El modelo mecánico cuántico del átomo

Naturaleza ondulatoria del electrón

Otro gran desarrollo en mecánica cuántica fue liderado por el físico francés Louis
de Broglie. Con base en el trabajo de Planck y Einstein que mostró cómo las
ondas de luz podían exhibir propiedades de partícula, De Broglie tuvo la hipótesis
de que las partículas también podrían tener propiedades de ondas.
Propuso que todas las partículas de masa m y velocidad v podrían ser tratadas
como ondas de materia con una longitud de onda lambda λ, dada por la siguiente
ecuación (h es la constante de Planck):
λ=h/mv
Esto significa que ¡el electrón probablemente mostrará comportamiento de onda!

Introducción al modelo mecánico cuántico

"Debemos dejar en claro que cuando se trata de átomos, el lenguaje solo se
puede usar como en la poesía." —Niels Bohr
La materia se comienza a comportar muy extraño a nivel subatómico. Algo de este
comportamiento es tan contraintuitivo que solo podemos hablar de él con símbolos
y metáforas, como en la poesía. Por ejemplo, ¿qué significa decir que un electrón
se comporta como una partícula y como una onda? ¿o que un electrón no existe
en una posición en particular, sino que está disperso en todo el átomo?
Si estas preguntas te parecen extrañas, ¡es porque lo son! Pero resulta que
tenemos buena compañía. El físico Niels Bohr también dijo, "cualquiera que no se
sorprenda por la teoría cuántica, no la ha entendido". Así que si te sientes
confundido cuando estés aprendiendo sobre la mecánica cuántica, acuérdate que
los científicos que originalmente la desarrollaron estuvieron igual de confundidos.
Visión de la mecánica cuántica del átomo
Sabemos que resulta más eficaz tratar a los electrones en los átomos como ondas
y no como partículas compactas pequeñas viajando en órbitas circulares o
elípticas.
Los objetos grandes obedecen las leyes de la mecánica clásica (Leyes de
Newton), pero esto no ocurre con las partículas muy pequeñas como electrones,
átomos o moléculas. Un tipo de mecánica diferente, llamada mecánica cuántica,
que se basa en las propiedades ondulatorias de la materia, describen mucho
mejor el comportamiento de partículas muy pequeñas. La cuantización de la
energía es una consecuencia de estas propiedades.
Uno de los principios sobresalientes de la mecánica cuántica es el principio de
incertidumbre de Heisenberg: es imposible determinar con exactitud el momento y
la posición de un electrón (o cualquier objeto muy pequeño) en forma simultánea.
El principio de incertidumbre contradice la idea de Bohr de que los electrones
existen en órbitas específicas con una velocidad y radio conocidos. En lugar de
eso, solo podemos recurrir al enfoque estadístico y calcular la probabilidad de
encontrar electrones en una región particular del espacio alrededor del núcleo.
Con estas ideas en mente, haremos una lista de las ideas básicas de la mecánica
cuántica:
1. Los electrones sólo pueden existir en determinados niveles energéticos, en
cada nivel, poseen una energía definida.
2. Cuando un electrón cambia su estado energético, debe absorber o emitir
energía suficiente para llegar a otro estado de energía (la condición cuántica).
El cambio de energía está relacionada con la frecuencia de la onda que emite o
absorbe por:
E = h . 0 E = h .c/
Con esto se llega a una relación entre el cambio de energía E y la longitud de
onda  de la radiación emitida o absorbida. La energía que pierde (o gana) un
electrón al pasar de un estado de mayor (o menor) energía es igual a la energía
del fotón emitido (o absorbido) durante la transición.
3. Los niveles energéticos permitidos para un electrón vienen determinados por
una serie de números llamados ―números cuánticos‖.
El enfoque matemático de la mecánica cuántica implica el tratamiento del
electrón como una onda estacionaria.

Discutiremos de forma breve algunas propiedades de las ondas estacionarias para

obtener una mejor idea de las ondas de materia electrónicas.
Probablemente ya estés familiarizado con las ondas estacionarias de los
instrumentos musicales de cuerda. Por ejemplo, cuando se jala una cuerda en una
guitarra, la cuerda vibra en la forma de una onda estacionaria como la que se
muestra a continuación.

