LABORATORIO DE FISICOQUÍMICA II

PRÁCTICA DE LABORATORIO N°2

CALOR DE MEZCLA

INTEGRANTES:

FIGUEROA GUEVARA JESSICA JULIETH

FONTALVO BORJA KAREN YESENIA

GÓMEZ DURANGO OMAR YESID

GUXMAN BUSTAMANTE ALEXANDER

GUZMÁN JIMENEZ DANIELA SOFIA

MARTINEZ JULIO NAYELIS

DOCENTE:

MANUEL PÁEZ MEZA

UNIVERSIDAD DE CÓRDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BÁSICAS

PROGRAMA DE QUÍMICA

MONTERÍA-CÓRDOBA

26 – 10 - 2021
OBJETIVOS

 Determinar los cambios que se producen al mezclar dos sustancias para

formar a una solución
 Relacionar los cambios producidos en la mezcla por medio de las funciones
termodinámicas
 Hallar los calores diferenciales de mezcla

 Aprender sobre el manejo del calorímetro

RESUMEN

En esta práctica de laboratorio se estudió la mezcla entre dos sustancias dadas (agua
- dioxano) y sus diferentes relaciones empleando los métodos termodinámicos con lo
cual pudimos determinar el calor diferencial de la anterior mezcla mencionada. En
primer lugar se determinó la temperatura de la mezcla en diferentes intervalos de
tiempo utilizando un vaso de precipitado. Luego, en segundo lugar medimos la
capacidad calorífica del sistema empleando uso de una estufa eléctrica con una
resistencia y voltaje definido anteriormente al finalizar con los datos obtenidos se pudo
determinar los cambios de temperatura de la mezcla mediante gráficos.

INTRODUCCIÓN

En los estudios termodinámicos de interacciones en solución tienen una gran

importancia, la determinación calorimétrica directa de los calores de solución de un
soluto en un solvente dado. El calor de mezcla, por lo tanto, es considerada una
propiedad extensiva que corresponde a la formación de n1 + n2, moles de solución a
partir de los componentes 1 y 2 respectivamente. Siguiendo la práctica usual se puede
referir el calor de mezcla a un mol de solución, obteniéndose así el calor integral por

mol de mezcla
Δ H̄ E
m , también llamado entalpía de exceso ΔH . Se produce un
intercambio de calor al asociar dos o más cuerpos, sin que se produzca reacción
química. A partir de los datos experimentales del calor de solución pueden calcularse
otras propiedades termodinámicas de interés, como lo son: calores integrales de
solución, entalpias molares parciales, etc. En esta experiencia se utilizó el sistema
dioxano-agua, se hicieron reaccionar y se determinaron los cambios que se producen
al mezclar dos sustancias para formar una solución.

FUNDAMENTOS DE LA PRÁCTICA

Cuando se mezclan dos sustancias para formar una solución, usualmente se

produce un cambio de entalpia del sistema, este cambio está dado por:

El significado de los símbolos en la ecuación es el siguiente: H o1 m Y H o2 m , son las

entalpías molares de los componentes puros 1 y 2 respectivamente, y ,
número de moles, se denomina el calor integral de la mezcla y la entalpía de
la solución formada que se expresa en términos de las entalpías molares parciales
de los dos componentes de acuerdo a la ecuación:

Tal como se define, el calor de mezcla es una propiedad extensiva que

corresponde a la formación de n 1 + n2, moles de solución a partir de los
componentes 1 y 2 respectivamente. Siguiendo la práctica usual se puede referir
el calor de mezcla a un mol de solución, obteniéndose así el calor integral por mol
de mezcla , también llamado entalpía de exceso .
Los procesos que se debieron seguir fueron: isobáricos e isotérmicos, es decir, a
presión y temperaturas constantes.

Es frecuente expresar el calor integral por mol de un componente de acuerdo con

lo cual:

De la definición se pueden ver los calores integrales y se expresa

así:

Los términos que resultan , se denominan respectivamente:

calor diferencial del componente 1 y calor diferencial del componente 2
. En general el calor diferencial de solución representa el cambio en el
contenido calórico de la misma, expresada por mol de componente, cuando un mol
del mismo se disuelve a temperatura y presión constantes en una cantidad tan
grande en solución que su concentración no cambia. Se puede entonces escribir:

Cuando se trabajan soluciones muy diluidas tales que las concentraciones de

soluto tienden a cero se obtiene el calor de mezcla a disolución infinita para el
soluto .

