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Ablandamiento Con Resinas de Intercambio Ionico Final
Ablandamiento Con Resinas de Intercambio Ionico Final
CON RESINAS DE
INTERCAMBIO
IÓNICO Y POR
MÉTODO QUÍMICO
14 DECEMBER
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INDÍCE
1. Introducción..................................................................................................3
2.2.2. Solubilidad.......................................................................................14
4. Caso de Estudio...........................................................................................36
5. Referencias Bibliográficas............................................................................37
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1. Introducción
objetivos similares (Alghamdi et al., 2019; Barker et al., 2018; Cheremisinoff, 2001;
3
2. Ablandamiento por Resinas de Intercambio Iónico
(Cheremisinoff, 2001).
El intercambio de iones es un método bien conocido para ablandar o
desmineralizar el agua. Aunque el ablandamiento podría ser útil en algunos casos,
la aplicación más probable para el intercambio iónico en el tratamiento de aguas
residuales es la desmineralización. Muchos materiales de intercambio iónico están
sujetos a contaminación por materia orgánica. Es posible que se requiera el
tratamiento del efluente secundario para la eliminación de sólidos en suspensión y
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posiblemente la eliminación de solubles orgánicos antes de realizar el intercambio
iónico. Muchos materiales naturales y, lo que es más importante, ciertos materiales
sintéticos tienen la capacidad de intercambiar iones de una solución acuosa por
iones en el propio material. Las resinas de intercambio catiónico pueden, por
ejemplo, reemplazar cationes en solución con iones de hidrógeno. De manera
similar, las resinas de intercambio aniónico pueden reemplazar los aniones en
solución con iones hidroxilo o absorber los ácidos producidos a partir del
tratamiento de intercambio catiónico. Una combinación de estos tratamientos de
intercambio catiónico y de intercambio aniónico da como resultado un alto grado
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parcialmente tratada contiene ácidos minerales, es común pasarla a continuación a
través de una resina que absorbe ácidos o una resina de base débil. Esta resina se
puede regenerar con una base fuerte o débil. La eficiencia del uso de regenerantes
es bastante alta con estas resinas. Si el hidróxido de sodio es la base
regeneradora, se produce una salmuera residual que consiste en las sales de
sodio de los diversos aniones del agua que se está tratando.
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completa de la dureza, la reducción o eliminación de la alcalinidad, la eliminación
de sílice, o incluso la eliminación completa de todos los sólidos disueltos.
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Hierro y Manganeso Fe2+ (Ferroso), Fe3+ Agua descolorada y da
(Férrico) y Mn2+ como resultado la
formación de depósitos
en líneas de agua,
calderas y otros
intercambiadores de
calor. Puede interferir con
el teñido, el curtido, la
fabricación de papel y
diversos procesos.
Dióxido de Carbono CO2 Da como resultado la
corrosión de las líneas de
agua, especialmente las
líneas de vapor y
condensado.
Sílice SiO2 Da lugar a la formación
de incrustaciones en
calderas y sistemas de
agua de refrigeración.
puede producir
incrustaciones insolubles
en las palas de la turbina
debido a la vaporización
de sílice en calderas de
alta presión
(generalmente más de
600 psi).
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depósitos formados en las calderas y otros equipos de intercambio actúan como
aislamiento, impidiendo una transferencia de calor eficiente y provocando fallas en
los tubos de la caldera por sobrecalentamiento del metal.
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metal dentro de las calderas, el equipo auxiliar también es susceptible a daños
similares. Los intentos de prevenir la formación de incrustaciones dentro de una
caldera pueden provocar depósitos en la línea de reposición si los productos
químicos de tratamiento se eligen incorrectamente. Por lo tanto, la adición de
fosfatos normales a un agua de alimentación sin ablandar puede causar una
condición peligrosa al obstruir la línea de maquillaje con fosfato de calcio
precipitado. Los depósitos en forma de depósitos de estearato de calcio o
magnesio, también conocidos como "anillo de bañera", pueden verse fácilmente y
son causados por la combinación de calcio o magnesio con iones negativos de
(Cheremisinoff, 2001).
