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Eugenol
Tamoxifen
Fármaco empleado contra cáncer de mama Vainillina
Origen de los Aromáticos
Nube p
Nube p
• Regla de Hückel: 4n + 2 n= 0, 1, 2, 3, 4 ….
2 pares e- p
3 pares e- p 4 pares e- p
OM Anti-Enlace
OM No Enlace
OM Enlace
Aromáticos Vs Anti-Aromáticos
OM Anti-Enlace
OM No Enlace
OM Enlace
Piridina Pirrol
pka = 5.3
Orbital p puro
Ácido conjugado
Orbital sp2 Aromático
Piridina Pirrol
Orbital p puro
Ácido conjugado
No Aromático
Tiazol
1,4- Dioxina
Pirazina Oxazol
Hidrocarburos Policíclicos
Aromáticos
Naftaleno Antraceno
Fenantreno
Estabilidad del benceno
Enantiómero
No hay reacción
Nomenclatura de
derivados del Benceno
Ácido Benzonitrilo
Bencensulfónico
Nomenclatura trivial de
derivados del Benceno
a) p-Bromoclorobenceno b) o-Bromotolueno
c) m-Cloroanilina d) 1-Cloro-3,5-dimetilbenceno
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA AROMÁTICA SEA
Mecanismo General de la SEA
Complejo Sigma
Halogenación
Mecanismo de halogenación
Ataque Transferencia de
Nucleofílico Protón
Complejo Sigma
Sulfonación H2SO4 fumante
Ácido Sulfúrico
Equilibrio del
Ácido Bencensulfónico
H2SO4 Concentrado
fumante
H2SO4 Diluido
Nitración del Benceno
Ácido Sulfúrico
Carbocatión
Transferencia
Ataque
de protón
Nucleofílico
Complejo s
Acilación
Efecto de los sustituyentes en los anillos aromáticos
sustituidos
Activador Desactivador
Grupos Activadores
Activadores
Fuertes
Moderados
Director
Orto/para
Débiles
Grupos Desactivadores
Desactivadores
Débiles Director
orto/para
Moderados
Director
meta
Fuertes
Grupos Activadores
Grupos Activadores
X = Halógeno
Determine el o los productos principales de las siguiente
reacciones.
Múltiples sustituciones
Mayoritario Minoritario
Mayoritario Minoritario
Ejercicios de múltiples
sustituciones
Repulsión Estérica
1. A partir de las siguientes materias primas prediga el sitio más propicio para llevar a
cabo una SEA, revise la posición de los orientadores así como su volumen, el
Electrófilo a adicionar es el +NO2.
Estrategias de Síntesis
H2SO4
fumante
Exceso
SnCl2 1) KMnO4 Zn(Hg)
NBS / NCS
Fe ó Zn NaOH, D HCl D
HCl 2) H3O+
Sustitución Nucleofílica
Aromática (SNA)
• El anillo bencénico debe tener al menos un grupo
desactivador fuerte, de preferencia NO2.
• El anillo bencénico debe tener un buen grupo saliente,
generalmente un halógeno
• El grupo saliente debe estar en orientación orto o para, si está
en meta no se lleva a cabo la reacción.
• Empleo de un buen Nucleófilo.
Complejo de Meiseinheimer
Sustitución Nucleofílica
Aromática (SNA)
No hay
reacción
Requisitos SNA:
1) Se requiere un grupo desactivante: NO2, CX3
2) Se necesita un buen grupo saliente: X.
3) Que el buen grupo saliente se encuentre orto/para al Gpo desactivante.
NaOMe,
D
Sustitución Nucleofílica
Aromática (SNA)
Sustitución Nucleofílica
Aromática (SNA)
Reacción de Sandmeyer
Reacción que sufren las sales de arildiazonio con una amplia
variedad de sales cuprosas para llevar a cambio intercambio de
sustituyentes en el anillo bencénico.
Sal de Diazonio
¿Cómo preparar sales de arildiazonio?
Transferencia de Transferencia de Pérdida de grupo
protón protón saliente
Ataque Nucleofílico
Transferencia de
protón
Transferencia de
Transferencia de
protón
Perdida del grupo protón
saliente
Para la obtención de
tiofenol y tioéteres
aromáticos, empleando un
xantato en medio alcalino.
Otros usos de sal de arildiazonio
Calor
Ejemplos de usos alternos de
sales de arildiazonio
Ejercicios de sales
de arildiazonio
Acoplamiento de sales
de arildiazonio
Compuestos azoicos = colorantes Grupo
diazo
R = Grupo activante ED
Acoplamiento de sales
de arildiazonio
Desact Mdo
Act Fte
Act débil
Nucleófilo Electrófilo
Acoplamiento de sales
de arildiazonio
Tarea: Preparar los siguientes colorantes azoicos, muestre las materias primas
necesarias para cada inciso mostrado ; incisos a) y d) proponga su síntesis desde
Benceno, cloruro de n-propilo y cualquier reactivo inorgánico necesario.