Puede verse bajo estas conclusiones que:

Pues , es decir, a difusión infinita el cambio entálpico, asociado a la
dilución de un mol de soluto para dar una solución infinitamente diluida puede
expresarse así:

En consecuencia, se puede obtener por extrapolación a X 2 = 0, en la gráfica de

vs X2, o lo que resulta más conveniente, en la gráfica vs X2.

Las determinaciones de los calores diferenciales pueden llevarse a cabo utilizando

el método generalizado de las ordenadas o interceptos para la determinación de
propiedades molares parciales con base en la ecuación:

Por consiguiente, al hacer una gráfica de la entalpía de exceso , con la

fracción molar del componente 2, , trazar la tangente de la curva resultante para
cualquier composición, el intercepto =0; da del mismo modo el
intercepto en =1, da

MATERIALES, EQUIPOS Y REACTIVOS EMPLEADOS

1 - Calorimetro - Dioxano
1- Bureta - Agua destilada
1- Termometro Tetracloruro de carbono
1- Matraz aforado de 100mL n-Hexano
1- Cronometro n-Heptano
1- Fuente de poder Acetona
1- Pinza para bureta Cloroformo
1- Resistencia electrica Propanol
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Sistema Dioxano-Agua

1. Se colocaron 50 ml del 5. se conectó la fuente de poder

reactivo 1 en el calorímetro y a la resistencia y se ajustó el
leímos su temperatura cada voltaje para que de un valor
30 segundos, hasta cercano a 10 voltios
obtuvimos un valor constante.

2. Se agregan 10 mL del 6. continuamos las lecturas de

reactivo
2. Se 2, mediante
agregan 10una
mLbureta
del temperatura cada 30 segundos
cuya
reactivo 2, mediante por
punta se introdujo unael
orificio durante 3 minutos. (Anotamos
bureta central del tapón
cuya punta se introdujo el valor del voltaje y el de la
por el orificio central del tapón
intensidad)

7. Hallamos la capacidad
3. Se agitó el contenido del
calorífica, en cada caso,
vaso y se siguió leyendo la
determinando el ∆Tcal de
temperatura cada 30
calibración
segundos hasta que comenzó
a descender o permaneció
constante.

8. Por último,
ddesocupamos el
calorímetro y repetimos el
4. Cuando la temperatura procedimiento indicando
adquirió un valor contante, se para las mezclas 5, 6 y 7
hizo lectura cada 30
segundos durante 3 minutos.
 CÁLCULOS, RESULTADOS Y ANÁLISIS
CÁLCULOS

Es importante tener en cuenta que para lograr calcular lo propuesto en los

objetivos se debe tener en cuenta las mediciones de temperaturas y las ciertas
características consignadas en la Tabla 1.

Tabla 1. Especificaciones del calorímetro y proporciones de mezclas.

Datos de calorímetro

Voltaje (v) 7,88

Corriente (A) 2,52

Proporción en mL de las mezclas realizadas

Agua 1,4-Dioxano

50 10

50 30

50 40

50 50

10 50

30 50

Tabla 2. Mezcla #1: agua + 1,4 Dioxano (50:10) mL

 Me zcla
#1
Tiempo (s) Temperatura
(°C)
0 26
30 26
60 26
90 26,2
120 26,3
150 26,6
180 26,8
210 27
240 27,1
270 27,2
300 27,3
330 27,3
360 27,3
390 27,3

MEZCLA # 1
Temperatura vs tiempo
27,5
27,3 27,3 27,3 27,3
TEMPERATURA EN (°C)

27,1 27,2
27 27
26,8
26,5 26,6
26,2 26,3
26 26 26 26

25,5

25
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390
TIEMPO EN SEGUNDOS (S)

Gráfico 1. Termostato de la reacción (50:10) mL Tabla 3. Mezcla #2: agua +

1,4 Dioxano (50:30) mL

M ezcla
#2
 Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 26,2
30 26,2
60 26,2
90 26,5
120 26,9
150 27,3
180 27,7
210 28,1
240 28,3
270 28,4
300 28,5
330 28,5
360 28,6
390 28,6

MEZCLA # 2
Temperatura vs tiempo

29 28,5 28,5 28,6 28,6

28,3 28,4
28,5 28,1
Temperatura en (°C)

28 27,7
27,3
27,5
26,9
27 26,5
26,5 26,2 26,2 26,2

26
25,5
25
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390
Tiempo en segundos (s)
Gráfico 2. Termostato de la reacción (50:30) mL

