INSTALACIONES TÉRMICAS

REACCIONES QUIMICAS

Combustión y Eficiencia

Profesor: José Baldes MS.c

Caracas, 2020
 Fundamentos de la Combustión
• ¿Qué es Combustión?
– Es una Reacción Química
– Reaccionan el Combustible y el Oxígeno
para liberar CALOR, Gases de combustión
(desechos) y Agua
 Termoelectricidad
• Cuando se libera la energía calórica al quemar
combustible en una caldera o directamente en una
cámara de combustión, las plantas se denominan
Termoeléctricas.
 Combustibles
• Material que al quemarse libera calor y
produce Gases de Combustión
– Inorgánicos: Carbón Mineral, Coque
– Orgánicos: Gases, Líquidos, Biomasas

• Están conformados por:

– C – H – O – N – S – Metales
– En diferentes proporciones
según su naturaleza
 SISTEMAS REACTIVOS
Reacción de Combustión
Combustibles: Es toda aquella sustancia o elemento capaz de
iniciar y participar en el fenómeno de combustión, ya sea en su
estado natural o en forma preparada. Puede ser sólido, líquido o
gas, y que combinado con el aire produce calor mas producto de
la combustión.

Manifestación Visible: El fuego y la llama.

Combustión: Oxidación rápida de una sustancia acompañada de

la transformación de energía química en energía molecular y de
un aumento sustancial de la temperatura de las sustancias en la
reacción.

Tipos de Combustibles tradicionales:

a.- Sólido: Sustancia en el cual el espacio entre moléculas es extremadamente
pequeño, por lo cual las fuerzas de cohesión son grandes ypresentan
un grado de compactación elevado.
Tipos: Carbón mineral o hulla (fijo o combinado) el mas estudiado
Se formo por la descomposición en ausencia de aire, de la
Vegetación.
Puede clasificarse por: rango, variedad, tamaño y aplicación
Rango: Grado de metamorfosis: Lignito hasta antracita
Depende de: Encendido, arder, volatilidad, dureza, manejo y
Humedad.
Poder calorífico del carbón fijo (Ec): 14600 Btu/Lbm.
Poder calorífico del carbón combinado: C,H,O2,N2,S,A,H 20
Formula de Dulong: Ec: 14544xC + 62028x(H – O/8) +4050xS
Coque que se obtiene del procesamiento térmico de la hula
Madera
Basura compactada
Hidratos de Metano
Transporte: Vagonetas, Ferrocarril y Bandas transportadoras
Líquidos: presentan fuerzas de cohesión y distancias intermoleculares pequeñas
Tanto los sólidos como los líquidos presentan volumen fijo y
superficie libre.

Son hidrocarburos derivados del petróleo de formula química (CxHy)

Tipos: Se obtienen por refinación o destilación del petróleo y se
manipulan y almacenan fácilmente y son mas limpios que los
anteriores en su utilización
Gasolina (C8H18): Se le agregan aditivos para mejorar la calidad y
Características de combustión (Tetraetilo de plomo)
Gasoil (C12H26)
Kerosene
Fuel oil
Aceites
Líquidos obtenidos del procesamiento del Gas Natural por
extracción y fraccionamiento (LGN):
GLP: Propano, Butano, Pentano,etc.
GNL: Metano licuado por proceso criogénico (licuefacción)
Poder calorífico de mezcla de líquidos:
Ec: 10259,2 + 22,4(ºAPI-10) siendo ºAPI=(141,5/Sg) – 131,5
Transporte: Oleoductos
Gas: Sustancias que presentan un grado de compactación bajo, debido a
que presentan una energía mecánica molecular superior a las
fuerzas de cohesión intermolecular y se expansionan hasta ocupar
todas las partes del recipiente que los contiene.

Son los más limpio de todos los que se usan, su intensidad o

velocidad de combustión se regula fácilmente y se consigue la
combustión casi completa de los gases con poco exceso de aire.

