )dV
0
2. Ley de velocidad
(
−r A =k C A −
CB
KC )
Ecuación de Arrhenius:
k =k 1 exp
[ ( )]
E 1 1
−
R T1 T
3. Estequiometría
K C =K ( T 1 ) exp
[
∆ H ORX 1 1
R (−
T1 T )]
Tabla 3. Estequiometria del sistema en fase líquida.
ESPECIE INICIO CAMBIO REMANENTE CONCENTRACIÓN
A FA0 -FA0x FA0(1-x) CA=CA0(1-X)
B - FA0x FA0x CB= CA0X
INERTES 2FA0 - 2FA0 CC= CA0
4. Combinar
Reemplazamos las variables que hasta ahora tenemos en la ley de
velocidad, lo cual nos da como resultado:
[
−r A =k C A 0 1− 1−
( 1
KC
X
) ]
5. Balance de energía
Para relacionar la temperatura y la conversión aplicamos el balance de
energía a un PBR adiabático. Si todas las especies entran a la misma
temperatura Ti0 =T0.
X [ −∆ H Rx (T R ) ] + ∑ θi C
^ pi T 0 + X ∆ C
^ PT R
T=
∑ θi C pi + X ∆ C^ P
∆C ^ P =C ^ PA =( 160−160 ) Cal =0
^ PB−C
mol . K
^ =0, la ecuación se reduce a:
Como ∆ C P
(−∆ H Rx ) X
T =T 0 +
∑ θi Cpi
Resolvemos la sumatoria
T =300 K +
[(
− −20000
Cal
mol
X)] =¿
Cal
196
mol . K
T =300+102.041 X
k =0.1∗exp
[ 10000 1
−
8.31 300 T(
1
)]
[
k =0.1∗exp 1203.37∗ ( T300T
−300
)]
Ahora reemplazamos los valores para la ecuación de Van’f Hoff
K C =1000∗exp
[ −20000 1
−
8.31 300 T
1
( )]
K C =1000∗exp −66.667
[ ( T300T
−300
)]
En el equilibrio −r A ≡ 0, y por lo tanto, podemos despejar la conversión de
equilibrio de la ecuación de la ley de velocidad del sistema:
KC
X e=
1+ K C
Usamos Polymath para resolver las ecuaciones
Figura 1. Perfil de temperatura. Como podemos ver la pendiente positiva de esta gráfica,
lo que nos asegura que estamos trabajando con una reacción exotérmica, por ende, entre
mayor sea el volumen mayor será la temperatura del sistema.
Figura 3. Perfil de velocidad (-rA). Como se muestra en la figura vemos que la velocidad
de reacción pasa por un máximo, cerca de 3.5 dm 3 a 4 dm3. También notamos que al
inicio se muestra un crecimiento considerable, esto se debe que al inicio de la longitud del
reactor hay mayor reactivo, y que cuando esta deja el pico máximo decrece la velocidad,
debido que el reactivo ya ha sido consumido.
(
−r A =k C A −
CB
KC )
Ecuación de Arrhenius:
k =k 1 exp
[ ( )]
E 1 1
−
R T1 T
[ )]
O
(
∆ H RX 1 1
K C =K ( T 1 ) exp −
R T1 T
III. Estequiometría
IV. Combinar
Reemplazamos las variables que hasta ahora tenemos en la ley de velocidad,
lo cual nos da como resultado:
[ ( )]
−r A =k C A 0 1− 1−
1
KC
X
V. Balance de energía
Para relacionar la temperatura y la conversión aplicamos el balance de energía
a un PFR en estado estacionario con cambiador de calor.
∆C ^ P =C ^ PA =( 160−160 ) Cal =0
^ PB−C
mol . K
^
Como ∆ C P =0 , la ecuación se reduce a:
dT Ua ( T a−T ) + (−r A ) (−∆ H RX )
=
dV F A 0 [ ∑ θ i C pi ]
Resolvemos la sumatoria
k =0.1∗exp
[ 10000 1
(
−
8.31 300 T
1
)]
[
k =0.1∗exp 1203.37∗ ( T300T
−300
)]
Ahora reemplazamos los valores para la ecuación de Van’f Hoff
K C =1000∗exp
[ −20000 1
−(
8.31 300 T
1
)]
K C =1000∗exp −66.667
[ ( T300T
−300
)]
En el equilibrio −r A ≡ 0, y por lo tanto, podemos despejar la conversión de
equilibrio de la ecuación de la ley de velocidad del sistema:
KC
X e=
1+ K C
Usamos Polymath para resolver las ecuaciones
dT
=
(−r A )( −∆ H RX )
→
dT
=
( cal
( −r A ) 20000 mol )
dV Cal dV Cal
980 980
min. K min . K
Resolvemos las ecuaciones diferenciales por medio de Polymath
dT
=
150
Cal
dm∗min∗K (
(300 K −T ) + ( −r A ) 20000
cal
mol )
dV Cal
980
min. K
dT
=
45000
Cal
dm∗min (
−150 T + ( −r A )∗ 20000
cal
mol)
dV Cal
980
min . K
d T a Ua ( T a−T ) d T a 0∗(300−T )
= → = =0
dV ṁ c C Pc dV 2000
ṁ c =40
d T a 150T −45000
=
dV 800
ṁ c =150
d T a 150T −45000
=
dV 3000
ṁ c =200
d T a 150T −45000
=
dV 4000
Con la variación del flujo másico de refrigerante pudimos observar las siguientes
premisas:
Cuando se disminuye el flujo la temperatura final aumenta
considerablemente, en uno de los casos elevando su temperatura más de
dos veces la temperatura inicial.
