Cap4-Propiedades de Los Hidrocarburos y Caracterizacion Petroleo

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PROPIEDADES DE LOS
HIDROCARBUROS
Y
CARACTERIZACIÓN DEL PETRÓLEO
Emilio Porras Sosa 163

Propiedades de los Hidrocarburos
Densidad.  Presión de Vapor.

Residuo de Carbón.  Punto de Inflamación.
Contenido de Azufre.  Octanaje.
Factores de  Número e Índice de Cetano.
Caracterización.  Punto de Congelamiento.
 Punto de Escurrimiento.
Contenido de Nitrógeno.  Punto de Niebla.
Rango de destilación.  Índice de Refracción.
Contenido de Metales.  Punto de Anilina.
 Punto de Humo.
Parafinas.  Calculo de las propiedades,
Olefinas. uso de correlaciones, gráficos
Naftenos. o nomogramas.
Aromáticos.
Viscosidad.

Densidad y Residuo de Carbón
Densidad
La densidad del petróleo crudo y de sus fracciones es expresada en
términos de gravedad API (ºAPI) en lugar de la gravedad específica. La
relación entre la ºAPI y la gravedad específica es inversa, a mayor
gravedad específica menos ºAPI, y por ende crudo más pesado.
La gravedad del petróleo crudo varía desde valores menores a 10 ºAPI
hasta valores superiores a 50 ºAPI, pero la mayoría de los crudos tiene
una densidad entre 20 y 45 ºAPI.
Residuo de Carbón
Se determina por destilación hasta un residuo tipo coke en ausencia de
aire. El residuo de carbón está relacionado al contenido de asfalto del
crudo y a la calidad de la fracción de base lubricante que puede ser
recuperado. En la mayoría de lo casos los crudos con menores valores
de residuo de carbón son los de mayor valor.

Contenido de Azufre
El contenido de azufre y la gravedad API son dos de la propiedades que

tienen la mayor influencia en la determinación del precio del petróleo
crudo.
El contenido de azufre se expresa como porcentaje en peso y varía

desde valores inferiores a 0.1% hasta valores mayores a 5%. Los crudos
con más de 0.5% de contenido de azufre generalmente requieren un
procesamiento más extensivo y costoso que aquellos crudos con
menores contenidos de azufre.
El término “ácido” se utiliza para nominar aquellos crudos con alto

contenido de azufre y por lo tanto requiere de un procesamiento
especial. No hay una línea de división clara entre crudos dulces y
ácidos, aunque frecuentemente se utiliza el 0.5% de contenido de azufre
como criterio.

Punto de Escurrimiento y Contenido de Nitrógeno
Punto de Escurrimiento
El punto de escurrimiento del petróleo crudo, en ºF, es un indicador

grueso de la parafinicidad y aromaticidad relativa del crudo. Valores
bajos de punto de escurrimiento indican bajo contenido de parafinas y
mayor contenido de aromáticos.
Contenido de Nitrógeno
No es deseable un alto contenido de nitrógeno en el petróleo crudo ya

que los compuestos de nitrógeno orgánicos causan severo
envenenamiento a los catalizadores utilizados en el procesamiento del
petróleo. Si el contenido de nitrógeno es superior a 0.25% en peso, el
crudo requerirá procesamiento especial para retirar el nitrógeno.

Factores de Caracterización
Factores de Caracterización
Hay una gran cantidad de correlaciones entre el rendimiento y la

parafinicidad y aromaticidad del petróleo crudo, pero existen dos
ampliamente utilizadas y son el de UOP (Kuop) y el Watson (KWATSON).
El factor de caracterización de Watson varía desde valores menores a 10

para aquellos altamente aromáticos y casi 15 para aquellos altamente
parafínicos. En la realidad, los crudos muestran valores mas estrechos y
varían de 10.5 para crudos altamente nafténicos a 12.9 para crudos de
base parafínica.
K < 11,4 Base Nafténica

11,4 < K < 12,2 Base Intermedia
K > 12,2 Base Parafínica

Rango de Destilación
El rango de destilación de la curvas proporcionan una indicación de la

cantidad (rendimiento) de los productos presente en el petróleo crudo.
El tipo de destilación más utilizada es conocida como destilación “True

Boiling Point” (TBP) , generalmente se refiere a una destilación realizada
en un equipo que proporciona un alto grado de fraccionamiento.
Las pruebas de destilación más utilizadas, por su facilidad y bajo costo,

son la Hempel y la ASTM.
El rango de destilación del petróleo crudo tiene que ser correlacionado

con las destilaciones ASTM porque las especificaciones de los
productos son generalmente determinados en pruebas simples de
destilación ASTM D86 y D158.
Existe un procedimiento detallado para correlacionar la destilación TBP

con la ASTM.

