Reactores Isotérmicos CSTR

Maria Fernanda Sierra Muskus

Andy Cabarcas Sánchez
Juan Camilo Arias

Edison Albert Zuluaga Hernández

Universidad de san buenaventura Cartagena

Facultad de ingenierías
Programa de ingeniería química
Cartagena, 8 de octubre de 2021
 Aumento de escala de datos de un reactor por lotes en fase liquida para el
diseño de un CSTR
Una de las tareas en las que intervienen los ingenieros químicos es en el aumento
de escala de experimentos de laboratorio, a operación en cedulata piloto o a
producción en escala industrial.
Operación por lotes
Al modelar un reactor por lotes, hemos supuesto que no hay entrada ni salida de
material y que el reactor esta bien mezclado. En la mayoría de las fases liquidas,
el cambio de densidad durante la reacción es pequeño y se puede ignorar, es
decir V=V0. También tenemos esto en caso de fases gaseosas en reactores cuyo
volumen permanece constante. Por consiguiente, para reactores por lotes de
volumen constante, el balance de moles

1 dN A
( )
V dt
=r A

Se puede escribir en términos de la concentración

1dN A 1 d N A d (N ¿ ¿ A /V 0) dC A
= = = =r A ¿
V dt V 0 dt dt dt

En general, al analizar experimentos de laboratorio lo mejor es procesar los datos

en términos de la variable medida. Puesto que la concentración es la variable
medida en la mayoría de las reacciones de fase liquida, la ecuación general de
balance de moles aplicada a reacciones en la que no hay cambio de volumen se
convierte en:
−dC A
=−r A
dt
Consideramos la reacción
A⇢B
Que es irreversible y de segundo orden respecto a A. La velocidad con que se
esta consumiendo A esta dada por la ley de velocidad

−r A =kC 2A

Combinando la ley de velocidad y el balance de moles para obtener:

−d C A 2
=kC A
dt
dCA
=dt
kC2A
Inicialmente, CA=CA0 en t=0. Si la reacción se efectúa isotérmicamente, podemos
integrar esta ecuación para obtener la concentración del reactivo en cualquier
instante t:
CA t
−1 dC A
=¿∫ dt ¿
k C∫ C2A 0
A0

1 1 1
( −
k C A C A0
=t )
En la tabla se dan tiempos de ciclo representativo de in proceso de polimerización
por lotes. Los tiempos de reacción de una polimerización por lotes podrían variar
entre 5 y 60 h.
Tabla 1. Tiempos de ciclos representativos para un proceso de polimerización por
lotes
actividad Tiempo (h)
1. Cargar alimentación al reactor y agitar 1.5- 3.0
2. Calentar hasta la temperatura de reacción 1.0-2.0
3. Efectuar la reacción (variable)
4. Vaciar y limpiar el reactor 0.5-1.0
Tiempo total excluyendo la reacción 3.0-6.0

Es importante tener idea del orden de magnitud de los tiempos de reacción por
lotes, para alcanzar una conversión dada.
A⇢B
Efectuada en un reactor por lotes de volumen constante para una reacción de
primer y segundo orden. Comenzamos con un balance de moles y luego seguimos
nuestro algoritmo.
Tabla 2. Algoritmos para estimar tiempos de reacción
Balance de moles dX −r A
= V
dt N A 0
Ley de velocidad Primer orden Segundo orden
−r A =kC A −r A =kC 2A
Estequiometria NA
C A= =C A 0 ( 1− X )
V0
Combinar dX dX
=k ( 1− X ) =kC A 0 ¿
dt dt
integrar 1 1 X
t= ln t=
k 1− X kC A 0 (1− X)
En el caso de reacciones de primer orden, la escala del tiempo de reacción
necesario para alcanzar una conversión de 90% (X=0.9) en un reactor por lotes de
volumen constante cambia según
1 1 1 1 2.3
t R = ln = ln =
k 1−X k 1−0.9 k
Si k= 10-4s-1, entonces:
2.3
tR= =23,000 s=6.4 h
10−4 s−1
El tiempo necesario para alcanzar una conversión de 90% en un reactor por lotes
para una reacción irreversible de primer orden, para la cual la velocidad de
reacción especifica es de 10-4s-1, es de 6.4 h.
En caso de segundo orden, tenemos
1 X 0.9 9
tR= = =
k C A 0 1− X kC A 0 ( 1−0.9 ) kC A 0

