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Equipo #5
Delgado Bocos Diego Alberto
Torres Garcia German
Vences Ramírez Evelyn Montserrat
Zacarias Pineda Luis Alam
4TV5
POTENCIOMETRÍA
El objetivo de una medición potenciométrica es obtener información acerca de la
composición de una solución mediante la determinación del potencial que se genera
entre dos electrodos.
Las potenciometrias se basan en la medida del potencial de una célcula electroquímica,
en condiciones estáticas. No hay paso de corriente (I =0), por lo que la composición de
la celda permanece constante. Las primeras aplicaciones surgen poco después de 1889
tras la formulación de la Ecuación de Nerst, que relaciona el potencial de una célula con
la concentración de especies electroactivas (sólo se aplicó a electrodos metálicos).
En 1906, Cremer descubre que cuando los dos lados opuestos de unafina membrana de
vidrio se ponen en contacto con disoluciones conconcentraciones diferentes de H3O+,
aparece una diferencia de potencial. Esto da lugar a la aparición del Electrodo de vidrio
en 1909. En 1937, Kolthoff y Sanders diseñan el Primer electrodo selectivo de iones
(capaz de medir Ag+ Empleando perlas fabricadas con AgCl).
MEDIDAS POTENCIOMÉTRICAS
Se mide la diferencia de potencial entre un electrodo indicador (o de trabajo) y un contra
electrodo (dado I = 0, su única misión es suministrar un potencial que sirva de referencia,
por lo que se denomina Electrodo de referencia).
Los dos electrodos se separan para evitar reacciones redox espontáneas sobre su
superficie. Cada uno está sumergido en una disolución que contiene iones (formando
dos semicélulas). El potencial de cada electrodo depende de la concentración de estos
iones.
Un puente salino con un electrodo inerte (como KCl) conecta las do ssemicélulas. Sus
extremos poseen vidrios porosos que permiten el paso libre de iones K K Y Cl -
A las disoluciones, pero impide el paso del contenido del puente a las semicélulas. Este
movimiento de iones (Cl - hacia la semicelda con exceso de cargas +, K+ hacia la
semicelda con exceso de cargas -) completa el circuíto eléctrico.
No es tan sencillo calcular la concentración de analito (aplicando la ley de Nerst) como
parece, debido a una serie de factores:
1. Los potenciales estándar dependen de la temperatura (normalmente están tabulados
a 25º).
2. La ecuación de Nerst depende de las actividades, no de lasconcentraciones.
3. Son posibles equilibrios adicionales (el par Fe2+/Fe3+ posee potenciales estándar
distintos en función del ácido presente en elmedio)
4. En el sistema aparecen potenciales adicionales que no secontemplan en la ecuación
de Nerst. Así, existe una diferencia de potencial en la interfase de cada extremo del
puente salino y de ladisolución en la que se encuentra sumergido (Potencial de unión
líquida).
5. Los electrodos no responden, habitualmente, a un único, sino a varios. Por ejemplo,
si se mide la especie A en presencia de un posible interferente B, el potencial medido
vendrá dado por la ecuación
E = K´ + 0.06 log aA +KH, BaB En donde K H, B
Es el coeficiente de selectividad del electrodo para la especie interferente B, y aB es la
actividad de ese ion. Este coeficiente puede valer desde 0 (no hay interferencia) hasta
valores superiores a la unidad (el electrodo responde más para el ion interferente que
para el analito). El coeficiente de selectividad se puede calcular representandoel
potencial obtenido en función del logaritmo de la concentración analito, en presencia de
una concentración fija interferente (para valores muy pequeños de concentración de
analito, la señal medida se corresponde prácticamente a la del interferente, mientras que
para valores grandes de concentración de analito, la señal correspondiente al interferente
es prácticamente despreciable).
POTENCIAL DE UNIÓN LÍQUIDA
Aparece en la interfase entre dos disoluciones de distinta composición,y con distinta
movilidad de los iones.
Entre dos disoluciones de HCl 0.1 y 0.01 M separadas por una membrana porosa se
produce una difusión de H+ y Cl de la disolución más concentrada a la más diluída.
La movilidad del H+ es mayor, por lo que en un lado de la membranaaparece un exceso
de H+, y en el otro de Cl. La diferencia de potencial entre estas dos acumulaciones de
carga es el potencial de unión líquida.Esta diferencia de potencial puede llegar a medir
30-40 mV. Cuando se emplea un puente salino, su magnitud puede minimizarse usando
una sal como el KCl, en la que la movilidad de catión y anión son parecidas, y con
elevadas concentraciones (disolución saturada). Cuando se mide el potencial de la celda,
se está midiendo Ecel = (Eint - Eref)+ Ej. Como el potencial de unión líquida no es conocido,
no se puede calcular la concentración de analito directamente con la ecuación de Nerst.
Por ello, hay que realizar un calibrado previo.