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Figura 6. Esquema de desmineralización por resina mixta
Para ser adecuada para uso industrial, una resina de intercambio iónico debe
exhibir características físicas y químicas duraderas que se resumen en las
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intercambiador de aniones tiene sitios catiónicos inmóviles a los que se unen
aniones hidróxido móviles (intercambiables) o los radicales unidos al núcleo
molecular determinan además la naturaleza del ácido o la base, ya sea que
sea débil o fuerte. Los intercambiadores se dividen en cuatro clasificaciones
específicas según el tipo de radical o grupo funcional adjunto; ácido fuerte,
base fuerte, ácido débil o base débil. Cada uno de estos cuatro tipos de
intercambiadores de iones se describe en detalle a continuación
(Cheremisinoff, 2001).
2.2.2. Solubilidad
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La sustancia de intercambio iónico debe ser insoluble en condiciones
normales de uso. La mayoría de las resinas de intercambio iónico que se
utilizan actualmente son poliácidos o polibases de alto peso molecular que son
prácticamente insolubles en la mayoría de los medios acuosos y no acuosos.
Esto ya no es cierto para algunas resinas una vez que se ha alcanzado una
determinada temperatura. Por ejemplo, algunas resinas de intercambio
2001).
Los iones o complejos ionizados que las resinas deben fijar son de
dimensiones y pesos variados. La hinchazón y la contracción de la perla de
resina que esto provoca obviamente no debe hacer que los granos estallen.
Otro factor importante es la resistencia de las perlas al choque osmótico que
inevitablemente se producirá a través de su superficie límite, ya que habrá un
gradiente de salinidad de diferente magnitud durante el ciclo del material de
intercambio. El diseño del aparato de intercambio iónico también debe tener en
cuenta el funcionamiento seguro de la resina de intercambio iónico y evitar
tensiones excesivas o abrasión mecánica en el lecho, que podrían provocar la
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2.3. Tipo de Resinas
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Muestra los cationes en combinación con los aniones principales, los
aniones bicarbonato, sulfato y cloruro:
Ca 2HCO2 Ca+2H2CO3
Mg SO4 +2RSO3H↔2RSO3 Mg+H2SO4
Na 2Cl Na+2HCl
Tenga en cuenta que R representa la matriz de resina compleja. Debido
a que estas reacciones de equilibrio son reversibles, cuando la capacidad de la
resina se ha agotado, se puede recuperar mediante la regeneración con un
ácido mineral. Los intercambiadores de ácidos fuertes operan a cualquier pH,
dividen las sales fuertes o débiles, requieren un exceso de regenerante de
ácidos fuertes (la eficiencia de regeneración típica varía del 25 al 45 por ciento
en la regeneración concurrente) y permiten una baja fuga. Además, tienen
tipos de cambio rápidos, son estables, exhiben un hinchamiento de menos del
7 por ciento al pasar de la forma Na + a la H+ y pueden durar 20 años o más con
poca pérdida de capacidad. Estas resinas han encontrado una amplia gama de
aplicaciones, siendo utilizadas sobre el ciclo de ablandamiento de sodio y en el
ciclo de hidrógeno para ablandamiento, desalcalinización y desmineralización
(Cheremisinoff, 2001).
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ácido residual de un intercambiador de cationes de ácido fuerte y hay pocos
problemas de residuos durante el ciclo de regeneración. Para evitar la
precipitación de sulfato de calcio cuando se regenera con H 2SO4, normalmente
se regenera por etapas con H2SO4 inicial, al 0.5 por ciento. Las resinas están
sujetas a una capacidad reducida debido al aumento del caudal (por encima de
2 gpm/ft), bajas temperaturas y/o una relación dureza-alcalinidad
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fuerte, como la sosa cáustica, devolverá la resina a la forma de hidróxido
(Cheremisinoff, 2001).