Contenido de Metales
El contenido de metales en el petróleo crudo puede variar desde

pequeñas partes por millón a más de 1000 ppm, a pesar de su baja
concentración son de considerable importancia.
Mínimas cantidades de estos metales (níquel, vanadio y cobre) pueden
severamente afectar la actividad de los catalizadores y resultar en
rendimientos (distribución) de de productos de bajo valor.
Concentraciones de vanadio sobre los 2 ppm en los aceites
combustibles puede originar severa corrosión en los alabes de las
turbinas y deterioro del aislamiento refractario en hornos y chimeneas.
La destilación concentra los constituyentes metálicos del crudo en los
productos residuales (fondos de la torre de fraccionamiento), pero una
porción de compuestos organometálicos son volatilizados y aparecen en
los destilados de alto punto de ebullición (Gas oil, Diesel).
El contenido de metales puede ser reducido por extracción con propano
o solvente similar, los compuestos organometálicos precipitan con los
asfaltenos y resinas.

Parafinas
La serie parafina de hidrocarburos se caracteriza por la regla los átomos

de carbono están conectados por un simple enlace y los otros enlaces
están saturados con átomos de hidrógeno. La formula general de las
parafinas es Cn H2n+2.
Cuando el número de átomos de carbono en la molécula es más grande

que tres, pueden existir diferentes hidrocarburos pero que contienen el
mismo número de átomos de carbono e hidrógeno pero que tienen
diferentes estructuras (isómeros) y sus propiedades son
significativamente diferentes (el octanaje del isooctano es 100, mientras
que del normal octano es –17).
El número posible de isómeros crece en progresión geométrica con el

número de átomos de carbono. Hay dos isómeros para el butano, tres
para pentano, diecisiete para el octano. El petróleo contiene moléculas
de hasta 70 átomos de carbono, de ahí que la cantidad de compuestos
parafínicos sea sumamente grande.

Olefinas
Las olefinas no se encuentran presente en el petróleo crudo, más bien se

forman durante el procesamiento.
Las olefinas presentan una estructura similar a las parafinas pero por lo
menos dos de los átomos de carbono están unidos por doble enlace. La
formula general es Cn H2n.
Generalmente la olefinas no son apreciadas en los productos finales

debido a que el doble enlace es muy reactivo y hace que estos productos
no sean estables y presenten una facilidad a oxidarse o polimerizarse.
Algunas diolefinas (contienen dos dobles enlaces) se forman durante el

procesamiento, pero ellas reaccionan rápidamente con olefinas para
formar polímeros de alto peso molecular, consistente en muchas
moléculas insaturadas juntas.

Naftenos
Los naftenos son hidrocarburos ciclo parafínicos en el que todos los

enlaces disponibles de los átomos de carbono están saturados con
hidrógeno.
Existe una gran variedad de naftenos presentes en el petróleo crudo.
Todos los naftenos, a excepción de los compuestos de bajo peso

molecular tales como el ciclopentano y ciclohexano, no son tratados
como compuestos individuales.
Ellos son clasificados de acuerdo a su rango de ebullición y sus

propiedades son determinadas con la ayuda de los factores de
correlación (Kuop, KWATSON)

Aromáticos
La serie de hidrocarburos aromáticos es química y físicamente muy

diferente a las parafinas y naftenos.
Los hidrocarburos aromáticos contienen anillos de benceno que es

insaturado pero muy estable y frecuentemente se comporta como un
compuesto saturado.
Los hidrocarburos cíclicos, nafténicos y aromáticos, pueden contener

una cadena lateral de parafina en lugar del hidrógeno, unido al anillo de
carbonos y formar estructura mixta.
Estas estructuras mixtas tienen muchas de las características físicas y

químicas de los compuestos originarios, pero generalmente son
clasificados de acuerdo al compuesto cíclico de origen.

Viscosidad
Propiedad de un fluido que tiende a evitar su movimiento cuando se le

aplica una fuerza.
También se define como la tensión con la cual una capa de fluido en
movimiento arrastra a las capas adyacentes del fluido.
La viscosidad de un fluido se mide con el viscosímetro, que en términos
generales viene a ser un recipiente de determinadas dimensiones
inmerso en un baño de temperatura homogénea. El fluido en prueba
pasa a través de un orificio o capilar de dimensiones estandarizadas
midiéndose el tiempo que tarda en hacerlo.
La viscosidad de los HC decrece con la disminución de la densidad lo
que ocurre cuando la temperatura se incrementa. En un fluido menos
denso, existe menos cantidad de moléculas en la misma unidad de
volumen, que pueda transferir el movimiento desde la capa en
movimiento a la capa estacionaria.

Presión de Vapor
Es la presión de la fase vapor de un HC que esta en equilibrio con su

líquido a una temperatura determinada.
Los líquidos se evaporan porque las moléculas se escapan de su

superficie. Cuando el espacio encima del líquido esta limitado las
moléculas de vapor ejercen una presión parcial en dicho espacio llamada
presión de vapor. Después de un determinado tiempo la cantidad de
moléculas que se evaporan es igual a la cantidad de moléculas que
condensan, alcanzándose el equilibrio.
La presión de vapor es función directa de la temperatura y de las

características propias de cada HC. Los componentes mas livianos
tienen mayor presión de vapor.
Cuando la presión encima del líquido se iguala a la presión del vapor del
líquido este hierve.

