Está en la página 1de 38

ABLANDAMIENTO

CON RESINAS DE
INTERCAMBIO
IÓNICO Y POR
MÉTODO QUÍMICO

14 DECEMBER

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

INTEGRANTES: ATOCHE CHUNGA K.A.


GUZMÁN LAVADO, A.N.
PROFESOR: ING. JORGE LUJÁN BARQUERO
CURSO: TRATAMIENTO DE AGUAS PQ008A

1
INDÍCE

1. Introducción..................................................................................................3

2. Ablandamiento con Resinas de Intercambio Iónico.....................................4

2.1. Intercambio Iónico....................................................................................4

2.2. Esquemas Típicos y Propiedades...........................................................10

2.2.1. Grupos Funcionales........................................................................12

2.2.2. Solubilidad.......................................................................................14

2.2.3. Tamaño de la Cama........................................................................14

2.2.4. Resistencia a la Fractura.................................................................14

2.3. Tipo de Resinas.......................................................................................15

2.3.1. Resinas Catiónicas de Ácidos Fuertes...........................................15

2.3.2. Resinas de Intercambio Iónico de Ácidos Débiles..........................16

2.3.3. Resinas de Intercambio Iónico de Bases Fuertes..........................17

2.3.4. Resinas Iónicas de Bases Débiles..................................................18

2.3.5. Resinas Inertes...............................................................................19

2.4. Ablandamiento de Intercambio Iónico con Zeolita Sódica......................20

2.5. Consideraciones sobre la Operación.......................................................21

2.6. Selectividad y Consideraciones Generales.............................................22

2.7. Equipos y Operación................................................................................25

2.8. Costos Operativos y Comparación con RO.............................................27

3. Ablandamiento por Método Químico...........................................................28

4. Caso de Estudio...........................................................................................36

5. Referencias Bibliográficas............................................................................37

2
1. Introducción

El intercambio de iones es una reacción química reversible en la que un ión


(un átomo o molécula que ha perdido o ganado un electrón y, por lo tanto, adquirió
una carga eléctrica) de la solución se intercambia por un ión con carga similar unido
a una partícula sólida inmóvil. Estas partículas sólidas de intercambio iónico son
zeolitas inorgánicas naturales o resinas orgánicas producidas sintéticamente. Las
resinas orgánicas sintéticas son el tipo predominante que se utiliza en la actualidad
porque sus características se pueden adaptar a aplicaciones específicas. Una resina
orgánica de intercambio iónico está compuesta de polielectrolitos de alto peso
molecular que pueden intercambiar sus iones móviles por iones de carga similar del
medio circundante. Cada resina tiene un número distinto de sitios de iones móviles
que establecen la cantidad máxima de intercambios por unidad de resina. La
aplicación industrial más familiarizada con la tecnología de intercambio iónico es el
revestimiento metálico. La mayor parte del agua del proceso de galvanoplastia se
utiliza para limpiar la superficie de las piezas después de cada baño de proceso.
Para mantener los estándares de calidad, se debe regular el nivel de sólidos
disueltos en el agua de enjuague. El agua dulce que se agrega al tanque de
enjuague logra este propósito, y el agua de desbordamiento se trata para eliminar
los contaminantes y luego se descarga. Como las sales, ácidos y bases de metales
utilizados en el acabado de metales son principalmente compuestos inorgánicos,
están ionizados en agua y podrían eliminarse por contacto con resinas de
intercambio iónico. En un proceso de desionización de agua, las resinas
intercambian iones de hidrógeno (H+) por iones con carga positiva (como níquel,
cobre y sodio) e iones hidroxilo (OH -) para sulfatos cargados negativamente,
cromatos. y cloruros. Debido a que la cantidad de iones H y OH está equilibrada, el
resultado del tratamiento de intercambio iónico es agua neutra y relativamente pura.
La tecnología de intercambio iónico se aplica en muchos otros sectores industriales,
incluidas las industrias químicas y del petróleo, así como en aplicaciones generales
de tratamiento de aguas residuales. La tecnología se compara con mayor frecuencia
con la ósmosis inversa, ya que ambas tecnologías suelen tener como objetivo

objetivos similares (Alghamdi et al., 2019; Barker et al., 2018; Cheremisinoff, 2001;

Hoffmann & Martinola, 1988).

3
2. Ablandamiento por Resinas de Intercambio Iónico

2.1. Intercambio Iónico

El agua puede contener concentraciones variables de sales disueltas que se


disocian para formar partículas cargadas llamadas iones. Estos iones son los
cationes cargados positivamente y los aniones cargados negativamente que
permiten que el agua o la solución conduzcan corrientes eléctricas y, por lo tanto,
se denominan electrolitos. La conductividad eléctrica es por tanto una medida de la
pureza del agua, con una conductividad baja correspondiente a un estado de alta
pureza. El proceso de intercambio iónico es especialmente adecuado para la
eliminación de especies iónicas de los suministros de agua por varias razones.
Primero, las impurezas iónicas pueden estar presentes en concentraciones
bastante bajas. En segundo lugar, las resinas de intercambio iónico modernas
tienen altas capacidades y pueden eliminar preferentemente iones no deseados.
En tercer lugar, las resinas de intercambio iónico modernas son estables y se
regeneran fácilmente, lo que permite su reutilización. Otras ventajas que ofrece el
intercambio iónico son: (1) el proceso y el equipo son una tecnología probada. Los
diseños están bien desarrollados en unidades prediseñadas que son resistentes y
confiables, con aplicaciones bien establecidas; (2) se encuentran disponibles
unidades completamente manuales a completamente automáticas; (3) existen
muchos modelos de sistemas de intercambio iónico en el mercado que mantienen
los costos competitivos; (4) los efectos de la temperatura en un rango bastante
amplio (de 0°C a 35°C) son insignificantes; (5) la tecnología es excelente tanto
para instalaciones pequeñas como grandes, desde ablandadores de agua
domésticos hasta grandes aplicaciones industriales de servicios públicos

(Cheremisinoff, 2001).
El intercambio de iones es un método bien conocido para ablandar o
desmineralizar el agua. Aunque el ablandamiento podría ser útil en algunos casos,
la aplicación más probable para el intercambio iónico en el tratamiento de aguas
residuales es la desmineralización. Muchos materiales de intercambio iónico están
sujetos a contaminación por materia orgánica. Es posible que se requiera el
tratamiento del efluente secundario para la eliminación de sólidos en suspensión y

4
posiblemente la eliminación de solubles orgánicos antes de realizar el intercambio
iónico. Muchos materiales naturales y, lo que es más importante, ciertos materiales
sintéticos tienen la capacidad de intercambiar iones de una solución acuosa por
iones en el propio material. Las resinas de intercambio catiónico pueden, por
ejemplo, reemplazar cationes en solución con iones de hidrógeno. De manera
similar, las resinas de intercambio aniónico pueden reemplazar los aniones en
solución con iones hidroxilo o absorber los ácidos producidos a partir del
tratamiento de intercambio catiónico. Una combinación de estos tratamientos de
intercambio catiónico y de intercambio aniónico da como resultado un alto grado

de desmineralización (Cheremisinoff, 2001).