Los intercambiadores de bases fuertes operan a cualquier pH, pueden
dividir sales fuertes o débiles, requieren un exceso de NaOH de alta calidad
para la regeneración (con una eficiencia típica que varía del 18 por ciento al 33
por ciento), están sujetos a ensuciamiento orgánico de dichos compuestos
cuando están presentes en el agua cruda y la degradación de la resina debido
a la oxidación y descomposición química. Las resinas de aniones de base
fuerte sufren una disminución de la capacidad y un aumento de la fuga de
sílice a velocidades de flujo superiores a 2 gpm/pie 3 de resina, y no pueden
operar a más de 130°F a 150°F, según el tipo de resina. La temperatura
máxima normal de funcionamiento continuo es de 120°F, y para minimizar las
fugas de sílice, se debe usar cáustico tibio (hasta 120 °F). Los
intercambiadores de Tipo I son para la máxima remoción de sílice. Son más
difíciles de regenerar y se hinchan más (de la forma C1 a OH) que el Tipo II.
Los principales El caso para seleccionar una resina de Tipo I es cuando están
presentes altas temperaturas de funcionamiento y/o niveles muy altos de sílice
en el agua afluente o se requiere una resistencia superior a la oxidación u
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minerales libres como el clorhídrico y el sulfúrico, y las reacciones se pueden
representar de la siguiente manera:
H2SO4 +2ZOH ↔ 2ZSO4 +2H2O
2HCl 2Cl
Debido a que las reacciones anteriores también son reversibles, las
resinas débilmente básicas se pueden regenerar aplicando sosa cáustica,
carbonato de sodio o amoníaco. El intercambiador de base débil se regenera
con una cantidad casi estequiométrica de base (con la eficiencia de
regeneración posiblemente superior al 90 por ciento) y puede utilizar cáusticos
de desecho después de resinas de intercambio aniónico de base fuerte. Las
resinas débilmente básicas se utilizan para aguas con alto contenido de ácidos
fuertes (Cl, SO4, NO3) y baja alcalinidad, no eliminan los aniones
satisfactoriamente por encima de pH 6, no eliminan el CO o la sílice, pero
tienen capacidades aproximadamente el doble que las de intercambiadores de
base fuerte. Se pueden usar resinas de base débil para preceder a una resina
aniónica de base fuerte para proporcionar la máxima protección de esta última
contra el ensuciamiento orgánico y reducir los costos de regeneración.
19
2.4. Ablandamiento de Intercambio Iónico con Zeolita Sódica
20
intercambio. Una vez que el lecho de resina ha alcanzado esta capacidad, el lecho
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automáticos, siendo el método de regeneración a contracorriente, a contracorriente
o externo. La fase de agotamiento se denomina ejecución de servicio. A esto le
sigue la fase de regeneración que es necesaria para que el lecho vuelva a las
condiciones iniciales para el ciclo. La fase de regeneración incluye cuatro pasos:
retrolavado para limpiar el lecho, introducción del exceso de regenerante, un
enjuague lento o paso de desplazamiento para empujar el regenerante lentamente
a través del lecho y finalmente un enjuague rápido para eliminar el exceso de
regenerante de la resina y eluir el iones no deseados para desperdiciar
(Cheremisinoff, 2001).
Ciclo de servicio: el ciclo de servicio normalmente se termina mediante
uno o una combinación de los siguientes criterios:
Alta conductividad de efluentes.
Rendimiento total de galones.
Caída de alta presión.
Alto contenido de sílice.
Alto contenido de sodio.
Variaciones de pH.
La terminación del ciclo de servicio puede iniciarse manual o
automáticamente.