Si kCA0= 10-3s-1, entonces:

9
tR= −3 −1
=9000 s=2.5 h
10 s
En la siguiente tabla se da el orden de magnitud del tiempo requerido para
alcanzar una conversión de 90% rapidez de reacción por lotes irreversibles de
primer y de segundo orden.
Tiempo de reacción Primer orden Segundo orden
tR k (s−1) kC A 0 ( s¿ ¿−1)¿
Horas 10−4 10−3
Minutos 10−2 10−1
Segundos 1 10
milisegundos 1000 10,000

Ecuación de Diseño de un CSTR

Los CSTR, se emplean típicamente para reacciones en fase liquida. Y la principal
variable de interes en este tipo de reactores es hallar el volumen. Es por eso que
la ecuación para hallar el volumen del reactor de un CSTR se plantea a
continuación:
 FA 0 X
V=
(−r A ) salida
La velocidad de reacción a la salida de un reactor CSTR es debido a que, al ser un
reactor de flujo continuo las variables como la temperatura, la presión y la
concentración, van a ser las mismas en el interior del reactor y por lo tanto, van a
ser las mismas en el punto de salida
Lo que se pretende obtener en este tipo de reactores isotérmicos CSTR es hallar
la relación espacial. Para obtener la relación espacial, es decir, la relación
espacio-tiempo, sustituimos el flujo de alimentación a la entrada del reactor del
reactivo limite,
F A 0=¿ v C
0 A0 ¿

Luego reemplazo el flujo de alimentación a la entrada del reactor en la ecuación

de diseño, obteniendo la siguiente ecuación:
v0 C A0 X
V=
(−r A ) salida

Finalmente, como lo que se pretende obtener es la relación espacial que este en

función de la conversión, tendremos que dividir toda la ecuación del volumen por
el flujo volumétrico,

V v0 C A0 X
t= =
v 0 v 0 (−r A ) salida

V C A0 X
t= =
v 0 (−r A ) salida

Esta ecuación general, para obtener la relación espacial y lograr la conversión X

en un reactor CSTR.
Un solo CSTR
Para realizar los cálculos para un solo CSTR vamos a considerar, una reacción
irreversible de primer orden, por lo cual la ley de velocidad es
−r A =K C A
Como este tipo de reactores se emplean para fase liquida, el cambio de volumen
durante la reacción es despreciable, debido a que no hay cambio de fase. Por lo
tanto, el flujo volumétrico es el mismo.
v=v 0

De este modo, se puede emplear la ecuación que nos permite relacionar la

concentración con la conversión, obteniendo la siguiente ecuación:
C A=C A 0 ( 1−X )

Una vez hayamos logrado obtener todas estas diferentes relaciones y ecuaciones
(ecuación de diseño, relación espacial, ley de velocidad y concentración), es
posible combinarlas para obtener la relación en un CSTR, entre el espacio-tiempo
y la conversión para una reacción de primer orden.
C A0 X
t=
(−r A ) salida
−r A =K C A

CA 0 X
t=
K CA

C A=C A 0 ( 1−X )

C A0 X
t=
K C A 0 (1−X )

1 X
t= (
K 1− X )
De esta manera obtenemos la ecuación que nos permite hallar la relación espacio-
tiempo para una reacción de primer orden en un reactor CSTR
De igual manera, si se quiere hallar la conversión sabiendo la relación espacial, se
despeja de la ecuación, obteniendo:
tK
X= ( 1+tK )
Si nos piden hallar la concentración de salida del reactor A tenemos que:
 C A0
C A=
1+tK

En una reacción de primer orden, el producto tK a menudo se relaciona como el

numero de Damkohler, el cual es un numero adimensional que llega a darnos una
estimación rápida del grado de conversión que puede lograrse en reactores de
flujo continuo.