Animación de una onda estacionaria que muestra dos longitudes de onda de una
onda. Los nodos, que tienen la misma amplitud en todo momento, están marcados
con puntos rojos. Hay cinco nodos.
Una onda estacionaria. Crédito de la imagen: de Wikimedia Commons, dominio
público
Observa que hay puntos de cero desplazamiento, o nodos, que ocurren a lo largo
de la onda estacionaria. Los nodos están marcados con puntos rojos. Como la
cuerda en la animación está fija en ambos extremos, esto lleva a la limitación de
que solo ciertas longitudes de onda están permitidas para cualquier onda
estacionaria. Como resultado, las vibraciones están cuantizadas.

Una onda estacionaria que forma un círculo, con la longitud de onda etiquetada
como la distancia entre dos puntos adyacentes de amplitud máxima. Abajo, un
ejemplo de en dónde la longitud de onda no se ajusta al radio del círculo de tal
forma que las ondas se traslapan en un lado del círculo como un ejemplo de
interferencia destructiva.
En la onda estacionaria, arriba, caben exactamente cinco longitudes de onda
completas en el círculo. Cuando la circunferencia del círculo no permite un número
entero de longitudes de onda, abajo, la interferencia destructiva da como resultado
la cancelación de la onda.
La ecuación de Schrödinger
Podrías preguntar ¿cómo se relacionan las ondas estacionarias con los
electrones?
En un nivel muy simple, podemos pensar en los electrones como ondas
estacionarias de materia que tienen ciertas energías permitidas. Schrödinger
formuló un modelo del átomo que suponía que los electrones podían ser tratados
como ondas de materia. A pesar de que no veremos las matemáticas en este
artículo, la forma básica de la ecuación de onda de Schrödinger es así:
h
  2    E
4m

Descripción mecánico cuántica del átomo de hidrógeno

La ecuación de Schrödinger especifica los posibles estados energéticos que el
electrón del átomo de hidrógeno puede ocupar, e identifica las correspondientes
funciones de onda . Cada onda “permitida” recibe el nombre de orbital y
corresponde a un estado estable de energía del electrón y se describe mediante
una serie de números cuánticos bien definidos.
El cuadrado de la función de onda, ψ2, representa la probabilidad de encontrar un
electrón en una región dada dentro del átomo. La función ψ2 a menudo se llama
la densidad de probabilidad.
Un orbital es una función de probabilidad, se refiere a una región del espacio
respecto del núcleo donde la probabilidad de encontrar un electrón es elevada.
La densidad de probabilidad para un electrón se puede visualizar en diferentes
formas. Por ejemplo, ψ2 se puede representar por una gráfica en la que la
variación de la intensidad del color se usa para mostrar las probabilidades
relativas de encontrar un electrón en una región dada en el espacio. Entre más
grande sea la probabilidad de encontrar un electrón en un volumen en particular,
más alta será la densidad de color en esa región.

NÚMEROS CUÁNTICOS

En la mecánica cuántica se requieren tres números cuánticos para describir la

distribución de los electrones en el hidrógeno y otros átomos. Estos números se
derivan de la solución matemática de la ecuación de Schrödinger para el átomo de
hidrógeno.
Aquí utilizaremos esos números cuánticos para designar la distribución electrónica
de todos los átomos, las llamadas configuraciones electrónicas.

Estos números cuánticos desempeñan un papel muy importante en la descripción

de los niveles de energía de los electrones y la forma de los orbitales que describe
la distribución de los electrones en el espacio.

Definen la energía, forma y orientación en el espacio del orbital.

El número cuántico principal (n)

El número cuántico principal n, describe el nivel principal de energía, o capa, que

ocupa un electrón. Pueden ser números enteros positivos.

n = 1, 2, 3, 4, …

El número cuántico principal también se relaciona con la distancia promedio del

electrón al núcleo. A mayor valor de n, mayor es la distancia promedio del electrón
en un orbital al núcleo y el orbital es mayor y más inestable. En el átomo de
hidrógeno, el valor de n determina la energía de un orbital. Cómo se verá
enseguida, éste no es el caso para átomos polielectrónicos.

Todos los orbítales que tienen el mismo número cuántico principal están en la
misma capa.

Número cuántico de momento angular (l)

Designa una forma específica del orbital que puede ocupar un electrón. Depende
de n. Puede tomar los valores:

l= 0, 1,2 … , (n-1).