2.6. Selectividad y Consideraciones Generales
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R indica la porción orgánica de la resina y SO 3 es la porción inmóvil del
grupo activo de iones. Se necesitan dos sitios de resina para los iones de níquel
con una valencia más 2 (Ni+2). Los iones férricos trivalentes requerirían tres sitios
de resina. Como se muestra, la reacción de intercambio iónico es reversible. El
grado en que la reacción avance hacia la derecha dependerá de la preferencia de
resinas. o selectividad, para los iones de níquel en comparación con su preferencia
por los iones de hidrógeno. La selectividad de una resina para un ión dado se mide
mediante el coeficiente de selectividad. K. que en su forma más simple para la
reacción:
+¿ ¿
−¿ B+¿ +A ¿¿
+¿ ↔ R ¿
+ ¿+B ¿
−¿ A ¿
R
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de metales pesados, la preferencia se invierte y favorece al cobre en una
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como de sal (R-SO3Na). Pueden convertir una sal metálica en el ácido
correspondiente mediante la reacción:
2 ( R−S O3 H ) + NiCl2 → ( R−S O 4 ) +2 HCl
(Cheremisinoff, 2001).
Pasar una solución a través de una columna que contiene un lecho de
resina de intercambio es análogo a tratar la solución en una serie infinita de
tanques de lotes. Considere una serie de tanques que contienen cada uno 1
equivalente (eq) de resina en forma de iones X. Se carga un volumen de solución
que contiene 1 eq de iones Y en el primer tanque. Suponiendo que la resina tenga
la misma preferencia por los iones X e Y, cuando se alcance el equilibrio, la fase
de solución contendrá 0.5 eq de X e Y. De manera similar la fase de resina
contendrá 0.5 eq de X e Y. Esta separación es equivalente a la conseguida en un
proceso discontinuo. Si la solución se retira del tanque 1 y se agrega al tanque 2,
que también contiene 1 eq de resina en forma de iones X, la solución y la fase de
resina contendrían tanto 0.25 eq de ión Y como 0.75 eq de ión X. Repetir el
procedimiento en un tercer y cuarto tanque reduciría el contenido de la solución de
iones Y a 0.125 y 0.0625 eq. respectivamente. A pesar de una preferencia de
resina desfavorable. el uso de un número suficiente de etapas podría reducir la
concentración de iones Y en solución a cualquier nivel deseado. Este análisis
simplifica la técnica de la columna, pero proporciona información sobre la dinámica
25
del proceso. Las separaciones son posibles a pesar de la escasa selectividad del
ión que se elimina. La mayoría de las aplicaciones industriales de intercambio
iónico utilizan sistemas de columnas de lecho fino, cuyo componente básico es la
26
2.8. Costos Operativos y Comparación con RO
(Cheremisinoff, 2001).
27
la dureza, por lo que normalmente se requiere ablandamiento como
pretratamiento. Como regla general, las membranas de ósmosis inversa no
fórmula:
28
3. Ablandamiento por Método Químico
para ablandar el agua. Los productos químicos que se utilizan normalmente son la
Na2CO3). La cal se utiliza para eliminar los productos químicos que provocan la
dureza de los carbonatos. La ceniza de sosa se utiliza para eliminar los productos
de sodio, los minerales que causan dureza forman precipitados casi insolubles. La
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dureza del calcio se precipita como carbonato de calcio (CaCO 3). La dureza del
sedimentación y filtración. Debido a que los precipitados son muy poco solubles,
contribuye a la dureza, pero reacciona con la cal y, por lo tanto, consume un poco
CO 2+Ca ( OH )2 →CaC O 3 ↓+ H 2 O
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aplicado a aquellas aguas que presenten un contenido suficiente de
bicarbonatos.
Caudal de agua que va a ser tratada: la medida exacta del caudal de agua
que se va a tratar es imprescindible para adecuar el tratamiento, ya que la
dosificación de reactivos se hará en función del caudal. Además, el flujo de agua
debe ser continuamente vigilado, ya que habitualmente se producen variaciones
importantes en todas las fuentes de captación.