Figura 1. Las resinas de intercambio iónico contiene muchos poros


finos que se llenan de agua.
Dado que la capacidad de intercambio de los materiales de intercambio
iónico es limitada, eventualmente se agotan y deben regenerarse. La resina
catiónica se regenera con un ácido; la resina aniónica se regenera con una base.
Las consideraciones importantes en la economía del intercambio iónico son el tipo
y las cantidades de productos químicos necesarios para la regeneración. A
menudo, el agua que se va a desmineralizar se pasa primero a través de un
material de intercambio catiónico que requiere un ácido fuerte, generalmente
sulfúrico, para su regeneración. El material de intercambio se denomina resina de
ácido fuerte. La cantidad de regenerante ácido es algo mayor que la cantidad
estequiométrica, posiblemente un exceso del 100 por ciento o más. Si el ácido
sulfúrico es el ácido regenerador, se produce una salmuera residual que consiste
en sulfatos de las diversas acciones en el agua a tratar. Debido a que el agua

5
parcialmente tratada contiene ácidos minerales, es común pasarla a continuación a
través de una resina que absorbe ácidos o una resina de base débil. Esta resina se
puede regenerar con una base fuerte o débil. La eficiencia del uso de regenerantes
es bastante alta con estas resinas. Si el hidróxido de sodio es la base
regeneradora, se produce una salmuera residual que consiste en las sales de
sodio de los diversos aniones del agua que se está tratando.

Figura 2. Un ion fijo y otro móvil cambian de lugar en la llamada


reacción de intercambio iónico.

Ciertos materiales aniónicos no son eliminados por la resina de base débil y


deben tratarse adicionalmente con resina de base fuerte si se desea una
desmineralización completa. El uso de regenerante de las resinas de base fuerte
es más pobre que el de las resinas de base débil. Las razones para aplicar esta
tecnología en la eliminación de especies minerales deberían ser bastante
evidentes para aquellos de ustedes que trabajan con aplicaciones que involucran
intercambio de calor. Los problemas de agua en la refrigeración, calefacción,
generación de vapor y fabricación se deben en gran medida a los tipos y
concentraciones de sólidos disueltos, gases disueltos y materia en suspensión en
el agua de reposición suministrada. La Tabla 1 enumera los principales
componentes iónicos objetables presentes en muchos suministros de agua que
pueden eliminarse mediante desmineralización. La mejor forma de prevenir la
formación de incrustaciones y otros depósitos en las aguas de enfriamiento y
ebullición es mediante la eliminación de los sólidos disueltos. Mientras que en la
purificación de agua municipal dicha eliminación se limita a la reducción parcial de
la dureza y la eliminación de hierro y manganeso, en el tratamiento de aguas
industriales a menudo se lleva mucho más allá y puede incluir la eliminación

6
completa de la dureza, la reducción o eliminación de la alcalinidad, la eliminación
de sílice, o incluso la eliminación completa de todos los sólidos disueltos.

Tabla 1. Constituyentes Iónicos comunes contenidos en el agua


Constituyente Designación Química Problemas Resultantes
Dureza Sales de calcio y Esta es la fuente principal
magnesio en forma de de incrustaciones en
CaCO2, Ca, Mg equipos de intercambio
de calor, calderas,
tuberías, líneas de
transferencia, etc.
Alcalinidad Bicarbonato (HCO3), Provoca espuma y
carbonato (CO3), hidrato arrastre de sólidos con
(OH) expresado como vapor. Puede provocar la
CaCO3 fragilización del acero de
la caldera. El bicarbonato
y el carbonato generan
CO, en vapor, una fuente
de corrosión.
Acidez mineral libre H2SO4, HCl y otros ácidos Causa corrosión y
expresados como CaCO3 deteriorización rápida de
las superficies.
-
Cloruro Cl Interfiere con algunos
procesos e incrementa el
TDS
=
Sulfatos SO4 Da como resultado la
formación de
incrustaciones de sulfato
de calcio.

7
Hierro y Manganeso Fe2+ (Ferroso), Fe3+ Agua descolorada y da
(Férrico) y Mn2+ como resultado la
formación de depósitos
en líneas de agua,
calderas y otros
intercambiadores de
calor. Puede interferir con
el teñido, el curtido, la
fabricación de papel y
diversos procesos.
Dióxido de Carbono CO2 Da como resultado la
corrosión de las líneas de
agua, especialmente las
líneas de vapor y
condensado.
Sílice SiO2 Da lugar a la formación
de incrustaciones en
calderas y sistemas de
agua de refrigeración.
puede producir
incrustaciones insolubles
en las palas de la turbina
debido a la vaporización
de sílice en calderas de
alta presión
(generalmente más de
600 psi).

Los dos problemas de agua que se encuentran con mayor frecuencia,


formación de incrustaciones y corrosión, son comunes a los sistemas de
refrigeración, calefacción y generación de vapor. La dureza (calcio y magnesio),
alcalinidad, sulfato y sílice forman la principal fuente de incrustaciones en los
equipos de intercambio de calor, calderas y tuberías. Las incrustaciones o

8
depósitos formados en las calderas y otros equipos de intercambio actúan como
aislamiento, impidiendo una transferencia de calor eficiente y provocando fallas en
los tubos de la caldera por sobrecalentamiento del metal.

Figura 3. Incrustación típica de una caldera industrial .

Los ácidos minerales libres (sulfatos y cloruros) provocan una rápida


corrosión de las calderas, el acero de las calderas, y el dióxido de carbono y el
oxígeno provocan corrosión, principalmente en las líneas de vapor y condensado.
El vapor de baja calidad puede producir depósitos indeseables de sales y álcalis
en las palas de las turbinas de vapor; mucho más difíciles de eliminar son los
depósitos de sílice que se pueden formar en las palas de la turbina incluso cuando
el vapor es satisfactorio según los estándares ordinarios. A presiones de vapor
superiores a 600 psi, la sílice del agua de la caldera en realidad se disuelve en el
vapor gaseoso y luego se vuelve a precipitar en las palas de la turbina en su

extremo de menor presión (Cheremisinoff, 2001).


En la operación de cada planta de enfriamiento, calefacción y generación de
vapor, el agua cambia de temperatura. Las temperaturas más altas, por supuesto,
aumentan ambas tasas de corrosión y tendencia a la formación de escamas. La
evaporación en las calderas de vapor de proceso y en el equipo de enfriamiento
por evaporación aumenta la concentración de sólidos disueltos del agua, lo que
agrava el problema. Además de la formación de incrustaciones o la corrosión del

9
metal dentro de las calderas, el equipo auxiliar también es susceptible a daños
similares. Los intentos de prevenir la formación de incrustaciones dentro de una
caldera pueden provocar depósitos en la línea de reposición si los productos
químicos de tratamiento se eligen incorrectamente. Por lo tanto, la adición de
fosfatos normales a un agua de alimentación sin ablandar puede causar una
condición peligrosa al obstruir la línea de maquillaje con fosfato de calcio
precipitado. Los depósitos en forma de depósitos de estearato de calcio o
magnesio, también conocidos como "anillo de bañera", pueden verse fácilmente y
son causados por la combinación de calcio o magnesio con iones negativos de

estearatos de jabón (Cheremisinoff, 2001).

2.2. Esquemas Típicos y Propiedades

Los intercambiadores de iones son materiales que pueden intercambiar un


ión por otro, retenerlo temporalmente y luego liberarlo en una solución
regenerante. En un desmineralizador típico, esto se logra de la siguiente manera:
El agua afluente pasa a través de una resina de intercambio catiónico de
hidrógeno que convierte la sal afluente (e.g., Sulfato de sodio) en el ácido
correspondiente (e.g., Ácido sulfúrico) intercambiando un equivalente. número de
iones de hidrógeno (H+) para los cationes metálicos (Ca 2+, Mg2+, Na+). A
continuación, estos ácidos se eliminan haciendo pasar el efluente a través de una
resina de intercambio aniónico regenerada con álcali que reemplaza los aniones
en solución (Cl-, SO4=, NO3-) con un número equivalente de iones hidróxido.