Punto de Inflamación (Flash Point)
El punto de inflamación está definido como la más baja temperatura

corregida a 14.7 psia (1 Atm.) a la cual un hidrocarburo se enciende, en
presencia de una chispa o fuente de fuego.
La prueba esta estandarizada y consiste básicamente en ir

incrementando la temperatura del baño al cual esta sometido el HC,
pasando por encima del recipiente una flama. La temperatura a la cual se
encienden los vapores de la muestra se conoce como punto flash.
El diesel es un producto mas fácil de manipular que la gasolina debido a

su menor volatilidad (tendencia a vaporizar ó presión de vapor) y mayor
“punto flash”. Es menos riesgoso que el diesel se encienda durante un
accidente.

Octanaje
Es un valor dentro de una escala que representa el comportamiento de

un combustible en comparación con otro estándar preparado a partir de
la mezcla de isooctano y heptano. Si el desempeño del HC es el mismo
del estándar que tiene un porcentaje determinado de isooctano, el
octanaje dado al HC en prueba es igual al porcentaje de isooctano en la
mezcla.
Cuanto mayor es el número de octano de una gasolina la probabilidad de

que este cause golpeteo por ignición prematura en el motor es menor.
Lo deseable en una gasolina que va a ser usada en un motor de alta

relación de compresión es que esta combustione en forma uniforme y
completa para evitar problemas de golpeteo y daño posterior (knocking).
Las características antidetonantes (antiknock) de una gasolina están
directamente relacionadas a su eficiencia y están indicadas por su
octanaje.

Octanaje
RON (Reserach Octane Number)
Se determina en un motor de un solo cilindro de relación de compresión

variable, que opera a 600 rpm con 125°F de temperatura de entrada del
aire a presión barométrica estándar.
En un motor normal, el RON es necesario para evitar los problemas de

golpeteo. Es una variable que mide la eficiencia en ciudad (baja
velocidad y continuas paradas y marchas)
La prueba y hardware fueron originalmente desarrollados en 1931.
El hardware fue revisado en 1946 con cambios en el procedimiento

efectuados hasta finales de 1960.

Octanaje
MON (Motor Octane Number)

El MON se determina en una máquina similar a la de RON con pocos
cambios que hacen las condiciones de operación mas severas y por lo
tanto los números de octano son mas bajos. La máquina de MON corre a
900 rpm con 300°F de temperatura de mezcla.
Es una variable importante que esta relacionada con las condiciones de
alta velocidad y carga (aceleración).
La prueba MON fue desarrollada en 1932. Los mayores cambios de
hardware fueron efectuados en 1948 con cambios en el procedimiento
hasta finales de 1960.
Índice Octánico (R+M)/2
Promedio del RON y MON. Esta es la referencia mas común del octanaje.
Fue desarrollado hace 20 años con propósitos comerciales para
relacionar ambos números de octano RON y MON.

Índice y Numero de Cetano
El número de cetano es una medida relativa del intervalo entre el inicio

de la inyección del combustible y la auto ignición del mismo. Cuanto
mas alto el número mas corto es este intervalo. Combustibles con un
bajo número de cetano originan dificultades en el encendido, ruido y
emisión de humo negro. Generalmente los motores a diesel operarán
mejor con números de cetano mayores o iguales a 50 en comparación
con el promedio aceptado de 45.
El número de cetano es una variable importante en el Diesel (Gas oil) y
se puede incrementar con la adición de aditivos, lo cual es una tarea que
corresponde normalmente a los suministradores de combustibles.
El índice de cetano es una aproximación a la calidad de encendido del
combustible, estimada a partir de la destilación y la gravedad específica.
El índice no se ve afectado por el uso de aditivos mejoradores del
número de cetano, por lo que se puede decir que es un valor referencial
del número de cetano base del combustible.

Estabilidad
Diesel
Debería ser estable bajo condiciones normales de almacenamiento y
uso. Combustibles inestables se oscurecen y forman partículas negras
de material el cual puede crear residuos de goma en el sistema de
combustible. Aun cuando la prueba de estabilidad acelerada tiene el
objetivo de predecir principalmente la estabilidad del diesel en el
almacenamiento, este puede ser un indicador de la estabilidad total del
combustible.
Gasolina
El período de inducción de la gasolina es una prueba acelerada que tiene
el objetivo de predecir la estabilidad en el almacenamiento y uso. Un
producto inestable forma gomas que pueden originar problemas de
taponamiento de inyectores, residuos carbonosos, etc. Existen aditivos
que incrementan la prueba del período de inducción de las gasolinas
evitando que compuestos como las di-olefinas formen polímeros.

