IR, UV-Vis: un fragmento del espectro electromagnético

Visible
Ultravioleta Infrarrojo

λ: 0,8 – 2,5 μm λ: 2,5 – 25 μm λ: 16,7 – 100 μm

NIR, ῡ: 12500 – 4000 cm-1 ─ MIR, ῡ: 4000 – ≈ 400 cm-1 ─ FIR, ῡ: ≈ 600 – 100 cm-1
Frecuencia (Hz)
1022 1019 1017 1015 1014 1010 106 103 1 10-3

Ultravioleta Visible Infrarrojo

Infrarrojo cercano
Rayos cósmicos

Rayos gamma

Microondas

Ultrasonido
Ultravioleta

Infrasonido
Televisión
Infrarrojo

(audible)
Rayos X

Sonido
Visible

Radar

Radio
10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 1 102 104 106 108 1010
Longitud de Onda (m)
 Vibraciones de estiramiento-acortamiento del enlace (Stretching)
Línea del Amplitud, 𝑨𝑨𝒊𝒊 ,
tiempo (𝒕𝒕𝒊𝒊 ) ∆𝝁𝝁 = 𝑞𝑞 � ∆𝑨𝑨𝒊𝒊 (longitud del enlace)
𝝁𝝁: 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑨𝑨𝒊𝒊 : 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝐀𝐀 − 𝐁𝐁 𝒒𝒒: 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝐀𝐀 − 𝐁𝐁

𝒕𝒕𝟎𝟎 𝑨𝑨𝟎𝟎 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎)

𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬𝑬
𝒕𝒕𝟏𝟏 𝑨𝑨𝟏𝟏 > 𝑨𝑨𝟎𝟎
𝒕𝒕𝟐𝟐 𝑨𝑨𝟐𝟐 > 𝑨𝑨𝟏𝟏
… …
𝝉𝝉
𝒕𝒕𝒊𝒊 : 𝑨𝑨𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎
𝟐𝟐
… …
𝒕𝒕𝒏𝒏−𝟐𝟐 𝑨𝑨𝟐𝟐 > 𝑨𝑨𝟏𝟏
𝒕𝒕𝒏𝒏−𝟏𝟏 𝑨𝑨𝟏𝟏 > 𝑨𝑨𝟎𝟎
𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨𝑨 𝑨𝑨𝟎𝟎 (𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎𝒎)
𝒕𝒕𝒏𝒏 : τ (periodo)

𝝂𝝂𝒔𝒔 : Estiramiento simétrico 𝝂𝝂𝒂𝒂𝒂𝒂 : Estiramiento asimétrico

(Symmetrical stretching) (asymmetrical stretching)
2
Flexiones en el plano formado por cada tres átomos y dos enlaces 𝐀𝐀 − 𝐁𝐁 − 𝐂𝐂

Scissoring (tijereteo) Rocking (balanceo)

Ángulo máximo plano A-B-C Ángulo máximo

Apertura Apertura Cierre

Cierre

Ángulo mínimo Ángulo mínimo

δs: Flexión simétrica ρ: Flexión asimétrica

3
 Flexiones fuera del plano de cada tres átomos y dos enlaces contiguos

𝐀𝐀 − 𝐁𝐁 − 𝐂𝐂 plano A-B-C

Wagging (ω: flexion simétrica, meneo) A-C coplanares en el plano A-B-C 𝐀𝐀𝐂𝐂
Ángulo diedro máximo

+ Apertura … Cierre …
Plano
A-B-C
original −
Apertura … Cierre …
Ángulo diedro máximo

Twisting (τ: flexión asimétrica, torsión)

Máxima torsión

Aumento … Disminución Máxima torsión

+ …

Plano
A-B-C
original −
Aumento … Disminución …

4
 O
Formaldehyde IR spectrum

H H
O
||
C Torsión
O (≈ 0.07 eV)

Estiramiento C=O ≈ 600 cm-1

Percent Transmission (%)

C
wagging
CH2 twisting
H H
Flexión asimétrica fuera
(~ 0.14 eV) de plano H-C-H
Estiramiento C-H asimétrico
(asymmetric streching) 1165 cm-1
(~ 0.34 eV) (~ 0.19 eV) CH2 wagging
2785 cm-1 1485 cm-1 (~ 0.16 eV)

