Combustibles y Lubricantes

LOS COMBUSTIBLES EN GENERAL

A. Introducción a la industria extractiva del petróleo … aceite de piedra

La vida sin el petróleo no podría ser como la conocemos. Del crudo obtenemos gasolina y diesel para nuestros autos y
autobuses, combustible para barcos y aviones. Lo usamos para generar electricidad, obtener energía calorífica para fábricas,
hospitales y oficinas y diversos lubricantes para maquinaria y vehículos.

La industria petroquímica usa productos derivados de él para hacer plásticos, fibras sintéticas, detergentes, medicinas,
conservadores de alimentos, hules y agroquímicos.

El petróleo ha transformado la vida de las personas y la economía de las naciones. Su descubrimiento creó riqueza,
modernidad, pueblos industriales prósperos y nuevos empleos, motivando el crecimiento de las industrias mencionadas.

B. Descomposición de los hidrocarburos

Los hidrocarburos eliminan una cantidad de enorme de energía cuando se descomponen en carbono e hidrógeno. Esto
significa que, si se aplica calor a tales a tales gases, algunas moléculas se descompondrán y producirá calor. Este calor
causará, a su vez, la descomposición de más moléculas, produciendo aún más calor acelerándose la reacción y
descomponiéndose la masa en forma explosiva.

R CO2 + H2O + calor

Gravedad A.P.I.

La gravedad API es una escala convencional de medidas que correlaciona el peso específico de un fluido
a 15.5ºC mediante la siguiente relación:

ºA.P.I. = 141.5 – 131.5

Peso específico a 15.5ºC

El agua destilada tiene 10º API.

La determinación de los °API se hace mediante un instrumento llamado “Hidrómetro”, que consisten en un cuerpo
cilíndrico lastrado y terminado en un vástago graduado. El Hidrómetro se hace flotar en la muestra de líquido, contenida en
un recipiente adecuado (probeta de 500 ml) y se anota la división del vástago que queda a la altura de la superficie.
Simultáneamente se lee la temperatura del líquido con un termómetro, ya que esta temperatura debe siempre indicarse junto
con el valor del API, de otro modo se entiende que el valor dado es a 15.5ºC (60ºF).

Hidrocarburo son sustancia que contiene solamente carbono e hidrógeno

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C. Nomenclatura de química orgánica

Hidrocarburos

Alifáticos Aromáticos

Saturados Insaturados Benceno

Alcanos Alquenos Cíclicos

Alquinos

1. Hidrocarburos alifáticos saturados: El carbono utiliza todo su poder de combinación (valencia) de 4. La

valencia del hidrógeno es invariablemente 1. El hidrocarburo alifático saturado mas sencillo es el metano, CH 4

Los hidrocarburos con estructura lineal en forma de cadena, se llaman parafinas. Hasta 4 átomos de C son gases, ,
hasta 16 átomos de C son líquidos y sólidos para más de 16 átomos de C.

Las parafinas son el componente principal del petróleo. Además de las pocas aquí mencionadas, hay un gran
número de parafinas que están contenidas en el petróleo o que se pueden al tratarlo.

El metano CH4, componente fundamental del gas natural, es el hidrocarburo de molécula más sencilla. El átomo de
carbono tiene valencia 4, y el de H, 1. Un átomo de C puede combinarse con 4 de H.

También varios átomos de carbono pueden estar unidos entre sí formando cadenas, por ejemplo, en el propano
C3H8 o en el butano C4H10. El propano y el butano son los componentes del gas combustible para automóviles. Son líquidos
a 20°C y a unos 3 bar de presión.

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Las moléculas de hidrocarburos de igual composición pero que tienen, además de la cadena principal, ramas
laterales, se llaman isómeros y llevan por eso el prefijo “iso”. Tienen otras propiedades y son mucho más resistentes al
autoencendido en el motor (pistoneo).

El octano C8H18 (sin ramas laterales), punto de ebullición 126°C, poco resistente al autoencendido en el motor.

El isooctano C8H18 (tres ramas laterales), punto de ebullición 98°C, muy resistente al autoencendido en el motor, se
utiliza como combustible para determinar el índice de octano.

Todos los nombres de los hidrocarburos parafínicos terminan en ano, por ejemplo, metano, propano, butano.