Figura 4.  Intercambio de iones calcio y magnesio se intercambian por pequeñas cantidades


de
10sodio.
Los iones de hidrógeno y los iones de hidróxido se neutralizan entre sí para
formar una cantidad equivalente de agua pura. Durante la regeneración, tiene lugar
la reacción inversa. La resina catiónica se regenera con ácido sulfúrico o
clorhídrico y la resina aniónica se regenera con hidróxido de sodio. La Figura 5
ilustra un esquema básico para la desmineralización por intercambio iónico

(Cheremisinoff, 2001).

Figura 5. Esquema de desmineralización por intercambio iónico

Hay varias disposiciones o equipos posibles, pero en todos los casos,


excepto en la desmineralización de lecho mixto, el agua debe pasar primero por un
intercambiador de cationes. En la desmineralización mixta, los dos materiales de
intercambio (es decir, la resina de intercambio catiónico y la resina de intercambio
aniónico) se colocan en una capa en lugar de dos capas separadas. En
funcionamiento, los dos tipos de materiales de intercambio se mezclan
minuciosamente, por lo que tenemos, en efecto, varios desmineralizadores
múltiples en serie. Se obtiene agua de mayor calidad de una unidad de lecho mixto
que de un sistema de dos lechos. (consulte la Figura 6 para ver un ejemplo).

11
Figura 6. Esquema de desmineralización por resina mixta

Para ser adecuada para uso industrial, una resina de intercambio iónico debe
exhibir características físicas y químicas duraderas que se resumen en las

siguientes propiedades (Cheremisinoff, 2001).

2.2.1. Grupos Funcionales

La estructura molecular de la resina es tal que debe contener un tejido


macrorreticular con radicales ácidos o básicos. Estos radicales son la base
para clasificar los intercambiadores de iones en dos grupos generales: (1)
Intercambiadores de cationes, en los que la molécula contiene radicales ácidos
del tipo HSO3 o HCO capaces de fijar cationes minerales u orgánicos e
intercambiarse con el ion hidrógeno H +; (2) Intercambiadores de aniones, que
contienen radicales básicos (e.g., funciones amina del tipo NH) capaces de
fijar aniones minerales u orgánicos e intercambiarlos con la coordenada OH -
del ion hidroxilo en sus enlaces dativos. La presencia de estos radicales
permite que un intercambiador de cationes se asimile a un ácido de forma H-R
y que un intercambiador de aniones sea una base de forma OH-R cuando se
regenere. Estos radicales actúan como sitios de intercambio iónico inmóviles a
los que se unen los cationes o aniones móviles. Por ejemplo, un
intercambiador catiónico de ácido sulfónico típico tiene sitios de intercambio
iónico inmóviles que consisten en los radicales aniónicos SO a los que están
unidos los cationes móviles, tales como H + o Na+. De manera similar, un

12
intercambiador de aniones tiene sitios catiónicos inmóviles a los que se unen
aniones hidróxido móviles (intercambiables) o los radicales unidos al núcleo
molecular determinan además la naturaleza del ácido o la base, ya sea que
sea débil o fuerte. Los intercambiadores se dividen en cuatro clasificaciones
específicas según el tipo de radical o grupo funcional adjunto; ácido fuerte,
base fuerte, ácido débil o base débil. Cada uno de estos cuatro tipos de
intercambiadores de iones se describe en detalle a continuación

(Cheremisinoff, 2001).

Figura 7. Esquemas de intercambio iónico

2.2.2. Solubilidad

13
La sustancia de intercambio iónico debe ser insoluble en condiciones
normales de uso. La mayoría de las resinas de intercambio iónico que se
utilizan actualmente son poliácidos o polibases de alto peso molecular que son
prácticamente insolubles en la mayoría de los medios acuosos y no acuosos.
Esto ya no es cierto para algunas resinas una vez que se ha alcanzado una
determinada temperatura. Por ejemplo, algunas resinas de intercambio

aniónico están limitadas a una temperatura máxima de 105°F (Cheremisinoff,

2001).

2.2.3. Tamaño de la Cama

Las resinas deben estar en forma de gránulos esféricos de máxima


homogeneidad y dimensiones para que no se compacten demasiado, el
volumen de huecos entre sus intersticios sea constante para un tipo dado y la
pérdida de carga del líquido en la percolación sea aceptable. La mayoría de las
resinas de intercambio iónico se presentan como pequeñas perlas o gránulos,

por lo general entre el tamaño de malla 16 y 50 (Cheremisinoff, 2001).

2.2.4. Resistencia a la Fractura

Los iones o complejos ionizados que las resinas deben fijar son de
dimensiones y pesos variados. La hinchazón y la contracción de la perla de
resina que esto provoca obviamente no debe hacer que los granos estallen.
Otro factor importante es la resistencia de las perlas al choque osmótico que
inevitablemente se producirá a través de su superficie límite, ya que habrá un
gradiente de salinidad de diferente magnitud durante el ciclo del material de
intercambio. El diseño del aparato de intercambio iónico también debe tener en
cuenta el funcionamiento seguro de la resina de intercambio iónico y evitar
tensiones excesivas o abrasión mecánica en el lecho, que podrían provocar la

rotura de las perlas (Cheremisinoff, 2001).

14
2.3. Tipo de Resinas

Como se señaló anteriormente, los materiales de intercambio iónico se


agrupan en cuatro clasificaciones específicas según el grupo funcional adjunto;
catión de ácido fuerte, anión de base fuerte, catión de ácido débil o anión de base
débil. Además de estos, también tenemos resinas inertes que no tienen

propiedades químicas (Cheremisinoff, 2001).

2.3.1. Resinas Catiónicas de Ácidos Fuertes

Las resinas catiónicas fuertemente ácidas derivan su actividad de intercambio


de grupos funcionales sulfónicos (HSO). Los cationes principales en el agua
son calcio, magnesio, sodio y potasio y se intercambian por hidrógeno en el
intercambiador catiónico de ácido fuerte cuando se opera en el ciclo del
hidrógeno. La siguiente ecuación estequiométrica representa la fase de
agotamiento y está escrita en forma molecular (como si las sales presentes no
estuvieran disociadas).

Figura 8. Representación de la estructura real de las resinas

15
Muestra los cationes en combinación con los aniones principales, los
aniones bicarbonato, sulfato y cloruro:
Ca 2HCO2 Ca+2H2CO3
Mg SO4 +2RSO3H↔2RSO3 Mg+H2SO4
Na 2Cl Na+2HCl
Tenga en cuenta que R representa la matriz de resina compleja. Debido
a que estas reacciones de equilibrio son reversibles, cuando la capacidad de la
resina se ha agotado, se puede recuperar mediante la regeneración con un
ácido mineral. Los intercambiadores de ácidos fuertes operan a cualquier pH,
dividen las sales fuertes o débiles, requieren un exceso de regenerante de
ácidos fuertes (la eficiencia de regeneración típica varía del 25 al 45 por ciento
en la regeneración concurrente) y permiten una baja fuga. Además, tienen
tipos de cambio rápidos, son estables, exhiben un hinchamiento de menos del
7 por ciento al pasar de la forma Na + a la H+ y pueden durar 20 años o más con
poca pérdida de capacidad. Estas resinas han encontrado una amplia gama de
aplicaciones, siendo utilizadas sobre el ciclo de ablandamiento de sodio y en el
ciclo de hidrógeno para ablandamiento, desalcalinización y desmineralización

(Cheremisinoff, 2001).

