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Fisicoquímica del

Agua

UNIDAD 3
Gases Disueltos
en el Agua
O2

CO2

NH3

CH4

N2
H2S
O2
Son los gases mas abundantes en
N2 la atmósfera
Oxigeno por fotosíntesis

Atmósfera
CO2 Procesos catabólicos
Actividad metabólica de
bacterias y reacciones
químicas abióticas

H2 S

Descomposición de la
materia orgánica
Ecosistemas
Reducción de CO2
acuáticos
CH4

- excreciones de invertebrados acuáticos


- producto principal de la fijación de N2 por
procariotas
- producto de la actividad metabólica de
microorganismos heterótrofos
NH3
La solubilidad de los gases en el agua se rige por la ley
de Henry:

c=kxp

Donde:

C = concentración del gas (en mgkg-1,


mgl-1, mlL-1) La solubilidad de un gas disuelto
p = presión parcial que ejerce el gas; en un líquido es proporcional a la
por ejemplo, para el oxigeno bajo presión parcial del gas en
condiciones estándar es 0,21 y para el contacto con el líquido
N es 0,78
K = es el factor o coeficiente de
solubilidad
Oxígeno Disuelto (O2)
Fuentes de oxígeno:

- Precipitación pluvial
- Difusión del aire
- Fotosíntesis
- Afluentes
- Agitación moderada
Difusión del Oxígeno

Difusión del Tasa de Difusión


oxigeno

a 24°C es de 2,3 x 10-5 cm2s-1


Circulación y
movimiento del
agua

Diferencia de densidad
de las capas de agua o
por los vientos
Difusión del Oxigeno

Involucra 2 procesos

Un gradiente adecuado Un flujo de gas (por


difusión molecular
solamente) a través de una
capa limítrofe de grosor
especifico
diferencias parciales
de presión de
oxígeno entre la
atmosfera y el agua
La difusión de oxígeno desde el aire hacia el agua puede evaluarse de
esta forma:

F = D(C* - C)/z

Donde:

F = difusión
D = coeficiente de difusión en cm2s-1, C* =
concentración de oxigeno en mg-3 C =
concentración medida de oxigeno en mgm-3 en
agua de la superficie
z = grosor de la película superficial de agua
Fotosíntesis
Juega un papel fundamental en aguas lenticas como lagos y
ciénagas, debido a su poco movimiento y circulación.

6CO2 + 12H2O C6H12O6 + 6O2 + 6H2O

Respiración de
Oxidación de Principal factor de
microorganismos
materia orgánica consumo de
descomponedores
oxigeno libre
(bacterias aerobias).
Balance de Oxígeno
Es el equilibrio entre las fuentes de consumo (Tc) y las de
producción (Tp)

Balance de oxigeno
disuelto

Oxidación de Producción por


materia orgánica reireación
atmosférica
La solubilidad del oxígeno y
su volumen en el agua

dependen
principalmente de

Temperatura Presión hidrostática Contaminación

Salinidad Presión atmosférica Altitud

Condiciones
metereológicas
Efecto de la temperatura:
La solubilidad del oxigeno aumenta a medida que
disminuye la temperatura.

Solubilidad del oxigeno en agua pura


en relación con cambios de
temperatura
Efecto de la presión atmosférica
A menor presión, menor
solubilidad por
disminución de la presión
parcial del gas.

A mayor altura, menor oxigeno ya


que a medida que se asciende
sobre el nivel del mar, la presión
atmosférica disminuye.
Contaminación
A mayor contaminación, menor solubilidad.

La altitud:
Por cada 100m la presión decrece
entre 8 y 9 mmHg. En consecuencia,
la concentración de gases disueltos
disminuye aproximadamente en
1,4% por cada 100m de altura
Efecto de la salinidad
A mayor salinidad ocurre una disminución exponencial
de la concentración de oxígeno.

Al aumentar la concentración de minerales, disminuye la


capacidad de absorber y retener oxigeno.
Porcentaje de Saturación de
Oxigeno
El porcentaje de saturación de oxigeno es un concepto equivalente al de
saturación relativa de oxigeno.

