km m mm μm nm Å pm

106 1020
Hz Hz
10-9 eV eV 106 eV

∆E = hv = hc/λ ; c = 3,00 x 108 m/s h = 6,62608 x 10-34 J/Hz

1 cal = 4,184 J 1 eV = 1.60217653×10−19 J.
Eliseo Avella Moreno
 Electromagnetic waves matter interaction
Short wavelenght
X-ray Ionization

Ionization energy
Photoionization γ-rays Compton
Scattering
X-rays

Long wavelenght
Large number of X-ray
available energy
states, strongly Ultraviolet
absorbed Electronic transitions

Visible
Molecular
vibration
Infrared
Small number of
available energy Molecular
states, almost rotation
transparent Microwaves and torsion
Eliseo Avella Moreno
 IR, UV-Vis: un fragmento del espectro electromagnético

Visible
UV
Ultravioleta Infrarrojo
Infrarrojo

Frecuencia (Hz)
1022 1019 1017 1015 1014 1010 106 103 1

Visible

Sonido (audible)
UV Infrarrojo
Rayos cósmicos

Ultrasonido

Infrasonido
UV –Vis.

IR cercano
Televisión
Infrarrojo

µ−ondas
Rayos X
Rayos γ

Radar

Radio
10-14 10-12 10-10 10-8 10-6 10-4 10-2 1 102 104 106 108 1010
Longitud de onda (λ:m)
 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
FACULTAD DE CIENCIAS. DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
ESPECTROSCOPIA APLICADA (2015572)
ACTIVIDAD EN CLASE DE LA FECHA:

NOMBRE: No. lista: Documento:

ACTIVIDAD No. 1. A partir de la información en la tabla siguiente, calcule los valores

de energía en Joules de la radiación electromagnética utilizada en cada uno de
estas técnicas espectroscópicas y escriba el dato en la celdas correspondientes.
Propiedad de la radiación EM Energía (J) 1 eV = 1.60217653×10−19 J
Técnica
Mín. Max. Mín. Max.
UV-Vis λ: 200 nm λ: 800 nm
IR cercano λ: 0,8 µm λ: 2,5 µm
IR medio λ: 2,5 µm λ: 25,0 µm
IR lejano λ: 25,0 µm λ: 100,0 µm
EM 20 eV 70 eV
RMN 1H ν: 400 MHz ν: 400,008 MHz
RMN 13C ν: 100 MHz ν: 100,024 MHz
∆𝑬𝑬 = 𝒉𝒉𝒉𝒉 = 𝒉𝒉 𝒄𝒄⁄𝝀𝝀 con 𝒉𝒉 = 𝟔𝟔, 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑱𝑱�𝑯𝑯𝑯𝑯 y 𝒄𝒄 = 𝟑𝟑, 𝟎𝟎𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖 𝒎𝒎⁄𝒔𝒔 (𝑯𝑯𝑯𝑯 = 𝒔𝒔−𝟏𝟏 )
 UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA
FACULTAD DE CIENCIAS. DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
ESPECTROSCOPIA APLICADA (2015572)
ACTIVIDAD EN CLASE DE LA FECHA:

NOMBRE: No. lista: Documento:

ACTIVIDAD No. 1. A partir de la información en la tabla siguiente, calcule los valores