Tabla 4. Mezcla #3: agua + 1,4 Dioxano (50:40) mL

M ezcla
#3
Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 26,3
30 26,3
60 26,3
90 26,5
120 26,8
150 27,1
180 27,5
210 27,8
240 27,9
270 28,3
300 28,5
330 28,7
360 29,2
390 29,3
420 29,3
450 29,4
480 29,4
510 29,5
540 29,5
570 29,5
 Mezcla #3
Temperatura vs tiempo
29,5 29,5 29,5
30 29,2 29,3 29,3 29,4 29,4
28,7
29 28,3 28,5
27,8 27,9
Tiempo en (°C)

28 27,5
27,1
26,8
27 26,3 26,3 26,3 26,5
26

25

24
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450 480 510 540 570
Tiempo en segundos (s)

Gráfico 3. Termostato de la reacción (50:40) mL Tabla 5. Mezcla #4: agua +

1,4 Dioxano (50:50) mL

M ezcla
#4
Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 26,2
30 26,2
60 26,2
90 26,4
120 26,8
150 27
180 27,3
210 27,5
240 27,8
270 28,1
300 28,3
330 28,6
360 28,8
390 29,1
g420 29,2
450 29,2
480 29,3
510 29,3
540 29,3
570 29,3
 600 29,3

Gráfico 4. Termostato de la reacción (50:50) mL Tabla 6. Mezcla #5: agua +

1,4 Dioxano (10:50) mL

M ezcla
#5
Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 26,2
30 26,2
60 26,2
90 26,2
120 26,2
150 26,2
180 26,2
210 26,1
240 26,1
270 26,1
300 26
330 26
360 26,1
390 26,1
420 26,2
450 26,3
 Mezcla #5
Temperatura vs Tiempo
26,35 26,3
26,3
26,25 26,2 26,2 26,2 26,2 26,2 26,2 26,2 26,2
Temperatura en °c

26,2
26,15 26,1 26,1 26,1 26,1 26,1
26,1
26,05 26 26
26
25,95
25,9
25,85
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360 390 420 450
Tiempo en segundos (s)

Gráfico 5. Termostato de la reacción (10:50) mL Tabla 7. Mezcla #6: agua +

1,4 Dioxano (30:50) mL

Mezcla
6
Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 27
30 27
60 27
90 27,3
120 27,5
150 27,9
180 28,2
210 28,4
240 28,4
270 28,5
300 28,5
330 28,6
360 28,6
390 28,6
420 28,6
450 28,6
480 28,6
 510 28,6

Gráfico 6. Termostato de la reacción (30:50) mL Tabla 8. Mezcla #7: agua +

1,4 Dioxano (40:50) mL

Tiempo Temperatura
(s) (°C)
0 27
30 27
60 27
90 27,4
120 27,6
150 27,9
180 28,1
210 28,4
240 28,6
270 28,9
300 29,1
330 29,2
360 29,3
390 29,4
420 29,4
450 29,4
480 29,5
510 29,5
540 29,5
 570 29,5
600 29,5
630 29,5
660 29,5
690 29,5
720 29,5

Gráfico 6. Termostato de la reacción (40:50) mL

Al proceder con los cálculos correspondientes se debe calcular a Cp para

Cada mezcla, conociendo las especificaciones de voltaje y corriente del equipo
usado. Para ello se emplea la siguiente fórmula:

Donde
V: voltaje V=7.88V
I: corriente i=2.52 A

: Cambio de temperatura sufrido por la reacción.

 Para la mezcla # 1: agua + 1,4Dioxano (50:10) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en K)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta
forma:

Como:

 Para la mezcla # 2: agua + 1,4Dioxano (50:30) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma: Como:

 Para la mezcla # 3: agua + 1,4Dioxano (50:40) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma:
Como:

 Para la mezcla # 4: agua + 1,4Dioxano (50:50) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma:

 Para la mezcla # 5: agua + 1,4Dioxano (10:50) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma:

Como:

 Para la mezcla # 6: agua + 1,4Dioxano (30:50) mL se tiene que:

 (Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma:

Como:

 Para la mezcla # 7: agua + 1,4Dioxano (40:50) mL se tiene que:

(Antes de aplicar la fórmula se toma en cuenta la temperatura en Kelvin)

Teniendo en cuenta el valor hallado de Cp se procede a calcular de esta

forma:

Como:

Realizados los cálculos anteriores se procede de la siguiente forma:

Como: densidad del agua es 0.999 g/mL,y, la densidad de 1.4 dioxano es de

1.03g/mL.
se calculan sus masa y moles así:
MEZCLA #1
 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

 Entalpía de mezcla
MEZCLA #2
 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

 Entalpía de mezcla

MEZCLA #3
 Masa de agua partiendo de su densidad.
  Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

 Entalpía de mezcla

MEZCLA #4

 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

 Entalpía de mezcla
MEZCLA #5

 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

 Entalpía de mezcla
MEZCLA #6

 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

  Entalpía de mezcla

MEZCLA #7

 Masa de agua partiendo de su densidad.