Son ideales para ser quemados por lo siguiente:

oNo contienen cenizas ni residuos
oSe adaptan fácilmente al control automático
oResponden rápidamente a las variaciones de carga

El Metano es el principal constituyente del Gas Natural Libre

El Propano y Butano lo son del Gas Natural asociado al petróleo.
Son muy volátiles y pueden aun reducirse a estado líquido.
Composición del Gas Natural: Combustibles, Diluentes y
Contaminantes.
Transporte: Gasoductos.
Orimulsión: Petróleo denso que contiene Niquel y Vanadio.
Bitumen: Dispersión de hidrocarburos en agua y se obtiene por
emulsión siendo el poder calorífico más alto que del carbón.

Se aplican diluentes y sulfatantes para disminuir la viscosidad

Ventaja: Mayor combustión, mayor estabilidad, menor impacto
ambiental reduciendo las emisiones de contaminantes
Transporte: Oriductos.
Agrocombustibles: Bagazo (Derivado de la caña de azúcar): biomasa captadora de
energía solar.
Etanol: El etanol que proviene de los campos de cosechas (bioetanol) y se obtiene fácilmente
del azúcar o del almidón en cosechas de maíz y caña de azúcar. Sin embargo, los actuales
métodos de producción de bio-etanol utilizan una cantidad significativa de energía comparada al
valor de la energía del combustible producido. Por esta razón, no es factible sustituir enteramente
el consumo actual de combustibles fósiles por bio-etanol.

EL COMBUSTIBLE ES EL FACTOR DETERMINANTE EN EL DISEÑO DE LA

CALDERA. EL GAS NATURAL LIMPIO CONDUCE AL DISEÑO MAS
SENCILO Y LA CALDERA ES RELATIVAMENTE MAS PEQUEÑA Y
COMPACTA. EN CAMBIO UTILIZANDO SÓLIDOS Y LIQUIDOS SERAN MAS
GRANDE POR LA NECESIDAD DE SUMINISTRAR EL VOLUMEN
REQUERIDO POR EL HOGAR DE LA CALDERA PARA LA COMBUSTION Y
CONTENER LAS CENIZAS Y ESCORIA.
 Poder Calorífico de un Combustible
• Definición: Cantidad de Calor liberada al
quemar un kilogramo de combustible en
una Combustión Completa (Solo CO2 y H2O)
– Unidades: kJ/kg; kcal/kg, BTU/lb; kcal/m3, BTU/ft3

• Poder Calorífico Inferior (PCI): Los Productos CO2 y H2O

quedan en estado gaseoso

• Poder Calorífico Superior (PCS): Se enfrían los gases

hasta 0ºC, logrando condensar toda el Agua, extrayendo así
más calor
 El Aire
• Aire Seco:
– Compuesto por 79% N2 y 21%O2
– Sólo disponible en Cilindros

• Aire Húmedo:
– Contiene adicionalmente Agua disuelta en cantidad variable
• Humedad Relativa f: Cantidad relativa de agua que puede contener una
masa de aire a una condición de P y T dadas

• Aire Seco: f =0% | Aire Saturado: f =100%

• El aire que respiramos (f50%)
 REACCION ESTEQUIOMETRICA

Es la cantidad exacta de cada uno de los reactivos para que todos lo que
intervengan reaccionen. Para la combustión completa se necesita un exceso
de aire debido a que algunas moléculas del combustible no encuentran el
oxigeno necesario.

AIRE IDEAL O ESTEQUIOMETRICO

Es la cantidad exacta necesaria para que suministre el oxigeno preciso

para la combustión teórica completa.

La reacción química entre el combustible y el oxígeno origina sustancias

gaseosas. Los productos más comunes son CO2 y H2O. A los productos de una
reacción de combustión se los denomina, en forma genérica, humos.