2.3.2. Resinas de Intercambio Iónico de Ácidos Débiles

Las resinas de intercambio catiónico débilmente ácidas tienen grupos


carboxílicos (COOH) como sitios de intercambio. Cuando operan en el ciclo del
hidrógeno, las resinas débilmente ácidas son capaces de eliminar solo
aquellos cationes equivalentes a la cantidad de alcalinidad presente en el
agua, y más eficientemente la dureza (calcio y magnesio) asociada con la
alcalinidad, de acuerdo con estas reacciones:
Ca Ca
Mg HCO3 +RCOOH↔2RCO Mg+H2CO4
O
2Na 2Na
Estas reacciones también son reversibles y permiten la regeneración
ácida para devolver la resina agotada a la forma de hidrógeno. La resina es
muy eficaz, ya que se regenera con el 110 por ciento de la cantidad
estequiométrica de ácido en comparación con el 200 al 300 por ciento de las
resinas de intercambio catiónico de ácido fuerte. Puede regenerarse con el

16
ácido residual de un intercambiador de cationes de ácido fuerte y hay pocos
problemas de residuos durante el ciclo de regeneración. Para evitar la
precipitación de sulfato de calcio cuando se regenera con H 2SO4, normalmente
se regenera por etapas con H2SO4 inicial, al 0.5 por ciento. Las resinas están
sujetas a una capacidad reducida debido al aumento del caudal (por encima de
2 gpm/ft), bajas temperaturas y/o una relación dureza-alcalinidad

especialmente por debajo de 1.0 (Cheremisinoff, 2001).


Las resinas débilmente ácidas se utilizan principalmente para
ablandamiento y desalcalinización, frecuentemente junto con una resina de
pulido fuertemente ácida. Los sistemas que utilizan ambas resinas se
benefician de la economía de regeneración de la resina débilmente ácida y
producen agua tratada de calidad comparable a la disponible con una resina

fuertemente ácida (Cheremisinoff, 2001).

2.3.3. Resinas de Intercambio Iónico de Bases Fuertes

Las resinas de intercambio aniónico fuertemente básicas derivan su


funcionalidad de los sitios de intercambio de amonio cuaternario. Todas las
resinas fuertemente básicas utilizadas con fines de desmineralización
pertenecen a dos grupos principales comúnmente conocidos como Tipo I y
Tipo II. La principal diferencia entre las dos resinas, operativamente, es que el
Tipo I tiene una mayor estabilidad química y el Tipo II tiene una eficiencia y
capacidad de regeneración. Físicamente, los dos tipos se diferencian por las
especies de sitios de intercambio de amonio cuaternario que exhiben. Los
sitios de Tipo I tienen tres grupos metilo, mientras que en el Tipo II, un grupo
etanol reemplaza a uno de los grupos metilo. En forma de hidróxido, el anión
fuertemente básico eliminará todos los ácidos inorgánicos que se encuentran
comúnmente de acuerdo con estas reacciones:
H2SO4 SO4
2HCl 2Cl
H2SiO3 +2ZOH ↔ 2HSiO3 +H2O
H2CO3 2HCO3
Al igual que las reacciones de la resina catiónica, las reacciones de
intercambio aniónico también son reversibles y la regeneración con un álcali

17
fuerte, como la sosa cáustica, devolverá la resina a la forma de hidróxido

(Cheremisinoff, 2001).
Los intercambiadores de bases fuertes operan a cualquier pH, pueden
dividir sales fuertes o débiles, requieren un exceso de NaOH de alta calidad
para la regeneración (con una eficiencia típica que varía del 18 por ciento al 33
por ciento), están sujetos a ensuciamiento orgánico de dichos compuestos
cuando están presentes en el agua cruda y la degradación de la resina debido
a la oxidación y descomposición química. Las resinas de aniones de base
fuerte sufren una disminución de la capacidad y un aumento de la fuga de
sílice a velocidades de flujo superiores a 2 gpm/pie 3 de resina, y no pueden
operar a más de 130°F a 150°F, según el tipo de resina. La temperatura
máxima normal de funcionamiento continuo es de 120°F, y para minimizar las
fugas de sílice, se debe usar cáustico tibio (hasta 120 °F). Los
intercambiadores de Tipo I son para la máxima remoción de sílice. Son más
difíciles de regenerar y se hinchan más (de la forma C1 a OH) que el Tipo II.
Los principales El caso para seleccionar una resina de Tipo I es cuando están
presentes altas temperaturas de funcionamiento y/o niveles muy altos de sílice
en el agua afluente o se requiere una resistencia superior a la oxidación u

orgánicos (Cheremisinoff, 2001).


Los intercambiadores de Tipo II eliminan la sílice (pero de manera
menos eficiente que el Tipo I) y otros aniones débiles, se regeneran más
fácilmente, están menos sujetos a ensuciamiento, están más libres del olor a
amina y son más baratos de operar que los de Tipo I. Cuando los ácidos
minerales de los árboles son el componente principal que debe eliminarse y no
se requiere una eliminación muy alta de sílice, se debe elegir la resina aniónica

Tipo II (Cheremisinoff, 2001).

2.3.4. Resinas Iónicas de Bases Débiles

Las resinas aniónicas débilmente básicas derivan su funcionalidad de


grupos amina primaria (R-NH), secundaria (R-NHR'), terciaria (R-N-R'2) y, a
veces, cuaternaria. La resina débilmente básica absorbe fácilmente ácidos

18
minerales libres como el clorhídrico y el sulfúrico, y las reacciones se pueden
representar de la siguiente manera:
H2SO4 +2ZOH ↔ 2ZSO4 +2H2O
2HCl 2Cl
Debido a que las reacciones anteriores también son reversibles, las
resinas débilmente básicas se pueden regenerar aplicando sosa cáustica,
carbonato de sodio o amoníaco. El intercambiador de base débil se regenera
con una cantidad casi estequiométrica de base (con la eficiencia de
regeneración posiblemente superior al 90 por ciento) y puede utilizar cáusticos
de desecho después de resinas de intercambio aniónico de base fuerte. Las
resinas débilmente básicas se utilizan para aguas con alto contenido de ácidos
fuertes (Cl, SO4, NO3) y baja alcalinidad, no eliminan los aniones
satisfactoriamente por encima de pH 6, no eliminan el CO o la sílice, pero
tienen capacidades aproximadamente el doble que las de intercambiadores de
base fuerte. Se pueden usar resinas de base débil para preceder a una resina
aniónica de base fuerte para proporcionar la máxima protección de esta última
contra el ensuciamiento orgánico y reducir los costos de regeneración.

2.3.5. Resinas Inertes

También existe un tipo de resina sin grupos funcionales adheridos. Esta


resina no ofrece capacidad al sistema, pero aumenta la eficiencia de
regeneración en intercambiadores de lecho mixto. Estas resinas inertes tienen
una densidad entre las resinas catiónicas y aniónicas y cuando están
presentes en recipientes de lecho mixto ayudan a separar las resinas
catiónicas y aniónicas durante el retrolavado. Las ventajas de las resinas
inertes incluyen: (1) Clasificar las resinas catiónicas y aniónicas de modo que
se produzca poca o ninguna mezcla de resina catiónica o aniónica antes de la
regeneración, y exista una zona de recogida amortiguadora en el lecho medio;
(2) Mejorar la eficiencia de la regeneración, reduciendo así las cantidades de
resina necesarias; (3) Proteger contra el choque osmótico ya que la capa
inerte previene eficazmente la exposición de la resina catiónica a la solución
regenerante cáustica y la exposición de la resina aniónica a la solución

regenerante ácida (Cheremisinoff, 2001).

19
2.4. Ablandamiento de Intercambio Iónico con Zeolita Sódica

Este es uno de los procesos de intercambio iónico utilizados en la


purificación del agua. En este proceso, los iones de sodio de la fase sólida se
intercambian con los iones de dureza de la fase acuosa. Considere un lecho de
resina de intercambio iónico que tiene sodio como ión intercambiable, con agua
que contiene calcio y dureza de magnesio que se filtra a través de este lecho.
Denotemos el material resinoso de intercambio iónico como RNa, donde R
significa matriz de resina y Na es su ion de intercambio móvil. El agua dura
intercambiará Ca a iones de Mg rápidamente, de modo que el agua en el efluente
se ablandará casi por completo. Las sales de calcio y magnesio se convertirán en

las correspondientes sales de sodio (Cheremisinoff, 2001).