 Masa del 1.4 Dioxano partiendo de su densidad.

 Moles totales.

 Fracción molar para el agua:

 Fracción molar para el 1.4 dioxano:

  Entalpía de mezcla

RESULTADOS


Tabla 9: resultados obtenidos capacidad calorífica de calorímetro y
entalpía.

Mezcla Cp (sistema) (cal/K) ∆H(cal)

1 1095.25 -1223.825
2 619.25 -1223.8242
3 606.876 -1850.971
4 734.877 -2278.118
5 -21357.36 2135.756
6 978.88 -1566.21
7 762.76 -2135.74

Tabla 10: Moles, moles totales, fracciones molares, y entalpías para cada
mezcla

Volumen
mezcla
(mL)
Agua Dioxano
50 10 2.775 0.1169 2.8919 0.9596 0.040 -492.35
50 30 2.775 0.3507 3.126 0.8877 0.1122 -455.5
50 40 2.775 0.4676 3.2426 0.8553 0.14237 -570.83
50 50 2.775 0.5846 3.3596 0.8260 0.17237 -678.1
10 50 0.555 0.5846 1.1396 0.49 0.51 1863.60
30 50 1.665 0.5846 2.2496 0.74 0.26 -709.55
 40 50 2.22 0.5846 2.8046 0.7916 0.21 -761.51

ANALISIS

Los distintos resultados consignados en las tablas 9 y 10, se puede apreciar la

variación de las distintas propiedades termodinámicas de las sustancias
manipuladas según el procedimiento, para llegar obtener la entalpía de cada
una de las mezclas fue necesario calcular las moles tanto de agua como de 1,4
dioxano, lo que resulta evidente en el experimento es que dicha propiedad varía
de acuerdo a la cantidad de moles de una sustancia u otra, debido a que la
interacción de las moléculas de la misma sustancia y la interacción de las
moléculas de diferentes sustancia se presentan de formas distintas, además, es
de resaltar que la entalpía (∆ ( )) también sigue patrones de cambio de
acuerdo a la capacidad calórica; lo que resulta curioso es que algunos valores
son similares, debido a que las distintas mezclas lograban dar una temperatura
constante en distintos tiempos y al momento de aplicar la fórmula, coincidían, en el
momento que la temperatura eran constante se puede afirmar que el movimiento
de las partículas se mantenía a una velocidad constante, en la variación de la
lectura este movimiento en dicho “universo” se aceleraba ya sea para crecer o
disminuir, es preciso tener en cuenta que se está tratando con partículas.

CUESTIONARIO

1. Construir los termogramas y para cada mezcla determinar ∆T y el ∆T cal, de

acuerdo con el método descrito.

La capacidad calorífica del sistema se calcula en cada caso por medio de los datos
que se tomaron durante la calibración y utilizando la ecuación;
Vit=Cp ΔT cal
 Es importante recordar que el resultado de la ecuación anterior da en Julios cuando
V esta en voltios, i en amperios y t en segundos. Para pasar las calorías se usa la
equivalencia 1 cal = 4.184 julios.

Para calcular el ∆H se utiliza la expresión:

ΔH =−C p ΔT

Respuesta.
Estos cálculos y termogramas fueron desarrollados y presentados en los cálculos.

2. En una tabla presentar para cada una de las mezclas estudiadas el ∆H, número
de moles de los componentes 1 y 2 y la fracción molar de X 2. Esta última se
determina a partir de los volúmenes de los reactivos y sus densidades a la
temperatura de trabajo.

