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Características generales Excepciones

de alcaloides
• Alcaloides que no se biosintetizan a partir de
• Compuestos orgánicos aminoácidos
• Estructura compleja – Esteroídicos
• Se forman a partir de aminoácidos – Diterpénicos
• No todos los alcaloides son de origen vegetal
• Origen vegetal
– Origen animal y bacteriano
• Sustancias nitrogenadas • No todos los alcaloides son bases
• Contienen nitrógeno heterocíclico – Colchicina

• Carácter básico • No todos los alcaloides tienen N heterocíclico

– Efedrina
• Toxicidad • No todos los alcaloides son tóxicos
• Actividad a dosis bajas – Betalaínas
• Precipitan con ciertos reactivos

Extracción, purificación y Clasificación de los alcaloides

valoración de alcaloides • Derivados de ornitina y lisina
– Alcaloides tropánicos
– Alcaloides pirrolizidínicos
1. Operaciones previas 2. Extracción – Alcaloides quinolizidínicos
– Alcaloides piperidínicos
- Pulverización - Con disolvente orgánico apolar
- Desengrasado en medio básico • Derivados de fenilalanina y tirosina
- Con alcohol en medio ácido – Feniletilaminas
- Con agua en medio ácido – Isoquinoleínas
- Destilación por arrastre de
– Bencilisoquinoleínas
vapor de agua
– Alcaloides con núcleo aporfínico
3. Purificación 4. Valoración
• Derivados del triptófano
- Extracciones sucesivas - Métodos volumétricos – Alcaloides indólicos
- Cristalización - Métodos gravimétricos
– Alcaloides ergolínicos
- Técnicas cromatográficas - Métodos ópticos
- Métodos cromatográficos – Alcaloides quinoleínicos

• Alcaloides de origen diverso

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ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA

Lección 10 Imidazol

ALCALOIDES DE ORIGEN
Histidina
DIVERSO
Alcaloides
imidazólicos

ALCALOIDES DERIVADOS DE HISTIDINA

• ALCALOIDES IMIDAZÓLICOS:
– Localización en la naturaleza: Rutaceae, Ácido
Euforbiaceae, Leguminosas, Cactaceae, etc. pilocárpico

– PILOCARPINA
• Pilocarpus jaborandi (Rutáceas, J. de Pernambuco)
• Pilocarpus microphyllus (J. de Maranham) Pilocarpina
• Pilocarpus pinnatifolius (J. del Paraguay)

• Inestabilidad del anillo lactónico

– Hidrólisis
Pérdida de la actividad
– Epimerización
P. jaborandi

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• PILOCARPINA • PILOCARPINA

– Extracción – Acción farmacológica: Agonista colinérgico

• Desengrasado en medio HNO3 • Hipersecreción salivar
• Hipersecreción sudoral
• Extracción en medio alcalino
• Hipersecreción gástrica
• Cristalización de nitrato de pilocarpina • Incremento de la motilidad intestinal
– Caracterización • Broncoconstricción
• CCF • Bradicardia
– Fase estacionaria: sílice • En el ojo: miosis y reducción de la presión intraocular
– Fase móvil: CHCl3/acetona/NH3 (25/24/1, v/v) – Usos
– Revelador: yodobismutito potásico • Tratamiento del glaucoma
• Sialagogo

ALCALOIDES DERIVADOS DEL ALCALOIDES DITERPÉNICOS

METABOLISMO TERPÉNICO
• Alcaloides mono y sesquiterpénicos
– Nenúfares
– Evónimo

• Alcaloides diterpénicos
– Acónito y otras Ranunculáceas • Géneros Aconitum y Delphinium (Ranunculaceae)
• Alcaloides triterpénicos
• C20: diterpenos
• Alcaloides esteroídicos • C19: nor-diterpenos

– Veratro
Delphinium consolida
– Dulcamara (=Consolida regalis)
– Patata Aconitum napellus

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ALCALOIDES DITERPÉNICOS
ACÓNITO. Aconitum napellus (Ranunculaceae)
ALCALOIDES ESTEROÍDICOS

• Droga: raíz Pregnano

• Ensayos: C21
– Extracción con alcohol tartárico, alcalinización y adición de
éter
– Análisis por CCF de la tintura de acónito
• Gel de sílice
• Isopropanol/metanol/amoníaco (36/24/1)
C24
• Revelador: yodo 0,1 N en alcohol
– Determinación de la toxicidad aguda en ratón • C21: pregnanos (Apocinaceae)
– Valoración de alcaloides totales (Acidimetría) • C24: cicloartenoles (Buxaceae)
• Efectos: parálisis de las terminaciones nerviosas • C27: alcaloides esteroídicos propiamente dichos
(Solanaceae, Liliaceae)
(neurotoxina).

ALCALOIDES ESTEROÍDICOS PLANTAS CON ALCALOIDES

ESTEROÍDICOS
C27
• Apocináceas Holarrhena floribunda Veratrum album

– Holarrenas (Holarrhena spp., L.): Conesina

• Liliáceas
– Veratro (eléboro blanco), Veratrum album L.: jervina y
protoveratrinas

Solanidina • Solanáceas: Glucoalcaloides

– Dulcamara (Solanum dulcamara L.)
Liliáceas – Hierba mora (Solanum nigrum L.)
Solanina
– Patata (Solanum tuberosum L.)
s
Solanáceas Solanum dulcamara

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Obtención de hormonas esteroídicas a partir de OTROS ALCALOIDES:

glucoalcaloides de las Solanáceas
H 25
BASES XÁNTICAS
N
H 22

D-Gal
H O
OH
D-Glu
OH OH H
ß (1-3) O H H
HO O O
HO
OH  (1-2)
O

Solasodina
HO
O
L-Ram
Cafeína Teofilina Teobromina
S. aviculare (hojas)
OH
S. laciniatum (frutos)
(1,3,7-trimetilxantina) (1,3-dimetilxantina) (3,7-dimetilxantina)
OH

Solasonina
• Alcaloides derivados de la xantina
O
• 4 nitrógenos heterocíclicos (solubilidad en agua caliente y
H
cloroformo, insolubles en agua fría y en éter etílico)
H H • Importancia farmacognóstica:
– Estimulantes del SNC (cafeína: asoc. a analgésicos y antihistamínicos)
O
Progesterona
– Broncodilatador (teofilina: asma)

HETERÓSIDOS
CIANOGENÉTICOS
• Poseen N en su estructura (O-heterósidos)
Lección 5 (Cont.) • Derivan de aminoácidos (Val, Phe, Tyr)
• Distribución: Rosáceas y Leguminosas
HETERÓSIDOS
CIANOGENÉTICOS

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HETERÓSIDOS HETERÓSIDOS
CIANOGENÉTICOS CIANOGENÉTICOS
• Hidrólisis enzimática  derivado carbonilo • Caracterización
+ azúcares + HCN – Papel picrosódico (Reacción de Guignard)
• Estructuras más importantes • Valoración
– Amigdalósido (Amygdalus communis, var. – Argentometría
amara, Rosaceae, semillas) • Importancia farmacognóstica
– Prunasósido (Prunus lauro-cerasus, – Laurel-cerezo:
Rosaceae, hojas) • No incluida en la Farmacopea
• Estimulantes respiratorios (dosis bajas)
• Gran toxicidad