La reacción procederá hacia el lado derecho hasta su finalización hasta que
el lecho se agote por completo o se sature con Ca e iones Mg. Para invertir el
equilibrio de modo que la reacción avance hacia el lado izquierdo, debe
aumentarse la concentración de iones de sodio. Este aumento de iones de sodio
se logra usando una solución de salmuera de fuerza suficiente para que los iones
de sodio totales presentes en la salmuera sean más que el equivalente total de Ca
y Mg en el lecho agotado. Esta reacción inversa se lleva a cabo para devolver la
resina agotada a su forma de sodio. Este proceso se conoce como regeneración.
Cuando se pone en servicio el descalcificador con la resina fresca en forma de
sodio, los iones de sodio en la capa superficial del lecho se intercambian
inmediatamente con calcio y magnesio, produciendo así agua blanda con muy
poca dureza residual en el efluente. A medida que continúa el proceso, el lecho de
resina sigue intercambiando sus iones de sodio con iones de calcio y magnesio
hasta que la concentración de dureza aumenta rápidamente y finaliza el proceso
de ablandamiento. Este proceso de ablandamiento puede extenderse hasta un
punto en el que la dureza que entra y sale es la misma. Cuando se alcanza esta
condición, el lecho está completamente agotado y no tiene más capacidad para
intercambiar iones. Esta capacidad se denomina capacidad de avance total. En la
práctica, el proceso de ablandamiento nunca se prolonga para llegar a esta etapa,
ya que termina con una dureza del efluente predeterminada, mucho más baja que
la dureza del afluente. Esta capacidad se denomina capacidad operativa de

20
intercambio. Una vez que el lecho de resina ha alcanzado esta capacidad, el lecho

de resina se regenera con una solución de salmuera (Cheremisinoff, 2001).

Figura 9. Estructura representativa de la zeolita es lo que permite


su alto poder de adsorción e intercambio iónico.

La regeneración del lecho de resina nunca se completa. Algunas trazas de


calcio y magnesio permanecen en el lecho y están presentes en el nivel del lecho
inferior. En el ciclo de servicio, los iones de sodio intercambiados de las capas
superiores del lecho forman una solución regenerante muy diluida que pasa a
través del lecho de resina a la parte inferior del lecho. Esta solución tiende a lixiviar
algunos de los iones de dureza no eliminados por la regeneración de Drevious.
Estos iones de dureza aparecen en el agua efluente como fugas. La fuga de
dureza también depende de las características del agua cruda. Si la relación
Na/Ca y la dureza del calcio son muy altas en el agua cruda, la fuga de iones de
dureza será mayor.

2.5. Consideraciones sobre la Operación

El modo de funcionamiento de las unidades de intercambio iónico puede


variar mucho de un sistema a otro, según los requisitos del usuario. Los ciclos de
servicio y regeneración pueden ser completamente manuales o totalmente

21
automáticos, siendo el método de regeneración a contracorriente, a contracorriente
o externo. La fase de agotamiento se denomina ejecución de servicio. A esto le
sigue la fase de regeneración que es necesaria para que el lecho vuelva a las
condiciones iniciales para el ciclo. La fase de regeneración incluye cuatro pasos:
retrolavado para limpiar el lecho, introducción del exceso de regenerante, un
enjuague lento o paso de desplazamiento para empujar el regenerante lentamente
a través del lecho y finalmente un enjuague rápido para eliminar el exceso de
regenerante de la resina y eluir el iones no deseados para desperdiciar

(Cheremisinoff, 2001).
Ciclo de servicio: el ciclo de servicio normalmente se termina mediante
uno o una combinación de los siguientes criterios:
 Alta conductividad de efluentes.
 Rendimiento total de galones.
 Caída de alta presión.
 Alto contenido de sílice.
 Alto contenido de sodio.
 Variaciones de pH.
 La terminación del ciclo de servicio puede iniciarse manual o
automáticamente.
2.6. Selectividad y Consideraciones Generales

Como se ha señalado. Las reacciones de intercambio iónico son


estequiométricas y reversibles, por lo que son similares a otras reacciones en fase
de solución. Por ejemplo:
NiSO 4 +Ca ( OH )2 ↔∋ ( OH )2+CaS O 4

En esta reacción, los iones de níquel del sulfato de níquel (NiSO 4) se


intercambian por los iones de calcio de la molécula de hidróxido de calcio
[Ca(OH)2]. De manera similar, una resina con iones de hidrógeno disponibles para
el intercambio intercambiará esos iones por iones de níquel de la solución. La
reacción se puede escribir de la siguiente manera:
2 ( R−S O3 H ) + NiSO4 ↔ ( R−S O3 ) 2∋+ H 2 S O4

22
R indica la porción orgánica de la resina y SO 3 es la porción inmóvil del
grupo activo de iones. Se necesitan dos sitios de resina para los iones de níquel
con una valencia más 2 (Ni+2). Los iones férricos trivalentes requerirían tres sitios
de resina. Como se muestra, la reacción de intercambio iónico es reversible. El
grado en que la reacción avance hacia la derecha dependerá de la preferencia de
resinas. o selectividad, para los iones de níquel en comparación con su preferencia
por los iones de hidrógeno. La selectividad de una resina para un ión dado se mide
mediante el coeficiente de selectividad. K. que en su forma más simple para la
reacción:
+¿ ¿
−¿ B+¿ +A ¿¿
+¿ ↔ R ¿
+ ¿+B ¿
−¿ A ¿
R

Se expresa como: K = (concentración de B + en resina/centración de A + en


resina) x (concentración de A+ en soluto/concentración de B+ en solución). El
coeficiente de selectividad expresa la distribución relativa de los iones cuando se
coloca una resina en forma A+ en una solución que contiene iones B +. Cabe
señalar que el coeficiente de selectividad no es constante, sino que varía con los
cambios en las condiciones de la solución. Proporciona un medio para determinar
qué esperar cuando están involucrados varios iones. La resina se puede convertir
de nuevo a la forma de hidrógeno por contacto con una solución concentrada de
ácido sulfúrico (H2SO4):
( R−S O 4 )2 ∋+ H 2 S O4 →2 ( R−S O3 H ) + NiS O4

Como se mencionó anteriormente, pero de forma un poco diferente, este


paso se conoce como regeneración. En términos generales, cuanto mayor sea la
preferencia de una resina por un ión particular, mayor será la eficacia de
intercambio en términos de capacidad de la resina para eliminar ese ión de la
solución. Sin embargo, una mayor preferencia por un ion en particular dará como
resultado un mayor consumo de productos químicos para la regeneración. Las
resinas actualmente disponibles exhiben una gama de selectividad y, por lo tanto,
tienen una amplia aplicación. Como ejemplo. para una resina ácida fuerte la
preferencia relativa por los iones de calcio divalentes (Ca +2) sobre los iones de
cobre divalentes (Cu2+) es de aproximadamente 1.5 a 1. Para una resina selectiva

23
de metales pesados, la preferencia se invierte y favorece al cobre en una

proporción de 2.300 a 1 (Cheremisinoff, 2001).

