CLASE 3 DIFUSION

INTRODUCCION
Considerando un sistema donde vamos a tener uniones químicas

Nuestras uniones químicas nos van a determinar características de ordenamientos de corto o

largo alcance.

Las uniones me van a dar propiedades como punto de fusión, conductividad térmica,
conductividad eléctrica incluso el ordenamiento.

Si este ordenamiento permite que un átomo pase de una posición a otra por alguna fuerza externa
yo tengo que hacer un empuje y poder pasar de una posición a otra.

En uniones metálicas: puedo deformar el material , vemos que solamente se puede dar en
uniones metalicas.

En uniones iónicas no puedo mover todo un plano porque voy a tener unión de carácter por
ejemplo positiva, que va a estar superpuesto a otro ion positivo, y ahí son polos iguales que se van
a tender a repeler, se van a separar.

Cuando ya tenemos este ordenamiento, dijimos que tenemos ciertos defectos, y tenemos un
estado vibracional que dependerá de la temperatura

Por ejemplo consideremos, tengo átomos de cobre, totalmente separados porque el estado
vibracional hace que estos estén en estado líquido (energía de excitación alta) y voy a tener
también átomos de níquel. Resulta ser que si bajo la temperatura lo suficiente, van a estar
ordenados, y el estado vibracional será bastante bajo.

Considero entonces que ya está en estado sólido, el estado vibracional todavía existe, obviamente
dependerá de la temperatura. Si voy a elevar la temperatura y sigue en estado sólido, el estado
vibracional de un átomo permite que pase a otra posición (siempre y cuando haya espacio), lo
llamaremos la Difusión.
COMO VA A PASAR A OTRA POSICIÓN Y SIEMPRE EN ESTADO SOLIDO?

Va a depender de la excitación y eso será por la temperatura.

La difusión va a ser nuestro proceso térmicamente activado

“La velocidad de un proceso aumenta exponencialmente con la temperatura”

Por ejemplo:

-La velocidad de deformación de algunos materiales estructurales, depende de la temperatura

(cuando tenemos mayor temperatura tenemos mayor velocidad de deformación)

- La conductividad eléctrica también está influenciada por la temperatura

-La difusividad en realidad es un coeficiente que consideraremos mas adelante

ECUACION DE ARRHENIUS
Todo proceso térmicamente activado depende de esta ecuación empírica que se llama “Ecuacion
de Arrhenius”

Dice que la velocidad de un proceso (Velocidad de reacción química también le dicen ) es

dependiente de la temperatura. (Es la capacidad de dar el proceso global)

Consideramos que es una expresión exponencial, como suele ser complicado trabajar con una
expresión exponencial

Si aplicamos el log en ambos miembros quedaría asi:

Es semejante a la ecuación de la recta , nada mas que m es negativa y tendrá pendiente negativa.
Aclaración colorado: cuando nosotros miramos un grafico 1/T , lo que tenemos a la izq , es que la
temperatura es mayor que la derecha.

La intersección con respecto al eje Y, es el logaritmo de C

La pendiente es –Q/R, Q es la energía de activación del proceso

Q = Energia de activación del proceso

En nuestro proceso difusivo m para analizarloa escala atomica,voy a dividir mi energía de

activación y la constante de los gases por el número de avogrado, . Es simplemente utilizar la
ecuación de Arrhenius pero a escala atómica.

La expresión sigue siendo la velocidad de proceso, con una constante, -q que sera la energía de
activación, sobre k x t

Es siempre dependiente de la temperatura

 PRODUCCION TERMICA DE DEFECTOS PUNTUALES:
Decimos que los defectos puntuales se originan como resultado directo de la vibración
térmica de los atomos en la estructura cristalina. Por ejemplo las vacancias.
A mayor temperatura mayor intensidad de esa vibración, entonces hay una mayor
probabilidad de que se produzca un desorden estructural y aparezca un defecto puntual

CONCENTRACION DE DEFECTOS PUNTUALES (ECUACION)

Si vamos a producir un defecto puntual, se puede producir en cualquier posición de la red
cristalina, y nosotros entonces podemos analizar el nro. de defectos respecto al número
de posiciones.

Es exponencial, y va en función de la energía de defectos sobre k.t, es la ecuación de

Arrhenius.