2. Hidrocarburos alifáticos insaturados: 1 átomo de carbono se combina con menos de 4 átomos de

hidrógeno, por ejemplo, el etileno, C2H4; el acetileno C2H2. Algunos hidrocarburos superiores contienen
simultáneamente grupos saturados e insaturados, basados en los anteriores hidrocarburos claves. Dentro de los
hidrocarburos insaturados, nos encontramos con la serie de las olefinas y la serie de los acetilenos:

a. Olefinas: Las olefinas son hidrocarburos no saturados. En lugar del átomo de H que falta, tienen un doble
enlace entre los átomos de C. Por ejemplo, el butadieno C4H6 es un hidrocarburo gaseoso, que se utiliza para la
elaboración del caucho sintético. Las olefinas se presentan en poca cantidad en el petróleo, sin embargo, se
forman en el cracking. A causa de su resistencia al autoencendido en el motor, son un valioso componente de la
gasolina de cracking

Los nombres de las olefinas se basan en los de las parafinas correspondientes, pero la terminación es eno. Contienen
dos átomos de hidrógeno menos que las parafinas correspondientes. Ejemplos: propeno, buteno.

b. Acetilenos: Contienen dos átomos de hidrógeno menos que las olefinas correspondientes. El más importante
es el acetileno C2H2.

3. Hidrocarburos cíclicos: En estos hidrocarburos los enlaces de valencia de algunos átomos de carbono están
lo suficientemente próximos para que la estructura forme cadenas cerradas. Se conocen dos clases de hidrocarburos
cíclicos, a saber:

4. Hidrocarburos alicíclicos: en los cuales un grupo CH2 que se repite forma un anillo que contiene de 4 a 9
átomos de carbono. El miembro mas sencillo de esta serie es el ciclobutano, C4H8.

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Los naftenos son hidrocarburos saturados con estructura de anillo, con cinco o seis átomos de carbono en anillo
(raramente 7 y 8), con o sin ramificaciones de radicales saturados. Las cadenas de parafinas se cierran tras suprimir los dos
átomos externos de H formando un anillo. Los naftenos forman parte de todas las gasolinas y petróleos. Especialmente ricos
en naftenos son los petróleos de la URSS y de Venezuela. El ejemplo más característico es el ciclohexano C6H12.

5. Hidrocarburos aromáticos: En éstos, el grupo CH que se repite forma un anillo cerrado de seis átomos de
carbono. El miembro más sencillo de esta serie es el benceno, C6H6.

Los hidrocarburos aromáticos son compuestos de C e H que tienen como componente más simple el núcleo del
Benceno. El benceno C6H6 es un hidrocarburo no saturado, de estructura anular, con 6 átomos de C y 3 enlaces dobles.
Todos los demás hidrocarburos aromáticos constan de anillos de benceno con una o más cadenas laterales. El benceno puro
no es adecuado, en solitario, como carburante (punto de congelación +5°C), por eso se mezcla con los aromáticos tolueno y
xileno. La mezcla se llama benceno para motores.

El petróleo tiene pocos hidrocarburos aromáticos. Dado que comunican a la gasolina propiedades muy valiosas (alta
potencia y resistencia al autoencendido en el motor), las gasolinas destiladas son parcialmente convertidas en hidrocarburos
aromáticos en el proceso de reformado.

NATURALEZA DE LOS CRUDOS DEL PETRÓLEO

El petróleo crudo es una solución compleja de hidrocarburos de diferentes series, con proporciones variables, pero
pequeña de compuestos de azufre, oxígeno y nitrógeno.
Contiene también agua en solución o emulsionada, sales minerales disueltas (NaCl) y algunos metales.

Los petróleos se clasifican generalmente en los tres grupos principales siguientes dependiendo del tipo de los
hidrocarburos que predominan en ellos.
• Parafínicos
• Alicíclicos
• Aromáticos (Asfálticos)

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La mayoría de los crudos contienen una diversidad de hidrocarburos, que comprenden desde el hidrocarburo
gaseoso más sencillo, el metano, hasta la parafina o el betún sólido más complejos.

Una clasificación diferente de los tipos de petróleo es:

▪ Parafínico: Si los alifáticos son más de un 75% del total.