Figura 10. Esquemas de intercambio iónico

Las resinas de intercambio iónico se clasifican como intercambiadores de


cationes, que tienen iones móviles cargados positivamente disponibles para el
intercambio, e intercambiadores de aniones, cuyos iones intercambiables están
cargados negativamente. Tanto las resinas aniónicas como catiónicas se producen
a partir de los mismos polímeros orgánicos básicos. Se diferencian en el grupo
ionizable unido a la red de hidrocarburos. Es este grupo funcional el que determina
el comportamiento químico de la resina. Las resinas se pueden clasificar en
términos generales como intercambiadores de cationes ácidos fuertes o débiles o
intercambiadores de aniones de bases fuertes o débiles. Las resinas ácidas fuertes
se denominan así porque su comportamiento químico es similar al de un ácido
fuerte. Las resinas están altamente ionizadas tanto en forma de ácido (R-SO 3H)

24
como de sal (R-SO3Na). Pueden convertir una sal metálica en el ácido
correspondiente mediante la reacción:
2 ( R−S O3 H ) + NiCl2 → ( R−S O 4 ) +2 HCl

2.7. Equipos y Operación

El procesamiento de intercambio iónico se puede realizar mediante un


método por lotes o un método de columna. En el primer método, la resina y la
solución se mezclan en un tanque por lotes, se deja que el intercambio se equilibre
y luego la resina se separa de la solución. El grado en que tiene lugar el
intercambio está limitado por la preferencia que presenta la resina por el ion en
solución. En consecuencia, el uso de la capacidad de intercambio de resinas
estará limitado a menos que la selectividad por el ion en solución sea mucho
mayor que por el ion intercambiable unido a la resina. Debido a que la
regeneración por lotes de la resina es químicamente ineficaz, el procesamiento por
lotes por intercambio iónico tiene un potencial de aplicación limitado

(Cheremisinoff, 2001).
Pasar una solución a través de una columna que contiene un lecho de
resina de intercambio es análogo a tratar la solución en una serie infinita de
tanques de lotes. Considere una serie de tanques que contienen cada uno 1
equivalente (eq) de resina en forma de iones X. Se carga un volumen de solución
que contiene 1 eq de iones Y en el primer tanque. Suponiendo que la resina tenga
la misma preferencia por los iones X e Y, cuando se alcance el equilibrio, la fase
de solución contendrá 0.5 eq de X e Y. De manera similar la fase de resina
contendrá 0.5 eq de X e Y. Esta separación es equivalente a la conseguida en un
proceso discontinuo. Si la solución se retira del tanque 1 y se agrega al tanque 2,
que también contiene 1 eq de resina en forma de iones X, la solución y la fase de
resina contendrían tanto 0.25 eq de ión Y como 0.75 eq de ión X. Repetir el
procedimiento en un tercer y cuarto tanque reduciría el contenido de la solución de
iones Y a 0.125 y 0.0625 eq. respectivamente. A pesar de una preferencia de
resina desfavorable. el uso de un número suficiente de etapas podría reducir la
concentración de iones Y en solución a cualquier nivel deseado. Este análisis
simplifica la técnica de la columna, pero proporciona información sobre la dinámica

25
del proceso. Las separaciones son posibles a pesar de la escasa selectividad del
ión que se elimina. La mayoría de las aplicaciones industriales de intercambio
iónico utilizan sistemas de columnas de lecho fino, cuyo componente básico es la

columna de resina (Figura 9). El diseño de la columna debe (Cheremisinoff, 2001):


 Contener y soporta la resina de intercambio iónico.
 Distribuir uniformemente el servicio y el flujo de regeneración a través del
lecho de resina.
 Dejar espacio para fluidizar la resina durante el retrolavado.
 Incluir las tuberías, las válvulas y los instrumentos necesarios para regular
el flujo de las soluciones de alimentación, regenerante y retrolavado.

Figura 11. Unidad de Intercambio Iónico

26
2.8. Costos Operativos y Comparación con RO

El costo de las resinas es una consideración importante. Las resinas


quelantes selectivas de metales pesados son las más caras. La Tabla 2
proporciona algunos rangos de costos para resinas disponibles comercialmente

(Cheremisinoff, 2001).

Tabla 2. Rangos de Costos de Resinas Comerciales


Tipo de Resina Costo ($/ft3)
Catión de ácido fuerte 70 – 120
Catión de ácido débil 150 – 200
Anión de base fuerte 180 – 250
Anión de base débil 180 – 200
Catión quelante 330 – 600

La tecnología que compite con el intercambio iónico en la aplicación de


aguas residuales es la ósmosis inversa (RO), por lo que conviene realizar algunas
comparaciones. Las comparaciones de costos directos no son sencillas y
requieren la comparación de algunos de los parámetros de costos ocultos. Dado
que parece haber pocas comparaciones detalladas en la literatura abierta, existe la
impresión general de que la RO es más económica que el intercambio iónico. Si
bien esto puede ser cierto en varias aplicaciones, por regla general no es así. Los
siguientes son factores que deben tenerse en cuenta al realizar comparaciones de
costos específicas de casos entre las dos tecnologías. En primer lugar, el
intercambio iónico generalmente se realiza por lotes, mientras que la RO es
esencialmente continua. Esto implica un mayor grado de atención del operador
para el intercambio iónico. Sin embargo, se debe recordar que las membranas de
ósmosis inversa deben limpiarse y esto puede depender frecuentemente de la
aplicación del tratamiento. Además, aunque los sistemas de intercambio iónico son
discontinuos, los sistemas comerciales están completamente automatizados y, por
lo tanto, la atención del operador puede reducirse al mínimo. Una segunda
consideración es que el RO tiende a ser sensible a la materia suspendida entrante.
Generalmente, se necesitan tecnologías de pretratamiento completas y, a veces,
costosas con RO, mientras que el intercambio iónico es menos sensible a la
materia en suspensión. Además, los sistemas de ósmosis inversa son sensibles a

27
la dureza, por lo que normalmente se requiere ablandamiento como
pretratamiento. Como regla general, las membranas de ósmosis inversa no

pueden manejar aguas con alto contenido de sílice (Cheremisinoff, 2001).

Tabla 3. Costo Operativo y de Inversión General.

Costo de Inversión Resina Iónica Ósmosis Inversa


U.S $ 840,000 1,020,000
Costo Operativo
U.S. $/m3 agua tratada 0.442 0.690
U.S. $ por año (330 241,330 376,500
días)

Para el dimensionamiento de un tanque de resinas iónicas, la capacidad

estándar es de 30000 granos y el rango de dureza se calcula dividiendo la dureza

entre 17.1, para luego determinar el factor de compensación:

Tabla 4.Rangos de factores de compensación

Rango de Dureza Factor de Compensación


1 – 20 1.1
21 – 40 1.2
41 – 70 1.3
71 – 100 1.4
+100 1.5

Para finalmente, calcularse la resina necesaria en pies cúbicos con la siguiente

fórmula:

Volumen de Agua Blanda ( L ) ∙ Rango de Dureza ∙ Factor


Resina ( ft 3 )=
granos
Capacidad( )∙ 3.78
f t3

28
3. Ablandamiento por Método Químico

Consiste en la adición de sustancias al agua que reaccionan con los iones

calcio y magnesio, transformándolos en compuestos insolubles, que son separados

del agua por procedimientos físicos convencionales (decantación y filtración).

Existen varios procedimientos para realizar el ablandamiento del agua:

Con cal,carbonato sódico y cal o sosa cáustica (hidróxido sódico).