Punto de Congelamiento
Punto de Congelamiento (Freezing Point)
El punto de congelamiento de una fracción de petróleo es la temperatura

a la que los cristales sólidos formados por enfriamiento desaparecen con
el incremento de temperatura. Es una indicaciòn del contenido de
parafinas.
Índice de Refracción
El Índice de Refracción (n) se define como la relación de la velocidad de

la luz al pasar de un cuerpo a otro. En el caso de los hidrocarburos, es la
relación de la velocidad de la luz al pasar esta del aire al hidrocarburo. El
cambio de velocidad en el hidrocarburo es función de la naturaleza o
estructura química del mismo.
nPARAFINAS < nNAFTÉNOS < nAROMÁTICOS

.

Punto de Niebla e Índice de Refracción
Punto de Niebla (Cloud Point)
El punto de niebla de una fracción de petróleo es la temperatura a la que

su contenido de parafinas sólidas, normalmente mantenida en solución,
empieza a solidificarse y separarse en pequeñísimos cristales,
originando una apariencia opaca, tipo niebla, en la fracción de petróleo.
Al igual que el punto de congelamiento y escurrimiento indica la
presencia de parafinas en la fracción.

Punto de Anilina y Punto de Humo
Punto de Anilina (Aniline Point)
El Punto de Anilina es la más baja temperatura a la que una fracción de

petróleo es completamente miscible con un volumen igual de anilina
destilada. Da una indicación gruesa de la presencia de hidrocarburos
aromáticos en la fracción.
Punto de Humo (Smoke Point)
El punto de humo es la altura en milímetros de la flama que es producida

en una lámpara a condiciones estándar sin causar humeo. Es un
indicador de la tendencia a formar depósitos de carbón cuando la
fracción es sometida a combustión, a menor punto de humo mayor
tendencia a formar depósitos.

Datos
La mayoría de las propiedades de los cortes o fracciones del petróleo se
determinan utilizando como información la destilación ASTM D-86 y la
gravedad específica o la gravedad ºAPI del corte.
Gravedad específica: Sp-Gr 60ºF/60ºF o ºAPI
Destilación ASTM D-86:
Destilado (% Vol) P.I. 10% 30% 50% 70% 90% P.F.

Temperatura
Base (ºF)
de HC según el Factor de Caracterización (K, Kuop, K WATSON):
10.0 Base Aromática

11.0 Base Asfáltica
11.8 Base Mixta
12.0 Base Parafínica
12.4 Base Parafínica

Gravedad API (ºAPI)
API = ( 141.5 / Sp-Gr ) - 131.5
Volumetric Average Boiling Point (VABP)
Tv = ( T10% + T30% + T50% + T70% +T90% ) / 5 Tv y TX% [ºF]
Pendiente 10%-90% ASTM D86 (SLOPE)
SL = ( T90% - T10% ) / ( 90% - 10% ) T10% y T90% [ºF o ºR]
Weight Average Boiling Point (WABP)
Tw = Tv + 1 Tv y Tw [ºF]
ln 1 = - 3.062123 - 0.01829 ( Tv - 32 )0.6667 + 4.458818 SL0.25 1 [ºF]
K = Tw 1/3 / Sp-Gr Tw [ºR]

Molal Average Boiling Point (MABP)

Tm = Tv - 2 Tv y Tm [ºF]
ln 2 = - 0.56379 - 0.007981 ( Tv - 32 )0.6667 + 3.04729 SL0.3333 2 [ºF]

K = Tm 1/3 / Sp-Gr Tm [ºR]
Cubic Average Boiling Point (CABP)
Tcu = Tv - 3 Tv y Tcu [ºF]
ln 3 = - 0.23589 - 0.06906 ( Tv - 32 )0.45 + 1.8858 SL0.45 3 [ºF]
KUOP = Tcu 1/3 / Sp-Gr Tcu [ºR]
Mean Average Boiling Point (MeABP)
TMe = Tv - 4 Tv y TMe [ºF]
ln 4 = - 0.94402 - 0.00865 ( Tv - 32 )0.6667 + 2.99791 SL0.333 4 [ºF]
KWATSON = TMe 1/3 / Sp-Gr TMe [ºR]

Peso Molecular de Fracciones de Petróleo (M)
M = 20.486 [exp(1.165 * 10-4 TMe - 7.78712 S + 1.1582 * 10-3 TMe S)] TMe1.26007 S4.98308
Donde:
M = Peso molecular
TMe = Mean average boiling point (°R)
S = Gravedad especifica 60°F / 60°F
Limitaciones:
M = 70 - 700
TMe = 90 - 1050 °F
S = 0.63 - 0.97
No es válido para crudos reducidos de un API menor de 14.4°

Peso Molecular de AGO y Crudo Reducido Liviano (M)
Se requiere viscosidad cinemática a 2 temperaturas (100°F y 210°F)
M = 223.56 v100 (-1.2435+1.1228*S) v210 (3.4758-3.038*S) S -0.6665
Donde:
M = Peso Molecular
v100 = Viscosidad cinemática a 100°F (cSt)
v210 = Viscosidad cinemática a 210°F (cSt)
S = Gravedad específica 60°F / 60°F
Limitaciones:
M = 200-800