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Características químicas del agua: antes de realizar el ablandamiento de
un agua es imprescindible conocer su composición. Sobre todo, será necesario
determinar su dureza para evaluar la conveniencia o no del tratamiento. M mismo
tiempo, conviene determinar cuántos parámetros estén relacionados con el
tratamiento, tales como alcalinidad, pH, conductividad, etc.
C Ca .74
HC Ca = =1.85 . CCa
40
C Mg .(2.74)
HC Mg= =6.1. C Mg
24.3
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Se puede, a partir de ahora, simplificar los cálculos considerando que todo el
calcio y magnesio del agua se encuentra en forma de bicarbonatos, y sin tener en
cuenta que el CO2 del agua y la dureza permanente consumirán parte de la cal. De
esta forma puede obtenerse un valor aproximado para realizar la prueba del vaso
mediante la siguiente expresión:
Esp15 \l 2058 ]:
CaSO 4 + Na 2 CO 3 → CaC O 3 ↓+ Na 2 SO 4
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2 Ca( HC O 3 )2+ 2 NaOH →CaC O 3 ↓+ NaCO 3+ 2 H 2 O
2+¿+ 2 H2 O→ CaCO 4 .2 H 2 O ↓¿
SO 2−¿+Ca
4
¿
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Precipitación con cloruro de bario: Al adicionar cloruro de bario (BaCl2) se
forma sulfato de bario (BaSO4) insoluble, de acuerdo con las siguientes reacciones,
que sirven de ejemplo:
Ca S 0 4 + BaCl 2 → Ba SO 4 ↓+CaCl 2
El ablandamiento con cal puede eliminar fluoruros del agua por formación de
un precipitado insoluble y por coprecipitación con hidróxido de magnesio [Mg(OH) 2].
Además de la cal, se puede añadir CaCl2 para mejorar el rendimiento del
tratamiento. Las reacciones se podrían esquematizar de la siguiente forma:
2+¿ →CaF 2 ↓¿
2 F−¿+Ca ¿
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Se puede realizar mediante precipitación con cal, que presenta la ventaja de
que ocurre simultáneamente al ablandamiento. Se producen dos tipos de reacciones
en función del pH:
mg mg 76 → M Ca (OH )
Cal HidratadaCa ( OH )2 =( 500−150 ) × 2
L L 100 → M CaC O 3
mg 76 mg
Cal HidratadaCa ( OH )2 =350 × =266
L 100 L
mg m3 −6 kg 3 L
Cal HidratadaCa ( OH )2 =266 × 50 × 10 × 10 3
L día mg m
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Cal HidratadaCa ( OH )2 =399.9 kg de Ca (OH )2
Dureza 500
Rango de Dureza= = =29.24
17.1 17.1
Usando la Tabla 2, el costo de una resina de Catión de ácido fuerte será de 70 por
cada ft3, entonces multiplicando, el costo diario de una resina de intercambio iónico
5. Referencias Bibliográficas
Alghamdi, M. M., El-Zahhar, A. A., Idris, A. M., Said, T. O., Sahlabji, T. & El Nemr, A.
(2019). Synthesis, characterization, and application of a novel polymeric-
bentonite-magnetite composite resin for water softening. Separation and
Purification Technology, 224, 356–365.
https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.05.037
Barker, R. E., Nuttall, K. & Millar, G. J. (2018). Softening of coal seam gas
associated water with aluminium exchanged resins. Journal of Water Process
Engineering, 21, 27–43.
https://doi.org/https://doi.org/10.1016/j.jwpe.2017.11.015
Hoffmann, H. & Martinola, F. (1988). Selective resins and special processes for
softening water and solutions; A review. Reactive Polymers, Ion Exchangers,
37
Sorbents, 7(2), 263–272. https://doi.org/https://doi.org/10.1016/0167-
6989(88)90148-1
38