de energía en Joules de la radiación electromagnética utilizada en cada uno de
estas técnicas espectroscópicas y escriba el dato en la celdas correspondientes.
Propiedad de la radiación EM Energía (J) 1 eV = 1.60217653×10−19 J
Técnica
Mín. Max. Mín. Max.
UV-Vis λ: 200 nm λ: 800 nm 2,48478 x 10-19 9,93912 x 10-19
IR cercano λ: 0,8 µm λ: 2,5 µm 7,951296 x 10-20 2,48478 x 10-19
IR medio λ: 2,5 µm λ: 25,0 µm 7,951296 x 10-21 7,951296 x 10-20
IR lejano λ: 25,0 µm λ: 100,0 µm 1,987824 x 10-21 7,951296 x 10-21
EM ionización 20 eV 70 eV 3,20435306 x 10-18 1,121523571x 10-17
RMN 1H ν: 400 MHz ν: 400,008 MHz 2,650432 x 10-25 2,650485 x 10-25
RMN 13C ν: 100 MHz ν: 100,024 MHz 6,62608 x 10-26 6,627670259 x 10-26
∆𝑬𝑬 = 𝒉𝒉𝒉𝒉 = 𝒉𝒉 𝒄𝒄⁄𝝀𝝀 con 𝒉𝒉 = 𝟔𝟔, 𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔𝟔 × 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟑𝟑𝟑𝟑 𝑱𝑱�𝑯𝑯𝑯𝑯 y 𝒄𝒄 = 𝟑𝟑, 𝟎𝟎𝟎𝟎 × 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟖𝟖 𝒎𝒎⁄𝒔𝒔 (𝑯𝑯𝑯𝑯 = 𝒔𝒔−𝟏𝟏 )
 INTERACCIONES ENTRE ENERGÍA Y MATERIA

Absorption and emission (induced or spontaneous)

Absorption of a photon will occur only when the quantum energy of
a photon precisely matches the energy gap between a pair of initial
and final states. In the interaction of radiation with matter, if there
is no pair of energy states such that the photon energy can elevate
the system from the lower to the upper state, then the matter will
be transparent to that radiation with that frequency.
 VIDEOS PARA VER EN ESTA REUNIÓN

https://www.youtube.com/watch?v=X4VRLBfisUM Espectroscopia UV/Vis

11:57 min.
https://www.youtube.com/watch?v=XAp-5r3LxQo Espectrofotómetro UV-VIS
1:48 min.

VIDEOS PARA VER POR FUERA DE ESTA REUNIÓN

https://www.youtube.com/watch?v=mtVRDFr16Jw ESPECTROSCOPIA UV-Vis 1
29:27 min

https://www.youtube.com/watch?v=t5Lrz9TtHrQ ESPECTROSCOPIA UV-Vis 2

33:01 min

https://www.youtube.com/watch?v=H8LBJYnrKQU ESPECTROSCOPIA UV-Vis 3

50:50 min

https://www.youtube.com/watch?v=K2G6zDisl9s ESPECTROSCOPIA UV-Vis 4

25:43 min

https://www.youtube.com/watch?v=z8_3D7TRc_Q ESPECTROFOTOMETRIA UV-

Vis 10:12 min
 Espectrofotómetro UV-Vis convencional de doble haz

Monocromador Referencia

Rendija
de
salida
Dispositivo Chopper
dispersor (distribuidor)
Rendija
Fuente de Detector
(H, W, entrada
Xe)

Muestra
Espectrofotómetro UV-Vis, doble haz, detector con arreglo de diodos

Espejos de
Fuente de esquina
Visible Referencia

Fuente de
Ultravioleta Elipse de la
fuente

Espejos de
esquina
Espejo de la Elipse del
fuente espectrógrafo
Muestra

Dispersor
Rendija
(Red
holográfica)
matrices Espejo inferior
de diodos
(detector)
 Tipos y origen de las bandas de absorción en el UV-Vis
R : radikalartig
σ → σ* nb → σ*
K : konjugierte
σ* antienlazante
B : benzenoid
π → π* nb → π*
π* antienlazante E : ethylenic
Energía creciente