Indice de Refracción @68°F de Fracciones de Petróleo (n)
n= [ ( 1 + 2 I ) / ( 1 - I ) ]1/2
I= 2.266*10-2 exp(3.905*10-4 TMe + 2.468 S - 5.704*10-4 TMe S) TMe0.0572 S-0.720
Donde:
n = Indice de Refracción a 68°F
I = Parámetro de caracterización modificado de Huang a 68°F
S = Gavedad específica 60°F / 60°F
Limitaciones:
Rango de validez: 1.35-1.55

Punto de Inflamación (Flash Point) de Fracciones de Petroleo (FP)

Sólo se requiere el T10% D86 de la fracción.
Método de copa cerrada:
FP = 0.69 T10% - 118.2
Método de copa abierta:

FP = 0.68 T10% - 109.6
Donde:
FP = Flash Point (°F)
T10% = Temperatura ASTM D86 al 10% de destilado (°F)
Limitaciones:
FP = 0 - 450 °F
T10% = 150 - 850 °F

Punto de Inflamación (Flash Point) de Fracciones de Petroleo (FP)

Sólo se requiere el T10% D86 de la fracción.
Correlación HP ligeros:
FP = 1 / {- 0.014568+[2.84947/(T10%+460)]+ 1.903*10-3 Ln (T10%+460) }- 460
Correlación HP pesados:
FP = - 124.72 + 0.70704 T10%
Donde:
FP = Flash Point (°F)
T10% = Temperatura ASTM D86 al 10% de destilado (°F)
Limitaciones:
FP = 0 - 450 °F
T10% = 150 - 850 °F

Punto de Escurrimiento (Pour Point) de Fracciones de Petroleo (PP)

Si se dispone del dato experimental de viscosidad cinemática (v):
PP = 753 +136 [ 1-exp(-0.15 v100) ] - 572 S + 0.0512 v100 + 0.139 TMe
Si el dato experimental de viscosidad cinemática no está disponible:
- (0.712 TMe0.315 + 0.133 S)
PP = 1.4 + 3.85*10-8 TMe5.49 * 10
Donde:
PP = Punto de escurrimiento (pour point) (°R)
v100 = Viscosidad cinemática a 100°F, (cSt)
S = Gavedad específica 60°F / 60°F
Limitaciones:
PP =420 - 590 °R TMe =800 - 1500 °R
v100 = 2 - 960 cSt S = 0.8 - 1.0

Punto de Anilina (Aniline Point) de Fracciones de Petróleo (AP)
AP = - 1253.7 - 0.139 TMe + 107.8 KWATSON + 868.7 S
Donde:
AP = Punto de Anilina (°R)
TMe = mean average boiling point (°R)
KWATSON = Factor de caracterización de Watson
Limitaciones:
AP = 100 - 240 °F
TMe = 200 - 1100 °F
S = 0.7 - 1.0

Punto de Humo (Smoke Point) de Fracciones de Petróleo (SP)
ln SP = - 1.028 + 0.474 KWATSON - 0.00168 TMe
Donde:
SP = Punto de Humo (mm))
Limitaciones:
SP = 15 - 33 mm
TMe = 200 - 550 °F
S = 0.7 - 0.86

Punto de Congelamiento (Freezing Point) de Fracciones de Petróleo (FRP)
FRP = - 2390.42 + 1826 S + 122.49 KWATSON - 0.135 TMe
Donde:
FRP = Punto de Congelamiento (°R)
Limitaciones:
FRP = 320 - 510 °R
TMe = 725 - 1130 °R
S = 0.74 - 0.90

Punto de Niebla (Cloud Point) de Fracciones de Petróleo (CP)
log CP = - 7.41 + 5.49 log TMe - 0.712 TMe0.315 - 0.133 S
Donde:
CP = Punto de Niebla (°R)
Limitaciones:
CP = 375 - 560 °R
TMe = 800 - 1225 °R
S = 0.77 - 0.93

Punto de Niebla (Cloud Point) de Fracciones de Petróleo (CP)
Cuando se conoce el Punto de Escurrimiento (Pour Point) se puede

utilizar la siguiente relación:
CP = ( PP – 1.4 ) / 0.9895
Donde:
CP = Punto de Niebla (°R)
PP = Punto de Escurrimiento (°R)
Limitaciones:
CP = 375 - 560 °R

Presión Pseudocrítica de Fracciones de Petróleo (PSC)
PSC = 6.162*106 exp(- 4.725*10-3 Tme - 4.8014 S + 3.1939*10-3 TMe S) Tme -0.4844 S 4.0846
Donde:
PSC = Presión Pseudocrítica (Psia)
Limitaciones:
TMe = 80 - 650 °F
S: menor a 1.02

Temperatura Pseudocrítica de Fracciones de Petróleo (TSC)
TSC = 10.6443 exp( -5.1747*10-4 TMe- 0.54444 S + 3.5995*10-4 TMe S) TMe0.81067 S0.53691
Donde:
TSC = Temperatura Pseudocrítica (°R)
Limitaciones:
TMe = 80 - 650 °F
S: menor a 1.02