Es el porcentaje máximo de oxigeno que puede disolverse en el agua a una


presión y temperatura determinadas.

% O2 = [O2 observado] x 100/ [O2 teórico]

La concentración teórica de oxigeno = S x f

S= solubilidad del oxigeno en agua a 750mmHg


f = factor de corrección para altitud (Pm/7600)
Pm es la presión medida si no hay barómetro
% O2 = [O2 observado] x 100/ [S x Pm 760] = [O2 observado] x 760 x
100/ [S x Pm] = {100 x [O2 observado]/S} x 760/Pm.

760/Pm es el factor de corrección en la


tabla …..., que corresponde al coeficiente
de solubilidad (K) de la ley de Henry. En
definitiva:

% O2 = (O2 observado x 100 x k)/S


Una forma mas simple y relativamente imprecisa es calcular el
%O2 comediante nomogramas como el de la figura:

Por ejemplo, si se tiene una medida de oxigeno disuelto de 6.8 mg/l en un lago a 2800msnm
y una temperatura de 15 °C el % de saturación se calcula así:

6.8 mg/l x 1.41 (factor para 2800m) = 9.58 mg/l


EJERCICIOS:

● Si se tiene una medida de oxígeno disuelto de 5.8 mg/L en un


ecosistema lótico ubicado a 2700 msnm y una temperatura de 20 °C,
cual es el porcentaje de saturación de oxígeno?.

● Cual es el porcentaje de saturación de oxígeno de un sistema léntico


ubicado a 1100 msnm, en el que la concentración de oxígeno es de
7.2 mg/L y la temperatura es de 24.5 °C ?

● En una salida de campo al río Tutunendo, la concentración de


oxigeno fue de 6.5 mg/L y la temperatura de 25.3 °C. Cual es el
porcentaje de saturación de oxigeno en este ecosistema, teniendo en
cuenta que se encuentra a una altura de 90 msnm?
Medición del Oxigeno
● Métodos químicos
- Método de Winkler

La prueba se basa en que el oxigeno oxida el


La cantidad de Yodo liberado
Mn++ a un estado de valencia superior bajo
equivale a la del oxigeno
condiciones alcalinas y el magnesio en este
presente en la muestra.
estado es capaz de oxidar el I-1 a I2° libre bajo
condiciones de acidez.

Secuencia operativa de la
medición de OD con el método
de Winkler
Los pasos son los siguientes………

▪ 2 ml de sulfato de manganeso y 2ml de yoduro de


potasio. Se forma un precipitado de hidróxido de
manganeso; si su color es blanco indica ausencia de
O2 , si es amarillo pálido poco oxigeno y si es pardo-
amarillo, mucho O2:

MnSO4 + 2KOH → Mn(OH)2 + K2SO4

▪ Si el oxigeno esta presente en el agua, este reacciona con


el hidróxido de manganeso para formar hidróxido
mangánico:

2Mn (OH)2 + O2 + 2H2O → 2Mn (OH)4


▪ Se adiciona luego 2ml de acido sulfúrico
concentrado, el cual disuelve el
precipitado.

▪ Se titulan luego 203 ml de la muestra con solución


estándar de tiosulfato de sodio (0.025N) hasta que el color
amarillo desparezca totalmente.

La cantidad de tiosulfato utilizado en ml equivale


directamente a los mg/l de oxigeno presente en la
muestra
● Métodos electrónicos
Tres tipos de perfiles de oxigeno que
pueden presentarse en lagos y embalses
Dióxido de Carbono (CO2)
El dióxido de carbón constituye solo 0,035 % de la atmósfera terrestre.

Papel esencial en la el principal gas


vida terrestre responsable del efecto
invernadero

calentamiento de la troposfera
para mantener la temperatura
media terrestre que la hace
habitable
¿por qué la concentración de dióxido de
carbono en la atmósfera de la Tierra es
tan baja?