Cuando se aumenta el flujo al doble la temperatura final tiende hacer
aparecida a la de ingreso.
El resto de las variables del sistema no se ven afectas por el cambio de
flujo del refrigerante.
Contracorriente
d T a Ua ( T a−T )
=
dV ṁc C Pc
Para este sistema usaremos refrigerantes con flujos másicos de 10, 40,
150 y 200.
ṁ c =10
d T a 45000−150T
=
dV 200
ṁ c =40
d T a 45000−150T
=
dV 800
ṁ c =150
d T a 45000−150T
=
dV 3000
ṁ c =200
d T a 45000−150T
=
dV 4000
Con la variación del flujo másico de refrigerante pudimos observar las siguientes
premisas:
Cuando se disminuye el flujo la temperatura final disminuye
considerablemente, en uno de los casos disminuyendo su temperatura a un
tercio de la temperatura inicial.
Cuando se aumenta el flujo al doble la temperatura final tiende hacer
aparecida a la de ingreso.
El resto de las variables del sistema no se ven afectas por el cambio de
flujo del refrigerante.
El comportamiento anormal de la disminución de la temperatura no
sabríamos explicarlo, debido a que se esta trabajando con una reacción
exotérmica, por ende, la temperatura Ta debería aumentar.
8).
1. Ecuación de Diseño:
dX −r A dV F A 0
= =
dV F A 0 dX −r A
[
−r A =k C A −
CB
KC ]
Como la T varía, se utiliza la ecuación de Arrhenius:
k =k e
[ ( )]
EA 1 1
−
R T0 T
0
3. Estequiometría:
F A F A 0 (1− X )
= =C A =C A 0 (1−X )
ν ν
F B F A0 X
= =C B =C A 0 X
ν ν
FA0
=C A 0 ; despejando F A 0:
ν
F A 0=C A 0 ν
4. Combinación:
dV C A0 ν
=
dX
[
k CA−
CB
KC ]
La constante de equilibrio se puede expresar en términos de la
variación de la temperatura, es decir:
[ )]
°
(
∆ H Rx 1 1
−
R T2 T
K C =K C 2 (T ) e
2
dV C A0 ν
=
[ )]
dX
k C A 0 1−X 1+
( 1
KC
X [ Δ C p T R−Δ H Rx ( T R ) ] + ∑ Θ i C pi T i 0
°
T ( X )=
∑ Θi C pi + Δ C p X
Con esta ecuación se puede predecir el comportamiento de la
temperatura a medida que varía la conversión.
T (X)
T (X)
d⃗
E sistema
=Q̇−Ẇ + ∑ F i Ei ¿ Entrada −∑ F i E i ¿ Salida
dt i=1 i=1
Cuando Q̇=0
d⃗
E sistema
=−Ẇ + ∑ F i E i ¿ Entrada −∑ F i Ei ¿Salida
dt i=1 i=1
Ẇ =∑ Fi PV i ¿ Entrada + ∑ F i P V i ¿Salida + Ẇ S
i=1 i=1
d⃗
E sistema
=−Ẇ˙ S+ ∑ Fi ¿ ¿
dt i=1
Ei =U i
Entonces H i=E i+ P V i
d⃗
E sistema
=−Ẇ˙ S+ ∑ Fi H i ¿ Entrada −∑ F i H i ¿Salida
dt i=1 i=1
Como Q̇=0:
˙
W S + F A 0 ∑ [ Θi C pi ( T −T 0 ) ] + F A 0 X [ Δ H °Rx ( T R ) + ΔC p ( T −T R ) ]=0
[ )]
°
(
Δ H Rx 1 1
−
R T2 T
K C =K C 2 (T ) e
2
[
−r A =k C A −
CB
KC ]
[
−r A =k C A 0 (1−X )−
CA 0 X
KC ]
Taller Capítulo 8: Diseño de Reactores No Isotérmicos en Estado Estacionario
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Barboza P., Maza M., Pérez P.
−r A =k ¿
[
−r A =k C A 0 −C A 0 X 1+
( 1
KC )]
−r A =k C A 0 1− X 1+
[ ( )] 1
KC
−r A =0 k C A 0 1− X e 1+
[ ( 1
KC
=0
)]
Despejando la conversión en el equilibrio:
(
1− X e 1+
1
KC )
=0 1= X e 1+
1
KC ( )
1 1
X e= =
1 K C+ 1
1+
KC KC
KC
X e=
1+ K C
KC
T Xe
KC
T X
Xe
En pocas palabras:
E ¿V −E ¿V +∆ V + Q̇Conducción =0
d Hc
−m
˙ c +Ua ( T −T a ) =0
dV
dHc dTa
Se sabe que: =C pc
dV dV
dTa
−m
˙ c C pc + Ua ( T −T a )=0
dV
d T a Ua ( T −T a )
=
dV ṁc C pc
d T a Ua ( T a−T )
=
dV ṁc C pc
T Xe
X
T0
Ta
V V
Ta Xe
T0 X
V V
T T Xe
T
X
Ta
V V
X
T
Ta
V
V