Es importante hacer notar que el combustible sólo reacciona con el

oxígeno del aire. La composición del aire es 20.99% de O2, 78.03% de N2,
0.94% de Ar (argón), 0.03% de CO2 y 0.01% de H2. Debido a que ni el N2 ni el
Ar reaccionan durante la combustión, se los suele agrupar considerando que el
aire está formado por 21% de O2 y 79% de N2. Por lo tanto, el N2 pasará
íntegramente a los humos.
 Se puede dar el caso en que el combustible esté formado por una
mezcla de sustancias entre las cuales hay una o más que no reaccionan
con el O2, por ejemplo SO2. En este caso, estas sustancias también
pasarán en forma completa a los humos.

Otro caso en que parte de algún reactivo pasa al producto es cuando

hay más aire del que se necesita para la combustión; el O2 que no se
utiliza en la reacción formará parte de los humos. Se habla entonces de
reacciones con exceso de aire.

Por último, es útil indicar que los humos pueden contener parte del
combustible que no haya reaccionado y sustancias con un grado de
oxidación incompleto, como el CO.

El aire que se usa en las reacciones de combustión es el aire

atmosférico.

Debido a que ni el N2 ni los gases inertes del aire reaccionan durante la

combustión, se los suele agrupar, y se considera que el aire está formado
por 21% de O2 y 79% de N2. Es decir, que 1 kmol de aire contiene 0.21
kmol de O2 y 0.79 kmol de N2. En consecuencia, para obtener 1 kmol de
O2 se necesitan 4.762 kmol de aire. La masa molecular (Pm) promedio de
este aire, llamado comúnmente aire teórico Pm = 28.84 kg/kmol.
PMaire= 0,21x32 + 0,79x28 = 28,84 Kg /Kilogramo-mol de la mezcla
Peso Molecular de mezcla: PM = ∑ Bi x PMi siendo (Bi) porcentaje en volumen de cada uno de
los componentes de la mezcla.

Bi = Vi / Vt yi = ni / nt
mi = PMi x ni en Kg o Lbs. (masa de la sustancia)
mt = ∑ mi (masa total del compuesto)
• Contenido de azufre.
Es importante conocer el contenido de S de los combustibles ya
que esto determina la cantidad de SO2 que aparecerá en los
humos, como resultado de la combustión. El SO2 se oxida
lentamente a SO3 (trióxido de azufre) que es el responsable de
las llamadas lluvias ácidas. Una forma de reducir la formación de
SO3 es controlar el exceso de aire, de forma tal que se emplee el
“mínimo” exceso de aire posible.

Los procesos de combustión se pueden clasificar en:

• Combustión completa.
• Combustión incompleta.
• Combustión teórica o estequiométrica.
• Combustión con exceso de aire.
• Combustión con defecto de aire.
1. 5. 1. Combustión completa.
Las sustancias combustibles del combustible se queman hasta el máximo grado posible de oxidación. En
consecuencia, no habrá sustancias combustibles en los humos. En los productos de la combustión se
puede encontrar N2, CO2, H2O y SO2.

1. 5. 2. Combustión incompleta.
Sucede lo contrario que en la combustión completa. O sea, como el combustible no se oxida
completamente, se forman sustancias que todavía pueden seguir oxidándose; por ejemplo, CO. Estas
sustancias se denominan inquemados. La presencia de inquemados indica que la combustión se está
realizando en forma incompleta. Otros inquemados pueden ser H2, H2S y C. Estas sustancias son los
contaminantes más comunes que escapan a la atmósfera en los gases de combustión.

1. 5. 3. Combustión teórica o estequiométrica.

Es la combustión que se realiza con la cantidad teórica de oxígeno estrictamente necesaria para producir
la oxidación total del combustible sin que se produzcan inquemados. En consecuencia, no se encuentra
O2 en los humos, ya que dicho O2 se consumió totalmente durante la combustión. Esta combustión se
denomina teórica porque en la práctica siempre se producen inquemados, aunque sea en muy pequeña
proporción.

1. 5. 4. Combustión con exceso de aire.

Es la combustión que se lleva a cabo con una cantidad de aire superior a la estequiométrica. Esta
combustión tiende a no producir inquemados. Es típica la presencia de O2 en los humos. Si bien la
incorporación de aire permite evitar la combustión incompleta y la formación de inquemados, trae
aparejada la pérdida de calor en los productos de combustión, reduciendo la temperatura de combustión,
la eficiencia y la longitud de llama.