▪ Alicíclicos: Si los anillos alicíclicos son más de un 70% del total.
▪ Asfálticos: Si los anillos aromáticos son más de un 60% del total.

a. Los crudos de base parafínica tienen en general poco azufre, dan lubricantes de alta calidad y buenos
rendimientos en kerosene y diesel. En cambio, su gasolina tiene un número de octano bajo y en algunos caso es
costoso eliminar su alto contenido de parafina sólida.

b. Los crudos intermedios o de base mixta constituyen el tipo mas abundante en el mundo (75%). Sus
propiedades yacen entre los parafínicos y los aromáticos, acercándose mas a los primeros. Así, son ricos en
gasolina, pero bajo en número de octano y contienen poca parafina sólida. Su contenido de azufre puede ser alto.

c. Los crudos aromáticos (nafténicos) tienen un alto contenido de azufre, los lubricantes obtenidos de ellos son
de mala calidad y el contenido de gasolina es pobre. Las gasolinas que produce son de alto número de octano y el
contenido de asfalto lo hace valioso para ciertos usos. Son relativamente escasos.

COMBUSTIBLES LÍQUIDOS
Los combustibles líquidos pueden dividirse en dos clases principalmente, basados en su utilización, a saber:

a. Aceites ligeros o esencias. Adecuados para empleo en motores de combustión interna y motores a chorro.

b. Aceites pesados. Adecuados principal y exclusivamente para combustión de hornos.

c. Aceites ligeros o esencias:

Adecuados para empleo en motores, los cuales comprenden:

1) Las fracciones mas ligeras y mas volátiles obtenidas por destilación o cracking de los petróleos crudos naturales,

2) Las fracciones ligeras obtenidas por la hidrogenación del carbón, de alquitrán de hulla o de residuos de aceites pesados

3) Las fracciones ligeras obtenidas por la síntesis de hidrocarburos

4) Alcoholes, principalmente el alcohol metílico y el etílico, obtenidos por síntesis o por procesos de fermentación.

5) Benzol, obtenido por la destilación del alquitrán de hulla o por extracción de gas de hulla.

De estos, solamente los productos más volátiles y mas limpios, gasolinas o esencias, benzol y alcohol son adecuados
para el motor de encendido por chispa. Las siguientes fracciones superiores del petróleo y aceites de esquistos son
generalmente incluidas en la clase de aceites conocidos como parafinas, queroseno o nafta, son adecuados para turbinas a
chorro. El resto de las fracciones mas ligeras del petróleo, son adecuados para motores Diesel. Son adecuados también para
combustión en pequeños hornos o aparatos de combustión.

d. Aceites de hornos:
Estos comprenden las fracciones mas pesadas de los petróleos naturales, o petróleos craqueados, de los cuales se han
separado por destilación las fracciones mas valiosas de combustibles de motores y de aceites lubricantes, así como el betún,
junto con los productos más pesados y menos valiosos de la destilación del carbón. En otras palabras, un aceite de hornos es
un producto de petróleo pesado, natural o sintético, para el que no se puede encontrarse ningún empleo más valioso.

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Compuestos sulfurados del petróleo

Todos los petróleos contienen azufre en proporciones muy variables que van del 0.03% al 4%. Los compuestos
sulfurados son muy perjudiciales, pues causan corrosiones, producen mal olor e interfieren notablemente en las cualidades
carburantes de los destilados que lo contiene. Por esta razón es necesario eliminarlo o reducir su contenido.

Los crudos con bajo % de azufre son los mas apreciados, ya que son los que cuesta menos refinar,
desgraciadamente son también los mas escasos, de modo que por esta cualidad se paga siempre un sobre precio.

Contenido de azufre de algunos crudos

Procedencia %S Densidad Clasificación

Arabia 1.37 0.965 Agrio
Perú 0.13 0.843 Dulce
Magallanes 0.04 0.831 Dulce
México 4.3 0.980 Muy agrio
Texas 0.91 0.970 Agrio

El petróleo crudo con mas de 0.3% de azufre se denomina “agrio” o “ácido” en contraposición a los crudos
“dulces” que tienen menos de ese porcentaje.

En general se tiene:

➢ El % de azufre aumenta con el peso específico

➢ La concentración de azufre en los destilados va aumentando a medida que sube el punto de ebullición

➢ El crudo reducido tiene mayor porcentaje de azufre que el gas-oil.

➢ Los compuestos sulfurados disminuyen grandemente la susceptibilidad de las gasolinas al tratamiento con TEL,
compuesto que se agrega para mejorar su número de octano.

