CAPITULO 12

EQUILIBRIO DE FASES EN SISTEMAS SIMPLES;

LA REGLA DE LAS FASES

Estabilidad de las fases de una sustancia pura

Según la tercera ley de termodinámica la entropía de una sustancia es siempre positivo. En consecuencia,
a grafica de μ vs. T a presión constante es una curva con una pendiente negativa.

El diagrama ilustra la secuencia familiar de fases que se observa si se calienta un sólido a presión constante.
A temperaturas bajas el sistema es completamente sólido, a una temperatura definida Tm se forma el
líquido. El líquido es estable hasta vaporizarse a una temperatura Tb.
Ecuación de Clapeyron

La condición de equilibrio entre dos fases  y β de una sustancia pura es: μ (T, p) = μβ (T, p) . Si la transformación se
expresa  → β, entonces S = Sβ - S y V = Vβ - V . la ecuación se transforma en:
𝒅𝑻 ∆𝑺 Ecuación de
=
𝒅𝒑 ∆𝑽 Clayperon
Empleando esta ecuación podemos representar de forma esquemática la presión de equilibrio en relación
con la temperatura para cualquier transformación de fase.
Diagrama de fases

El diagrama de fases muestra de inmediato las propiedades de la sustancia, temperatura de fusión, de

ebullición, puntos de transición y triple. Cada punto del diagrama de fases representa un estado del
sistema, dado que establece valores de T y p.
 - Diagrama de fases del dióxido de carbono. -

La línea solido-liquido se inclina ligeramente hacia la derecha, ya que

Vliquido > Vsolido. Obsérvese que el CO2 liquido no es estable a presiones
menores que 5 atm.
Por esta razón el hielo seco, es seco a la presión atmosférica ordinaria.
Cuando se envasa el CO2 en un cilindro con una presión de 25°C, el
diagrama muestra que si la presión alcanza 67 atm. El CO2 pasa al
estado líquido.

- Diagrama de fases del agua.-

La línea solido-liquido se inclina ligeramente hacia la

izquierda porque Vliq>Vsolido. Un aumento en la presión
disminuye el punto de fusión del agua.
Si analizamos el agua con presiones muy alta, se observan
varias modificaciones cristalinas. Es interesante anotar que,
con presión muy altas, la fusión del hielo es bastante caliente.
El hielo VII se funde a 100°C con una presión de 25ooo atm.

- Diagrama de fases del azufre. -

La forma establece del azufre a temperaturas ordinarias y 1 atm

de presión es azufre rómbico, que si se calienta lentamente hasta
95,4°c se transforma en azufre solido monoclínico. El azufre
monoclínico es estable hasta alcanzar 119°C, temperatura a la
cual se funde.

Efecto de la presión sobre la presión de vapor

Si por algún medio puede mantenerse el líquido con una presión P, y el vapor con la presión de vapor p.
entonces la presión de vapor depende de P. la presión de vapor p más la presión del otro gas es igual a P,
la presión total ejercida sobre el líquido, la condición de equilibrio es: : μvap (T, p) = μliq (T, p).
Empelaremos la ecuación:
En el análisis de la presión osmótica de una solución. Donde p0 es la presión de vapor cuando el líquido y el
vapor se encuentran en la misma presión p 0, la presión ortobarica.

La regla de las Fases

Con la ecuación:
F = PC + 2 – P – C(P-1)
F=C–P+2
La mejor manera de recordar esta regla es teniendo en cuenta que al aumentar el número de componentes
aumenta el número total de las variables; por tanto, C tiene signo positivo. Aumentando el número de fases
aumenta el número de condiciones de equilibrio y de ecuaciones, con lo cual se eliminan algunas variables y P tiene
signo negativo.