El número de Damkohler está dado por la siguiente expresión:

−r A 0 V
Da=
F A0

El número de Damkohler para una reacción irreversible de primer orden es:

−r A 0 V K C A 0 V
Da= = =t K
F A0 v0 C A0

Para una reacción irreversible de segundo orden, el número de Damkohler

es:

−r A 0 V K C 2A 0 V
Da= = =t K C A 0
F A0 v0 C A0

Es importante conocer que valores del numero Damkohler proporcionan una alta y
baja conversión en este tipo de reactores. Un valor de Damkohler igual o menor a
0,1, produce una conversión inferior al 10% y un número de Damkohler igual o
superior a 10, producirá una conversión igual o superior al 90%
Cuando Da < 0,1, entonces X < 0,1
Cuando Da > 10, entonces X > 0,9

Por ultimo, para expresar la conversión en términos del numero de Damkohler,

tenemos que:

X= ( 1+DaDa )
CSTR en serie
Se efectuará una reacción de primer orden en 2 reactores CSTR colocados en
serie, en el cual la concentración de A en el efluente 1 es:
C A0
C A 1=
1+ τ 1 k 1

Luego a partir de un balance de moles del reactor 2

F A 1−F A 2
V 2=
−r A 2

( v 0 C A 1 )−(v 0 C A 2)
V 2=
−r A 2

v 0 ( C A 1−C A 2 )
V 2=
kC A 2

Despejando Ca₂, la cual es la concentración de salida en el segundo reactor,

obtenemos
C A1
C A 2=
1+ τ 2 k 2
C A0
1+ τ 1 k 1
C A 2=
1+ τ 2 k 2
1
C A0
C A 2=
(1+ τ 1 k 1)(1+τ 2 k 2 )

Si en lugar de 2 CSTR en serie tuviéramos n CSTR de igual tamaño conectados

en serie operando a la misma temperatura, la concentración a la salida del último
reactor seria:
C
C An= ¿ A¿0
 C
C An= ¿ A¿0

La conversión para estos n reactores de tanque en serie seria:

1
X¿ 1−
¿¿

CSTR en paralelo
Se va a considerar el caso que se colocaran reactores de igual tamaño en paralelo
en lugar de en serie y la alimentación se distribuye equitativamente a cada uno de
los reactores. El balance para cualquier reactor de manera individual el volumen
del reactor
Como los reactores son de igual X i operan a la misma temperatura y tienen
V i=Ftamaño,
A0i
velocidades de alimentación idénticas,
−rlaAi conversión será la misma

X 1 =X 2=… X n=X
Igual que la velocidad de reacción de cada reactor
−r A 1=−r A 2 =…−r An=−r A
El volumen de cada reactor individual se relacionará con el volumen global de
todos los reactores mediante la ecuación

V
V i=
n

Hay una relación similar para la velocidad global de flujo molar, que esta
equivalentemente dividida
FA 0
F A 0 i=
n

Sustituyendo estos dos valores en nuestra ecuación inicial se obtiene

V F A0 Xi
n
= ( )
n −r Ai
F A 0 X i F AoX
V= =
−r Ai −r A
Este resultado muestra que la conversión, lograda en cualquiera de los reactores
en paralelo, es idéntica a la que lograría si el reactivo se alimentara en una sola
corriente a un reactor de volumen grande.

Uso de Ca (Líquido) y Fa (gas) en los balances de moles y leyes de velocidad

Se usa para: reacciones múltiples, Membranas, Estado no estacionario

Se utilizan las concentraciones (en líquidos) y velocidades de flujo molar (en

gases) como variables dependientes. Cuando se usa la conversión como variable
para relacionar la concentración de una especie con la otra, solo se escribe el
balance de moles de una sola especie. Si se usa las velocidades de flujo molar y
las concentraciones como variables se tiene que escribir un balance de moles
para cada especie y luego relacionar los balances de moles entre sí, por medio de
las velocidades de reacción relativas; por ejemplo, para
b c d
A+ B → C+ D
a a a
Se tiene
rA rB rc rd
= = =
−a −b −c −d
Se aplica ley de velocidad

−r A =k A C aA C bB

se usan lasC i (liquidos ) y las F i ( gases ) como variables del sistema

CSTR, PFR, PBR y reactores por lotes

Para la fase líquida en las que no hay cambio de volumen, la variable preferida es
la concentración
Por lotes dCA dCA b
=r A = r
dt dt a A

CSTR v 0 ( C A 0 −C A ) v 0 ( C B 0 −C B )
V= V=
−r A
− ( ba ) r A
 PFR dCA d CB b
v0 =r A v0 = r
dV dV a A

PBR dCA d CB b
v0 =r A v0 = r
dW dW a A

En la tabla anterior se muestra los balances de moles en términos de

concentración para los cuatro tipos de reactores, solo hay que especificar los
valores de los parámetros del sistema (CA, V0, etc.) y de la ley de velocidad para
resolver las ecuaciones diferenciales ordinarias acopladas de los reactores PFR,
PBR o por lotes o resolver las ecuaciones algebraicas de un CSTR.