Conversión de Destilación ASTM D86 a True Boiling Point (TBP)
TBP(50) TBP(50) = 0.8718 ASTM D86(50) 1.0258
Donde:
TBP(50) = TBP a 50% de destilado, en volumen, (°F)
ASTM D86(50) = Temperatura observada de ASTM D86 a 50% de destilado, en
volumen, (°F)
Yi = A XiB
Donde:
Yi = Diferencia en destilación TBP entre dos cortes (°F)
Xi = Diferencia observada en destilación ASTM D86 entre dos cortes (°F)
A y B = Constantes que varían de acuerdo al rango de los cortes como se indica
a
continuación:

Conversión de Destilación ASTM D86 a True Boiling Point (TBP)

Rango de los Máximo Permitido
i A B
Cortes Xi (°F)
1 100% - 90% 0.11798 1.66060 ----
2 90% - 70% 3.04190 0.75497 100
3 70% - 50% 2.52820 0.82002 150
4 50% - 30% 3.03050 0.80076 250
5 30% - 10% 4.90040 0.71644 250
6 10% - 0% 7.40120 0.60244 100
Para determinar la TBP a cualquier fracción (%) de destilado, adicionar o

sustraer las correspondientes diferencias de la TBP calculada para el
50%.
TBP (0) = TBP (50) - Y4 - Y5 - Y6
TBP (10) = TBP (50) - Y4 - Y5
TBP (30) = TBP (50) - Y4
TBP (70) = TBP (50) + Y3
TBP (90) = TBP (50) + Y3 + Y2
TBP(100) = TBP (50) + Y3 + Y2 + Y1

Conversión de ASTM D86 a TBP
D86 TBP
% Vol  D86  TBP
(°F) (°F)
0 t0 T0 = T 10 -  T6
0.60244
 t6 = t10 - t0  T6 = 7.4012  t6
10 t10 T10 = T30 -  T5
0.71644
 t5 = t30 - t10  T5 = 4.9004  t5
30 t30 T30 = T50 -  T4
0.80076
 t4 = t50 - t30  T4 = 3.0305  t4
50 t50 T50 = 0.87180 t50 1.0258
0.82002
 t3 = t70 - t50  T3 = 2.5282  t3
70 t70 T70 = T50 +  T3
0.75497
 t2 = t90 - t70  T2 = 3.0419  t2
90 t90 T90 = T70 +  T2
1.66060
 t1 = t100 - t90  T1 = 0.11798  t1
100 t100 T100 = T90 +  T1
ΔT1 = A* ΔT1^B
Conversión de True Boiling Point (TBP) a Destilación ASTM D86
ASTM (50) =exp [ ln ( TBP (50) / 0.8718 ) / 1.0258 ]
Xi =exp [ ln ( Yi / A ) / B ] Para los demas D86
Donde:
TBP(50) = TBP a 50% de destilado, en volumen, (°F)
ASTM D86(50) = Temperatura observada de ASTM D86 a 50% de destilado, en
volumen, (°F)
Yi = Diferencia en destilación TBP entre dos cortes (°F)
Xi = Diferencia observada en destilación ASTM D86 entre dos cortes (°F)
A y B = Constantes que varían de acuerdo al rango de los cortes como se indicó
en tabla anterior.

Conversión de TBP a ASTM D86
TBP D 86
% Vol  TBP  D 86
(°F) (°F)
0 T0 t0 = t10 -  t6
     t6 = exp(Ln( T6/7.4012)/0.60244)

10 T10 t10 = t30 -  t5
      t5 = exp(Ln( T5/4.9004)/0.71644)

30 T30 t30 = t50 -  t4
      t4 = exp(Ln( T4/3.0305)/0.80076)

50 T50 t50 = exp(Ln(T50/0.87180)/1.0258)
      t3 = exp(Ln( T3/2.5282)/0.82002)

70 T70 t70 = t50 +  t3
      t2 = exp(Ln( T2/3.0419)/0.75497)

90 T90 t90 = t70 +  t2
       T1 = exp(Ln( T1/0.11798)/1.66060)

100 T100 t100 = t90 +  t1

Curva TBP y ºAPI
1200 120
1000 100
800 80
T B P (ºF )
TBP
ºA P I
600 60
400 40
200 ºAPI
20
0 0
0 20 40 60 80 100
Porcentaje de Destilado

EJEMPLO
Propiedades de los Hidrocarburos - Ejemplo
Determinar las propiedades de la mezcla de HC cuya °API y destilación D

86 se muestran a continuación:
°API = 45.8
% Destilado P.I. 10% 30% 50% 70% 90% P.F.

Temperatura 325 °F 382 °F 426 °F 451 °F 468 °F 545 °F 610 °F
° API = 141.5 / Sp-Gr 60/60 – 131.5 S = Sp-Gr 60/60 =0.798082.
Base de HC (K)
10 Aromatic
11 Asphalt Base
11.8 Mixed Base
12 Paraffin Base
12.4 Paraffin Base
VABP Volumetric Average Boiling Point
Tv = ( T10% + T30% + T50% + T70% +T90% ) / 5
Tv = 454 °F
Tv = 235 °C
SLOPE
SL = ( T90% - T10% ) / ( 90% - 10% ) T10% y T90% [ºF]
SL = 2.038 °F / % dest.