ELECTRODOS DE MEMBRANA
El descubrimiento de los potenciales de membrana dio lugar al desarrollo de toda una
clase nueva de electrodos selectivos de iones(ESI) y de electrodos que responden a
concentraciones de analitos moleculares usando una reacción química para generar
iones que pueden ser controlados con un ESI. Los ESI (como el electrodo de pH)
funcionan usando una membrana que reacciona de forma selectiva con un solo ion,
formando la célula
Ref (muestra)|[A]Mues || [A] Int | Ref (interno)
ECel = ERef(int) - ERef(muestra) + EMem + EUl
Como los potenciales de unión líquida y los potenciales de lo selectrodos de referencia
son constantes, los cambios en el potencial de la celda se atribuirán al potencial de
membrana.
Existe una disolución interna con una concentración de analito fija. La corriente pasa a
través de la membrana gracias al movimiento del analito o de un ion presente en la matriz
de la membrana.
EMem , Viene dado por la ecuación: EMem = EAsim + RT/zF ln [A]Mues/[A]Int
En donde [A]Mues Y [A]Int, son las concentraciones del analito en la muestra y en la
disolución interna y z es su carga. En teoría, el potencial de membrana tendría que ser
cero si ambas disoluciones poseen la misma concentración. En la práctica, esto no suele
ser así, deahí la existencia de un Potencial de asimetría (EAsim).
Si sustituimos ECel en la ecuación que vimos antes, tenemos que
ECel = K´+ 0.06 log [A]Mues
Donde K es un valor constante que resume todos los potenciales de electrodos de
referencia, asimetría, unión líquida, etc. Se obtiene, pues, una relación entre el potencial
medido y la concentración de analito.
Objetivo condutrimetria
La conductimetría es un método analítico basado en la conducción eléctrica de los iones
en solución, que se utiliza para medir la molaridad de una disolución, determinada por
su carga ionica, o salina, de gran movilidad entre dos puntos de diferente potencial. La
conductividad eléctrica es un fenómeno de transporte en el cual la carga eléctrica (en
forma de electrones o iones) se mueve a través de un sistema.
La conducción de la corriente eléctrica a través de las disoluciones iónicas se realiza por
los iones de la disolución, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el
signo de su carga) bajo la acción del campo eléctrico producido por la diferencia de
potencial aplicada entre dos electrodos en ella introducidos.
→ Para estas disoluciones es válida la Ley de Ohm:
V=I•R
• R es la resistencia del conductor (en Ohm, ),
• V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V)
• I es la intensidad de corriente que circula a través de la disolución (en amperios,
A).
Una forma de conocer la capacidad conductora de una disolución es poner dos
electrodos en la disolución, aplicar una diferencia de potencial entre ambos y medir la
resistencia, que depende de los siguientes factores:
a) el área de la superficie de los electrodos,
b) la forma de los electrodos,
c) la posición de los electrodos entre sí en la disolución,
d) el tipo de especies en la disolución entre ellos su carga,
e) la concentración de las especies y
f) la temperatura.
Consideremos la porción disolución comprendida entre dos electrodos planos de una
celda de conductividad, la resistencia R correspondiente vendrá dada por:
donde r es la resistividad (en ohm • cm) de la disolución, l es la distancia entre los dos
electrodos planos (en cm) y A es el área de los electrodos (en cm2).
Se denomina constante de la celda a la cantidad
Conclusiones
1. Torres Garcia German: En mi opinion es un tema con algo de complejidad y muchas
variables dentro del mismo tema y muy extrenso pero se abarco lo mas importante para
realizer el trabajo
2. Vences Montserrat: Estos dos conceptos son simples si comprendemos todos los temas
anteriores, por eso es importante entender y recordar todos los datos que nos hayan
dado, si pueden tener algo de complejidad, pero eso es lo que nos hace tener más
dudas del porque se hizo de esa forma y no de otra, el como se llegó a la conclusión de
darles esos nombre o definir de está forma estos conceptos, sería demasiado bueno si
pudieras llevarlo a la práctica porque podríamos utilizar y aprender a manejar las formas
de medir estás potencias o llevar a cargo la técnica adecuada para determinar la
conductividad.
3.
Bibliografias
file:///C:/Users/HADO/Downloads/Potenciometr%C3%ADa-electrodos.pdf
quimicambiental.es/tecnicas-analiticas/electroquimicas/potenciometria
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ApuntesB_18602.pdf
https://triplenlace.com/2012/12/09/potenciometria-ii-los-electrodos/
file:///C:/Users/HADO/Downloads/Conductimetr%C3%ADa.pdf
quimicambiental.es/tecnicas-analiticas/electroquimicas/conductimetria/
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/ApuntesB_18602.pdf
http://www.dspace.uce.edu.ec/bitstream/25000/11536/1/T-UCE-0017-0032-2017.pdf