Otros compuestos existentes en el petróleo

➢ Compuestos oxigenados: Suelen tener hasta un 2% de oxígeno, la mayor parte del cual se encuentra combinado.

➢ Ácidos nafténicos: Se producen por oxidación de los Naftenos presentes en el crudo (presencia 0.01 – 1%).

➢ Resinas o gomas: Se forman por la polimerización y oxidación de los hidrocarburos no saturados (especial diolefinas).
Las gomas obstruyen los conductos de gasolinas en los automóviles y producen otras molestias.

➢ Asfaltos: Son compuestos complejos que se encuentran en las fracciones pesadas de los crudos. Se cree que se
producen por la polimerización de los ácidos nafténicos.

➢ Compuestos nitrogenados: En general contienen no mas de 0.5%. Se encuentran combinados con hidrocarburos
aromáticos y se atribuyen a su descomposición el olor.

▪ Se ha demostrado que los compuestos nitrogenados tienen efecto perjudicial en los procesos de refinación.

➢ Compuestos inorgánicos y minerales: Se encuentran en muy pequeñas proporciones (inferiores a 0.05%).

Generalmente son: Cloruros, silicatos, sulfatos de sodio, calcio, magnesio, fierro y metales pesados. Algunos tienen un
notable efecto catalítico para ciertas reacciones de craking (plomo, vanadio, arsénico).

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PROCESOS DE DESTILACIÓN, CRAQUEADO Y REFINADO DEL PETRÓLEO

Un petróleo crudo de tipo medio produce:

➢ 20 – 30% de gasolinas
➢ 30 – 45% aceites intermedios
➢ 25 – 50% fuel residual
El requisito técnico básico, que deben satisfacerse para los motores de ignición por chispa es un elevado poder
antidetonante.

Los procedimientos de craqueado importantes son.

➢ Craqueado térmico
➢ Reformación térmica
➢ Craqueado catalítico
a. Refinado:
Una vez extraído el crudo, se trata con productos
químicos y calor para eliminar el agua y los elementos
sólidos, y se separa el gas natural. A continuación, se
almacena el petróleo en tanques y se transporta a una
refinería en camiones, por tren, en barco o a través de
un oleoducto. Todos los campos petrolíferos
importantes están conectados a grandes oleoductos.

b. Destilación básica Atmosférica:

La herramienta básica de refinado es la unidad de destilación. El petróleo crudo empieza a vaporizarse a una
temperatura algo menor que la necesaria para hervir el agua. Los hidrocarburos con menor masa molecular son los
que se vaporizan a temperaturas más bajas, y a medida que aumenta la temperatura se van evaporando las
moléculas más grandes. El proceso básico y primario de la refinación del petróleo es el Topping. La destilación
fraccionada es una serie de procesos de evaporación y condensación en cierto número de puntos de una columna
vertical.

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Las refinerías de petróleo funcionan 24 horas al día para convertir crudo en derivados útiles. El petróleo se separa en
varias fracciones empleadas para diferentes fines. Algunas fracciones tienen que someterse a tratamientos térmicos y
químicos para convertirlas en productos finales como gasolina o grasas.

En el punto de ebullición de cualquier mezcla, las fases líquidos y vapor están en equilibrio. Si se reduce la presión,
o si se eleva la temperatura, se produce una evaporación. En el caso inverso, se produce condensación. Las presiones de
vapor se emplean para calcular las composiciones de las fases vapor y líquido de las mezclas cuando éstas están en
equilibrio.

Cuando los componentes de una mezcla se separan continuamente en una columna, el vapor que circula hacia
arriba se enriquece en los componentes más volátiles por contacto con la corriente líquida (reflujo) que circula hacia abajo.

Las fracciones de interés comercial inmediato que se obtienen en esta etapa son:

• L.P.G. (gas licuado)

• Gasolina
• Kerosene
• Diesel

y otros son cortes intermedios que requieren de procesos posteriores para darles valor comercial como son:

• Nafta
• Gas oil
• Crudo reducido.

En las antiguas destilerías, el residuo que quedaba en la caldera se trataba con ácido sulfúrico y a continuación se
destilaba con vapor de agua. Las zonas superiores del aparato de destilación proporcionaban lubricantes y aceites pesados,
mientras que las zonas inferiores suministraban ceras y asfaltos.