Volume
n
Mezcla
( ml )
Agua Dioxano n agua n dioxano nt X1 X2 ∆ Hm
50 10 2.775 0.1169 2.8919 0.9596 0.040 -492.35
50 30 2.775 0.3507 3.126 0.8877 0.1122 -455.5
50 40 2.775 0.4676 3.2426 0.8553 0.14237 -570.83
50 50 2.775 0.5846 3.3596 0.8260 0.17237 -678.1
10 50 0.555 0.5846 1.1396 0.49 0.51 1863.1
30 50 1.665 0.5846 2.2496 0.74 0.26 -709.55
40 50 2.22 0.5846 2.8046 0.7916 0.21 -761.51

3. Calcular para cada mezcla

ΔH
cal , ΔH
int 1 , y
ΔH int 2 y presentar los
resultado en una tabla en función de X2.

∆H
∆ H inti =
ni
 Mezcla 1.

−1423.825cal
∆ H ∫ 1= =−513.09 cal/mol
2.775 mol

−1423.825 cal
∆ H ∫ 2= =−12179.8 cal/mol
0.1167 mol

 Mezcla 2.

−1423.8242 cal
∆ H ∫ 1= =−513.09 cal/mol
2.775 mol

−1423.824 cal
∆ H ∫ 2= =−4059.94 cal/mol
0.3507 mol

 Mezcla 3.

−1850.971cal
∆ H ∫ 1= =−667.01 cal/mol
2.775 mol

−1850.971cal
∆ H ∫ 2= =−3958.45 cal /mol
0.4676 mol

 Mezcla 4.

−2278.118 cal
∆ H ∫ 1= =−820.94 cal/mol
2.775 mol

−2278.118 cal
∆ H ∫ 2= =−3896.88 cal/mol
0.5846 mol

 Mezcla 5.

2135.756 cal
∆ H ∫ 1= =3848.209cal /mol
0.555 mol
 2278.118 cal
∆ H ∫ 2= =3653.36 cal/mol
0.5846 mol

 Mezcla 6.

−1566.21cal
∆ H ∫ 1= =−940.66 cal/mol
1.665 mol

−1566.21cal
∆ H ∫ 2= =−2679.11 cal/mol
0.5846 mol

 Mezcla 7.

−2135.74 cal
∆ H ∫ 1= =−962.04 cal/mol
2.22mol

−2135.74 cal
∆ H ∫ 2= =−3653.33 cal/mol
0.5846

Mezcla n2 ( mol ) cal cal

∆ H∫ 1 ( mol ) ∆ H∫ 2 ( mol )
1 O.1169 -513.09 -12179.8
2 0.3507 -513.09 -4059.94
3 0.4676 -667.01 -3958.45
4 0.5846 -820.94 -3896.88
5 0.5846 3848.209 3653.36
6 0.5846 -940.66 -2679.11
7 0.5846 -962.04 -3653.33

4) Construir una gráfica de ∆HE vs. X2 siguiendo el método generalizado de las

ordenadas y los intercepto, determinar HDIF1 y HDIF2 para las concentraciones de
las mezclas estudiadas y a cualquier otra de interés.
 5) Hacer una gráfica de Hint 2 vs. X2. A partir de ella obtener por extrapolación a
X2= 0 el valor del calor de dilución infinita H2 .

CONCLUSIONES

De acuerdo con lo analizado podemos concluir que en esta práctica dada observamos
los diferentes cambios que se producen al mezclar dos sustancias para formar una
solución, dado esto se determinó las entalpias molares para los componentes de
nuestra mezcla mencionada. Para hallar estos valores se realizaron gráficas que
relacionaban las entalpias molares con las fracciones molares de cada componente de
la cual se habían calculado anteriormente. En conclusión algunos datos permanecían
similares manteniendo su temperatura constante del sistema realizado en diferentes
intervalos de tiempos experimentados y a la hora de implementar dichos cálculos estos
coincidían, lo cual se pudo deducir que en esta solución las partículas que estaban en
movimiento mantenían una temperatura constante mientras que en las
diferentes lecturas este mismo movimiento disminuía o crecía en una aceleración
establecida por dicha reacción.

BIBLIOGRAFIA

 NELSON, D.L., GINNS, E.I, RICHTOL, H.H., REEVES, R.R., J. Chem.Educ., 50,
721, 1973.
 MARTIN, A.N., SWARBRICK, J., CAMMARATA, A., Physical Pharmacy, 2 a ed,
Lea-Febiger, Philadelphia, 1969.
 CALVIN, M., MELCHIOR, N.C., J. Amer. Chem. Soc. 70, 3270, 1948.
 JAMES, A.M., PROCHARD, F.E., Practical Physical Chemistry 3a ed, Longman,
London, 1981.
 BIGELOW, M.J., J. Chem. Educ, 46, 378, 1969.