Métodos Potenciométricos

Medidor de la
Celda Galvánica
diferencia de
Potencial (V)

Electrodo Indicador Electrodo de Referencia

 Medidor

Métodos
Estáticos
I=0
Celda
Galvanica

Medidor

Métodos
Dinámicos
I >0 Celda
Electrolitica
ELECTRODOS DE REFERENCIA
* Electrodo Normal de Hidrógeno
* Electrodo de Plata / Cloruro de Plata
* Electrodo de Calomelanos
ELECTRODOS INDICADORES
* Electrodos metálicos
- 1ª, 2ª y 3ª Clase
- Oxido-Reducción
* Electrodos de Membrana
- Electrodo de vidrio
- Electrodo de estado sólido o precipitado
- Electrodos de membrana líquida
- Electrodos sensores de gases
- Electrodos enzimáticos y biomembranas
Electrodo Normal de Hidrógeno

Gas Hidrógeno
a 1 atm

2H+ +2e- H2
E0 = 0,00

Disolución de
ClH 1 M
Electrodo de Plata /Cloruro de plata
Hilo de plata

Ag+ +1e- Ag0

E0 = + 0,779
E = E0 - 0,0592 log 1
Ag+
AgCl Cl- + Ag +

Kps = ( Ag+ Cl-)

E = E0 - 0,0592 log Cl-

Kps
Electrodo de Calomelanos

2+
Hg2 +2e- 2Hg0
E0 = + 0,789
00,0592 1
E=E - log
2 Hg
2+
2
2+
Cl2Hg2 2Cl- + Hg2
2
Kps = ( Hg2+ . Cl- )
2

2
0 0,0592 Cl-
E=E - log
2 Kps
 Electrodos metálicos de 1ª Clase
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metálicos
- 1ª, 2ª y 3ª Clase
- Oxido-Reducción

e
Ag0 Ag+

E = E0 - 0,0592 log
Ag+
 Electrodos metálicos de 2ª Clase
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metálicos
- 1ª, 2ª y 3ª Clase
- Oxido-Reducción Cl-
e +
Ag Ag+

AgCl

E = E0 - 0,0592 log Cl-

Kps
0
E = E(AgCl)
- 0,0592 log Cl-
 Electrodos metálicos de 3ª Clase
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metálicos
- 1ª, 2ª y 3ª Clase
- Oxido-Reducción Y4- + Ca2+ CaY2-
2e +
Hg Hg2+

HgY2-

E = E - 0,0592 log
0 HgY2- KfCaY2- 0,0592
- log
2 2 Ca2+

E = Constante log Ca2+

 Electrodos metálicos Oxido-Reducción
ELECT. INDICADORES
* Electrodos metálicos
- 1ª, 2ª y 3ª Clase
- Oxido-Reducción

Fe3+
e
Pt

Fe2+

E = E0 - 0,0592 log
ELECT. INDICADORES Propiedades de las membranas
* ELECTRODOS DE MEMBRANA
- Electrodo de vidrio
- Electrodo de estado 1.- Mínima Solubilidad
sólido o precipitado
- Electrodos de
Debe aproximarse a cero
membrana líquida
- Electrodos sensores
2.- Conductividad eléctrica
de gases Aunque sea pequeña
- Electrodos enzimáticos
y biomembranas 3.- Reactividad selectiva con el
analito.
Los componentes de la
matriz de la membrana
deben enlazarse
selectivamente con el analito
 Electrodo de vidrio para medida de pH
ELECT. INDICADORES
* ELECTRODOS DE MEMBRANA
- Electrodo de vidrio
- Electrodos de estado
sólido o precipitado
- Electrodos de
membrana líquida
- Electrodos sensores
de gases
- Electrodos enzimáticos
y biomembranas

Depósito de
ClAg
 Celda para la medida de pH
Medidor Medidor

Cierre
poroso

REFERENCIA VIDRIO COMBINADO

 Celda para la medida de pH

Medidor

Electrodo de
referencia interno
Electrodo de
referencia externo

Membrana
de vidrio
 Representación esquemática de la celda

Disolución
Electrodo externa del
referenciaEXT analito [?] Electrodo de vidrio

Disolución de referencia interna

Electrodo
EEXT EV= E1 –E2 EINT referenciaINT
Hidratación de la membrana de vidrio

Vidrio tipo corning 015

Na2O : 22%
CaO : 6%
SiO2 : 72%

[Vidrio-Na + ] + H + [Vidrio- H+] + Na +

El proceso de hidratación de la membrana de vidrio

se produce tanto en la cara interna (estanca) como en
la cara externa (variable)
Corte transversal de una membrana de vidrio hidratada

Huecos específicos Capa de vidrio seco

para protones (conductora)

H H
H H H H H H
H H H H H
H
H
H
H Cara exterior
de la
H H H H H H membrana
H H H H
H H H H H (Analito)
Cara Interior de la
membrana
H H H
(invariable)
Diferencia de potencial en una membrana de vidrio

(analito)
Fuerza electromotriz en la celda de medida de pH

+
= +
+

= + + +
= + +

=− +

= −