Que se representan con letras alfabéticas: s, p, d ,f

l 0 1 2 3
Nombre del s P d F
Orbital
Al conjunto de orbitales con el mismo valor de n se le llama nivel o capa. Uno o
más orbitales con el mismo valor de n y l se le conoce como subnivel o subcapa.
El valor máximo de l en la primera capa es cero (sólo hay una subcapa s). En la
segunda capa los valores permitidos de l son 0 y 1 (subcapas s y p). En la tercera
capa los valores de l permitidos son 0, 1 y 2 (subcapas s, p y d).
Número cuántico magnético, ml
Designa a un orbital específico de cada subcapa. Describe la orientación del
orbital en el espacio. Los orbitales de la misma subcapa difieren en su orientación
espacial pero no en su energía. En cada subcapa ml puede tomar valores enteros
que van desde –l a l pasando por 0.
ml= (-l)…, 0,… (+l).
El número de valores de ml indica el número de orbitales en un subnivel.
Número cuántico de spin, ms
Se refiere al giro del electrón y a la orientación del campo magnético que genera
ese giro. Para cada serie de valores de n, l y ml, puede tomar el valor de +1/2 o -
1/2.

Espín del electrón: el experimento Stern-Gerlach

El último fenómeno cuántico que discutiremos es el del espín del electrón. En
1922, el físico alemán Otto Stern y Walther Gerlach hipotetizaron que los
electrones se comportan como pequeñas barras magnéticas, cada una con un
polo norte y sur. Para probar esta teoría, dispararon un haz de átomos de plata
entre los polos de un magneto permanente con un polo fuerte norte y sur.
De acuerdo con la física clásica, la orientación de un dipolo en un campo
magnético externo debería determinar la dirección en la que el haz se desvía.
Como una barra magnética puede tener un rango de orientaciones relativas al
campo magnético externo, ellos esperaban ver átomos siendo desviados en
diferentes cantidades para dar una distribución de dispersión. En lugar de eso,
Stern y Gerlach observaron que los átomos se dividían claramente entre los polos
norte y sur. ¡Observa el siguiente video sorprendente para ver la hipótesis en
acción!
Estos resultados experimentales revelaron que a diferencia de las barras
magnéticas corrientes, los electrones solo podían mostrar dos orientaciones: con
el campo magnético o contra él. Este fenómeno, en el que los electrones pueden
existir en uno de solo dos estados magnéticos, ¡no se podía explicar usando física
clásica! Los científicos se refirieron a esta propiedad de los electrones como
el espín del electrón: cualquier electrón dado tiene espín arriba o espín abajo. A
veces representamos el espín del electrón como flechas que apuntan hacia
arriba,↑, o hacia abajo, ↓.
Se muestra la figura un arreglo experimental básico. Un rayo de átomos gaseosos
generado en un horno se hace pasar por un campo magnético no homogéneo.
Debido a la interacción entre un electrón y el campo magnético el átomo se desvía
de su trayectoria rectilínea. Como el movimiento del spín es completamente
aleatorio, los electrones de la mitad de los átomos girarán en un sentido y esos
átomos de desviarán en una dirección; los electrones de la otra mitad de los
átomos girarán en sentido opuesto y se desviarán en el otro sentido. En
consecuencia, se observan dos manchas de igual intensidad en la pantalla
detectora.
 Tabla: valores permitidos de los números cuánticos hasta n=4:

n l ml ms Capacidad Capacidad
Electrónica Electrónica
De la De la capa
subcapa =2n2
=4l+2
1 0(1s) 0 +1/2, -1/2 2 2
2 0(2s) 0 +1/2, -1/2 2 8
2 1(2p) –1,0,1 +1/2, -1/2 por cada orbital p 6

3 0(3s) 0 0 2 18
3 1(3p) –1,0,1 +1/2, -1/2 por cada orbital p 6
3 2(3d) –2, –1,0,1,2 +1/2, -1/2 por cada orbital d 10

4 4(4s) 0 0 2 32
4 4(4p) –1,0,1 +1/2, -1/2 por cada orbital p 6
4 4(4d) –2, –1,0,1,2 +1/2, -1/2 por cada orbital d 10
4 4(4f) –3,–2, –1,0,1,2,3 +1/2, -1/2 por cada orbital f 14

ORBITALES ATÓMICOS
Ahora describiremos la distribución de los electrones en los átomos. Cada electrón
ocupa un orbital atómico que se define por una serie de números cuánticos n, l, ml
y ms. Cada orbital puede alojar dos electrones y se puede representar por una
nube difusa de electrones.
Orbitales s
La imagen siguiente muestra las distribuciones de probabilidad para los orbitales
esféricos 1s, 2s y 3s.