CH2 symetric CH2 1250 cm-1

Estiramiento C-H asimétrico
stretching scissor CH2 rocking
(asymmetric streching) rocking Meneo

(~ 0.35 eV) Tijera

2850 cm-1 (~ 0.22 eV) Balanceo
CH2 Flexión Flexión simétrica fuera
1750 cm-1 simétrica en de plano H-C-H
Asymetric plano H-C-H
C=O Flexión asimétrica
stretching
stretching en plano H-C-H

4000 3000 2000 1000 500

Wave number

5
Silverstein, R. M., Webster, F. X. and Kiemle, D. J. (2005) Spectrometric identification of
organic compounds. 7th. ed., John Wiley & Sons, Hoboken, NJ U. S. A. ISBN 0-471-39362-2 6
Silverstein, R. M., Webster, F. X. and Kiemle, D. J. (2005) Spectrometric identification of
organic compounds. 7th. ed., John Wiley & Sons, Hoboken, NJ U. S. A. ISBN 0-471-39362-2 7
 The spectrum in the Middle Infrared (IR)
ν: O-H, N-H, (2�𝝂𝝂 C=O) ν: SH, CHO, C-H2 /cicloalcanos ν: C=O (CHO, RCOR)

ν: ≡C-H, =C-H, , SH, CHOR. Fermi ν: C≡C, C=C=C (alenos), C≡N ν: C=N, C=C (olefinas), N-C=O

ν: ≡C-H, =C-H; C sp, sp2 Combinación /Aromáticos ν: O=N, C=C (aromáticos)

ν: -C-H /C sp3 ν: C=O

δ H-C-H / CH2, δ C-C-H / CH3

𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍𝒍 𝝀𝝀 𝝁𝝁𝒎𝒎 δ H-C-H / CH3, ρ H-C-H / CH2

Vibraciones de estiramiento Flexiones dentro y fuera del plano ν: =C-O /C sp2

Stretching vibrations (𝝂𝝂) Bending in- (δ) or out-plane (ω, τ) ν: -C-O /C sp3

δ, ρ ◘-C=●

ω, τ: R-C=C
/Ar. p-disustituido

ω, τ: R-C=C
/Ar. Monosustituido

/Ar o-disustituido

/Ar m-disustituido

ω, τ: H-C-C /(CH2)n
n≥4
𝒄𝒄𝒄𝒄−𝟏𝟏 �
𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘𝒘 𝝂𝝂
8
 K (m1 + m2 )
ν cm = −1 ; c = 3 × 1010 cm s
4π c m1m2
2 2

Vainillin / CCl4 - IR spectrum 4π 2 c 2 m1m2ν

K= dinas
m1 + m2

δ: O-C=C δ: CH3
CCl4
ν: =C-H C sp2
ν: -C-H C sp3
νδ: CHO R. Fermi
ω: R-C=C

τ: C=C-OH
δ: H-C-O δ: H-C-H
ν: C=C /Aromatico

ν: =C-O, C sp2
τ: C=C-R

ν: C-O, C sp3
ν: O-H
(sln. diluida)

ν: C=O

9
 ῡ: cm-1 Asignación Estructura
3639 Estiramiento de enlace O-H (banda angosta, muestra diluida) -O-H
Estiramiento de enlace C-H, en carbono hibridado sp2 (intensidad media a
3075, 3013
baja, aromático u olefínico)
=C-H ( )
2969, 2943, Estiramiento de enlace C-H, en carbono hibridado sp3 (intensidad media a
2847, 2819 baja, alifático)
C-H (CH3)
Estiramientos de enlace C-H en resonancia con flexiones en plano H-C=O
2796, 2724
(resonancia de Fermi)
H-C=O

H
O
C
1698 Estiramientos de enlace C=O, α,β-insaturado (intensa) C=C-C=O ( )
Flexión en plano O=C-C= acoplada con estiramiento C=C en aromático O
1600
(intensa) C
C=C ( H )
1509, 1466,
Estiramientos de enlace C=C, en fragmento aromático (intensas)
1455
1436, 1401 Flexión en planos H-C-O (por analogía con H-C-C) del CH3 -O-CH3
1379 Flexión en planos H-C-H del CH3 (una sola banda, metilo no geminal) -CH3
1291, 1281,
1268, 1248, Estiramientos de enlace C-O en el que el carbono está hibridado sp2 =C-O- ( )
HO
OCH3
1207, 1186
1175, 1149, Estiramientos de enlace C-O en el que el carbono está hibridado sp3
1120, 1113
-O-CH3
O