WABP Weight Average Boiling Point
Tw = Tv +  1 Tv y  1 [ºF]
ln  1 = - 3.062123 - 0.01829 ( Tv - 32 )0.6667 + 4.458818 SL0.25
ln  1 = 1.2344 1 = 3.4363
Tw = 458 °F
Tw = 237 °C
Tw = 918 °R
K = ( 3 TW ) / Sp-Gr TW [ºR]
K= 12.18 (Paraffin Base)

MABP Molal Average Boiling Point
Tm = Tv -  2 Tv y  2 [ºF]
ln  2 = - 0.56379 - 0.007981 ( Tv - 32 )0.6667 + 3.04729 SL0.333
ln  2 = 2.8491 2 = 17.2721
Tm = 437 °F
Tm = 225 °C
Tm = 897 °R
K = ( 3 Tm ) / Sp-Gr Tm [ºR]
K= 12.08 (Paraffin Base)

CABP Cubic Average Boiling Point
Tcu = Tv -  3 Tv y  3 [ºF]
ln  3 = - 0.23589 - 0.06906 ( Tv - 32 )0.45 + 1.8858 SL0.45
ln  3 = 1.3127 3 = 3.7164
Tcu = 451 °F
Tcu = 233 °C
Tcu = 911 °R
KUOP = ( 3 Tcu ) / Sp-Gr Tcu [ºR]
KUOP = 12.15 (Paraffin Base)

MeABP Mean Average Boiling Point
TMe = Tv -  4 Tv y  4 [ºF]
ln  4 = - 0.94402 - 0.00865 ( Tv - 32 )0.6667 + 2.99791 SL0.333
ln  4 = 2.3686 4 = 10.6825
TMe = 444 °F
TMe = 229 °C
TMe = 904 °R
KWatson = ( 3 TMe ) / Sp-Gr TMe [ºR]
KWatson = 12.11 (Paraffin Base)

M Molecular Weight of Petroleum Fractions
M = 20.486 [exp(1.165 * 10-4 TMe - 7.78712 S + 1.1582 * 10-3 TMe S)] TMe1.26007 S4.98308
donde: M = molecular weight of petroleum fraction

TMe = mean average boiling point of petroleum fraction (°R)
S = specific gravity, 60°F / 60°F
Limitaciones:
M = 181 M = 70 - 700
TMe = 90 - 1050 °F
S = 0.63 - 0.97

n Refractive Index of Petroleum Fractions
n = [ ( 1 + 2 I ) / ( 1 - I ) ]1/2
I = 2.266*10-2 exp(3.905*10-4 TMe + 2.468 S - 5.704*10-4 TMe S) TMe0.0572 S-0.720
donde: n= refractive index at 68°F

I= modified Huang characterization parameter at 68°F
TMe = mean average boiling point (°R)
S= specific gravity, 60°F / 60°F
I= 0.2660
n = 1.4447

FP Flash Point of Petroleum Fractions
For closed cup: FP = 0.69 T10% - 118.2
FP = 145 °F FP = 63 °C
For open cup: FP = 0.68 T10% - 109.6
FP = 150 °F FP = 66 °C
Limitaciones:
FP = 0 -450 °F
T10% = 150 - 850 °F

PP Pour Point of Petroleum Fractions
-(0.712 TMe0.315 + 0.133 S)

PP = 1.4 + 3.85*10-8 TMe5.49 * 10
donde: PP = pour point of petroleum fraction (°R)

v100 = kinematic viscosity ar 100°F, (cSt)
PP = 430 °R Limitaciones:
PP = 420 - 590 °R
PP = -30 °F TMe = 800 - 1500 °R
v100 = 2 - 960 cSt
PP = -35 °C S = 0.8 - 1.0

AP Aniline Point of Petroleum Fractions
AP = - 1253.7 - 0.139 TMe + 107.8 Kw + 868.7 S
donde: AP = aniline point of petroleum fraction (°R)

K= Watson K factor
AP = 620 °R Limitaciones:
AP = 100 - 240 °F
AP = 160 °F TMe = 200 -1100 °F
S= 0.7 - 1.0
AP = 71 °C

SP Smoke Point of Petroleum Fractions
ln SP = - 1.028 + 0.474 K - 0.00168 TMe
donde: SP = smoke point of petroleum fraction (mm)

K = Watson K factor
ln SP = 3.1722 Limitaciones:
SP = 15 - 33 mm
SP = 23.9 mm TMe = 200 - 550 °F
S = 0.7 - 0.86

FRP Freezing Point of Petroleum Fractions
FRP = - 2390.42 + 1826 S + 122.49 K - 0.135 TMe
donde: FRP = freezing point of petroleum fraction (°R)

K= Watson K factor
FRP = 429 °R Limitaciones:

FRP = 320 - 510 °R
FRP = -31 °F TMe = 725 - 1130 °R
S= 0.74 - 0.90
FRP = -35 °C

CP Cloud Point of Petroleum Fractions
log CP = - 7.41 + 5.49 log TMe - 0.712 TMe0.315 - 0.133 S
donde: CP = cloud point of petroleum fraction (°R)

S = specific gravity, 60°F / 60°F
log CP = 2.6363
CP = 433 °R Limitaciones:
CP = 375 - 560 °R
CP = -27 °F TMe = 800 - 1225 °R
S = 0.77 - 0.93
CP = -33 °C

CP Cloud Point of Petroleum Fractions
Cuando se conoce el Punto de Escurrimiento (Pour Point)
CP = ( PP – 1.4 ) / 0.9895
CP = Punto de Niebla (°R) Limitaciones:

PP = Punto de Escurrimiento (°R) CP = 375 - 560 °R
CP = 433 °R
CP = -27 °F
CP = -33 °C

Cambio de D 86 a TBP
% Vol D86  D86  TBP TBP

0 325 262
 
10 382 347
 
30 426 420
 
50 451 460
 
70 468 486
 
90 545 567
 
100 610 688

Cambio de TBP a D 86
% Vol TBP  TBP  D 86 D 86

0 262 325
 
10 347 382
 
30 420 426
 
50 460 451
 
70 486 468
 
90 567 545
 
100 688 610

700
650 D86
600 TBP
550
500
°F
450
400
350
300
250
200
0 20 40 60 80 100
%Vol

Cap4-Propiedades de Los Hidrocarburos y Caracterizacion Petroleo

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4

Emilio Porras Sosa 163

Densidad.  Presión de Vapor.

Emilio Porras Sosa 164

Emilio Porras Sosa 165

El contenido de azufre y la gravedad API son dos de la propiedades que

El contenido de azufre se expresa como porcentaje en peso y varía

El término “ácido” se utiliza para nominar aquellos crudos con alto

Emilio Porras Sosa 166

El punto de escurrimiento del petróleo crudo, en ºF, es un indicador

No es deseable un alto contenido de nitrógeno en el petróleo crudo ya

Emilio Porras Sosa 167

Hay una gran cantidad de correlaciones entre el rendimiento y la

El factor de caracterización de Watson varía desde valores menores a 10

K < 11,4 Base Nafténica

Emilio Porras Sosa 168

El rango de destilación de la curvas proporcionan una indicación de la

El tipo de destilación más utilizada es conocida como destilación “True

Las pruebas de destilación más utilizadas, por su facilidad y bajo costo,

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La serie parafina de hidrocarburos se caracteriza por la regla los átomos

Cuando el número de átomos de carbono en la molécula es más grande

El número posible de isómeros crece en progresión geométrica con el

Emilio Porras Sosa 171

Las olefinas no se encuentran presente en el petróleo crudo, más bien se

Generalmente la olefinas no son apreciadas en los productos finales

Algunas diolefinas (contienen dos dobles enlaces) se forman durante el

Emilio Porras Sosa 172

Los naftenos son hidrocarburos ciclo parafínicos en el que todos los

Existe una gran variedad de naftenos presentes en el petróleo crudo.

Todos los naftenos, a excepción de los compuestos de bajo peso

Ellos son clasificados de acuerdo a su rango de ebullición y sus

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La serie de hidrocarburos aromáticos es química y físicamente muy

Los hidrocarburos aromáticos contienen anillos de benceno que es

Los hidrocarburos cíclicos, nafténicos y aromáticos, pueden contener

Estas estructuras mixtas tienen muchas de las características físicas y

Emilio Porras Sosa 174

Propiedad de un fluido que tiende a evitar su movimiento cuando se le

Emilio Porras Sosa 175

Es la presión de la fase vapor de un HC que esta en equilibrio con su

Los líquidos se evaporan porque las moléculas se escapan de su

La presión de vapor es función directa de la temperatura y de las

Emilio Porras Sosa 176

El punto de inflamación está definido como la más baja temperatura

La prueba esta estandarizada y consiste básicamente en ir

El diesel es un producto mas fácil de manipular que la gasolina debido a

Emilio Porras Sosa 177

Es un valor dentro de una escala que representa el comportamiento de

Cuanto mayor es el número de octano de una gasolina la probabilidad de

Lo deseable en una gasolina que va a ser usada en un motor de alta

Emilio Porras Sosa 178

RON (Reserach Octane Number)

Se determina en un motor de un solo cilindro de relación de compresión

En un motor normal, el RON es necesario para evitar los problemas de

La prueba y hardware fueron originalmente desarrollados en 1931.

El hardware fue revisado en 1946 con cambios en el procedimiento

Emilio Porras Sosa 179

MON (Motor Octane Number)

Emilio Porras Sosa 180

M = 223.56 v100 (-1.2435+1.1228S) v210 (3.4758-3.038S) S -0.6665

I= 2.26610-2 exp(3.90510-4 TMe + 2.468 S - 5.704*10-4 TMe S) TMe0.0572 S-0.720