En el caso de reacciones en fase gaseosa, los balances de moles se realizan

como la tabla de abajo. Por tanto, las concentraciones de las leyes de velocidad
se deben expresar en términos de las velocidades de flujo molar

r j=k C 2j

FT 0 P0
C T 0= =
v0 Z0 R T 0

v0 P0 T
v= ( )
FT0
FT
P T0

En caso de tener un gas ideal Z=1

F j P0 T 0
C j=C T 0
FT P T

La velocidad del flujo molar se da como la suma de las velocidades de flujo de las
especies individuales
n
F T =∑ F j
j= I

Cuando las únicas especies presentes son A, B, C, D e I

F T =F A + F B + F C + F D + F I
Las velocidades de flujo molar de cada especie. F se obtienen de un balance de
moles de cada especie como en la siguiente tabla

aA +bB → cC+ dD
1) balance de moles
Por lotes CSTR PFR
d NA F −F A d FA
=r A V V = A0 =r A
dt −r A dV
d NB F B 0−F B d FB
=r B V V= =r B
dt −r A dV
d NC F −FC d FC
=r C V V = C0 =r C
dt −r A dV
d ND F D 0 −F D d FD
=r D V V= =r D
dt −r D dV

2) ley de velocidad

−r A =k A C aA C bB

3) Estequiometría

Velocidades de reacción relativa:

rA rB rc rd
= = =
−a −b −c −d
Entonces
b c d
r B= r A ; r C = r A ; r D = r A
a a a

Concentraciones:
F P T0
C A=C T 0 A
F T P0 T
FB P T0
C B=C T 0
FT P0 T

FC P T 0
C C =C T 0
F T P0 T

FD P T 0
C D =CT 0
F T P0 T
 Velocidad de flujo molar

F T =F A + F B + F C + F D

4) Combinar: para un PBR sin ΔP

d FA F α FB β
−dV ( )( )
=−k a C αT +0 β A
FT FT

α β
d F BC −b FA FB
−dV
=
a
k a CαT +β
0
FT( )( ) FT

α β
d F C −c F FB
−dV
=
a ( )( )
k a C αT +0 β A
FT FT

α β
d F DC −d F FB
−dV
=
a
k a CαT +0β A
FT( )( ) FT

Hay que especificar los valores de parámetros y las cifras de entrada

5) Resolver

Reactores de membrana
A ↔ B+C
Balance de moles
Balance de A en el lecho catalítico

( entra por flujo ) −( sale por flujo )+ ( generación ) =( acumulación )

F A|v −F A|v + ∆ V +r A ∆ V =0
Dividiendo entre ΔV-0 tenemos
d FA
=r A
dV

Balance de B
F V|v −F B|v + R B ∆ V +r B ∆ V =0
 RB es el flujo molar de B a través de la membrana por unidad de volumen
del reactor si dividimos entre ΔV-0 obtendrá:

d FB
=r B−R B
dV

El balance de moles de C se efectúa de forma idéntica al de A y se obtiene

d FC
=r C
dV
1) Ley de velocidad
CBCC
(
−r A =k C A −
KC )
r B=−r A ; r C =−r A

2) Transporte hacia fuera por los costados del reactor

R B=K c C B

Donde kc es un coeficiente de transporte. En general este coeficiente

puede ser función de las propiedades de la membrana y del fluido, de la
velocidad del fluido, del diámetro del tubo

3) Estequiometría
FA
C A=C ¿
FT

FB
C B=C ¿
FT

FC
C C =C ¿
FT

F T =F A + F B + F C

−r A =r B=r C
4) Combinar
d FA
=r A
dV
d FB FB
dV
=−r A−k c C T 0
FT( )
d FC
=−r A
dV

FA CT 0 FB FC
−r A =k c C T 0
[( ) ( )( )]
FT
−
KC FT FT

F T =F A + F B + F C