872 Flexión fuera del plano H-C=O o C=C-R (R: OH, OCH3, HCO) C
H

627, 589 Flexiones fuera de planos C=C-C o C=C-CHO

HO
OCH3 10
 Vainillin / pastilla de KBr - IR spectrum

ν: O-H
(concentrada)
τ: C=C-O

11
Out of-plane bending vibrations of aromatic compounds (ω or τ)

Benceno Monosustituido
Disustituido
1,2-
1,3-
1,4-
Trisustituido
1,2,3-
1,2,4-
1,3,5-
Tetrasustituido
1,2,3,4-
1,2,3,5-
1,2,4,5-
Pentasustituido

1000 900 800 700 600

Wavenumber (cm-1)
Stuart, B., Modern Infrared Spectroscopy, ACOL Series, Wiley, Chichester, UK, 1996  12
University of Greenwich.
Unknown compound - IR spectrum No. 1

νC=O

C
νC-O
G
F ρH-C-H
I (CH2)n
n≥4
B νC-HO (Fermi) E H δH-C-=O

D δH-C-H /CH3
A νC-H δH-C-H /CH2

13
Nonane ─ IR spectrum No. 2

14
Unknown disubstituted benzene ─ IR spectrum No. 3

D
G
F
H

I
A B

15
Disubstituted benzene ─ IR spectrum No. 4

A C
B
E

K
F I
G
J

16
2-methoxybenzaldehyde / CCl4 ─ IR spectrum No. 5

17
 ν: N-H

ν: c-H

δ: C-N-H
δs: C-C-H /CH3
δs: H-C-H /CH2 δs: H-C-H
/CH3

ν: C-N, C sp3

ω: C-N-H
n-hexylamine, CH3(CH2)4CH2NH2 ─ IR spectrum No. 6

ρ: H-C-H, (CH2)n,
18

n≥4
Citronellal ─ IR spectrum No. 7

B D
E
CH3 O
H

H3 C CH3
A
C

19
Unknown compound (C7H9N) ─ IR spectrum No. 8
𝟐𝟐 #𝑪𝑪 + 𝟐𝟐 + #𝑵𝑵 − #𝑯𝑯 − #𝑿𝑿
𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰 =
𝟐𝟐

H
N
CH3 I
F
B C
H

A G
E J
N
D
H CH3

20
Unknown compound (C10H22) IR spectrum No. 9

D
C
B
H3 C
CH3
A 𝟐𝟐 #𝑪𝑪 + 𝟐𝟐 + #𝑵𝑵 − #𝑯𝑯 − #𝑿𝑿
𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰 =
𝟐𝟐

21
unknown compound (C4H10O) IR spectrum No. 10

𝟐𝟐 #𝐂𝐂 + 𝟐𝟐 + #𝐍𝐍 − #𝐇𝐇 − #𝐗𝐗

𝐈𝐈𝐈𝐈𝐈𝐈 =
𝟐𝟐

D
H3 C
OH C

A B CH3
E

22
Isobutyl alcohol (C4H10O) ─ IR spectrum No. 11

H3 C
OH
CH3
δ: H-C-H
(CH3)n-C
δ: C-O-H n=2o3 ν: C-O,
C sp3

Primary alcohol
23
Unknown compound (C8H16) ─ IR spectrum No. 12

H3 C
CH2

E
F
D
C
A G
% C = 85,71 %
% H = 14,29 %
B
𝟐𝟐 #𝑪𝑪 + 𝟐𝟐 + #𝑵𝑵 − #𝑯𝑯 − #𝑿𝑿
𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰𝑰 =
𝟐𝟐

24
H
F
G

25
Lactic acid ─ Absorbance ─ IR spectrum No. 13

26
Lactic acid ─ Transmitance ─ IR spectrum No. 14

27
28
29
30
31
32
33
34
 CO2

HCN
H 2O CH4 CO H2O CH
4

35