Las distribuciones de probabilidad para los orbitales 1s, 2s y 3s. Mayor intensidad
de color indica las regiones en las que hay mayor probabilidad de que los
electrones existan. Los nodos indican las regiones en las que un electrón tiene
cero probabilidad de encontrarse. Crédito de la imagen: UCDavis Chemwiki, CC
BY-NC-SA 3,0 US
Observa que los orbitales 2s y 3s contienen nodos, es decir, regiones en las que el
electrón tiene una probabilidad de 0% de ser encontrado.
Otra forma de representar las probabilidades de los electrones en los orbitales es
graficando la densidad superficial como una función de la distancia desde el
núcleo, r.

Una gráfica de probabilidad radial que muestra una probabilidad superficial ψ2r2.
Los electrones que ocupan orbitales de más alta energía tienen mayores
posibilidades de encontrarse más lejos del núcleo. Crédito de la imagen: UC Davis
Chemwiki, CC BY-NC-SA 3,0 US

La densidad superficial es la probabilidad de encontrar el electrón en una capa

delgada de radio r. Esto se llama una gráfica de probabilidad radial. A la izquierda
está una gráfica de probabilidad radial para los orbitales 1s, 2s y 3s. Observa que
a medida que el nivel de energía del orbital se incrementa de 1s a 2s a 3s, la
probabilidad de encontrar un electrón más lejos del núcleo se incrementa también.
Orbitales p
Hasta ahora hemos estado examinando orbitales s, los cuales son esféricos. Así
que la distancia desde el núcleo, r, es el factor principal que afecta la distribución
de probabilidad de un electrón. Sin embargo, para otros tipos de orbitales como p,
la posición angular del electrón relativa al núcleo también se vuelve un factor en la
densidad de probabilidad. Esto lleva a formas orbitales más interesantes, como las
de la siguiente imagen. Los orbitales p tienen forma como de mancuernas
orientadas a lo largo de uno de los ejes x y z.

Orbitales d
Cuando l=2, existen cinco orbitales d.
Por ejemplo se muestran los 5 orbitales 3d (n=3, l=2). Los 5 orbitales 3d tienen
idéntica energía. Los orbitales d se pueden describir como tener un trébol con
cuatro posibles orientaciones, con la excepción del orbital d que casi se parece a
un orbital p con una dona a su alrededor en la mitad

Orbitales f
Se muestran los 7 orbitales f ¡Ni siquiera vale la pena intentar describir los
orbitales f!
Esquema que muestra las formas generales de los orbitales s, p, d y f. Crédito de la
imagen: UCDavis Chemwiki, CC BY-NC-SA 3,0 US

Algunas generalizaciones acerca del tamaño de los orbitales:

 En cualquier átomo, todos los orbitales del mismo número cuántico principal
n son de tamaño semejante.
 2. Los valores grandes de n corresponden a orbitales de mayor tamaño.
 3. Cada orbital con un valor dado de n se vuelve más pequeño conforme
aumenta la carga nuclear.
Cada orbital atómico, definido por los valores n, l y ml, tiene capacidad de alojar
dos electrones. Los electrones tienen carga negativa y se comportan como si
estuvieran girando respecto a un eje que pasa por su centro y, por tal razón,
actúan como pequeños imanes. El movimiento de los electrones generan imanes
que pueden actuar entre sí. Dos electrones que ocupan el mismo orbital con
valores opuestos de ms, se dice que tienen espines apareados, o simplemente
que están apareados.