Existen dos causas principales

La fotosíntesis Solubilidad de CO2


en el agua
Ciclo del
Carbono
Ya en el agua………
Segundo gas en importancia

• Descomposición de la materia orgánica


Origen • Respiración de los animales y las plantas
• Agua de lluvia

Fotosíntesis

6CO2 + 12H2O C6H12O6 + 6O2 + 6H20


Respiración
Lluvia
Descomposición de MO
Respiración

CO2 + H2O → H2CO3


se descompone rápidamente en
protones (H+) e iones
bicarbonato (HCO3-)

H2CO3 → HCO3- + H+
el ión bicarbonato reacciona con
los hidroxilos libres, y se forma el
ión carbonato

HCO3- + OH- → CO32- + H2O


El dióxido de carbono juega dos papeles fundamentales:

1. Constituye la materia prima para la fotosíntesis y en especial


el carbono es el elemento básico para la constitución de la
materia orgánica.
2. Acción buffer en el agua, lo que permite que no se presenten cambios
bruscos de pH en el agua.

libre carbonato
bicarbonato
Volumen de dióxido de carbono en el agua.
Medición

● Método de la fenolftaleína

Fenolftaleína.
Hidróxido de sodio (NaOH 0.025N) CO2 = x 44000 (peso m

CO2 bicarbonato
Kit de campo

Se usan tablas y curvas en los cuales se determina el CO2


conociendo previamente el pH y la alcalinidad (se vera mas
adelante cuando veamos el pH y la alcalinidad).
Variación de O2 y CO2 en el
ciclo día - noche
Curvas típicas de oxigeno y dióxido de carbono
en tres lagos con diferentes concentraciones de
nutrientes
Demanda Biológica de oxigeno
(DBO)
La DBO se define como la cantidad de oxigeno requerida por las
bacterias (principalmente) para descomponer la materia orgánica
bajo condiciones aeróbicas.

se usa ampliamente para determinar


el grado de contaminación de las
aguas domésticas e industrializadas

permite conocer la cantidad de


materia orgánica presente en un
cuerpo de agua a través de una
serie de mediciones de oxigeno.
Medición de la DBO
La medición puede se directa en aguas naturales muy limpias, pero en la
mayoría de los casos se requiere de un proceso de dilución.

D0 = Contenido de oxígeno (mg/l) del agua de dilución al principio del ensayo.


Expresión de los D5 = Contenido medio de oxígeno (mg/l) del agua de dilución al cabo de 5 días de
incubación.
resultados
T0 = Contenido de oxígeno (mg/l) de una de las diluciones de la muestra al principio
del ensayo.
T5 = Contenido de oxígeno (mg/l) de una de las diluciones de la muestra al cabo de 5
días de incubación.
DBO= F (To-T5)-(F-1)(D0-D5) F = Factor de dilución.
Valores por encima de 30 mgO2/litro pueden ser indicativos de contaminación en
aguas continentales, aunque las aguas residuales pueden alcanzar una DBO de miles
de mgO2/litro
Demanda Química de Oxigeno
(DQO)
Es un parámetro analítico de contaminación que mide el contenido
de materia orgánica en una muestra de agua mediante oxidación
química.

Representa el contenido de
materia orgánica total de la El resultado se obtiene más
muestra, oxidable por rápidamente que el de la DBO5 y no
dicromato de potasio en esta sujeto a tantas variaciones
solución ácida.

todos los compuestos orgánicos pueden


ser oxidados hasta CO2 y agua por la
acción de agentes oxidantes fuertes bajo
condiciones ácidas
la materia orgánica se
Durante la convierte en dióxido de
determinación de la carbono y agua, sin importar
DQO que tan asimilable
biológicamente sea la
sustancia.

los valores de DQO son


mayores que los valores
de DBO5

La oxidación de la materia orgánica se lleva a cabo mediante


ebullición de la muestra en una mezcla de H2SO4 y un exceso
de dicromato de potasio estándar:

Materia orgánica + CrO7-2 + H+ → 2Cr+3 + CO2 + H2O

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