Refinado del petróleo

La primera etapa en el refinado del petróleo crudo consiste en separarlo en partes, o fracciones, según la masa
molecular. El crudo se calienta en una caldera y se hace pasar a la columna de fraccionamiento, en la que la
temperatura disminuye con la altura. Las fracciones con mayor masa molecular (empleadas para producir por
ejemplo aceites lubricantes y ceras) sólo pueden existir como vapor en la parte inferior de la columna, donde se
extraen. Las fracciones más ligeras (que darán lugar por ejemplo a combustible para aviones y gasolina) suben más

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arriba y son extraídas allí. Todas las fracciones se someten a complejos tratamientos posteriores para convertirlas en
los productos finales deseados.

A. Planta de vacío: La función de la unidad de destilación a Vacío es la de preparar una carga de

alimentación adecuada para la Planta de Cracking Catalítico. Esto se obtiene mediante el fraccionamiento en
vacío del crudo reducido

B. Craqueo térmico: El proceso de craqueo térmico, o pirólisis a presión, se desarrolló en un esfuerzo por
aumentar el rendimiento de la destilación. En este proceso, las partes más pesadas del crudo se calientan a
altas temperaturas bajo presión. Esto divide (craquea) las moléculas grandes de hidrocarburos en moléculas
más pequeñas, lo que aumenta la cantidad de gasolina (compuesta por este tipo de moléculas) producida a
partir de un barril crudo. No obstante, la eficiencia del proceso era limitada porque, debido a las elevadas
temperaturas y presiones, se depositaba una gran cantidad de coque (combustible sólido y poroso) en los
reactores. Esto, a su vez, exigía emplear temperaturas y presiones aún más altas para craquear el crudo. Más
tarde se inventó un proceso en el que se recirculaban los fluidos; el proceso funcionaba durante un tiempo
mucho mayor con una acumulación de coque bastante menor. Muchos refinadores adoptaron este proceso de
pirólisis a presión.

C. Alquilación y craqueo catalítico: En la década de 1930 se introdujeron otros dos procesos básicos, la
alquilación y el craqueo catalítico, que aumentaron adicionalmente la gasolina producida a partir de un barril
de crudo. En la alquilación, las moléculas pequeñas producidas por craqueo térmico se recombinan en
presencia de un catalizador. Esto produce moléculas ramificadas en la zona de ebullición de la gasolina con
mejores propiedades (por ejemplo, mayores índices de octano) como combustible de motores de alta potencia,
como los empleados en los aviones comerciales actuales.

En el proceso de craqueo catalítico, el crudo ser divide (craquea) en presencia de un catalizador finamente dividido.
Esto permite la producción de muchos hidrocarburos diferentes que luego pueden recombinarse mediante la alquilación,
isomerización o reformación catalítica para fabricar productos químicos y combustibles de elevado octanaje para motores
especializados. La fabricación de estos productos ha dado origen a la gigantesca Industria Petroquímica, que produce
alcoholes, detergentes, caucho sintético, glicerina, fertilizantes, azufre, disolventes y materias primas para fabricar
medicinas, nylon, plásticos, pinturas, poliésteres, aditivos y complementos alimentarios, explosivos, tintes y materiales
aislantes.

c. Reformación catalítica (catalitic reforming): Es un proceso térmico y catalítico para tratar las fracciones
livianas de petróleo para obtener gasolinas de mayor contenido de aromáticos, de número de octano más alto que el
de las fracciones livianas. La función que cumple esta unidad es transformar la nafta, corte liviano y de muy bajo
octanaje (+/- 35 octanos) provenientes de la planta de Topping, en gasolinas de alto octanaje (+/- 85 octanos)
denominada Reformado dentro de la Refinería. Como subproducto de importancia, esta planta produce LPG.

La reacción química fundamental que aquí se produce es el rompimiento (cracking) de la unión carbono – azufre de las
moléculas de mercaptano presentes en la nafta. La unidad consta de dos secciones, una Pretratamiento o Desulfuración y la
otra de Reformación propiamente tal. La primera, de Desulfuración, es indispensable para eliminarle los productos
sulfurados (mercaptanos) que trae la nafta, previo a introducirla a los Reactores de Reformación porque actúan como
venenos del catalizador de platino que tienen estos.

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