CONFIGURACIÓN ELECTRÓNICA
La ecuación de Schrödinger tiene solución exacta para el átomo de hidrógeno que
contiene un solo electrón. El electrón puede ubicarse en un orbital 1s (el estado
fundamental) o puede encontrarse en algún orbital de mayor energía (un estado
excitado).
Configuración electrónica del hidrógeno (corresponde al estado fundamental):
H: 1S1
El superíndice indica el número de electrones en ese subnivel.
La configuración electrónica también se puede expresar por un diagrama de orbital
que muestra el espín del electrón:
H:  La línea representa un orbital
1S1
Ahora, examinaremos la estructura electrónica de átomos diferentes al hidrógeno,
que recibe el nombre de configuración electrónica del estado fundamental,
corresponde al átomo aislado en su estado energético más bajo, o no excitado.
Para átomos con más de un electrón la resolución de la ecuación de Schrödinger
es mucho más complicada. Se realizan aproximaciones de soluciones de la
ecuación para muchos electrones. Utilizaremos la aproximación de orbital. En esta
aproximación, la nube electrónica de un átomo se considera como la
superposición de nubes de carga u orbitales que provienen de los electrones
individuales. Cada electrón se describe por la combinación permitida de los cuatro
números cuánticos de la misma manera que utilizamos para el átomo de
hidrógeno, sin embargo, el orden de las energías de los orbitales suele ser
diferente a las del hidrógeno.
Se basa en que la energía total del átomo es la más baja posible (principio de
Aufbau):
Cada átomo se “construye” agregando el número apropiado de protones y
neutrones al núcleo y agregando el número necesario de electrones a orbitales de
forma tal que el átomo tenga la menor energía total.
Dos reglas generales nos ayudan a predecir configuraciones electrónicas:
1. Los electrones se asignan a orbitales según el orden creciente de n+l.
2. En las subcapas con el mismo valor de n+l los electrones se asignan
primero a la subcapa con menor valor de n.
Figura: Orden de llenado (orden Aufbau) de los orbitales atómicos.

Orden de llenado de orbitales atómicos:

En átomos polielectrónicos se cumple el principio de exclusión de Pauli: En un
determinado átomo no pueden existir dos electrones que tengan el mismo
conjunto de números cuánticos.

Para la primera capa:

H:  La línea representa un orbital

1S1
He:  
1S2

Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund)

Cuando un nivel electrónico tenga varios orbitales con la misma energía, los
electrones se van colocando desapareados en ese nivel electrónico.

No se coloca un segundo electrón en uno de dichos orbitales hasta que todos los
orbitales de dicho nivel isoenergético están semiocupados.

Principio de máxima multiplicidad (regla de Hund)

Ejemplo de aplicación de la regla de Hund:

N:     
1S2 2S2 2px 2py 2pz

2p3
 Diamagnetismo y Paramagnetismo

Sustancias paramagnéticas: son levemente atraídas por un imán, tienen

electrones no apareados.

Sustancias diamagnéticas: son levemente repelidas por un imán, los efectos

magnéticos se cancelan porque sus electrones están apareados.
Resumen
 Louis de Broglie propuso que todas las partículas podrían ser tratadas como
ondas de materia con una longitud de onda λ, dada por la siguiente ecuación:
λ=mvh

 Erwin Schrödinger propuso el modelo mecánico cuántico del átomo, el cual trata a
los electrones como ondas de materia.
 La ecuación de Schrödinger, se puede resolver para obtener una serie de
funciones de onda psi ψ, cada una de las cuales está asociada con una energía
de enlace electrónica, E.
 El cuadrado de la función de onda, ψ2 representa la probabilidad de encontrar un
electrón en una región dada dentro del átomo.
 El principio de incertidumbre de Heisenberg afirma que no podemos conocer tanto
la energía como la posición de un electrón. Por lo tanto, a medida que sabemos
con mayor precisión la posición del electrón, sabemos menos sobre su energía, y
viceversa.
 Los electrones tienen una propiedad intrínseca llamada espín, y un electrón puede
tener uno de dos posibles valores de espín: espín arriba o espín abajo.
 Cualesquiera dos electrones que ocupen el mismo orbital deben tener espines
opuestos.

FUENTE: KHAN ACADEMY https://es.khanacademy.org/science/chemistry/electronic-

structure-of-atoms
LIBRO WHITTEN, DAVIS: QUÍMICA OCTAVA EDICIÓN. CENGAGE LEARNING.
LIBRO CHANG: QUÍMICA. SEXTA EDICIÓN. MC GRAW HILL