1. 5. 5. Combustión con defecto de aire.

En esta combustión, el aire disponible es menor que el necesario para que se produzca la oxidación total
del combustible. Por lo tanto, se producen inquemados.
 Aire Teórico y en Exceso
• Aire Teórico: Cantidad exacta de Aire (Oxígeno) requerida
para la Combustión completa de un combustible dado

CHON + AT ( 0.21O2 + 0.79N2 ) → xCO2 + yH 2O + zN 2 + Δ

Inerte
• Aire en Exceso: Cantidad de Aire por encima de la Teórica
(sobra O2 al final)
– Se utiliza para garantizar que la combustión
sea lo más completa posible

CHON + AEX ( 0.21O2 + 0.79N2 ) → xCO2 + yH2O + wO2 + zN2 + Δ

Inerte
Sobrante
 Aire en Exceso
• Garantiza la Combustión Completa
• Controla la Temperatura de la llama
• Controla la Formación de los NOx.

Aire Insuficiente
•Mala Combustión
ADVERTENCIA: Aire en Exceso
Un %Exceso muy Alto Reduce La Temp. •Buena Combustión
•Bajas Temps. •Altas Temps.
de la Llama, Reduciendo así la Eficiencia
 Quemadores de Combustible
• Crean la Mezcla Aire/Comb y luego la Encienden
• La Selección del Quemador Influye en:
– El %Aire Exceso Requerido
– La Eficiencia de la Combustión
– Formación de los NOx.
 Formación de NOx
• Se debe Optimizar el %AireExceso para
reducir el NOX y mantener la Eficiencia
• El Quemador se diseña y Calibra para
minimizar su formación, evitando los “Puntos Calientes” en
la llama con un buen mezclado
• También se puede:
– Recircular los Gases
de Combustión
– Añadir Catalizadores
en la Chimenea
 Eficiencia de una Caldera
• Parámetro que indica la transferencia efectiva de la
energía calórica del combustible al fluido Vapor

• Está afectada por múltiples variables como:

– Tipo de Combustible
– Cantidad de Aire en Exceso
– Atomizado y Mezclado Aire-Combustible
– Presencia de Incrustaciones y Hollín
– Carga de la Caldera, Ciclos de Operación y Purgas
– Pérdidas por Radiación y Convección
– Temperaturas del Aire, Agua y Combustible a la entrada

• Idealmente debe estar sobre el 82%

 Un análisis elemental de un combustible es el que especifica los diversos porcentajes en peso o volumen
de sus elementos químicos:
>Análisis Volumétrico: Porcentaje en volumen de cada uno de los componentes de la Mezcla (Bi)

>Análisis Gravimétrico: Porcentaje en peso de sus elementos químicos (Gi)

EJEMPLO DE ANALISIS VOLUMETRICO

Por ejemplo: un (kilogramo-mol) de O2 es 32 kilogramos.
Si se conoce la composición atómica de la sustancia, su peso molecular se determina fácilmente.
Por ejemplo, el peso molecular del etano, (C2 H6 ) está dado por:

PME = 2 (PAC ) + 2 (PAH )

PME = 2 (12.01) + 6 (1.008) = 30.068
Donde:

PMA = peso molecular aparente de la sustancia “A”.

yi = fracción molar del componente “i”.
PMi = peso molecular del componente “i”.

Donde:
PME = peso molecular del etano.
PAC = peso atómico del carbono.
PAH = peso atómico del hidrógeno.
Cuando se tiene una mezcla de gases, no se habla de un peso molecular propiamente dicho, sino de un
peso molecular aparente,
n
PM A =  y i ( PMi )
definido por:

i= 1
EJEMPLO:
Se tiene una mezcla gaseosa compuesta de 64 Kg de 02 , 28 Kg de N2 y 16 Kg de H2.
Se pide: determinar el PMA de la mezcla.