.
ENERGIA DE DEFECTOS (Edefectos)
“Cada defecto va tener una energía, va a ser la energía o barrera que se va a cruzar para
producir ese defecto.”
Esta energía será la energía necesaria para crear 1 defecto puntual (de primer orden)
Intersticiales, sustituciones, o vacancias
la energía de defectos, depende de qué tipo de defecto (todos puntuales), no es la misma
energía de defectos para producir una vacante que para producir un átomo intersticial.
 COMO ANALIZO LA DIFUSION?
La difusión es la tendencia a la homogenización química.
Generalmente la vemos en estado líquido o gaseoso
EN ESTADO GASEOSO: es fácil de entender, es tal el estado de desorden de todo el
solvente gaseoso, que voy a tener la posibilidad de que se muevan aquellos elementos
que se van a disolver en ese gas muy rápidamente.
Por lo tanto LA DIFUSION ES MUY ALTA
EN ESTADO LIQUIDO: hay bastante desorden, y la difusión también va a ser ALTA
EN ESTADO SOLIDO: Ya hay un ordenamiento, yo voy a tener un ordenamiento que no se
va a romper tan fácil. Hay estado vibracional y hace que un átomo salte de una de una
posición a otra siempre y cuando se eleve la temperatura, va a depender de la
temperatura. LA DIFUSION VA A SER BASTANTE BAJA

EJEMPLO DEL ESTADO LIQUIDO:

La difusión es la tendencia a la homogenización química
Si tengo la tinta, tiende a salir de un lugar donde esta mas concentrado hacia un lugar
donde esta menos concentrado

Tal es así, que después de un tiempo tiende a homogeneizarse la distribución de la tinta

en el solvente (que probablemente sea agua)

EJEMPLO DEL TE:

Cuando hablamos de la difusión y la dependencia de temperatura, podemos poner el
ejemplo de cómo hacer él Te
Lo puedo meter en una taza, va a salir el te, y va a distribuirse, si hago el te a una
temperatura baja, se va a hacer y va a tardar mas.
Va a depender de la temp, a mayor temp mayor difusión. a menor menor difusión.
 LA DIFUSION TIENE IMPORTANCIA EN:
Procesos de moldeo
Sinterización como proceso de conformación metálica
Homogeneizar las piezas moldeadas
Soldar las partículas de polvos metálicos
Tratamientos térmicos , excepto la transformación martensítica
Fenomenos de corrosión

El tratamiento térmico es el ejemplo típico en la explicacion de difusión

Por ejemplo, un tratamiento termoquímico, donde por ejemplo tengo un cilindro de acero
(aleación de hierro y carbono), un acero de bajo carbono de 0,25% de carbono, voy a
considerar que tengo mayor cantidad de carbono en la periferia. Al aumentar la
temperatura voy a aumentar la difusión.
Entonces el carbono que está en el exterior tiende a meterse en el acero de bajo carbono.
Es una explicación vaga de un proceso de cementado o carburación.
Esto se hace con el incremento del % de carbono, hay un incremento de dureza, se dice
termoquímico, porque hay un cierto cambio químico, y térmico porque es dependiente de
la temperatura.

Vemos que va a ir de una zona de MAYOR CONCENTRACION a una zona de MENOR

CONCENTRACION.

QUE PASA CON LA CONCENTRACION: El porcentaje de carbono que esta afuera tiene que
ser mucho mayor, de esa forma va a ser más fácil de que se meta adentro. Si es menor esa
concentración va a ser que sea lento el proceso OJO

Este proceso termoquímico, depende de la elevación de temperatura para que haya

vibración de los átomos, y el movimiento atómico que permita la difusión.
HAY DOS TIPOS DE MOVIMIENTOS ATOMICOS:
Vibración de los átomos alrededor de sus posiciones de equilibrio: justamente porque
estas dan a la creación del defecto cristalino, la difusión es meter en ese defecto cristalino
(suponiendo que estamos creando vacancias), meter este átomo soluto en la vacancia. En
el ejemplo de recién el carbono es intersticial, no sería necesario meter esa vacancia . lo
único que vamos a hacer es lograr tal excitación de los átomo de carbono y de hierro y
carbono de la barra , tal es así que va a permitir que se inserte el carbono en esas
posiciones.
El segundo movimiento es la difusion , en la cual los átomos cambiarán sus posiciones
cristalinas.
ACLARACION 1:
TENER EN CUENTA QUE LAS TEMPERATURAS QUE MANEJAMOSO SON MENORES A LAS
TEMPERATURA DE FUSION, PORQUE SI PASO LA TEMPERATURA DE FUSION PASO LA
BARRA DE ACERO A ESTADO LIQUIDO.
ACLARACION 2:

AL AUMENTAR LA TEMP AUMENTA LA DIFUSION, SI LO HAGO A TEMP NO TAN ALTAS, EL

PROCESO SERA LENTO. (POR ESO DEPENDEMOS DEL TIMPO TMB)
 DEFECTOS PUNTUALES Y ANALISIS DE LA DIFUSION EN ESTADO
SOLIDO
,AUTODIFUSION, Puedo tener, átomos de la misma especie, con el mismo radio atómico,
y hay un lugar vacante, este átomo se puede mover por excitación y pasar al lugar vacante
es más que todo, aquel movimiento difusivo que esta dado para ocupar lugares vacantes,
en muchos casos es considerado cuando el elemento es puro.
MIGRACION ATOMICA: Si tengo una SSS, voy a considerar un átomo sustitucional va a
pasar de un lugar a otro,
MIGRACION DE VACANTES (O MECANISMO SOLUTO VACANTE), mecanismo de difusión
por migración de vacantes

MECANISMO DE DIFUSION DEL TIPO INTERSTICIAL :Donde acá un átomo intersticial al

elevar la temperatura va a entrar en estado de vibración y va a tender a saltar de posición.
El movimiento de la red matriz hace que abra paso a otros intersticios.
Fíjense que ya el mecanismo de difusión va a tener una energía de difusion dada.
Recordemos que q minúscula era esa energía de activación, esta energía es función del
mecanismo de difusión.
Si yo tengo un mecanismo de difusión por vacancia o por intersticial voy a tener dos
energías de activación diferentes ,VAN A DEPENDER DEL MECANISMO Y DEL RADIO
ATOMICO
AL TENER MENOR RADIO ATOMICO VOY A TENER MAYOR DIFUSION
A MAYOR TEMPERATURA VOY A TENER MAYOR DIFUSION
Y el mecanismo si es intersticial: voy a tener mayor o menor cantidad de intersticios o
espacios intersticiales dependiendo del sistema cristalino.
EL SISTEMA CRISTALINO TAMBIEN ES UNA VARIABLE, HABRA SISTEMAS CRISTALINOS
QUE TENGAN MAS O MENOS INTERSTICIOS, VARIARÁ CON LA CANTIDAD DE PLANOS
COMPACTOS QUE TENGAN.

VARIABLES HASTA AHORA; RADIO ATOMICO (A MENOR RADIO ATOMICO MAYOR

DIFUSION), TEMPERATURA (AL ELEVAR LA TEMPERATURA MAYOR DIFUSION), SISTEMA
CRISTALINO (AL TENER UN SISTEMA CRISTALINO MENOS COMPACTO MAYOR DIFUSION
– OTRA VARIABLE QUE VAMOS A VER EN 2 HOJAS ES QUE A MENOR PUNTO DE FUSION
MAYOR DIFUSION
1RA LEY DE FICK
lo que se mide es el FLUJO ATOMICO, una cierta cantidad de átomos que están en una
cierta posición van a pasar a otra posición.
“el proceso difusivo se va a dar siempre desde una zona de mayor concentración a una de
menor concentración. Porque la difusión es la tendencia a la homogeneidad asi que tiende
a homogeneizarse, a distribuirse para que sea lo más homogéneo posible.”
Esta es la primera premisa de la Ley de Fick
Empieza a hacer los análisis de difusión, los analiza en una dirección x, entonces ve la
variación de concentración en esa dirección la ve afectada por un coeficiente que le pone
el signo negativo adelante para indicar que va desde un lugar de mayor concentración a
una de menor concentración y ahí analiza el FLUJO DIFUSIVO

Esquema geométrico:

Nosotros vamos a ver que en una dirección dada vamos a tener un gradiente de la
concentración, ese gradiente siempre se va a ver.

El coeficiente D es aquel que va a tener en cuenta la temperatura es la DIFUSIVIDAD!

2DA LEY DE FICK:
Tengo una concentración dada en una dirección dada y en un diferencial de tiempo,
resulta ser que vamos a tener que considerar que la concentración de una determinada
región cambia en el tiempo
En la 2da ley de Fick la variable a tener en cuenta es el tiempo, es importante para los
procesos industriales, como los tratamientos termoquímicos. La concentración de una
determinada región cambia con el tiempo.
Se resume en esta expresión, da una diferencia de concentraciones, donde tengo

Una concentración de soluto que tiene difundir. Cs

Una concentración inicial Co
Una concentración en una distancia dada CD
X = distancia dada
D es el coeficiente de difusión o difusividad
T tiempo
Erf funcion error

Conclusiones:
Yo voy a tener un coeficiente de difusión, tengo la distancia, el tiempo y la variación de
concentración,
- Si yo dejo a una temperatura dada mayor tiempo voy a tener mayor concentración
distribuida.
Si tengo menor distancia tengo mayor concentracion
Miremos el siguiente grafico, pensando en la barra de acero:

Tengo carbono que tiene que insertarse, el carbono se va a insertar con mayor
temperatura, yo lo voy a dejar un cierto tiempo si lo dejo más tiempo va a entrar mas
tiempo.
Si analizo la distancia respecto al centro de la pieza, voy a ver que en el centro de la pieza
voy a tener la composición inicial Co.
Asi que voy a ver ver que hay una distribución, si lo dejo más tiempo podría llegar el soluto
al núcleo.
Si analizo más cerca de la periferia, tengo mayor concentración
más adentro tengo menos concentración.
Ósea que :A menor distancia mayor concentración
La variable tiempo viene dada que si tengo mayor tiempo, voy a tener mayor
concentración hacia el centro de la pieza.
Tengo un tiempo 1 , y pude meter material hasta 1 mm por ejemplo
Pero un Tiempo 2 mayor al tiempo 1, pude insertar material hasta 2 mm por ejemplo

CUANDO EL PROFESOR HABLA DE CONCENTRACION HABLA DE : una zona donde hay

una mayor concentración de un elemento que de otro.
Si la solución es sólida, la distribución es lenta, y es a muy corta distancia.
 DIFUSIVIDAD:
En las leyes de Fick Fíjense que en las 2 ecuaciones aparece la letra D
D= es DIFUSIVIDAD

Do: Difusividad inicial

q: La exponencial depende de una energía de activación , representa la energia necesaria
para mover el defecto a través de la estructura cristalina.
K constante
T temperatura
Es una expresión de Arrhenius adaptada a las condiciones de difusión
Voy a tener que considerar esta difusión constante que va a depender de los elementos
que va a difundir, del mecanismo de difusión y la temperatura

El Do (Constante Preexponencial) va a depender del soluto, si es intersticial o

sustitucional, depende del sistema cristalino, de la temperatura, del punto de fusión
Principalmente depende del tipo de soluto, del tipo elemento solvente y la red cristalina
solvente. (cuando hablamos de difusión a estado sólido)
Fíjense que tanto el carbono en hierro FCC, como el carbono en hierro BCC voy a tener 2
difusividades constantes (Do , tercer columna)
Y una energía de activación en la FCC mayor, y una energía de activación menor en la bcc
(ver 4 columna , es el q chico de la formulaa
La difusión del carbono en el hierro es intersticial ya que el radio atómico del carbono es
mucho mas chico, y es mucho más fácil en la estructura BCC que en la FCC porque la
estructura BCC es mas abierta, el factor de empaquetamiento atómico es de 0.68 respecto
a la FCC que es 0.74 .

Volviendo a la siguiente ecuación

d0 que lo saco de la tabla

q= es la energia de activación, esta en la tabla
K es una constante y T es una temperatura dada
La única variable que nos faltaría calcular es cual seria la difusividad D a una temperatura
dada
O directamente la busco en el siguiente gráfico, en el grafico tengo la ecuación de la recta
y = -mx + b
La pendiente es negativa porque -, el +b es el logaritmo de c que vimos antes.
Podemos ver que es 1/t ósea que va al reves, a valores mas bajos tengo difusividad mas
alta.
Como voy a encontrar la difusividad?,
Por ejemplo tengo carbono en Bcc y Fcc, si tengo una temperatura dada, me determina la
difusividad.
La difusividad en este tipo de estructura va a ser más alta en la bcc porque es menos
compacta.
Visto desde otro punto de vista, meto el valor de temperatura en la ecuación, con Do de
tabla, energía de activación de tabla, podría determinar cualquiera de las 2
EXPLICACION COLORADO EXCEL: (a partir de 1:09)
 EFECTO KINKERDALL:

lo que me explica el efecto de Kinkerdal, es que justamente, entre el análisis de 2 elementos que
tienen el mismo radio atómico, mismo sistema cristalino y no forma compuesto (van a
formar solución solida en cualquier proporción , (en este caso sustitucional porque tienen
radio atómico semejante), vemos entonces que hay una variable que hay que analizar que
va ser el que va a dar el umbral de excitación siempre en estado solido .

El que tiene el punto de fusión menor es el que se mueve a mayor velocidad, entonces el que
tiene punto de fusión más bajo, tendrá mayor difusión.

Esto ya lo vimos antes como variable, En realidad se analizan 2 elementos A y B , se analizan los
flujos difusionales con la primera ley de Fick, y dado eso se ven las difusividades de los
elementos A y B y se encuentra con que la variable en cuestión es el punto de fusión.