Figura 12. Hidróxido de calcio (cal apagada) generalmente usado como

aditivo en el método de ablandamiento químico

La precipitación química es uno de los métodos más comunes que se utilizan

para ablandar el agua. Los productos químicos que se utilizan normalmente son la

cal (hidróxido de calcio, Ca(OH) 2) y el carbonato de sodio (carbonato de sodio,

Na2CO3). La cal se utiliza para eliminar los productos químicos que provocan la

dureza de los carbonatos. La ceniza de sosa se utiliza para eliminar los productos

químicos que causan dureza no carbonatada. Cuando se agregan cal y carbonato

de sodio, los minerales que causan dureza forman precipitados casi insolubles. La

29
dureza del calcio se precipita como carbonato de calcio (CaCO 3). La dureza del

magnesio se precipita como hidróxido de magnesio (Mg(OH) 2). Estos precipitados

luego se eliminan mediante procesos convencionales de coagulación/floculación,

sedimentación y filtración. Debido a que los precipitados son muy poco solubles,

queda algo de dureza en el agua, generalmente alrededor de 50 a 85 mg/L (como

CaCO3). Este nivel de dureza es deseable para evitar problemas de corrosión

asociados con el agua demasiado blanda y con poca o ninguna dureza. El CO 2 no

contribuye a la dureza, pero reacciona con la cal y, por lo tanto, consume un poco

de cal antes de que la cal comience a eliminar la dureza.

CO 2+Ca ( OH )2 →CaC O 3 ↓+ H 2 O

Ca ( HC O 3 )2 +Ca ( OH )2 →2 CaC O 3 ↓+2 H 2 O

Mg ( HCO3 ) 2+Ca ( OH )2 →CaC O3 ↓+ MgCO3 ↓+ H 2 O

MgCO 3 +Ca ( OH )2 → CaC O3 ↓+ Mg ( OH )2

En estas reacciones se puede observar que:

a) El calcio será eliminado del agua en forma de carbonato cálcico, CO 3Ca,


y el magnesio en forma de hidróxido de magnesio, Mg(OH) 2, ambos
compuestos insolubles en agua.
b) El anhídrido carbónico influye en la dosis de cal necesaria para el
tratamiento, no porque afecte a la dureza, sino porque representa un
consumo adicional de cal independientemente de la dureza.
c) La tercera reacción formulada es doble, ya que el carbonato de magnesio
no es suficientemente insoluble, siendo necesaria su transformación en
hidróxido de magnesio.
d) Como puede observarse en las 2 reacciones (4), mediante el tratamiento
con cal se elimina únicamente dureza temporal, es decir, dureza en forma
de bicarbonatos, ya que la dureza magnésica se transforma en dureza
cálcica. Esto quiere decir que el ablandamiento con cal podrá ser

30
aplicado a aquellas aguas que presenten un contenido suficiente de
bicarbonatos.

3.1. Práctica del ablandamiento con cal

El ablandamiento con cal es el utilizado habitualmente, debido a que las


aguas destinadas al consumo humano suelen contener un nivel de bicarbonatos
suficiente. La reacción de la cal con la dureza es muy lenta en ausencia de
gérmenes de cristalización. Por el contrario, en contacto con una masa suficiente de
cristales de carbonato cálcico ya formados, la reacción transcurre en varios minutos.
Como la precipitación se efectúa sobre los cristales, éstos tienden a aumentar su
volumen, con lo que aumenta la velocidad de sedimentación. Esto ocurre si la
superficie de los cristales de CO3Ca se encuentra suficientemente limpia. Por ello, la
presencia de sustancias orgánicas coloidales puede impedir la cristalización, siendo
una de las razones por las que se realiza simultáneamente una coagulación-

floculación [ CITATION Esp15 \l 2058 ].

Si el carbonato cálcico se encuentra solo, tiene tendencia a formar


agrupaciones de cristales que sedimentan a gran velocidad, mientras que el
hidróxido de magnesio, si se encuentra solo, forma flóculos muy ligeros. Si la
proporción de hidróxido de magnesio en relación con el carbonato cálcico es
pequeña, se ocluye dentro del precipitado cálcico, pero si su proporción es grande,
no pueden obtenerse precipitados densos, siendo mucho menor la velocidad de
sedimentación. La realización en la práctica del proceso de ablandamiento con
resultados satisfactorios implicará un conocimiento adecuado de las siguientes
variables:

Caudal de agua que va a ser tratada: la medida exacta del caudal de agua
que se va a tratar es imprescindible para adecuar el tratamiento, ya que la
dosificación de reactivos se hará en función del caudal. Además, el flujo de agua
debe ser continuamente vigilado, ya que habitualmente se producen variaciones
importantes en todas las fuentes de captación.

31
Características químicas del agua: antes de realizar el ablandamiento de
un agua es imprescindible conocer su composición. Sobre todo, será necesario
determinar su dureza para evaluar la conveniencia o no del tratamiento. M mismo
tiempo, conviene determinar cuántos parámetros estén relacionados con el
tratamiento, tales como alcalinidad, pH, conductividad, etc.

Dosificación de reactivos: es necesario determinar la cantidad de cal


necesaria para realizar el tratamiento adecuado. Para ello se expone a continuación
un método muy sencillo de cálculo que permite obtener la demanda aproximada de
cal.
Este método simplificado, al llevarlo a la práctica, ofrece un menor
rendimiento que el calculado, ya que factores tales como el contenido en CO2,
grado de pureza de los reactivos, cal consumida por la dureza permanente, etc., no
se tendrán en cuenta, pero será muy orientativo a la hora de plantear el tratamiento.
Consideremos que el calcio a eliminar se encuentra todo en forma de bicarbonatos,
que correspondería a la reacción (2). De acuerdo con esta reacción, la eliminación
de un mol de calcio (40 g), en forma de bicarbonato, requiere un aporte de un mol
de hidróxido cálcico (74 g). La eliminación de una determinada concentración de
calcio (CCa), se producirá con la siguiente cantidad de hidróxido cálcico (HC Ca):

C Ca .74
HC Ca = =1.85 . CCa
40

La eliminación de un mol de magnesio (24.3 g) en forma de bicarbonatos,


requiere dos moles de cal, ya que se necesita un mol para su transformación en
carbonato de magnesio y otro mol para convertir éste en hidróxido de magnesio, de
acuerdo con las reacciones (3). Por tanto, la eliminación de una determinada
concentración del exceso de magnesio del agua (C Mg), se producirá con la siguiente
cantidad de hidróxido cálcico (HCMg):

C Mg .(2.74)
HC Mg= =6.1. C Mg
24.3

32
Se puede, a partir de ahora, simplificar los cálculos considerando que todo el
calcio y magnesio del agua se encuentra en forma de bicarbonatos, y sin tener en
cuenta que el CO2 del agua y la dureza permanente consumirán parte de la cal. De
esta forma puede obtenerse un valor aproximado para realizar la prueba del vaso
mediante la siguiente expresión:

H CT =H CCa + H C Mg =1.85. C Ca +6.1 .C Mg

en donde, HCT es el aporte de cal calculado para el tratamiento (en mg/l), C Ca


la concentración de calcio que se pretende eliminar del agua (en mg/l), y C Mg la
concentración de magnesio que se desea eliminar del agua (en mg/l).