Solución: El primer paso es determinar las fracciones molares Ni

yi =
Nt
Donde:
Ni = moles del componente “i”.
Nt = moles totales de la mezcla.
Para el oxígeno: kilogramo - mol
NO2 = 64 Kg * = 2 kilogramos - moles
32 Kg

kilogramo - mol
Para el nitrógeno: NN = 28 Kg * = 1 kilogramo - mol
2 28 Kg

kilogramo - mol
Para el hidrógeno: NH = 16 Kg * = 8 kilogramos - moles
2 2 Kg

Nt = NO + NN + NH = 11 kilogramos - moles
2 2 2

 2  1  8
PM A =   32 +   28 +   2
 11   11   11 
PM A = 9.818 Kg/kilogramo - mol de la mezcla
 Se tienen tres gases x, y, z, mezclados en la proporción: Bx, By, Bz en fracción o porcentaje
en volumen, o sea;
Bx moles de X
By moles de Y
Bz moles de Z

> PASO DEL ANALISIS VOLUMETRICO AL GRAVIMETRICO:

Bi xPM i
Gi =
 Bi xPM i
> PASO DEL ANALISIS GRAVIMETRICO AL VOLUMETRICO:
Gi
PM i
Bi =
G
 PMi
i

> RELACION AIRE – COMBUSTIBLE (Ra/c) o AIRE ACTUAL:

Ra/c= ma / mc = Kg de aire / Kg de combustible.

> PORCENTAJE DE AIRE TEORICO: AT = m aire real / m aire teórico.

> VOLUMEN DE AIRE Y GASES

LEY DE ESTADO DE LOS GASES: PxV = n.R.T = m.R.T / PM

> CONDICIONES DE ROCIO DE LOS GASES

ni
Pi = xPt Presión parcial del componente (i).
nt
Se tienen tres gases mezclados: X, Y, Z en un recipiente de 1 metro cúbico

Vm=Vx=Vy=Vz a la misma Temperatura: Tm=Tx=Ty=Tz

Bx represesnta el porcentaje del gas X en la mezcla

By “ “ “ Y “
Bz “ “ “ Z “

Según Gibbs Daltón:

•Px.Vx = nx.R.Tx
•Pm.Vm = nm.R.Tm

Relacionando el gas X con la mezcla: Se divide la ec. 1 entre 2.

Px n
= x donde: Pt = ∑ Pi = Px + Py + Pz.
Pm nt
 BALANCE ENERGETICO DE UN GENERADOR DE VAPOR CONVENCIONAL
CAMARA DE COMBUSTION
Productos de la combustión
Gases de escape (Humos) Vapor sobrecalentado o saturado
mg,Tg,Pg mv,Tv,Pv

Reactivos
comburente
Aire mr
ma,Ta,Pa

Combustible
mc,Pc,Tc

Desechos (Ar)
Cenizas (A) maa, Ta,Pa
Carbón no quemado (Cr) Agua de alimentación
1.- CALOR INTRODUCIDO: Qint. = mc x PCS

2.- CALOR UTIL: Qútil= maa x (h2 – h1) + mr x (h4 –h3)

3.- RENDIMIENTO BRUTO DEL GENERADOR DE VAPOR

(Método Directo)

Qútil
Ng = x100%
Qint .

RANGO ENTRE (50% - 90%)

 Eficiencia de una Caldera
• La eficiencia impacta directamente los
costos por consumo de combustible

• La pérdidas más importantes son:

– Gases de Escape Calientes
– Humedad en los gases de escape
– Radiación y Convección por la superficie
– Purgas de Fondo y Superficie
 Definiciones de Eficiencia
• Se rigen según la Norma:
ASME Power Test Code (ASME PTC 4.1)
– Se basa en la eficiencia del uso del combustible

• Método Directo (Rendimiento puntual)

Calor Absorbido por el Vapor
%Ef COMB = 100%
PCS  Consumo Combus.
• Método Indirecto (Cálculo de Pérdidas)
%Ef COMB = 100% −  Pérdidas
 PERDIDAS CALORICAS (Qi)