Cuando se hizo el análisis de esto (ver dibujo de abajo) en función a las composiciones de cada uno
de ellos, se vio la Inter difusión o como se mete uno dentro de otro, y se ve que un
elemento se mete mucho más rápido, ese elemento es el de MENOR PUNTO DE FUSION

Los elementos que tienen más bajo punto de fusión: tienen mayor difusión,

Un ejemplo es el cobre, que tiene menor punto de fusión que el niquel. El cobre tiene mayor
difusividad, va a difundir mas rápido.
MECANISMOS DE DIFUSION:

Que significa mecanismo de difusión?:

Es el mecanismo por el cual se va a mover ese soluto y difundir.

VARIABLES:
Va a difundir de una zona de mayor concentración a una de menor concentración
Lo va a hacer más rápido si se eleva la temperatura, habrá mayor difusión
Si el radio atómico es menor, voy a tener mayor difusión
Si el punto de fusión es menor, mayor difusión
Si es muy compacto el sistema cristalino la difusión va a estar restringida
La variable tiempo viene dada que si tengo mayor tiempo, voy a tener mayor
concentración

Los mecanismos de difusión se pueden clasificar en:

¿Como van a ser los movimientos atómicos?
a) Movimiento de un solo átomo

1) Vacantes: Es el mecanismo predominante de las disoluciones solidas

sustitucionales , a nosotros nos importa este, es un soluto sustitucional que se
mueve hacia un lugar vacante (número 3 en el dibujo)
2) Intersticiales: Un soluto intersticial que se mueve entre los intersticios (4 en el
dibujo)

b) Movimiento cooperativo de 2 o más átomos

1) Intercambio directo: Es un movimiento cooperativo entre 2 átomos, Es un

intercambio directo o intercambio simple entre 2 átomos , donde uno empuja
a otro para moverse de una posición, y el otro va a ocupar su posición, no hay
creación de vacancia. (1 en el dibujo)

2) Intercambio de anillo (Zener): Es una rotación en conjunto (2 en el dibujo)

HAY OTROS MECANISMOS PERO NOSOTROS NO LOS VAMOS A VER!!!!!!!!!!!!

ENERGIA DE DEFECTOS (Edefectos)

“Cada defecto va tener una energía, va a ser la energía o barrera que se va a cruzar para
producir ese defecto.”
Esta energía será la energía necesaria para crear 1 defecto puntual (de primer orden)
Intersticiales, sustituciones, o vacancias
la energía de defectos, depende de qué tipo de defecto (todos puntuales), no es la misma
energía de defectos para producir una vacante que para producir un átomo intersticial.
Por ejemplo:
Si quiero mover el átomo que esta marcado a una posición que esta vacante, lo va a hacer,
pero vamos a tener que mover los átomos que están alrededor, porque los átomos que
estan alrededor de la vacancia tienden a contraerse

Aca se ve como hace contracción sobre la vacancia

En cambio , si tengo que mover un soluto intersticial de una posición donde esta a otra
posición intersticial vacía, solamente va a mover 2 átomos para permitir el paso

Vemos como para de hacer el mecanismo de vacancia e intersticial, pasamos de una

posición a otra posición, si queda en el medio justamente va a ser la zona critica , o vuelve
a la zona anterior, o va a la zona donde está la vacancia. En el medio estará la máxima
energía , en el mecanismo intersticial requiere menos energía.
 EL ORDEN DE MENOR A MAYOR DE ENERGIA PARA LOS MECANISMOS DE DIFUSION ES
LA SIGUIENTE:
INTERSTICIALES (1 atomo)
VACANTE (1 atomo)
INTERCAMBIO DIRECTO (2 átomos)
INTERCAMBIO DE ANILLO (4 átomos)

Los mecanismos de menor energía son aquellos que con un aumento de

energía mas facil se van a dar
 CAMINOS ALTERNATIVOS PARA LA DIFUSION
ZONAS DONDE SE PUEDE DAR LA DIFUSION FACILMENTE
Hay otras zonas a analizar donde se puede dar la zona de difusión mas fácilmente,
analizado esto desde el punto de vista cristalino.

Vemos que en la superficie no hay muchos obstáculos, entonces vemos que

en la superficie es más fácil de difundir
El borde de grano no es tan fácil porque estamos dentro del sólido.
En el grano, lo que se considera volumen , es más difícil todavía.
Asi que la energía necesaria para difundir en el volumen es muy alta

La difusión en superficie es la mas fácil

La difusión en borde de grano es la intermedia
La difusión en volumen es la mas difícil