3.2. Ablandamiento con carbonato sódico y cal

Cuando es necesario eliminar dureza permanente del agua, las reacciones


anteriormente formuladas con la cal no son suficientes, siendo necesario hacer un
tratamiento con carbonato sódico y cal. En este tratamiento, a las reacciones

formuladas con la cal, previamente descritas, se añaden las siguientes [ CITATION

Esp15 \l 2058 ]:

CaSO 4 + Na 2 CO 3 → CaC O 3 ↓+ Na 2 SO 4

CaCl 2 + Na2 CO 3 → CaC O3 ↓+2 ClNa

Estas reacciones representan la eliminación de dureza permanente


correspondiente a los sulfatos y cloruros respectivamente, y completarían las
reacciones (4) formuladas en el tratamiento con cal. El tratamiento con carbonato
sódico no es muy efectivo, no pudiéndose eliminar más de 4 ºH en los casos más
favorables.
3.3. Ablandamiento con sosa cáustica

Se puede considerar como una variante del proceso de ablandamiento con


carbonato sódico y cal. La reacción básica del proceso es la siguiente:

33
2 Ca( HC O 3 )2+ 2 NaOH →CaC O 3 ↓+ NaCO 3+ 2 H 2 O

Se produce la precipitación del carbonato cálcico y la formación de carbonato


sódico, que reaccionará con la dureza permanente, de acuerdo con las reacciones
formuladas anteriormente.
3.4. Otros tratamientos de precipitación química

Al igual que los tratamientos de ablandamiento descritos, otros


procedimientos de precipitación química constituyen aplicaciones de la ley de
Berthollet, de forma que añadiendo al agua un reactivo soluble que, por permutación
o combinación con los iones indeseables en el agua bruta, se produzca la
precipitación del producto hasta su límite de solubilidad. La limitación, desde el
punto de vista sanitario, de los procesos de precipitación química es la toxicidad del
producto añadido, que en parte podría quedar en forma soluble en el agua,
constituyendo así un riesgo para la salud. Además de los tratamientos de
ablandamiento descritos, podemos señalar otros tratamientos de precipitación

química [ CITATION Esp15 \l 2058 ]:

3.4.1. Precipitación química de sulfatos

Se pueden utilizar dos procedimientos para la precipitación de sulfatos:


Precipitación en forma de yeso: se realiza mediante la adición de calcio
(Ca2+) a las aguas con alto contenido en sulfatos (SO 42-), formándose yeso
(CaSO4.2H2O). Si las aguas son ácidas se suele adicionar el calcio en forma de cal,
mientras que en aguas con fuerte contenido salino se suele adicionar en forma de
cloruro cálcico (CaCl2).

2+¿+ 2 H2 O→ CaCO 4 .2 H 2 O ↓¿

SO 2−¿+Ca
4
¿

La precipitación en forma de cristales es muy lenta, por lo que, para evitar


sobresaturaciones y precipitaciones posteriores, la reacción debe efectuarse en
presencia de una gran concentración de gérmenes cristalinos.

34
Precipitación con cloruro de bario: Al adicionar cloruro de bario (BaCl2) se
forma sulfato de bario (BaSO4) insoluble, de acuerdo con las siguientes reacciones,
que sirven de ejemplo:
Ca S 0 4 + BaCl 2 → Ba SO 4 ↓+CaCl 2

Na 2 S 0 4 +Ba Cl2 → Ba SO4 ↓+2 NaCl

Este procedimiento es más caro, además de que no tiene aplicación en las


aguas de consumo, por la toxicidad del bario soluble.

3.4.2. Precipitación química de fluoruros

El ablandamiento con cal puede eliminar fluoruros del agua por formación de
un precipitado insoluble y por coprecipitación con hidróxido de magnesio [Mg(OH) 2].
Además de la cal, se puede añadir CaCl2 para mejorar el rendimiento del
tratamiento. Las reacciones se podrían esquematizar de la siguiente forma:

2+¿ →CaF 2 ↓¿

2 F−¿+Ca ¿

La coprecipitación ocurre por la adsorción del flúor en el hidróxido magnésico


que se forma en el ablandamiento con cal. Si el agua no contiene suficiente
magnesio, es necesario enriquecerla, añadiendo sulfato magnésico o cal dolomítica.
Se ha desarrollado una ecuación teórica para calcular el magnesio necesario para
reducir el nivel de fluoruro hasta un valor dado:

F residual=F inicial −(0.07 . F inicial . Mg ↓)

en la que se expresan todas las concentraciones en mg/l. En la práctica se


estima que son necesarios 50 mg/L de magnesio para eliminar 1 mg/L de flúor.

3.4.3. Precipitación química de fosfatos

35
Se puede realizar mediante precipitación con cal, que presenta la ventaja de
que ocurre simultáneamente al ablandamiento. Se producen dos tipos de reacciones
en función del pH:

 Precipitación de hidrogenofosfato cálcico: ocurre a un pH óptimo de 6 a 7


de acuerdo con la siguiente reacción:

2 H 3 P O4 +Ca ( OH )2 →Ca ( HP O4 )2 ↓+2 H 2 O

Este compuesto decanta rápidamente, aunque presenta una solubilidad


residual elevada, de hasta 300 mg/l (en P2O5).
 Precipitación de fosfato tricálcico: se produce a pH entre 9 y 12.

2 Ca ( HP O 4 )2 +Ca ( OH )2 → Ca3 ( P O4 ) 2 ↓+2 H 2 O

 El fosfato tricálcico presenta una baja solubilidad residual, en forma


coloidal, precipitando lentamente sin la adición de un floculante.
4. Caso de Estudio

Flujo o consumo diario de ablandamiento de 50 m 3/día logrando ablandar de 500

(valor promedio) a 150 ppm CaCO3.

Ablandamiento por método químico:

mg mg 76 → M Ca (OH )
Cal HidratadaCa ( OH )2 =( 500−150 ) × 2

L L 100 → M CaC O 3

mg 76 mg
Cal HidratadaCa ( OH )2 =350 × =266
L 100 L

A un consumo diario de 50 m3 se necesitará:

mg m3 −6 kg 3 L
Cal HidratadaCa ( OH )2 =266 × 50 × 10 × 10 3
L día mg m

Cal HidratadaCa ( OH )2 =13.3 kg de Ca (OH )2

Y en un mes de 30 días, se necesitará:

36
Cal HidratadaCa ( OH )2 =399.9 kg de Ca (OH )2

Ablandamiento por resinas iónicas:

La capacidad estándar de la resina es de 30000 granos/ft 3, calculando el

rango de dureza y de la Tabla 4 se obtiene el Factor de Compensación:

Dureza 500
Rango de Dureza= = =29.24
17.1 17.1

Volumen de Agua Blanda ( L ) ∙ Rango de Dureza ∙ Factor


Resina ( ft 3 )=
granos
Capacidad( )∙ 3.78
f t3

50000 ∙29.24 ∙ 1.2


Resina ( ft 3 )= =15.47 ft 3
30000∙ 3.78

Usando la Tabla 2, el costo de una resina de Catión de ácido fuerte será de 70 por

cada ft3, entonces multiplicando, el costo diario de una resina de intercambio iónico

será $ 1082.90 y el costo mensual será de $ 32487.00.

5. Referencias Bibliográficas

Alghamdi, M. M., El-Zahhar, A. A., Idris, A. M., Said, T. O., Sahlabji, T. & El Nemr, A.
(2019). Synthesis, characterization, and application of a novel polymeric-
bentonite-magnetite composite resin for water softening. Separation and
Purification Technology, 224, 356–365.
https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.05.037

Barker, R. E., Nuttall, K. & Millar, G. J. (2018). Softening of coal seam gas
associated water with aluminium exchanged resins. Journal of Water Process
Engineering, 21, 27–43.
https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.jwpe.2017.11.015

Cheremisinoff, N. P. (2001). Handbook of Water and Wastewater Treatment


Technologies (0-7506th–749th ed.).

Hoffmann, H. & Martinola, F. (1988). Selective resins and special processes for
softening water and solutions; A review. Reactive Polymers, Ion Exchangers,

37
Sorbents, 7(2), 263–272. https://doi.org/https://doi.org/10.1016/0167-
6989(88)90148-1

Espigares Garcia, M., & Pérez López, J. A. (2015). Precipitación Quimica.


Recuperado el 7 de Febrero de 2021, de
https://cidta.usal.es/cursos/etap/modulos/libros/ablandamiento.pdf

38

También podría gustarte