SE CALCULAN EN PORCENTAJE POR CADA LIBRA DE COMBUSTIBLE

INTRODUCIDO EN FUNCION DEL PODER CALORIFICO (PC)

(Método Indirecto)

Qi
%Qi = x100
PC

1.- PERDIDAS POR HUMEDAD DEL PROCESO DE COMBUSTION

1.1.- POR COMBUSTION DEL HIDROGENO
Q1.1 = 9 x H x ∆h ( Btu / lbs de combustible )
Siendo: H: Porcentaje en peso del hidrogeno en el combustible
∆h: 1066 + 0,5xTg –Ta si la Tg > 575 ºF

∆h: 1089 + 0,46xTg –Ta si la Tg < 575 ºF

1.2.- POR HUMEDAD EN EL COMBUSTIBLE
Q1.2 = mH20 x ∆h (Btu / lbs de combustible)
Siendo: mH20: Porcentaje de agua en el combustible

∆h: igual al caso anterior

1.3.- POR HUMEDAD DEL AIRE

Q1.3 = mH20 x 0,47 x (Tg – Ta)

(Q1.1 + Q1.2 + Q1.3 )

%Q1 = x 100 RANGO ENTRE (3% - 5%)
Ec
2.- PERDIDAS DEBIDO A LOS GASES DE ESCAPE
Q2 = mg x Cp x (Tg-Ta)
Siendo: Cp: 0,24 Btu/(lbs-ºR) para el aire
mg: Lbs de gases / Lbs de combustible

(44.CO2 + 28.CO + 28.N 2 + 32.O2 + 18.H 2 O)

mg = C F x
12.(CO2 + CO )
A
CF = C − .C r
Ar

(Lbs de carbón quemado / Lbs de combustible)

Siendo: C: % carbón en el combustible
A: % cenizas en el combustible
Cr: % carbón no quemado en el combustible
Ar: % cenizas en los desechos

%Q2 : RANGO ENTRE (6% - 30%)

 3.- PERDIDAS POR COMBUSTION INCOMPLETA

3.1 POR CARBON NO QUEMADO

Q3.1 = (C – CF ) X 14600 Siendo: Ecarbón: 14600 Btu/lbs de comb.

3.2 POR MONOXIDO DE CARBON EN LOS PRODUCTOS

28.CO
Q3.2= xCF x10160
12(CO2 + CO )
Siendo: Eco:10160 Btu/lbs

%Q3: RANGO ENTRE (2% - 5%)

4.- PERDIDAS POR CONVECCION, RADIACION Y CONDUCCCION

%Q4 = 100% - (%Q1+%Q2+%Q3+ Ng)

%Q4: RANGO ENTRE (2% -9%)

 Definiciones de Eficiencia
• Método Directo
– Balance de Energía en Estado Estacionario (8h operación)
– Depende de la Carga (Demanda) de Vapor actual
– Se debe realizar una Curva de Eficiencia respecto
a la Carga y determinar el punto óptimo de operación

%Ef COMB =
mVAP  H ( VAPOR
P,TVAPOR
−H AGUA
P,TAGUA ) 100% Generalmente
Operación Optima:

PCS  mCOMB ~75% de la

Carga Máxima
• mVAP= Flujo másico de Vapor (kgVAP/h)
•mCOMB: Flujo másico de Combustible (kgCOMB/h)
•PCS: Poder Calorífico Superior del Combustible (kJ/kgCOMB)
•H: Entalpías del Vapor de Salida (P,TVap) y
del Agua de Alimentacion (P,TAgua) (kJ/kgVAP) Tablas de Vapor
 Medición de Gases de Combustión

• Analizadores de O2
– En línea o Portátiles

• Se miden los Gases a la

salida de la caldera
• Antes del Economizador
y la Chimenea
 MAPA VZAL GRACIAS

FIN
REACCIONES QUIMICAS

AUTOR: JOSE BALDES