nb (no enlazado)
R
REFERENCIAS
Burawoy, A. (1930) Berichte, 63, 3155
π enlazante Burawoy, A. (1939) J. Chem. Soc., 1177
Braude, E. A. (1945) Ann. Rep. Progress Chem.,
K, E, B Chemical Society of London, XLII, 105-130.
Braude, E. A. (1955) “Ultraviolet and Visible light
σ enlazante absorption”. In Determination of organic
structures by physical methods, Academic, New
York, chapter 4, pp. 131-194
 Espectroscopía UV-Vis
hc donde:
∆E = hν = = hcν ∆Ε = la diferencia de energía entre niveles,
λ h
ν
= la constante de Planck (6,626176 × 10-34 J-s)
= la frecuencia de la onda electromagnética, en ciclos por segundo (Hz)
c = la velocidad de la luz en el vacío (2,997925 × 108 m/s)
ν = el inverso de la longitud de la onda electromagnética (número de
I onda)
T =
I0 T = la trasmitancia del medio a través del cual se propaga la radiación
I0 = la intensidad de la radiación incidente en el medio en el punto inicial
de la trayectoria
I = la intensidad de la radiación emergente del medio en el punto final de
la trayectoria
1
A = log10 A = la absorbancia del medio a través del cual se propaga la radiación
T k = alguna constante de proporcionalidad
C = alguna expresión de la concentración de soluto en el medio donde se
I0 propaga la radiación
A = log10 b = el espesor que la radiación atraviesa propagándose dentro del medio,
I dado en cm. (paso óptico)
ε = la absortividad molar del soluto en el medio donde se propaga la

A = kCb radiación. (coeficiente de extinción)

[M] = la concentración molar de soluto en el medio donde se propaga la
radiación
A = ε [ M ]b a = la absortividad del soluto en el medio donde se propaga la radiación
c = la concentración de soluto, dada en g/L, en el medio donde se propaga

A = abc
la radiación
ACTIVIDAD EN CLASE

154,21 g/mol

2 mg/10 mL n-hexano
b: 1 cm de espesor de la
celda
M: ≈1,30 x 10-3 mol/L
ε201: 46500
ε247: 17000

UV-Vis, n-hexano, 1,30 x

10-3 M, λmax: nm (log ε):
201(4,667), 247( 4,230)

A201: ≈ 60,45
A247: ≈ 22,10
 Transiciones electrónicas en el formaldehído
Transición nb → π* (285 nm) Transición π → π* (187 nm)

π* π*

nb nb
Estados excitados
π π

π*
nb

Estado fundamental π
Las transiciones electrónicas y el espectro UV-Vis

Niveles de energía electrónica

Niveles de energía vibracional

Niveles de energía rotacional

Transición Electrónica

(λ1, A1)

A = εbC = log(I0/I)

Numero de entidades (λ2, A2)

 SOLVENTE NO TRANSPARENTE TRANSPARENTE DESDE . . . HASTA

ACETONITRILO

CLOROFORMO

CICLOHEXANO

1,4-DIOXANO

ETANOL, 95%

n-HEXANO

METANOL

ISOOCTANO

AGUA

FOSFATO DE TRIMETILO

λ: nm 220 240 260 280 300 320 340 360 380

 RESUMEN

Transición
λmin.: nm λmax.: nm log εmin. log εmax.
electrónica

nb → σ* 167< 200 224, 259* 2,1 3,8

nb → π* 204*, 270 320 1,1 1,8

π → π* tipo K 210 256, 295* 3,8 5,4

π → π* tipo E1 184 < 200 228 4,6 5,9

π → π* tipo E2 203 286 3,5 4,0

π → π* tipo B 254 315 2,2 3,5

 ALGORITMOS DE CÁLCULO DE λmax

• Reglas de Woodward y Fieser (bandas K, π → π*, en dienos)

• Reglas de Fieser y Kuhn (bandas K, π → π*, en polienos)

• carbonílicos α, β- (enonas) y α, β, γ, δ-insaturados (dienonas)

en aldehídos, cetonas, ácidos carboxílicos y ésteres (bandas de
transiciones nb → p*)

• Reglas para benzoílicos tipo benzaldehídos, fenilcetonas,

ácidos benzóicos, o benzoatos sustituidos (bandas de
transiciones nb → p*)
ALGUNAS DEFINICIONES
O O

H R

O O

OH OR